JPH05154439A

JPH05154439A - 塗膜形成方法

Info

Publication number: JPH05154439A
Application number: JP8105892A
Authority: JP
Inventors: Akira Kasari; 章加佐利; Shigeru Nakamura; 茂中村; Satoru Ito; 悟伊藤
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1991-05-22
Filing date: 1992-04-02
Publication date: 1993-06-22

Abstract

(57)【要約】【構成】本発明は、素材に着色ベースコート及びクリ
ヤートップコートを順次形成させ、２コート１ベーク方
式で仕上げる上塗り塗装方法において、着色ベースコー
トを形成する塗料組成物として、（１）水酸基含有ポリエステル樹脂（２）アミノ樹脂（３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
はアルコキシシラン基と平均１個以上のエポキシ基とを
有する数平均分子量１０００以上のポリオルガノシロキ
サン（４）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末、並びに（５）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を用い、クリヤー
トップコートを形成する塗料組成物として、（１）シラノール基及び珪素原子に直接結合した加水分
解性基から選ばれる少なくとも１種の基及び水酸基を必
須官能基として含有する樹脂、（２）アミノ樹脂、並びに（３）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を用いることを特
徴とする塗膜形成方法を提供するものである。【効果】仕上り性、リコート性等に優れた塗膜が形成
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は新規な塗膜形成方法、更
に詳しくは特に仕上り外観に優れた塗膜形成方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術及びその課題】従来、上塗り塗膜、特に自
動車外板用上塗り塗膜において、仕上り外観、塗膜性能
等の向上に対する要求がある。また、エネルギーコスト
の低減の目的や鋼板基材とプラスチック基材が一体とな
った自動車外板において同一塗料で一体塗装を可能とす
ることを目的として、低温硬化性塗膜の開発に対する強
い要求がある。

【０００３】自動車上塗り塗料として、現在主流を占め
る塗料は熱硬化性アクリル樹脂／メラミン樹脂系塗料、
熱硬化ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系塗料等である
が、これらの塗料は高度平滑性において限界に近く、ま
た、各種塗膜性能の改善の余地もある。また、低温硬化
性も十分でないという問題点がある。更に、焼付時に発
生する縮合物（ホルマリンなど）による塗膜のワキ、環
境汚染などの問題も残されている。

【０００４】本出願人は、低温硬化性に優れた塗料とし
て、特開平２−１６０８７９号公報において自動車用塗
料組成物を提案した。該塗料はシラノール基及び／又は
アルコキシシラン基含有ポリシロキサン系マクロモノマ
ーとオキシラン基含有ビニルモノマーを単量体成分とす
る共重合体に金属キレート化合物を配合してなるシリコ
ーン系塗料組成物であるが、このものをメタリックベー
スコート（塗料にアルミニウムフレーク顔料を配合した
もの）／クリヤートップコートの両者に適用し、２コー
ト・１ベーク方式で塗装仕上げを行なったものはメタリ
ックベースコートがクリヤートップコートによって冒さ
れアルミニウムフレーク顔料の配向が変化しアルミニウ
ム光沢（キラリ感があり、白いもの）のある塗膜が得ら
れないという欠点がある。また、メタリックベースコー
トとして熱硬化性ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系の
ものを用いたものは、該メタリックベースコートの硬化
が始まる前にクリヤートップコートの硬化が始まり、そ
の結果塗膜にワキ、チヂミなどの欠陥を生じるという欠
点があった。

【０００５】また、仕上げ塗膜に欠陥を生じた場合、欠
陥部を補修するために、通常、同種のメタリックベース
コート及びクリヤートップコートがリコートされるが、
上記シリコーン系塗料組成物を用いたものは、塗膜相互
間（トップクリヤーコートとリコートされるメタリック
ベースコート）での密着性が十分でないという問題も残
されていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記した
欠点を解消するために鋭意研究を重ねた結果、特定の着
色ベースコートと特定のクリヤートップコートを組み合
わせて形成させることにより、仕上り性、リコート性な
どに優れた塗膜が提供できることを見出し、本発明を完
成するに至った。

【０００７】即ち、本発明は、素材に着色ベースコート
及びクリヤートップコートを順次形成させ２コート１ベ
ーク方式で仕上げる上塗り塗装方法において、着色ベー
スコートを形成する塗料組成物として、（１）水酸基含有ポリエステル樹脂（２）アミノ樹脂（３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
はアルコキシシラン基と平均１個以上のエポキシ基とを
有する数平均分子量１０００以上のポリオルガノシロキ
サン（４）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末、並びに（５）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を用い、クリヤー
トップコートを形成する塗料組成物として、（１）シラノール基及び珪素原子に直接結合した加水分
解性基から選ばれる少なくとも１種の基及び水酸基を必
須官能基として含有する樹脂、（２）アミノ樹脂、並びに（３）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を用いることを特
徴とする塗膜形成方法に係る。

【０００８】次に、本発明方法について具体的に説明す
る。

【０００９】着色ベースコート該着色ベースコートは（１）水酸基含有ポリエステル樹
脂、（２）アミノ樹脂、（３）１分子中に平均２個以上
のシラノール基及び／又はアルコキシシラン基と平均１
個以上のエポキシ基とを有する数平均分子量１０００以
上のポリオルガノシロキサン（以下、単に「ポリオルガ
ノシロキサン」と略することがある）、（４）金属フレ
ーク粉末及び／又はマイカ粉末（以下、単に「金属フレ
ーク」と略すことがある。）並びに（５）有機溶剤を必
須成分とするベースコート用塗料組成物より形成され
る。

【００１０】水酸基含有ポリエステル樹脂としては、分
子中に水酸基を有し、好ましくは水酸基価約２０〜２０
０、より好ましくは約５０〜１５０の範囲のものが使用
できる。水酸基価が２０より小さくなるとベースコート
塗膜の硬化速度がトップコート塗膜の硬化速度よりも遅
くなり、ベースコート塗膜が硬化する以前にトップコー
ト塗膜が硬化するためトップコート硬化塗膜にチヂミな
どの欠陥を生じ、塗膜の仕上り外観が低下する。また、
その硬化も十分でないため塗膜性能（耐水性、耐衝撃性
など）が低下したりするので好ましくない。一方、水酸
基価が約２００より大きくなると未反応の水酸基が塗膜
中に多く残存するようになって塗膜性能（耐水性、耐候
性など）が低下したりするので好ましくない。

【００１１】また、該水酸基含有ポリエステル樹脂とし
て、分子中にカルボキシル基を含有するものを使用する
ことができる。特に、カルボキシル基は水酸基とアミノ
基との反応、水酸基とシラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基との反応、シラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基同志の反応などの反応速度を高め塗膜仕上り
性を良好にする効果をもつ。カルボキシル基は樹脂酸価
で約０〜５０、好ましくは約５〜２０の範囲が良い。

【００１２】水酸基含有ポリエステル樹脂としては、多
塩基酸、多価アルコール及び必要に応じて芳香族１塩基
酸を反応させてなるオイルフリーアルキド樹脂、又は多
塩基酸、多価アルコール、必要に応じて芳香族１塩基酸
に加えて脂肪族１塩基酸を反応させてなるアルキド樹脂
が挙げられる。

【００１３】上記（オイルフリー）アルキド樹脂の製造
に用いられる多塩基酸、多価アルコール、芳香族又は脂
肪族１塩基酸について以下に述べる。

【００１４】多塩基酸としては、例えばフタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テト
ラヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘッ
ト酸、トリメリット酸、ヘキサヒドロトリメリット酸、
ピロメリット酸、シクロヘキサンテトラカルボン酸、メ
チルテトラヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフタル
酸、エンドメチレンヘキサヒドロフタル酸、メチルエン
ドメチレンテトラヒドロフタル酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
アゼライン酸、セバチン酸、デカンジカルボン酸、スベ
リン酸、ピメリン酸、ダイマー酸（トール油脂肪酸の二
量体）、テトラクロロフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、４，４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、４，
４′−ジカルボキシビフェニル等やこれらの酸無水物や
ジアルキルエステル、特にジメチルエステル等が挙げら
れる。

【００１５】多価アルコールとしては、例えばエチレン
グリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオ
ール、１，２−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，４−ペンタンジオール、２，４−ペンタンジ
オール、２，３−ジメチルトリメチレングリコール、３
−メチル−ペンタン−１，５−ジオール、３−メチル−
４，５−ペンタンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオ
ール、２，５−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキ
サンジメタノール、ジエチレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコ
ールエステル、ポリアルキレンオキサイド、ビスヒドロ
キシエチルテレフタレート、（水素添加）ビスフェノー
ルＡのアルキレンオキサイド付加物、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、ジグリセ
リン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、ソルビトール等が挙げられる。またカージュラＥ１
０〔シェル化学社製〕、α−オレフィンエポキシド、ブ
チレンオキサイド等のモノエポキシ化合物もグリコール
の一種として使用できる。

【００１６】また、分子内にカルボン酸及び水酸基の双
方を有する化合物も使用できる。斯かる化合物として
は、例えばジメチロールプロピオン酸、ピバリン酸、１
２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸などが挙げ
られる。またε−カプロラクトン、γ−バレロラクトン
等のラクトン類も環状エステル化合物なので、上記化合
物の範疇に属する。

【００１７】芳香族１塩基酸としては、例えば安息香
酸、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸等が挙げられる。

【００１８】また、脂肪族１塩基酸としては、例えばカ
プロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、イソノナン酸、ヤシ油（脂
肪酸）等が挙げられる。

【００１９】前記（オイルフリー）アルキド樹脂の製造
は、従来から公知の方法、例えば上記多塩基酸、多価ア
ルコール、必要に応じて１塩基酸の混合物をエステル化
触媒（例えばジブチルチンジラウレート等）の存在下で
エステル化反応又はエステル交換反応させることにより
実施できる。該多塩基酸及び多価アルコールの配合割合
は多価アルコール成分１モルに対して多塩基酸成分を約
０．７〜０．９９モル、好ましくは約０．８〜０．９８
モルの範囲とすることが望ましい。また、エステル化触
媒は多価アルコール及び多塩基酸成分の総合計量１００
重量部に対して約０．１〜１．０重量部、好ましくは約
０．２〜０．５重量部の範囲で配合するのが望ましい。
反応条件は、通常、約１６０〜２８０℃、好ましくは約
１８０〜２６０℃の反応温度で約５〜１２時間、好まし
くは約６〜８時間の範囲がよい。

【００２０】上記した（オイルフリー）アルキド樹脂以
外にも、例えばビニル変性アルキド樹脂が使用できる。
該ビニル変性アルキド樹脂としては、例えば水酸基含有
（オイルフリー）アルキド樹脂とカルボキシル基又はイ
ソシアネート基含有ビニル樹脂との反応物、水酸基及び
カルボキシル基含有（オイルフリー）アルキド樹脂とエ
ポキシ基含有ビニル樹脂との反応物、ラジカル重合性不
飽和基を有する（オイルフリー）アルキド樹脂（例えば
乾性油を必須成分とするアルキド樹脂、水酸基及びカル
ボキシル基含有（オイルフリー）アルキド樹脂にグリシ
ジル（メタ）アクリレートを反応させたアルキド樹脂
等）の存在下でビニル単量体（例えば後記重合性不飽和
単量体（ｂ）等）をラジカル重合反応させたもの、上記
（オイルフリー）アルキド樹脂、ビニル変性アルキド樹
脂などを分散安定剤とし、該分散安定剤の存在下に、ビ
ニル単量体（例えば後記重合性不飽和単量体（ｂ）等）
を、該単量体と分散安定剤とは溶解するが、その単量体
から得られる重合体粒子は溶解しない有機溶剤中に添加
して重合反応を行なったもの、などが使用できる。

【００２１】また、水酸基含有ポリエステル樹脂の分子
量は、数平均分子量で、例えば（オイルフリー）アルキ
ド樹脂では約５００〜１００００、また、ビニル変性ア
ルキド樹脂では約２０００〜８００００の範囲とするこ
とができる。上記分子量の範囲を下回ると焼付時にベー
スコートの溶融粘度が低下し金属フレークの配向が変化
してメタリック感のある塗膜が得られ難く、一方、上記
分子量の範囲を上回ると一般に塗装作業性が低下するた
め好ましくない。

【００２２】アミノ樹脂は架橋剤として使用するもので
あり、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、アセトグア
ナミン、ステログアナミン、スピログアナミン、ジシア
ンジアミド等のアミノ成分とアルデヒドとの反応によっ
て得られるメチロール化アミノ樹脂が挙げられる。アル
デヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等がある。
また、このメチロール化アミノ樹脂を適当なアルコール
によってエーテル化したものも使用でき、エーテル化に
用いられるアルコールの例としてはメチルアルコール、
エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロ
ピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルア
ルコール、２−エチルブタノール、２−エチルヘキサノ
ール等があげられる。アミノ樹脂としてはエーテル化度
の高いメラミン、すなわちトリアジン核１個当り、平均
３個以上メチルエーテル化されたメラミンやそのメトキ
シ基の一部を炭素数２個以上のアルコールで置換したメ
ラミン樹脂が使用できる。これらの中でもハイソリッド
化の点から平均縮合度約２以下で１核体の割合が約５０
重量％以上である低分子量メラミンが好ましく、このも
のを用いるときは、例えばパラトルエンスルホン酸のよ
うな常用の硬化触媒を添加することが好ましい。

【００２３】ポリオルガノシロキサンは、前記アミノ樹
脂とともに水酸基含有ポリエステル樹脂の架橋剤とし
て、またそれ自体自己架橋する樹脂として使用するもの
であり、１分子中に平均２個以上、好ましくは２〜１０
個のシラノール基及び／又はアルコキシシラン基と平均
１個以上、好ましくは１〜３０個のエポキシ基を有する
ポリオルガノシロキサンである。

【００２４】このポリオルガノシロキサンはラダー構造
部分を有することが好ましく、下記一般式（Ｉ）で示さ
れるシランと一般式（II）で示されるエポキシ基含有シ
ランとを加水分解共縮合することによって得ることがで
きる。

【００２５】Ｒ¹ _xＳｉ（ＯＲ²）_4-x ……（Ｉ）（上記式中、Ｒ¹及びＲ²は同一又は異なっていてもよ
く、炭素数１〜１３の炭化水素基を示し、ｘは１、２又
は３を表わす。）

【００２６】

【化１】

【００２７】（上記式中、Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なっ
ていてもよく、炭素数１〜１３の炭化水素基を示し、ｙ
は１、２又は３を示し、Ｇは下記式（III)又は（IV）で
表わされる基を示す。）

【００２８】

【化２】

【００２９】

【化３】

【００３０】（上記式（III)及び（IV）において、Ｒ⁵
は炭素数１〜１３の炭化水素基を示し、Ｒ⁶は同一又は
異なって水素原子又はメチル基を示す。）共縮合反応に
おける（Ｉ）式のシランと（II）式のシランとの配合比
率は特に限定されるものではないが、通常、（Ｉ）式の
シラン：（II）式のシランは９５：５〜１０：９０（重
量比）の範囲であり、また、配合するシラン中、（Ｉ）
式におけるｘが１のシランと、（II）式におけるｙが１
のシランとの和が３０重量％以上であることが好まし
く、８０重量％以上であることがより好ましい。

【００３１】（Ｉ）式のシランの代表例としては、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フ
ェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラ
ン、イソブチルトリメトキシシラン、イソブチルトリエ
トキシシラン、エチルトリメトキシシラン、ジメチルジ
メトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェ
ニルジエトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラ
ン、ジイソブチルジプロポキシシラン、トリメチルメト
キシシラン等が挙げられる。

【００３２】（II）式のシランの代表例としては、γ−
グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリ
シドオキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラ
ン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リエトキシシラン等が挙げられる。

【００３３】（Ｉ）式及び（II）式のシランの加水分解
共縮合反応は、これらのシラン化合物を必要に応じて水
溶性溶媒（例えばアルコール系溶媒、セロソルブ系溶媒
等）と混合し、塩酸、硫酸、リン酸等の鉱酸あるいは、
ギ酸、酢酸等の有機酸等の触媒及び水の存在下で、好ま
しくはｐＨ６以下にて、２０℃〜１００℃程度で３０分
〜２０時間程度撹拌下に加水分解と縮合反応を進行せし
めることによって行われる。

【００３４】ポリオルガノシロキサンの分子量は、使用
する水の量、触媒の種類・量、反応温度及び反応時間等
によって適宜調整できる。

【００３５】上記ポリオルガノシロキサン樹脂におい
て、シラノール基及び／又はアルコキシシラン基の数又
はエポキシ基の数が上記した範囲を下回ると、ベースコ
ート塗膜の硬化速度がトップコート塗膜の硬化速度より
も遅くなり、ベースコート塗膜が硬化する以前にトップ
コート塗膜が硬化が始まるため、トップコート硬化塗膜
にチヂミ等の欠陥を生じ、塗膜の仕上り外観が低下する
という欠点がある。

【００３６】また、ポリオルガノシロキサン樹脂におい
て、数平均分子量が１０００より小さくなると、焼付時
にベースコートの溶融粘度が低下し、金属フレークの配
向が変化してメタリック感のある塗膜が得られないとい
う欠点がある。

【００３７】金属フレーク粉末は、塗膜にメタリック感
を与えるものであり、該金属フレークとしては、例えば
アルミニウムフレーク、ニッケルフレーク、銅フレー
ク、真鍮フレーク及びクロムフレーク等が挙げられ、ま
た、マイカ粉末としてはパールマイカ、着色パールマイ
カ等が挙げられる。着色ベースコート用塗料組成物で
は、金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末の配合量
は、樹脂固形分１００重量部に対して１〜２０重量部程
度とすればよい。

【００３８】有機溶剤としては、例えばキシレン、トル
エン等の芳香族炭化水素系；酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル等のエステル系；アセトン、メチルエチ
ルケトン等のケトン系；エチレングリコール、セロソル
ブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のエー
テル系等の溶剤が挙げられる。該有機溶剤は１種もしく
は２種以上混合して使用できる。また、仕上り性の点か
らは沸点が１５０℃程度以下のものが好ましいが、これ
に限定されるものではない。

【００３９】ベースコート用塗料組成物において、バイ
ンダーとなる水酸基含有樹脂、アミノ樹脂及びポリオル
ガノシロキサンの配合割合は、３成分の合計量（樹脂固
形分）１００重量部に基づいて、水酸基含有樹脂５〜９
０重量部、好ましくは３０〜６０重量部、アミノ樹脂５
〜５０重量部、好ましくは１０〜４０重量部、ポリオル
ガノシロキサン１〜４０重量部、好ましくは５〜３０重
量部、更に好ましくは５〜２０重量部とすればよい。

【００４０】水酸基含有樹脂の配合量が５重量部未満で
は下地に対する密着性が低下し、一方、９０重量部を超
えた場合、塗膜の仕上り外観、塗膜性能（耐水性、加工
性等）が低下する。アミノ樹脂の配合割合が５重量部未
満では、水酸基含有樹脂の架橋密度が小さく、耐水性、
耐衝撃性が著しく損なわれ、５０重量部を超えて配合す
ると、機械的性質及び下地に対する密着性が低下するな
どの問題が生ずる。また、ポリオルガノシロキサンの配
合割合が１重量部未満ではベースコート塗膜の硬化速度
を早める効果が小さく、塗膜の仕上り外観を向上させる
ことができず、一方、４０重量部を上回ると下地との密
着性が低下する。

【００４１】ベースコート用塗料組成物には、上記した
成分以外に、必要に応じて有機顔料、無機顔料、顔料分
散剤、重合体微粒子、紫外線吸収剤、塗面調整剤、硬化
触媒、セルロースアセテート（及びこれらの誘導体）、
その他塗料用添加剤等を配合してもよい。

【００４２】該塗料中に配合してもよい顔料としては、
例えば有機顔料（例えばキナクリドンレッド等のキナク
リドン系、ピグメントレッド等のアゾ系、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン
系等）、無機顔料（例えば酸化チタン、硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、バリタ、クレー、シリカ等）、炭素系
顔料（カーボンブラック）などが挙げられる。

【００４３】本発明で用いるベースコート用塗料組成物
は、通常、樹脂固形分量１０〜５０重量％程度とすれば
よい。

【００４４】クリヤートップコートクリヤートップコートは、シラノール基及び／又は珪素
原子に直接結合した加水分解性基（以下、このものを
「加水分解性シリル基」と略す。）と水酸基を含有する
樹脂（以下、「トップコート用基体樹脂」と略す。）、
アミノ樹脂並びに有機溶剤を必須成分として含有するク
リヤー塗料組成物で形成される。

【００４５】上記トップコート用基体樹脂が有する加水
分解性基は、水の存在下で加水分解してシラノール基を
生成する残基であり、例えばＣ_1-5のアルコキシ基；フ
ェノキシ基、トリルオキシ基、パラメトキシフェノキシ
基、パラニトロフェノキシ基、ベンジルオキシ基等のア
リールオキシ基；アセトキシ基、プロピオニルオキシ
基、ブタノイルオキシ基、ベンゾイルオキシ基、フェニ
ルアセトキシ基、ホルミルオキシ基等のアシロキシ基；
−Ｎ（Ｒ⁷）₂、−ＯＮ（Ｒ⁷）₂、−ＯＮ＝Ｃ（Ｒ⁷）₂、
−ＮＲ⁸ＣＯＲ⁷（式中、それぞれＲ⁷は同一もしくは異
なってＣ_1-8のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基を示し、Ｒ⁸はＨ又はＣ_1-8のアルキル基を示す。）で
表わされる残基などがある。

【００４６】本発明で用いるトップコート用基体樹脂
は、シラノール基及び加水分解性シリル基から選ばれる
少なくとも１種の基及び水酸基を同一分子中に必須官能
基成分として含有する単一樹脂（以下、このものを「樹
脂（Ａ）」と略すことがある。）及びシラノール基及び
加水分解性シリル基から選ばれる少なくとも１種の基を
有する樹脂（以下、このものを「樹脂（又は重合体）
Ｂ」と略すことがある。）と水酸基を有する樹脂（以
下、このものを「樹脂（又は重合体）Ｃ」と略すことが
ある。）との混合樹脂が使用できる。該樹脂の種類とし
ては、例えばビニル系重合体、ポリエステル系樹脂、ポ
リエーテルポリエステル系樹脂等が挙げられる。これら
の樹脂の数平均分子量は、ビニル系重合体の場合には約
２０００〜１０００００、好ましくは約４０００〜８０
０００の範囲、ポリエステル系及びポリエーテルポリエ
ステル系の場合には約５００〜２００００、好ましくは
約１０００〜５０００の範囲とする。該数平均分子量が
下限を下回ると塗膜表面にチヂミ等の欠陥を生じやす
く、一方、数平均分子量が上限を上回ると塗装作業性が
劣り、また、塗膜表面にユズ膚の欠陥を生じやすくなる
という欠点があるので好ましくない。

【００４７】本発明で用いるトップコート用基体樹脂と
しては、上記した樹脂の中でも耐候性、耐酸性、耐スリ
傷性に優れた性能を示すビニル系重合体を使用すること
が好ましい。以下、ビニル系重合体について述べる。

【００４８】該ビニル系重合体の樹脂Ａとしては、例え
ばシラノール基及び／又は加水分解性シリル基含有ビニ
ル単量体（ａ）、水酸基含有ビニル単量体（ｂ）及び必
要に応じてその他のビニル単量体（ｃ）を共重合反応し
て得られるビニル系共重合体、及び予め官能基を有する
ビニル系重合体を製造しておき、次に該重合体の有する
官能基と相補的に反応する基とシラノール及び／又は加
水分解性シリル基（該基が相補的に反応する基であって
も構わない。）を有するシラン化合物を反応させること
によって得られる重合体〔例えば（メタ）アクリル酸グ
リシジル、水酸基含有ビニル単量体（ｂ）及びその他の
ビニル単量体（ｃ）との共重合体にγ−アミノプロピル
トリメトキシシランを反応させたもの、（メタ）アクリ
ル酸と、水酸基含有ビニル単量体（ｂ）及びその他のビ
ニル単量体（ｃ）との共重合体にγ−グリシドキシプロ
ピルトリメトキシシランを反応させたもの等〕等が挙げ
られる。

【００４９】該ビニル系重合体は、１分子中に平均１個
以上のシラノール基及び／又は加水分解性シリル基を有
することが望ましい。該シラノール基及び／又は加水分
解性シリル基が１分子中に平均１個より少なくなると、
硬化性が低下し耐候性、耐酸性、耐スリ傷性等に優れた
塗膜が形成できないので好ましくない。また、該ビニル
系重合体は、水酸基を水酸基価として約３０〜３００、
好ましくは約５０〜２００の範囲で有することが望まし
い。水酸基価が約３０より小さいと硬化性が低下し、耐
候性、耐酸性、耐スリ傷性等に優れた塗膜が形成され難
く、一方、水酸基価が約３００より大きくなると未反応
の水酸基が塗膜中に多く残存するようになって塗膜の耐
水性等が低下するので好ましくない。

【００５０】また、ビニル系樹脂の混合樹脂としては、
例えばシラノール基及び／又は加水分解性シリル基含有
ビニル単量体（ａ）及び必要に応じてその他のビニル単
量体（ｃ）とを（共）重合反応して得られるビニル系重
合体及び予め官能基を有するビニル系重合体を製造して
おき、次に該重合体の有する官能基と相補的に反応する
基とシラノール及び／又は加水分解性シリル基（該基が
相補的に反応する基であっても構わない。）を有するシ
ラン化合物を反応させることによって得られる重合体
〔例えば（メタ）アクリル酸グリシジルとその他のビニ
ル単量体（ｃ）との共重合体に、γ−アミノプロピルト
リメトキシシランを反応させたものや（メタ）アクリル
酸とその他のビニル単量体（ｃ）との共重合体にγ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシランを反応させたも
のなど〕等の如きビニル系重合体Ｂ並びに例えば水酸基
含有ビニル単量体（ｂ）を重合反応して得られる同重合
体、該ビニル単量体（ｂ）とその他のビニル単量体
（ｃ）とを共重合反応して得られる共重合体等の如きビ
ニル系重合体Ｃ等が挙げられる。

【００５１】該ビニル系重合体Ｂは、１分子中に平均１
個以上のシラノール基及び／又は加水分解性シリル基を
有することが望ましい。該シラノール基及び／又は加水
分解性シリル基が１分子中に平均１個より少なくなると
硬化性が低下し耐候性、耐酸性、耐スリ傷性等に優れた
塗膜が形成できないので好ましくない。

【００５２】また、ビニル系重合体Ｃは、水酸基価が約
３０以上であることが望ましい。水酸基価が約３０より
小さいと硬化性が低下し、耐候性、耐酸性、耐スリ傷性
等に優れた塗膜が形成され難い。また、水酸基価があま
り大きくなると未反応の水酸基が塗膜中に多く残存する
ようになって塗膜の耐水性等が低下するので水酸基価を
約３００以下とすることが好ましい。

【００５３】該ビニル系重合体Ｂ及びＣの配合割合は、
重合体Ｂ：重合体Ｃの重量比が９０：１０〜１０：９
０、好ましくは８０：２０〜２０：８０の範囲が好まし
い。

【００５４】上記単一の樹脂Ａ及び樹脂Ｂと樹脂Ｃの混
合樹脂の中でも硬化が均一で仕上り外観及び性能に優れ
た塗膜を形成しやすい樹脂Ａを用いることが好ましい。

【００５５】上記ビニル単量体（ａ）としては、例えば
γ−（メタ）アクリロキシエチルトリメトキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリプロポキ
シシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジ
メトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルメ
チルジエトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロ
ピルメチルジプロポキシシラン、γ−（メタ）アクリロ
キシブチルフェニルジメトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシブチルフェニルジエトキシシラン、γ−（メ
タ）アクリロキシブチルフェニルジプロポキシシラン、
γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシ
ラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルジメチルエト
キシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルフェニ
ルメチルメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプ
ロピルフェニルメチルエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルトリアセトキシシラン等の如きアク
リル系シラン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニ
ルトリエトキシシラン等の如きビニルシラン化合物；ア
リルトリエトキシシラン等の如きアリルシラン化合物；
２−スチリルエチルトリメトキシシラン等の如きスチリ
ルシラン化合物等が挙げられる。また、これらの単量体
と例えばシラン化合物（例えばトリメトキシシラン、ト
リエトキシシラン等）とを反応させて得られる分子中に
ラジカル重合性不飽和基、シロキサン結合、並びにシラ
ノール及び／または加水分解性シリル基を有するものも
包含される。

【００５６】水酸基含有ビニル単量体（ｂ）としては、
例えばアクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸
２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシ
プロピル、ブタンジオールモノアクリレート、「プラク
セルＦＭ−１」、「プラクセルＦＭ−２」、「プラクセ
ルＦＭ−３」、「プラクセルＦＡ−１」、「プラクセル
ＦＡ−２」、「プラクセルＦＡ−３」（いずれもダイセ
ル化学（株）製、商品名、カプロラクトン変性（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル類）等が挙げられる。

【００５７】また、その他のビニル単量体（ｃ）として
は、例えばアクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸プロ
ピル、メタクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタ
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタ
クリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル、メタクリ
ル酸ステアリル等のアクリル酸もしくはメタクリル酸と
炭素数１〜２２の１価アルコールとのエステル；アクリ
ル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸等のカルボキ
シル基含有ビニルモノマー；アクリルアミド、メタクリ
ルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロ
ールメタクリルアミド等のアミド系ビニルモノマー；ジ
メチルアミノエチルメタクリレート、２−ジエチルアミ
ンエチルメタクリレート、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチ
ルアミノエチル等のアミノ系ビニルモノマー；スチレ
ン、ビニルトルエン等の芳香族ビニルモノマー；アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等の（メタ）アクリロ
ニトリルモノマー；パーフルオロブチルエチル（メタ）
アクリレート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）
アクリレート、パーフルオロオクチルエチル（メタ）ア
クリレート等のパーフルオロアルキルビニルモノマー、
クロルトリフルオロエチレン等のフルオロオレフィン
類；シクロヘキシル又はアルキルビニルエーテル類；ア
リールエーテル類；ビニルエステル類；オレフィン類：
等の１分子中に１個の重合性不飽和結合を有する化合物
が挙げられる。

【００５８】本発明で用いるトップコート用基体樹脂に
おいて、該樹脂中にカルボキシル基を導入したものも使
用できる。カルボキシル基を樹脂中に導入する方法とし
ては、例えばビニル系重合体の製造において、その他の
ビニル単量体（ｃ）成分としてカルボキシル基含有ビニ
ルモノマーを用いればよい。この単量体成分を用いる場
合には、ビニル系重合体を基準にして、その単量体成分
を約５〜５０重量％、好ましくは約１０〜４０重量％の
範囲で使用することができる。

【００５９】上記トップコート用基体樹脂と組合わせて
用いるアミノ樹脂は、前記着色ベースコート用塗料組成
物に記載されるものと同様のメチロール化アミノ樹脂や
該アミノ樹脂をアルコールによってエーテル化したエー
テル化アミノ樹脂等が使用できる。該アミノ樹脂の配合
量は基体樹脂１００重量部に対して、２〜１００重量部
程度とするのがよい。配合量が２重量部を下回ると耐水
性が低下し、１００重量部を上回ると耐候性が低下する
ので好ましくない。

【００６０】また、有機溶剤としては、例えばヘプタ
ン、トルエン、キシレン、オクタン、ミネラルスピリッ
ト等の炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、
酢酸イソブチル、メチルセロソルブアセテート、ブチル
カルビトールアセテート等のエステル系溶媒、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケ
トン等のケトン系溶媒、エタノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、イソブタノ
ール等のアルコール系溶媒、ｎ−ブチルエーテル、ジオ
キサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル等のエーテル系溶媒
等を使用できる。

【００６１】本発明において、クリヤートップコートを
形成するためのクリヤー塗料組成物は、前記トップコー
ト用基体樹脂及びアミノ樹脂を有機溶剤に溶解もしくは
分散させることによって得られる。また、このものを分
散安定剤とする非水分散形塗料組成物としても使用でき
る。

【００６２】また、該クリヤー塗料組成物には上記した
基体樹脂、有機溶剤以外にもシラノール基及び／又は加
水分解性シリル基の硬化触媒等を必要に応じて配合でき
る。

【００６３】該硬化触媒としては、例えば、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、トリクロ
ル酢酸、燐酸、モノ−ｎ−プロピル燐酸、モノイソプロ
ピル燐酸、モノ−ｎ−ブチル燐酸、モノイソブチル燐
酸、モノ−ｔｅｒｔ−ブチル燐酸、モノオクチル燐酸、
モノデシル燐酸等のモノアルキル燐酸、ジ−ｎ−プロピ
ル燐酸、ジイソプロピル燐酸、ジ−ｎ−ブチル燐酸、ジ
イソブチル燐酸、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル燐酸、ジオクチ
ル燐酸、ジデシル燐酸等のジアルキル燐酸、β−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレートの燐酸エステル、モノ
−ｎ−プロピル亜燐酸、モノイソプロピル亜燐酸、モノ
−ｎ−ブチル亜燐酸、モノイソブチル亜燐酸、モノ−ｔ
ｅｒｔ−ブチル亜燐酸、モノオクチル亜燐酸、モノデシ
ル亜燐酸等のモノアルキル亜燐酸、ジ−ｎ−プロピル亜
燐酸、ジイソプロピル亜燐酸、ジ−ｎ−ブチル亜燐酸、
ジイソブチル亜燐酸、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル亜燐酸、ジ
オクチル亜燐酸、ジデシル亜燐酸等のジアルキル亜燐酸
等の酸性化合物；テトライソプロピルチタネート、テト
ラブチルチタネート、オクチル酸錫、ジブチル錫ジアセ
テート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウ
レート、ジブチル錫ジマレート等の含錫化合物；ブチル
アミン、ｔｅｒｔ−ブチルアミン、ジブチルアミン、ヘ
キシルアミン、エチレンジアミン、トリエチルアミン、
イソホロンジアミン、イミダゾール、水酸化リチウム、
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメチラ
ート等の塩基性化合物を挙げることができ、これらの少
なくとも一種を用いる。

【００６４】これらの硬化触媒は、通常、トップコート
用基体樹脂１００重量部に対して約０．０５〜２０重量
部、好ましくは約０．１〜１０の範囲で配合される。

【００６５】また、アミノ樹脂で、ヘキサメトキシメチ
ルメラミンやそのメトキシ基の一部または全部をＣ４以
上のアルコールで置換したエーテル化メラミン樹脂を用
いる場合、水酸基との硬化触媒にパラトルエンスルフォ
ン酸、ドデシルベンゼンスルフォン酸等のような強酸触
媒を用いるのが一般的であり、且つ、その強酸触媒は、
トリエチルアミン、ジエタノールアミン、２−アミノ−
２−メチルプロパノール等のアミン化合物で中和（ブロ
ック）することにより、１液型塗料としての貯蔵安定性
を付与させて用いられるが、この中和（ブロック）強酸
触媒が、アルコキシシラン基の硬化触媒にもなる。つま
り、中和（ブロック）強酸触媒が１００℃以上の焼付温
度においては樹脂の反応とアルコキシシランの反応の共
通触媒になるということである。

【００６６】更に該クリヤー塗料組成物には、必要に応
じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、重合体微
粒子、その他各種塗料用添加剤等が配合できる。

【００６７】本発明で用いるクリヤー塗料組成物は、通
常、樹脂固形分３５〜７０重量％程度とすればよい。

【００６８】本発明方法は、例えば化成処理した鋼板に
電着塗料を塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）
を塗装した塗膜、各種プラスチック素材に適したプライ
マーを塗装し、中塗り塗料（省略する場合もある）を塗
装した塗膜等を素材として、着色ベース塗料組成物を塗
装し、次いでトップクリヤー塗料組成物を塗装すること
により実施できる。上記電着塗料及び中塗り塗料は、塗
料のタイプによっても異なるが、通常、１４０〜１９０
℃で３０〜９０分間焼付けられる。着色ベース及びトッ
プクリヤー塗料組成物の塗装は、通常の塗装方式、例え
ば静電塗装もしくは非静電塗装機を用いて行なえる。ま
た、着色ベースコートの膜厚は１０〜５０μｍ程度（硬
化後）が好ましい。該塗料を塗装後、数分間室温に放置
するか、５０〜８０℃位で数分間強制乾燥した後、クリ
ヤー塗料組成物を塗装する。クリヤー塗膜の厚さは２０
〜１００μｍ（硬化後）が好ましい。次いで、被塗物を
１２０〜１８０℃程度で３０〜９０分間程度加熱して硬
化せしめることができる。

【００６９】

【作用及び発明の効果】本発明方法において、２コート
１ベーク方式で仕上げる着色ベースコート用の塗料は、
バインダー成分としてシラノール基及び／又はアルコキ
シシラン基を１分子中に２個以上有するポリオルガノシ
ロキサンを含有しており、加熱によりシラノール基（又
はアルコキシシラン基の加水分解によって生成するシラ
ノール基）同志の反応やシラノール基と水酸基含有樹脂
中の水酸基との反応が比較的低温で急速に行なわれる。
該反応はクリヤーコート用塗料の硬化反応よりも早く行
なわれるために、焼付初期において、ベースコート用塗
料の粘度上昇がクリヤーコート用塗料よりも早くなる。
このためにクリヤーコート用塗料の硬化及び溶剤揮発に
よる体積変化によるクリアー塗膜の収縮力に耐えうるベ
ース塗膜が形成され、その結果塗膜の仕上り外観が向上
するものと考えられる。また、該着色ベースコート用塗
料をクリヤートップコート硬化塗膜に塗装してリコート
した場合にも両塗膜間での密着性の向上が認められた。

【００７０】

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
する。

【００７１】なお、以下、「部」及び「％」は、それぞ
れ「重量部」及び「重量％」を意味する。

【００７２】

【製造例１】イソフタル酸０．２９モル、フタル酸０．
２３モル、ヘキサヒドロフタル酸０．４３モル、トリメ
チロールプロパン０．４モル、ネオペンチルグリコール
０．６モル、ヤシ油脂肪酸０．１モルを反応容器に加え
２００〜２３０℃で縮合重合により酸価８、水酸基価７
２のヤシ油変性ポリエステル樹脂を得た。該ポリエステ
ル樹脂１００部にキシレン４３部を加え６０重量％ワニ
ス（イ−１）とした。粘度はＹ（２５℃、ガードナー気
泡粘度）であった。

【００７３】

【製造例２】ジフェニルジメトキシシラン１８２部 β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン１８６部脱イオン水１０８部６０％リン酸１部を混合し、６０℃で１５時間反応後、減圧によってメタ
ノールを除去し、酢酸ブチルを添加して固形分５０％、
ガードナー粘度Ｇのポリオルガノシロキサン液（ロ−
１）を得た。得られたポリオルガノシロキサンはＧＰＣ
による数平均分子量（以下、同様の意味を示す。）約２
０００であり、１分子当り、平均１０個のシラノール基
と平均７個のエポキシ基を有していた。

【００７４】

【製造例３】フェニルトリメトキシシラン１９８部 γ−グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン２３６部脱イオン水１０８部６０％硫酸０．１部を混合し、６０℃で１０時間反応後、減圧によってメタ
ノールを除去し、キシロールを添加して固形分５０％、
ガードナー粘度ＤＥのポリオルガノシロキサン液（ロ−
２）を得た。得られたポリオルガノシロキサンは数平均
分子量約８０００であり、１分子当り、平均６個のシラ
ノール基と平均２０個のエポキシ基を有していた。

【００７５】着色ベースコート用塗料組成物ベースコート用塗料−１製造例１で得た樹脂溶液（イ−１）１００部（固型分量
で６０部）、ユーバン２０ＳＥ（注１）３３．３部（固
形分量で２０部）、製造例２で得た樹脂溶液（ロ−１）
４０部（固形分量で２０部）、アルミペースト２０部及
びレイボー＃３（注２）１部の混合物を撹拌し、次いで
スワゾール１０００（注３）／エチルアセテート＝３０
／７０（重量比）の混合溶剤を加えて塗料粘度１５秒
（フォードカップ＃４／２０℃）に調整して試験に供し
た。

【００７６】（注１）ユーバン２０ＳＥ…三井東圧化学
（株）製、固形分約６０％のブチルエーテル化メラミン
樹脂溶液、商品名。

【００７７】（注２）レイボー＃３…レイボーケミカル
（株）製、有効成分約１％のシリコン系表面調整剤液、
商品名。

【００７８】（注３）スワゾール１０００…コスモ石油
（株）製、石油系芳香族溶剤、商品名。

【００７９】ベースコート用塗料−２ベースコート用塗料−１において、樹脂溶液（ロ−１）
に代えて樹脂溶液（ロ−２）を用いた以外は塗料−１と
同様の配合で製造を行なってベースコート用塗料−２を
得た。

【００８０】ベースコート用塗料−３ベースコート用塗料−１において、樹脂溶液（ロ−１）
を用いない以外は塗料−１と同様の配合で製造を行なっ
てベースコート用塗料−３を得た。

【００８１】

【製造例４】スチレン１００部ｎ−ブチルアクリレート４５０部２−エチルヘキシルメタクリレート２００部２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５０部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１００部アゾビスイソブチロニトリル４０部からなる混合物を、該混合物と同量のキシレン中に１１
０℃で３時間にわたって滴下し、同温度で２時間熟成し
て、重合体溶液を得た。得られた透明重合体のＧＰＣに
よる数平均分子量は６０００であった。

【００８２】

【製造例５】スチレン１５０部ｎ−ブチルメタクリレート５００部１，４−ブタンジオールモノアクリレート２００部 γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン１５０部アゾビスイソブチロニトリル４０部からなる混合物を、キシレン５００部、ｎ−ブタノール
５００部の混合溶剤中に、１２０℃で３時間にわたって
滴下し、同温度でさらに２時間熟成して、重合体溶液を
得た。得られた透明重合体の数平均分子量は６０００で
あった。

【００８３】クリヤートップコート用塗料組成物クリヤートップコート用塗料−１製造例４溶液（固形分５０％）１４０部サイメル３０３（注４）３０部Ｎａｃｕｒｅ５２２５（注５）１．５部表面調整剤０．１部（ビッグケミ社製、ＢＹＫ−３００溶液、以下同様の意味を示す。）紫外線吸収剤１．０部（チバガイギー社製、チヌビン９００、以下同様の意味を示す。）上記の混合物をスワゾール＃１０００で希釈し、粘度
（フォードカップ＃４、２０℃）２５秒に調整した。

【００８４】（注４）サイメル３０３：三井サイアナミ
ド社製、フルメトキシ化メラミン樹脂（注５）Ｎａｃｕｒｅ５２２５：ＫＩＮＧＩＮＤＵＳ
ＴＲＩＥＳ社製、ドデシルベンゼンスルホン酸のジメチ
ルオキサゾリジン中和物クリヤートップコート用塗料−２製造例５溶液（固形分５０％）１６０部サイメル３０３２０部Ｎａｃｕｒｅ５２２５２部表面調整剤０．１部紫外線吸収剤１．０部上記の混合物を用いてクリヤートップコート用塗料−１
と同様に調整した。

【００８５】クリヤートップコート用塗料−３製造例５溶液（固形分５０％）１４０部６０％ユーバン２０ＳＥ５０部ジブチル錫ジラウレート０．５部表面調整剤０．１部紫外線吸収剤１．０部上記の混合物を用いてクリヤートップコート用塗料−１
と同様に調整した。

【００８６】

【実施例１〜６及び比較例１〜３】塗板の作成ダル鋼板（化成処理）にエポキシ樹脂系カチオン電着塗
料を塗装し（２５μｍ）、１７０℃で３０分加熱硬化さ
せた後、中塗として、ルーガベークＡＭ（商標名、関西
ペイント（株）製、ポリエステル樹脂／メラミン樹脂系
の自動車用塗料）を乾燥膜厚が３０μｍになるように塗
装し、１４０℃で３０分間焼付けた。次いで＃４００サ
ンドペーパーで塗面を水研し、水切り乾燥し石油ベンジ
ンで塗面を拭いたものを素材とした。

【００８７】エアースプレー塗装により着色ベースコー
ト用塗料を塗装後、３分置いて直ちにクリヤートップコ
ート用塗料を塗装した。膜厚は乾燥膜厚で各々１５〜２
０μｍと３５〜４５μｍとした。次いで室温で１０分間
放置して１４０℃で３０分間焼付けを行なった。ただ
し、リコート性試験では１回目を１６０℃で３０分間焼
付け、２回目を１２０℃で３０分間焼付けた。塗膜性能
及び外観を表−１に示す。

【００８８】

【表１】

【００８９】試験方法（＊１）外観：塗膜のワキ、チヂミを調べた。◎異常な
し、○若干認められる、×多く認められる。

【００９０】（＊２）鮮映性：写像性測定器（IMAGE CL
ARITY METER 、スガ試験機（株）製）で測定した。表中
の数字はＩＣＭ値で０〜１００％の範囲の値をとり、数
値の大きい方が鮮映性（写像性）が良く、ＩＣＭ値が７
５以上であれば鮮映性が極めて優れていることを示す。

【００９１】（＊３）メタリック感：正面から見たメタ
ルのキラリ感及び白さを目視により評価した。◎キラリ
感があり、白いもの、△キラリ感がなく、白さに劣る、
×キラリ感が全くなく、白さが全くない。

【００９２】（＊４）耐水性：４０℃の温水に試料塗板
を２４０時間浸漬後塗面のフクレの状態を目視により評
価した。◎異常なし、△少し認められる、×著しく認め
られる。

【００９３】（＊５）リコート性：塗膜表面に実施例及
び比較例と同様のベース塗料及びクリヤー塗料を塗り重
ね、１２０℃×３０分間焼付けて塗膜を得た。得られた
塗膜にカッターナイフでクロスカットを入れその塗面に
セロハンテープを貼着しそれを急激に剥し１回目と２回
目の塗膜間（クリヤー塗膜／ベース塗膜）での付着性を
評価した。◎全く剥離が認められない、△わずかに剥離
が認められる、×著しい剥離が認められる。

【００９４】（＊６）耐溶剤性：日石シルバーガソリン
（商品名、日本石油（株）製）に１日浸漬して塗膜の状
態及び塗膜硬度を下記基準で調べた。

【００９５】塗膜状態：◎異常なし、○ごくわずかチヂ
ミを生じる、△チヂミが生じる、×著しくチヂミが生じ
る。

【００９６】塗膜硬度：試験後の塗膜鉛筆硬度／試験前
の塗膜鉛筆硬度で示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｂ０５Ｄ 7/24 Ｃ 8616−4ＤＣ０９Ｄ 161/20 ＰＨＫ 8215−4Ｊ 163/00 ＰＪＤ 8830−4Ｊ 167/00 ＰＬＢ 8933−4Ｊ 183/04 ＰＭＵ 8319−4Ｊ // Ｂ０５Ｄ 7/14 Ｌ 8616−4Ｄ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】素材に着色ベースコート及びクリヤートッ
プコートを順次形成させ、２コート１ベーク方式で仕上
げる上塗り塗装方法において、着色ベースコートを形成
する塗料組成物として、（１）水酸基含有ポリエステル樹脂（２）アミノ樹脂（３）１分子中に平均２個以上のシラノール基及び／又
はアルコキシシラン基と平均１個以上のエポキシ基とを
有する数平均分子量１０００以上のポリオルガノシロキ
サン（４）金属フレーク粉末及び／又はマイカ粉末、並びに（５）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を用い、クリヤー
トップコートを形成する塗料組成物として、（１）シラノール基及び珪素原子に直接結合した加水分
解性基から選ばれる少なくとも１種の基及び水酸基を必
須官能基として含有する樹脂、（２）アミノ樹脂、並びに（３）有機溶剤を必須成分として含有する塗料組成物を用いることを特
徴とする塗膜形成方法。