JPH1161023A - 孔版印刷用感圧発色型インキおよび孔版印刷方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 孔版印刷用の感圧発色型インキを提供する。 【解決手段】 油相及び水相からなる孔版印刷用油中水
型エマルジョンインキにおいて、電子供与性呈色性化合
物（発色剤）と電子需要性化合物（顕色剤）を含有させ
る。発色剤、顕色剤のうちの少なくとも一方はマイクロ
カプセルに内包されているのが望ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は孔版印刷に使用する
エマルジョンインキおよび印刷方法に係り、詳しくは、
圧力により発色する孔版印刷用感圧発色型インキおよび
そのインクを用いる孔版印刷方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、感熱穿孔を用いた孔版印刷はデジ
タル方式により版の作成が容易に行なえ、白動化が進み
操作も簡単になり簡易印刷として広く利用されるように
なってきた。孔版印刷における製版は、一般に熱可塑性
樹脂フィルムと薄葉紙の積層からなる孔版印刷用原紙を
用いてサーマルヘッド等により直接フィルムを加熱溶融
して穿孔印字し製版される。印刷はこのようにして形成
された穿孔画像の穿孔部を介して行われ、インキ供給側
よりインキを穿孔部を通過せしめて紙等の被印刷物表面
に転移させ印刷を行うものである。

【０００３】現在、広く利用されている孔版印刷は、メ
ンテナンスフリーの簡易印刷を基本とすることから印刷
後の洗浄処理は行わず、次の印刷までインキを長時間版
面上に放置してもインキの乾燥による穿孔部の目詰まり
が起きず、様々な環境下でも次の印刷直後から良好な印
刷物が得られることが要望されている。

【０００４】そのため孔版印刷用インキは、一般に着色
剤を分散した高沸点オイル中に多量の水を乳化した構成
からなり、放置により硬化しない油中水滴型エマルジョ
ンタイプの印刷インキが用いられ種々改良が行われ、現
在では、油相成分と水相成分とからなる油中水滴型エマ
ルジョンインキは、インキを長時問印刷版面上に放置し
ても常に安定した状態で保持され、メンテナンスフリー
の簡易印刷が行える好ましい形態のインキとして孔版印
刷の主流になっている。

【０００５】ところで、孔版印刷の利用範囲の拡大に伴
って機能性インキの開発も行われている。例えば特開平
６−３２０８５９号公報には、感熱発色型孔版印刷用エ
マルジョンインキを用いて感熱領域部を印刷し、その
後、感熱領域部にサーマルプリンターにより印宇発色を
行うもので、多数枚の印刷物に宛名等の異なる印刷を行
うことを主な目的としたものである。一方、チラシ印刷
はオフセット印刷によるのがほとんどで、孔版印刷によ
るチラシ印刷は極一部で行われているに過ぎない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、印刷
後に圧力によって発色する感圧発色型の無色のインキお
よび孔版印刷方法を提供することにより、簡便な孔版印
刷方式の特長を損なうことなく機能性インキによる特定
部分のチラシ印刷やハガキ印刷等に感圧領域部の印刷を
行い用途拡大を図るものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、油相および水相からなる孔版印刷用油中水型エマル
ジョンインキにおいて、電子供与性呈色性化合物および
電子受容性化合物が含有されてなることを特徴とする孔
版印刷用感圧発色型インキが提供される。第二に、油相
および水相からなる孔版印刷用油中水型エマルジョンイ
ンキにおいて、電子供与性呈色性化合物、電子受容性化
合物および香料が含有されてなることを特徴とする孔版
印刷用感圧発色型インキが提供される。第三に、電子供
与性呈色性化合物または電子受容性化合物がマイクロカ
プセルに内包されてなる自己発色性感圧インキであるこ
とを特徴とする上記第一、第二の孔版印刷用感圧発色型
インキが提供される。第四に、電子供与性呈色性化合物
または電子受容性化合物が香料と共にマイクロカプセル
に内包されてなる自己発色性感圧インキであることを特
徴とする上記第一、第二、第三の孔版印刷用感圧発色型
インキが提供される。第五に、香料がマイクロカプセル
に内包されて自己発色性感圧インキ中に含有されている
ことを特徴とする上記第一、第二、第三の孔版印刷用感
圧発色型インキが提供される。

【０００８】また本発明によれば、第六に、上記第一〜
第五に記載の孔版印刷用感圧発色型インキまたは上記第
一〜第五の孔版印刷用感圧発色型インキのみで孔版印刷
による文字画像等の感圧領域部を形成し、続いて、この
感圧領域部を圧力発色により文宇画像を形成させること
を特徴とする孔版印刷方法が提供される。

【０００９】本発明の孔版印刷用感圧発色型インキおよ
び印刷方法においては、感圧発色型インキが無色の状態
で孔版印刷により感圧領域部の印刷が行えるので、この
部分に圧力を加えればマイクロカプセルを破壊して発色
反応を起させ、容易に印字画像を形成させることができ
る。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明は、基本的に無色の油中水型エマルジョンインキを
使用する。すなわち感圧発色機能を有する電子供与性呈
色性化合物（以下「発色剤」と称する）および電子受容
性化合物（以下「顕色剤」と称する）を含有するエマル
ジョンインキ、さらに香料を含有しても良いエマルジョ
ンインキである。また本発明は、発色剤または顕色剤が
マイクロカプセルに内包されてなる自己発色性感圧イン
キであり、このインキを用いて文字画像等の感圧領域部
の孔版印刷を行い、この感圧発色型インキの印刷部分を
圧力により発色顕像化させ文字画像等を形成させること
ができる。さらに香料をマイクロカプセル中に含有すれ
ば圧力によって発色と同時に香りが発生する孔版印刷物
が得られる。

【００１１】この孔版印刷用感圧発色型インキを用いた
隠し印刷（感圧領域部の印刷）は、通常の孔版印刷イン
キとの併用または単独使用により、チラシ、ハガキ、ダ
イレクトメール印刷などに利用すれば、隠し印刷部分を
爪や硬貨等で擦るなどしてマイクロカプセルを破壊して
顕像化し視覚と臭覚により意外性、秘密性、新規性など
から販売促進効果や遊び心を楽しむ効果等が得られるも
のである。

【００１２】本発明の発色剤および顕色剤とは発色前は
無色の状態にあり、この二成分が接触することにより発
色剤を顕色剤が発色させる発色反応を呈するものであれ
ば、特に化合物或いは組み合わせ等を限定するものでは
なく、感圧記録紙に一般に用いられているロイコ染料
（発色剤）および顕色剤の組み合わせが挙げられる。

【００１３】発色剤として、例えば、フルオラン系、ト
リフェニルメタンフタリド系、フェノチアジン系、、ロ
イコオーラミン系、スピロピラン系など各種の化合物を
使用することができる。このような化合物としては、例
えば以下に示すようなものが挙げられる。２−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、３−クロロ−６−シク
ロヘキシルアミノフルオラン、１，３−ジメチル−６−
ジエチルアミノフルオラン、２−ｔ−ブチル−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−クロロ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−ジエチル
アミノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、１，２−ベンゾ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソ
アミルアミノフルオラン、２−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−トリルフルオラン、３，３−ビス（１−オクチル
−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３
−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，
３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチ
ルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，６−ビス−ジフェニルアミノフルオラン、３
−［４−（ジエチルアミノ）−２−エトキシフェニル］
−３−（２−メチル−１−オクチル−３−インドリル）
−フタリド、２−ジベンジルアミノ−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ヘ
キシルアミノフルオラン、２−オクチルアミノ−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（Ｎ−メチル）アニリノ
−６−Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノフルオラン、３，
３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−４−アザフタリド、２−アニリノ−３−メチル−
６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジオクチルアミノフルオラン、２−ア
ニリノ−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−
メチル−Ｎ−ドデシルアミノフルオラン、２−アニリノ
−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエ
チルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６
−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−クロロ−６−Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピル
アミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−
メチル−６−イソプロピルアミノフルオラン、２−（ｐ
−メチルアニリノ）−３−メチル−６−ジエチルアミノ
フルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル
−６−Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノフルオラン、２−
（ｐ−メチルアニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル
−Ｎ−ペンチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルア
ニリノ）−３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘ
キシルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）
−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−ペンチルアミノフ
ルオラン、２−（ｐ−メチルアニリノ）−３−クロロ−
６−Ｎ−ジメチルアミノフルオラン、２−（ｐ−メチル
アニリノ）−３−クロロ−６−Ｎ−ジエチルアミノフル
オラン、２−アニリノ−３−メトキシ−６−ジブチルア
ミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ジブチ
ルアミノフルオラン、２−ｐ−クロロアニリノ−３−エ
チル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−クロロアニリノ−６−ｐ−ブチルアニリノ
フルオラン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジ
イソプロピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メ
チル−６−Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−Ｎ−
テトラヒドロフルフリルアミノフルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミ
ノフルオラン等。

【００１４】発色剤を発色させる顕色剤としては、例え
ば、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、シリカ、
ケイ酸アルミニウム、ゼオライト、ベントナイト、カオ
リン等の粘土類、サリチル酸、サリチル酸エステル等の
サリチル酸誘導体およびその亜鉛塩、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エステル、ｐ−フェニルフェノールホルマリン樹
脂、ｐ−オクチルフェノールホルマリン樹脂およびそれ
らの亜鉛塩、フェノール−サリチル酸−ホルムアルデヒ
ド樹脂、４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビ
スフェノールＡ）、４，４’−イソプロピリデン−ｏ−
メチルフェノール、２，２−（３，４’−ジヒドロキシ
フェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド等がある。

【００１５】香料としては特に限定はなく、例えば香水
の香り、化粧品の香り、花の香り、食品の香りなど目的
によって選択して用いることができる。具体的にはｐ−
メチルアセトフェノン、α−ダマスコン、メントン、ム
スコン、ジャスミン、シンナムアルデヒド、酢酸ゲラニ
ル、酢酸イソボルニル、安息香酸イソアミル、α−ピネ
ン、リモネン、ゲラニオール、シトロネロール、ｐ−メ
チルアニソール、ローズオキサイド、ムスクケトン、ｐ
−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルなどが挙げられる。

【００１６】本発明では発色剤または顕色剤をマイクロ
カプセルに内包したインキを用い、特に限定はないが、
発色剤をマイクロカプセルに内包するほうがマイクロカ
プセル量、溶解性、経済性等の点で好ましい。香料を添
加する場合にはマイクロカプセルに同時に内包するか、
香料を単独に含有したマイクロカプセルを用いることが
できる。

【００１７】カプセル化は発色剤または顕色剤を、通常
オイルに溶解した状態で行うが、かかるオイルとしては
感圧紙業界で公知の次の如き物質が例示される。綿実油
などの植物油類、灯油、パラフィン、ナフテン油、塩素
化パラフィンなどの鉱物油、アルキル化ビフェニル、ア
ルキル化ターフェニル、アルキル化ナフタレン、ジアリ
ールエタン、トリアリールエタン、ジフェニルアルカン
などの芳香族系炭化水素類、ジメチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジ−ｎ−ブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、アジピン酸ジエチル、アジピン酸ジ−ｎ
−ブチル、アジピン酸ジオクチルなどのエステル類等お
よびこれらの混合物。発色剤または顕色剤は、通常オイ
ル１００重量部に対して２〜５０重量部の範囲、好まし
くは３〜３０重量部の範囲で添加される。また香料を内
包する場合はオイル１００重量部に対して１〜５０重量
部の範囲で添加される。カプセル化法としては、公知の
コアセルベーション法、界面重合法、ｉｎ−ｓｉｔｕ法
等が適宜選択して使用できる。カプセル壁材としてはゼ
ラチン−アラビアゴム系、メラミン−ホルマリン系、ウ
レタン−ウレア系などが挙げられる。香料を単独で含有
するマイクロカプセルの場合には、香料は単独でまたは
前記したオイルのような疎水性媒体と共に内包しても良
く、カプセル化法も前記と同様に行うことができる。

【００１８】次に本発明のインキについて説明する。現
在、孔版印刷用インキとしては主に油中水型エマルジョ
ンインキが適用されている。本発明におけるインキの形
態は特に限定はされないが、油中水型エマルジョンイン
キが好ましい。マイクロカプセルは油相成分あるいは水
相成分のどちらかに含有される。例えば油相成分は、高
沸点溶剤のほかに樹脂、乳化剤その他の添加剤等から構
成され、水相成分は、水、増粘剤その他凍結防止剤、防
腐剤などの添加剤等から通常構成され、どちらかの成分
にマイクロカプセルを添加される。マイクロカプセルを
分散液の状態で用いる場合は水相成分側に添加するとイ
ンキ調製しやすい。

【００１９】油相に用いられる高沸点溶剤としては、例
えば石油系溶剤、塩素化パラフィン、ナフテン油、スピ
ンドル油、マシン油等の鉱物油、トール油、大豆油、な
たね油、綿実油、やし油、オリーブ油等の植物油、合成
油等が使用される。乳化剤としては、好ましくは非イオ
ン系界面活性剤であり、例えば、ソルビタン脂肪酸エス
テル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、
モノグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エ
ステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、高級アルコー
ル等が挙げられ、単独或いはこれらのＨＬＢの異なる二
種以上を組み合わせて安定性の高いエマルジョンを調製
する。界面活性剤を選択する際、発色剤をマイクロカプ
セルに内包しない場合には、界面活性剤の種類によって
は使用する発色剤を発色させるものもあり、例えば、ソ
ルビタン脂肪酸エステル系を用いると使用する発色剤に
よってはやや着色する場合が見られる。

【００２０】水相に用いられる増粘剤は必ずしも含有し
なくとも良いが、エマルジョンの安定化と適度の粘度を
得るために添加される。増粘剤としては、水溶性樹脂が
用いられ、例えば、ポリアクリル酸、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、カ
ルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロ
キシメチルセルロース、デンプン、アルギン酸ソーダ、
ゼラチン等が挙げられる。凍結防止剤或いは蒸発防止剤
としては、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、グリセリン、ソルビトール、ポリエチレングリコー
ル等が用いられる。また、防腐・防黴剤としては、例え
ば芳香族ヒドロキシ化合物およびその塩素化物、サリチ
ル酸、フェノール類、ｐ−オキシ安息香酸、ソルビン
酸、デヒドロ酢酸等が用いられる。

【００２１】本発明の孔版印刷用反応性油中水型エマル
ジョンインキの調製に当たっては、油相は発色剤または
顕色剤を高沸点溶剤に溶解する。発色剤または顕色剤の
含有量は全インキ量を基準にして１〜１０重量％が適当
で、顕色成分の場合は発色成分の場合よりも多く含有さ
せることが好ましい。次に含有量が全インキ中１〜５重
量％の乳化剤、さらに必要に応じてその他の添加剤を加
えて油相とする。この油相中に水相成分を混合してなる
水相を徐々に添加しながら、攪拌混合して、油中水型エ
マルジョンインキを調製する。香料単独含有マイクロカ
プセルを添加する場合は香料の含有量、種類により異な
り、一概には言えないが全インキ中に数％程度が添加さ
れる。油相と水相との比率は油相成分約１０〜７０重量
％、水相成分約９０〜３０重量％によって構成される油
中水型エマルジョンインキが好ましい。

【００２２】発色剤および顕色剤を用いた本発明の作用
について説明すると、発色剤と顕色剤は共に無色の状態
にあり、外部からの加圧による刺激によってマイクロカ
プセルが破壊されると、この両者が接触し反応を起こし
て発色を呈するものである。この発色反応は外部刺激に
よってマイクロカプセルが破壊されない限り、発色反応
はマイクロカプセル壁によって隔離されているので起こ
らない。発色反応は溶液状態の系で行うため迅速に進
む。

【００２３】本発明の自己発色型感圧インキである孔版
印刷用感圧発色型エマルジョンインキは、無色の状態で
孔版印刷により特定部分あるいは全面に隠し文宇印刷を
行い、隠し印刷部分を爪や硬貨等で擦るなどの簡単な圧
力操作によりマイクロカプセルを破壊して、容易に発色
反応を起こさせて可視化することができる。用途は特別
の限定はなく、通常の孔版印刷インキとの併用または単
独使用によって、例えば、チラシ、ハガキ、ダイレクト
メール印刷などで特にポイントとなる部分、例えば価格
の部分などを隠し印刷することによって隠し印刷部分の
内容にたいする期待感が高まり、また可視化と同時に香
りの発生による視覚と臭覚の刺激によって通常の印刷物
との差別化を図ることができる。また、印刷時の裏汚れ
がなく、ハンドリングによる汚れ発生や使用済み印刷版
の処理の際の汚れ等によるトラブルもなく清潔な印刷が
可能である。さらに、発色成分の異なる無色のインキを
使用して、多色印刷も可能である。

【００２４】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。なお、文中の部及び％はいずれも重量基準で
ある。

【００２５】実施例１ （発色剤マイクロカプセルＡの作成）３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド（クリスタルバイオレットラクトン）１０部をジイ
ソプロピルナフタレン（呉羽化学工業社製、ＫＭＣ１１
３）１００部に加熱溶解する。続いて、ＰＨ４．５に調
整したスチレン−無水マレイン酸共重合体（アルドリッ
チ社製）の３％水溶液２００部に加えて乳化し、得られ
た乳化液に５５℃でメラミン−ホルマリンプレポリマー
（三和ケミカル社製、ニカラックＭＸ−５４）３５部を
滴下し、更に攪拌しながら８０℃に昇温して３時間反応
させて平均粒子径３．５μｍのマイクロカプセル分散液
を得た。次いで、この分散液から発色剤マイクロカプセ
ルを分離し蒸留水により十分に洗浄し固形分７０％の分
散液を調製した。 （自己発色性感圧エマルジョンインキＡの作成）３，５
−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛４部、ス
ピンドル油１３部、ソルビタンセスキオレート４部、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレート３部を混合し
微分散して油相とした。この油相に前記発色剤マイクロ
カプセルＡ３０部、カルボキシメチルセルロース３部、
エチレングリコール４部、硫酸マグネシウム１部、ｐ−
オキシ安息香酸０．２部、イオン交換水４５部を徐々に
添加し自己発色性感圧エマルジョンインキＡを作製し
た。

【００２６】実施例２ （発色剤マイクロカプセルＢの作成）実施例１の発色剤
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）１０部の代わりに２−アニリノ−３−メチル−６−
Ｎ−メチル−Ｎ−イソプロピルアミノフルオラン１０部
を用いた以外は、実施例１と同様にしての固形分７０％
の発色剤マイクロカプセルＢの分散液を調製した。 （自己発色性感圧エマルジョンインキＢの作成）発色剤
マイクロカプセルＢおよび実施例１の顕色剤３，５−ビ
ス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛４部の代わり
に４，４’−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェ
ノールＡ）４部を用いた以外は、実施例１と同様にして
自己発色性感圧エマルジョンインキＢを作製した。

【００２７】実施例３ （発色剤マイクロカプセルＣの作成）実施例１の発色剤
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）１０部の代わりに２−クロロ−３−メチル−６−ジ
エチルアミノフルオラン１０部を用いた以外は、実施例
１と同様にして固形分７０％の発色剤マイクロカプセル
Ｃの分散液を調製した。 （自己発色性感圧エマルジョンインキＣの作成）発色剤
マイクロカプセルＣを用いた以外は、実施例１と同様に
して自己発色性感圧エマルジョンインキＣを作製した。

【００２８】実施例４ （顕色剤マイクロカプセルＡの作成）ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル１０部をジイソプロピルナフタ
レン（呉羽化学工業社製、ＫＭＣ１１３）７０部に加熱
溶解する。続いて、ＰＨ４．５に調整したスチレン−無
水マレイン酸共重合体（アルドリツチ社製）の３％水溶
液１６０部に加えて乳化し、得られた乳化液に５５℃で
メラミン−ホルマリンプレポリマー（三和ケミカル社
製、ニカラックＭＸ−５４）２８部を滴下し、更に攪拌
しながら８０℃に昇温して３時間反応させて平均粒子径
３．０μｍのマイクロカプセル分散液を得た。次いで、
この分散液から顕色剤マイクロカプセルＡを分離し蒸留
水により十分に洗浄し固形分８０％の分散液を調製し
た。 （自己発色性感圧エマルジョンインキＤの作成）２−ジ
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン２部、
スピンドル油１３部、ソルビタンセスキオレート４部、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート３部を混合
し微分散して油相とした。この油相に前記顕色剤マイク
ロカプセルＡ３０部、カルボキシメチルセルロース３
部、エチレングリコール４部、硫酸マグネシウム１部、
ｐ−オキシ安息香酸０．２部、イオン交換水４５部を徐
々に添加し自己発色性感圧エマルジョンインキＤを作製
した。

【００２９】実施例５ （香料含有発色剤マイクロカプセルＡの作成）３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）１０
部およびメントン１部をジイソプロピルナフタレン（呉
羽化学工業社製、ＫＭＣ１１３）１００部に加熱溶解す
る。続いて、ＰＨ４．５に調整したスチレン−無水マレ
イン酸共重合体（アルドリッチ社製）の３％水溶液２０
０部に加えて乳化し、得られた乳化液に５５℃でメラミ
ン−ホルマリンプレポリマー（三和ケミカル社製、ニカ
ラックＭＸ−５４）３５部を適下し、更に攪拌しながら
８０℃に昇温して３時間反応させて平均粒子径３．５μ
ｍのマイクロカプセル分散液を得た。次いで、この分散
液から香料含有発色剤マイクロカプセルを分離し蒸留水
により十分に洗浄し固形分７０％の分散液を調製した。 （香料含有自己発色性感圧エマルジョンインキＥの作
成）３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛４部、スピンドル油１３部、ソルビタンセスキオレー
ト４部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート３
部を混合し微分散して油相とした。この油相に前記香料
含有発色剤マイクロカプセルＡ３０部、カルボキシメチ
ルセルロース３部、エチレングリコール４部、硫酸マグ
ネシウム１部、ｐ−オキシ安息香酸０．２部、イオン交
換水４５部を徐々に添加し香料含有白己発色性感圧エマ
ルジョンインキＥを作製した。

【００３０】実施例６ （香料含有発色剤マイクロカプセルＢの作成）３，３−
ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルア
ミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）１０
部およびリモネン１部をジイソプロピルナフタレン（呉
羽化学工業社製、ＫＭＣ１１３）１００部に加熱溶解す
る。続いて、ＰＨ４．５に調整したスチレン−無水マレ
イン酸共重合体（アルドリッチ社製）の３％水溶液２０
０部に加えて乳化し、得られた乳化液に５５℃でメラミ
ン−ホルマリンプレポリマー（三和ケミカル社製、ニカ
ラックＭＸ−５４）３５部を滴下し、更に攪拌しながら
８０℃に昇温して３時間反応させて平均粒子径３．５μ
ｍのマイクロカプセル分散液を得た。次いで、この分散
液から香料含有発色剤マイクロカプセルを分離し蒸留水
により十分に洗浄し固形分７０％の分散液を調製した。 （香料含有自己発色性感圧エマルジョンインキＦの作
成）３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜
鉛４部、スピンドル油１３部、ソルビタンセスキオレー
ト４部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート３
部を混合し微分散して油相とした。この油相に前記香料
含有発色剤マイクロカプセルＢ２０部、カルボキシメチ
ルセルロース３部、エチレングリコール４部、硫酸マグ
ネシウム１部、ｐ−オキシ安息香酸０．２部、イオン交
換水４５部を徐々に添加し香料含有自己発色性感圧エマ
ルジョンインキＦを作製した。

【００３１】実施例７ （香料含有顕色剤マイクロカプセルＡの作成）ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジルエステル１０部および酢酸ゲラ
ニオール１部をジイソプロピルナフタレン（呉羽化学工
業社製、ＫＭＣ１１３）７０部に加熱溶解する。続い
て、ＰＨ４．５に調整したスチレン−無水マレイン酸共
重合体（アルドリッチ杜製）の３％水溶液１６０部に加
えて乳化し、得られた乳化液に５５℃でメラミン−ホル
マリンプレポリマー（三和ケミカル社製、ニカラックＭ
Ｘ−５４）２８部を滴下し、更に攪拌しながら８０℃に
昇温して３時間反応させて平均粒子径３．０μｍのマイ
クロカプセル分散液を得た。次いで、この分散液から香
料含有顕色剤マイクロカプセルＡを分離し蒸留水により
十分に洗浄し固形分８０％の分散液を調製した。 （自己発色性感圧エマルジョンインキＧの作成）２−ク
ロロ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラン３
部、スピンドル油１３部、ソルビタンセスキオレート４
部、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート３部を
混合し微分散して油相とした。この油相に前記香料含有
顕色剤マイクロカプセルＡ３０部、カルボキシメチルセ
ルロース３部、エチレングリコール４部、硫酸マグネシ
ウム１部、Ｐ−オキシ安息香酸０．２部、イオン交換水
４５部を徐々に添加し自己発色性感圧エマルジョンイン
キＧを作製した。

【００３２】実施例８ （香料マイクロカプセルＡの作成）酢酸ゲラニオール５
０部をジイソプロピルナフタレン（呉羽化学工業社製、
ＫＭＣ１１３）５０部と混合する。続いて、ＰＨ４．５
に調整したスチレン−無水マレイン酸共重合体（アルド
リッチ社製）の３％水溶液２００部に加えて乳化し、得
られた乳化液に５５℃でメラミン−ホルマリンプレポリ
マー（三和ケミカル社製ニカラックＭＸ−５４）３５部
を適下し、更に攪拌しながら８０℃に昇温して３時間反
応させて平均粒子径３．０μｍのマイクロカプセル分散
液を得た。次いで、この分散液から香料マイクロカプセ
ルＡを分離し蒸留水により十分に洗浄し固形分５０％の
分散液を調製した。 （自己発色性感圧エマルジョンインキＨの作成）３，５
−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛４部、ス
ピンドル油１３部、ソルビタンセスキオレート４部、ポ
リオキシエチレンソルビタンモノオレート３部を混合し
微分散して油相とした。この油相に前記発色剤マイクロ
カプセルＡ３０部、香料マイクロカプセルＡ３部、カル
ボキシメチルセルロース３部、エチレングリコール４
部、硫酸マグネシウム１部、ｐ−オキシ安息香酸０．２
部、イオン交換水４５部を徐々に添加し白己発色性感圧
エマルジョンインキＨを作製した。

【００３３】実施例９ （香料マイクロカプセルＢの作成）リモネン５０部にキ
シリレンジイソシアネートとトリメチロールブロパンの
付加物（武田薬品工業社製、タケネートＤ１１０Ｎ）３
０部を溶解する。続いて、部分ケン化ポリビニールアル
コール（クラレ社製、ＰＶＡ−２１７ＥＥ）の５％水溶
液２００部を加え、２０℃で乳化し、攪拌しながら６０
℃に昇温し、３時間反応させてマイクロカプセル分散液
を得た。次いで、この分散液から香料マイクロカプセル
Ｂを分離し蒸留水により十分に洗浄し固形分５０％の分
散液を調製した。 （自己発色性感圧エマルジョンインキＩの作成）２−ジ
ベンジルアミノ−６−ジエチルアミノフルオラン３部、
スピンドル油１３部、ソルビタンセスキオレート４部、
ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート３部を混合
し微分散して油相とした。この油相に前記香料含有顕色
剤マイクロカプセルＡ３０部、香料マイクロカプセルＢ
３部、カルボキシメチルセルロース３部、エチレングリ
コール４部、硫酸マグネシウム１部、ｐ−オキシ安息香
酸０．２部、イオン交換水４５部を徐々に添加し自己発
色性感圧エマルジョンインキＩを作製した。

【００３４】以上のようにして得られた各実施例の白己
発色性感圧エマルジョンインキを用いた孔版印刷の例を
以下に示す。

【００３５】孔版印刷例１ 孔版印刷機（ブリポートＶＴ３９５０、リコー社製）を
使用して、印刷速度８０枚／分で、印刷用紙として８０
ｇ／ｍ²の上質紙に、孔版印刷エマルジョンインキ（プ
リポートインキＶＴ−６００ブラック、リコー社製）に
より通常の印刷を行った。次に本発明の自己発色性感圧
エマルジョンインキＡにより所定の印刷場所に隠し印刷
を行った。この状態では隠し印刷部分の印刷画像は確認
できなかったが、この部分を爪で擦ったところ鮮明な青
色画像が現れた。

【００３６】孔版印刷例２ 孔版印刷例１と同様にして通常印刷した所に自己発色性
感圧エマルジョンインキＢを用いて隠し印刷し、この部
分を爪で擦ったところ鮮明な黒色画像が現れた。

【００３７】孔版印刷例３ 孔版印刷例１と同様にして通常印刷した所に自己発色性
感圧エマルジョンインキＣを用いて隠し印刷し、この部
分を爪で擦ったところ鮮明な赤色画像が現れた。また孔
版印刷エマルジョンインキ（プリポートインキＶＴ−６
００ブルー、リコー社製）により通常の印刷を行った場
合には、青色の通常印刷に鮮明な赤色の隠し印刷が得ら
れた。

【００３８】孔版印刷例４ 孔版印刷例１と同様にして通常印刷した所に自己発色性
感圧エマルジョンインキＤを用いて隠し印刷し、この部
分を爪で擦ったところ鮮明な緑色画像が現れた。また孔
版印刷エマルジョンインキ（プリポートインキＶＴ−６
００レッド、リコー社製）により通常の印刷を行った場
合には、赤色の通常印刷に鮮明な緑色の隠し印刷が得ら
れた。

【００３９】孔版印刷例５ 孔版印刷例１と同様にして通常印刷した所に自己発色性
感圧エマルジョンインキＥを用いて隠し印刷し、この部
分を爪で擦ったところ鮮明な青色画像が現れ、同時にマ
イクロカプセル中の芳香成分によりハッカの香りを発し
た。

【００４０】孔版印刷例６ 孔版印刷例１と同様にして通常印刷した所に自己発色性
感圧エマルジョンインキＦを用いて隠し印刷し、この部
分を爪で擦ったところ鮮明な青色画像が現れ、同時にマ
イクロカプセル中の芳香成分によりレモンの香りを発し
た。

【００４１】孔版印刷例７ 孔版印刷例１と同様にして通常印刷した所に白己発色性
感圧エマルジョンインキＧを用いて隠し印刷し、この部
分を爪で擦ったところ鮮明な赤色画像が現れ、同時にマ
イクロカプセル中の芳香成分によりバラの香りを発し
た。

【００４２】孔版印刷例８ 孔版印刷機（プリポートＶＴ３９５０、リコー社製）を
使用して、印刷速度８０枚／分で、印刷用紙として８０
ｇ／ｍ²の上質紙に、本発明の自己発色性感圧エマルジ
ョンインキＨにより印刷を行った。この状態では隠し印
刷部分の印刷画像は確認できなかったが、この部分を爪
で擦ったところ鮮明な黒色画像が現れ、同時にマイクロ
カプセル中の芳香成分によりバラの香りを発した。

【００４３】孔版印刷例９ 孔版印刷例８と同様にして、本発明の自己発色性感圧エ
マルジョンインキＩにより印刷を行つた。この状態では
隠し印刷部分の印刷画像は確認できなかったが、この部
分を爪で擦ったところ鮮明な緑色画像が現れ、同時にマ
イクロカプセル中の芳香成分によりレモンの香りを発し
た。

【００４４】孔版印刷例１０ 孔版印刷機（プリポートＶＴ３９５０、リコー社製）を
使用して、印刷速度１２０枚／分で、印刷用紙として８
０ｇ／ｍ²の上質紙に、本発明の自己発色性感圧エマル
ジョンインキＢにより印刷を行い、次に加圧ローラ間を
通して黒色に発色させて印刷物を得た。印刷時の裏汚れ
も少なく、ハンドリングによる汚れ発生や使用済み印刷
版の処理の際の汚れ等によるトラブルもなく清潔な印刷
が可能であった。

【００４５】

【発明の効果】本発明の孔版印刷用感圧発色型インキお
よび印刷方法においては、感圧発色型インキは、無色の
状態で孔版印刷により特定部分あるいは全面に隠し文宇
印刷を行うことができ、隠し印刷部分を爪や硬貨等で擦
るなどの簡単な圧力操作によりマイクロカプセルを破壊
して、容易に発色反応を起こさせて可視化することがで
きる。また可視化と同時に香りの発生による視覚と臭覚
の刺激によって通常の印刷物との差別化を図ることがで
きる。また、印刷時の裏汚れがなく、ハンドリングによ
る汚れ発生や使用済み印刷版の処理の際の汚れ等による
トラブルもなく清潔な印刷が可能である。さらに、発色
成分の異なる無色のインキを使用して、多色印刷も可能
である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 油相および水相からなる孔版印刷用油中
   水型エマルジョンインキにおいて、電子供与性呈色性化
   合物および電子受容性化合物が含有されてなることを特
   徴とする孔版印刷用感圧発色型インキ。
2. 【請求項２】 油相および水相からなる孔版印刷用油中
   水型エマルジョンインキにおいて、電子供与性呈色性化
   合物、電子受容性化合物および香料が含有されてなるこ
   とを特徴とする孔版印刷用感圧発色型インキ。
3. 【請求項３】 電子供与性呈色性化合物または電子受容
   性化合物がマイクロカプセルに内包されてなる自己発色
   性感圧インキであることを特徴とする請求項１又は２記
   載の孔版印刷用感圧発色型インキ。
4. 【請求項４】 電子供与性呈色性化合物または電子受容
   性化合物が香料と共にマイクロカプセルに内包されてな
   る自己発色性感圧インキであることを特徴とする請求項
   １、２又は３記載の孔版印刷用感圧発色型インキ。
5. 【請求項５】 香料がマイクロカプセルに内包されて自
   己発色性感圧インキ中に含有されていることを特徴とす
   る請求項１、２又は３記載の孔版印刷用感圧発色型イン
   キ。
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれかに記載の孔版印
   刷用感圧発色型インキまたは請求項１〜５のいずれかに
   記載の孔版印刷用感圧発色型インキのみで孔版印刷によ
   る文字画像等の感圧領域部を形成し、続いて、この感圧
   領域部を圧力発色により文字画像を形成させることを特
   徴とする孔版印刷方法。