JPH06320859A - 感熱発色型孔版印刷用エマルジョンインクおよび印刷方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】油相および水相からなる油中水型エマルジョン
インクにおいて、油相および／または水相に、ロイコ染
料および顕色剤が同時にまたは別々に含有されている感
熱発色型孔版印刷用エマルジョンインクおよび孔版印刷
用エマルジョンインクを用いて文字画像を印刷した後、
前記記載の発熱発色型孔版印刷用エマルジョンインクに
より感熱領域部を印刷し、または孔版印刷用エマルジョ
ンインクおよび感熱発色型孔版印刷用エマルジョンイン
クを同時に用いて文字画像および感熱領域部を印刷し、
その後、感熱領域部にサーマルプリンターにより文字画
像に対応した熱を加えて文字画像を形成させる印刷方
法。 【効果】孔版印刷を行った後に印刷物の一部分に異なる
文字画像を簡単に書き加えることができるとともに、孔
版印刷を行った後、加熱することにより別の色の文字画
像を得ることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱発色型孔版印刷用エ
マルジョンインクに関し、さらに詳しくは熱により発色
させることができる感熱発色型孔版印刷用エマルジョン
インクおよび印刷方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】孔版印刷は、数十枚から数百枚程度印刷
する場合の簡便な印刷方法として広く利用されている。
この方法は、熱可塑性フィルムと和紙などのインク通過
性の多孔性支持体からなる孔版印刷用マスターに、赤外
線、フラッシュ、サーマルヘッドなどにより文字画像状
に対応した熱を与えて熱可塑性フィルムを穿孔し、この
穿孔された部分からインクを通過させ、紙などにインク
を転移させて印刷物を得るものである。

【０００３】このような孔版印刷方法においては、同一
のマスターとインクを用いて同一の文字画像を多数印刷
することは可能であるが、個々の印刷物の一部分に異な
る文字や画像を個別に印刷したり、または葉書等に個々
の受取人の氏名等を個別に印刷することができないとい
う欠点があった。従来はこのような場合、書込みが必要
な箇所に個々に手で文字画像を書き入れたり、シールや
ラベルなどを貼りつける方法が採られていた。しかしな
がら、このような方法では、印刷物の枚数が多くなると
作業が繁雑となり効率が悪くなるという欠点があった。
また従来の孔版印刷用エマルジョンインクを用いた印刷
方法では、得られた孔版印刷物に熱を加えて新たな文字
や画像を発現させることができなかった。また従来にお
いて個々の受取人の氏名等をワードプロセサーにより個
別に印字する方法が知られているが、このような方法で
は熱転写用のリボンテープが消耗品として必要であり、
不経済であった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題を解決し、感熱印刷により多数枚の印刷
物に異なる文字画像を１枚１枚連続して書き込みがで
き、また印刷後の文字発色や色変化を楽しむことができ
る感熱発色型孔版印刷用エマルジョンインクおよび印刷
方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本願の第１発明は、油相
および水相からなる油中水型エマルジョンインクにおい
て、油相および／または水相に、ロイコ染料および顕色
剤が同時にまたは別々に含有されていることを特徴とす
る感熱発色型孔版印刷用エマルジョンインクに関する。
本願の第２発明は、孔版印刷用エマルジョンインクを用
いて文字画像を印刷した後、前記発熱発色型孔版印刷用
エマルジョンインクにより感熱領域部を印刷し、または
孔版印刷用エマルジョンインクおよび前記感熱発色型孔
版印刷用エマルジョンインクを同時に用いて文字画像お
よび感熱領域部を印刷し、その後、感熱領域部にサーマ
ルプリンターにより文字画像に対応した熱を加えて文字
画像を形成させることを特徴とする印刷方法に関する。

【０００６】本発明における油中水（Ｗ／Ｏ）型エマル
ジョンインク中には、発色剤成分であるロイコ染料およ
び酸性物質である顕色剤成分が含まれるため、これらの
成分が熱により相互に溶融して混合すると、ロイコ染料
が無色から有色に変化する。本発明の感熱発色型孔版印
刷用エマルジョンインクにより感熱領域部を孔版印刷し
て多数枚の印刷物を得た後、印刷物の各感熱領域部に、
例えばワードプロセサー等のデータベースに保存された
文字や画像の情報を、サーマルヘッドなどの発熱装置を
搭載したサーマルプリンターにより熱として加えること
により、各印刷物の感熱領域部に異なる文字や画像を容
易に連続して書き込むことが可能となる。

【０００７】本発明に用いられるロイコ染料には特に制
限はなく、一般的な感熱紙に用いられている染料、例え
ば、フルオラン系、トリフェニルメタン系、スピロピラ
ン系等のロイコ染料が好ましく用いられる。具体的に
は、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−５，７−ジメチルフルオラ
ン、３−ジメルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジ
メチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジメチルア
ミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジメチルアミノ
−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−
シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−モルフォリノ−７−（Ｎ−プロピ
ル−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピ
ロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）
メチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−ク
ロル−７−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、
３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
ピペリジノフルオラン、３，３−ビス（ｐ−ジメチルア
ミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチ
ルアミノフェニル）−フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジ
メチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル−６−クロルアミノフタリド、６′−
クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピリロス
ピラン、６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインド
リノ−ピリロスピランなどが挙げられる。

【０００８】本発明に用いられる顕色剤としては、前記
ロイコ染料に対して加熱時に反応して発色させる種々の
酸性物質、例えばフェノール性物質、有機または無機の
酸性物質等が挙げられる。具体的には、サリチル酸、３
−イソプロピルサリチル酸、３−シクロヘキシルサリチ
ル酸、４，４′−イソプロピリデンジフェノール（ビス
フェノールＡ）、４，４′−イソプロピリデンビス（２
−クロロフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビ
ス（２，６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプ
ロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４，４′−
シクロヘキシリデンビスフェノール、４，４′−シクロ
ヘキシリデンビス（２−メチルフェノール）、４−フェ
ニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−
ナフトール、β−ナフトール、３，５−キシレノール、
チモール、４−ヒドロキシアセトフェノン、カテコー
ル、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガロール、フロロ
グリシン、２，２′−メチレンビス（４−クロロフェノ
ール）、２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロル
ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベンジ
ル、安息香酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−
ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロキシジフェニ
ルスルホン、ビス（４−ヒドキシフェニル）スルフィ
ド、２−ヒドロキシ−ｐ−トルイル酸、酒石酸、シュウ
酸、マレイン酸、クエン酸、コハク酸、ホウ酸、クレ
ー、活性白土などが挙げられる。

【０００９】本発明における感熱発色型孔版印刷用エマ
ルジョンインクの油相および／または水相には、上記ロ
イコ染料と顕色剤が含有される。ロイコ染料と顕色剤
は、油相と水相の両方に、またはいずれか一方に同時に
含有されていても、またロイコ染料と顕色剤が別々の相
に別々含有されていてもよい。エマルジョンの製造のし
易さおよび安定性の点からはロイコ染料が水相に、顕色
剤が油相に含有されているのが好ましい。ロイコ染料と
顕色剤の使用割合は、通常、ロイコ染料１重量部に対し
て顕色剤１〜１０重量部、好ましくは２〜５重量部の範
囲であり、またロイコ染料と顕色剤のエマルジョンイン
ク中に占める割合はエマルジョンインクの固形分に対し
て２０〜５０重量％が好ましい。

【００１０】本発明のエマルジョンインクはＷ／Ｏ型で
あり、その油相成分には、溶剤、不揮発油、樹脂、乳化
剤などを、また水相成分には、水溶性樹脂、電解質、防
カビ剤、酸化防止剤などの水溶性添加物を含有させるこ
とができる。油相成分中の溶剤としては、日石４号ソル
ベント、日石６号ソルベント、日石アイソゾール４０
０、インクソルベント２４０などの高沸点の石油系溶剤
が挙げられ、不揮発油としては、マシン油、スピンドル
油、オリーブ油、ヒマシ油などが挙げられ、樹脂として
はアルキッド樹脂、石油樹脂、フェノール樹脂、マレイ
ン酸樹脂、これらのロジン変性樹脂などが挙げられる。
また乳化剤としては、非イオン性界面活性剤が好ましく
用いられ、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
パルミテート、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸
ジグリセリド、高級アルコール、アルキルフェノール等
が挙げられる。

【００１１】水相成分中の水溶性樹脂としては、メチル
セルロース、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース等が挙げられ、電解質としては、硫酸ナトリ
ウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられ、防カビ剤として
は、フェノール、ソルビン酸、デヒドロ酢酸、ｐ−オキ
シ安息香酸メチル等が挙げられ、酸化防止剤としては、
ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソ
ールなどが挙げられる。

【００１２】また本発明のエマルジョンインクには、ロ
イコ染料および顕色剤の発色感度を高めるために熱溶融
成分を含有させてもよい。熱溶融成分としては、例え
ば、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、ワックス等の５０
〜１５０℃程度の融点を持つ化合物が好ましい。その具
体例としては、安息香酸−４−ベンジルエステル、安息
香酸−４−メトキシフェニルエステル、ラウリル酸アミ
ド、ステアリン酸アミド、カプロン酸アミド、カルナバ
ワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックスな
どが挙げられる。これらの熱溶融成分の使用量は、通
常、ロイコ染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ま
しくは１〜３重量部である。

【００１３】感熱発色成分であるロイコ染料と顕色剤を
含有するエマルジョンインクを製造するには、通常のエ
マルジョンインクのように、例えば１０〜７０重量部の
油相成分に、９０〜３０重量部の水相成分を、徐々に添
加して乳化することにより得られる。感熱発色成分であ
るロイコ染料と顕色剤を油相成分また水相成分に含有さ
せるには、それぞれの成分を調製するときに発色剤成分
を一緒に混合してもよいし、油相または水相に用いられ
ている溶剤、分散剤、樹脂などを用いて予め感熱発色成
分の分散液を作り、これを油相または水相に添加しても
よい。この際には上述したように油相または水相にロイ
コ染料と顕色剤の二成分を含有させてもよいし、また油
相に一成分、水相に他の一成分を含有させてもよく、エ
マルジョンインクの製造時に適宜選択して調製される。

【００１４】本発明の感熱発色型孔版印刷用エマルジョ
ンインクは、印刷物の一部分に異なる文字画像を書き込
むための感熱領域部を印刷するのに用いられる。印刷さ
れた個々の印刷物の感熱領域部は、例えば、あらかじめ
ワードプロセサー等により作成し、保存されたデータベ
ースの文字画像の情報に基き、サーマルプリンターによ
り個々に感熱印刷され、文字画像等を発現する。感熱領
域部の印刷は、通常の孔版印刷用インクで文字画像を印
刷した後に行ってもよく、また通常のインクと本発明の
感熱インクを同時に用いて文字画像と感熱領域部を同時
に印刷してもよい。例えば、プリントゴッコ（理想科学
工業社製商品名、登録商標）等の簡易孔版印刷機により
葉書等に同図柄を多数枚印刷した後、受取人の住所、氏
名等を書き込む場所に本発明のエマルジョンインクによ
り感熱領域部を印刷し、該感熱領域部にサーマルプリン
ターで感熱印刷することにより、容易に個々の受取人名
等を連続して印刷することが可能である。

【００１５】このような方法によれば、作業能率が著し
く向上し、また従来のように熱転写用のリボンテープが
不要であり、また感熱領域部での文字画像形成に失敗し
ても該領域部に本発明の感熱エマルジョンインクを重ね
印刷して再使用することができ、経済的である。またエ
マルジョンインク中の発色成分を適宜選定することによ
り、種々の色を発現させることができる。

【００１６】以下、本発明を実施例により詳しく説明す
るが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
なお、例中の部は重量部を意味する。

【実施例】

実施例１ ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン２０部を、日石４号ソ
ルベント８０部に加えてボールミルで粉砕し、分散させ
てＡ液とした。またｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル２
０部に日石４号ソルベント８０部に加えて同様にボール
ミルで粉砕し、分散させてＢ液とした。さらにロジン変
性フェノール樹脂５０部を日石４号ソルベント３５部お
よびソルビタンモノオレエート１５部に加えて攪拌し、
溶解させてＣ液とした。上記Ａ液、Ｂ液およびＣ液を
Ａ：Ｂ：Ｃ＝１：２：４の重量割合で混合し、攪拌して
油相成分とした。

【００１７】次に水９５部、硫酸ナトリウム３部および
カルボキシルメチルセルロース２部を混合し、該混合液
を水相成分とした。上記油相成分３５部に、水相成分６
５部を徐々に添加しながら攪拌し、乳化させてエマルジ
ョンインクを作製した。得られたエマルジョンインクを
用いてプリントゴッコＰＧ−１０で葉書中に１０cm×１
０cmの大きさに全ベタ印刷を行った。インク乾燥後、印
刷部にワードプロセサー（富士通社製オアシス３０Ａ
Ｘ、登録商標）により感熱印刷すると鮮明な黒色画像が
得られた。

【００１８】実施例２ ４、４′−イソプロピリデンジフェノール７部、アルキ
ッド樹脂３５部、日石６号ソルベント５０部およびソル
ビタンモノオレエート８部を混合し、３本ロールで充分
に混練して油相成分とした。次に３−（Ｎ−シクロヘキ
シル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン２０部、メチルセルロース２部および水７８
部の混合物をサンドミルで粉砕分散し、Ｄ液とした。得
られたＤ液１０部、エチレングリコール５部および水８
５部を混合して水相成分とした。上記油相成分３０部
に、水相成分７０部を徐々に添加しながら攪拌し、乳化
させてエマルジョンインクを作製した。得られたエマル
ジョンインクを用いて実施例１と同様に孔版印刷を行っ
た後、ワードプロセサーで感熱印刷すると、鮮明な画像
が得られた。

【００１９】実施例３ ３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン１０部、ステアリン酸
アミド１０部、メチルセルロース２部および水７８部を
混合し、これをサンドミルで粉砕分散してＥ液とし、こ
のＥ液２０部に水８０部を混合して水相成分とした。次
に実施例２で使用した油相成分３０部に、上記水相成分
７０部を徐々に添加しながら攪拌し、乳化させてエマル
ジョンインクを作製した。得られたエマルジョンインク
を用いて実施例１と同様に孔版印刷を行った後、ワード
プロセサーで感熱印刷すると、鮮明な画像が得られた。

【００２０】実施例４ 実施例３において、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メ
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
を、３−ジメチルアミノ−７，８−ベンズフルオランに
変えた以外は実施例３と同様にしてエマルジョンインク
を作製した。このエマルジョンインクを用いて文字の潜
像をプリントゴッコＰＧ−１０にて孔版印刷した後、家
庭用アイロンで印刷部分を加熱すると、赤色の鮮明な文
字が得られた。

【００２１】実施例５ 実施例４で得られたエマルジョンインクと、プリントゴ
ッコＰＧ−１０用ＨＭイエローインク（理想科学工業社
製）を混合し、この混合インクを用いてプリントゴッコ
ＰＧ−１０にて孔版印刷を行い、イエローの画像を得
た。次にこの部分にオアシス３０ＡＸで感熱印刷する
と、イエローの地肌に赤色の鮮明な文字が発現した。

【００２２】実施例６ 実施例１で得られたエマルジョンインクとＨＭイエロー
インクを用いてプリントゴッコＰＧ−１０により感熱領
域部と図柄を同時に印刷した後、該感熱領域部にオアシ
ス３０ＡＸにより文字を感熱印刷したところ、鮮明な黒
色の文字が得られた。

【００２３】

【発明の効果】本発明の感熱発色型孔版印刷用エマルジ
ョンインクおよび印刷方法によれば、孔版印刷を行った
後に印刷物の一部分に異なる文字画像を簡単に書き加え
ることができるとともに、孔版印刷を行った後、加熱す
ることにより別の色の文字画像を得ることができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 油相および水相からなる油中水型エマル
   ジョンインクにおいて、油相および／または水相に、ロ
   イコ染料および顕色剤が同時にまたは別々に含有されて
   いることを特徴とする感熱発色型孔版印刷用エマルジョ
   ンインク。
2. 【請求項２】 孔版印刷用エマルジョンインクを用いて
   文字画像を印刷した後、請求項１記載の発熱発色型孔版
   印刷用エマルジョンインクにより感熱領域部を印刷し、
   または孔版印刷用エマルジョンインクおよび上記感熱発
   色型孔版印刷用エマルジョンインクを同時に用いて文字
   画像および感熱領域部を印刷し、その後、感熱領域部に
   サーマルプリンターにより文字画像に対応した熱を加え
   て文字画像を形成させることを特徴とする印刷方法。