JPH07314914A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐薬品性に優れるのみならず、耐スティッキ
ング性に優れる上、安価で画像品質に優れた感熱記録材
料を提供すること。 【構成】 支持体上に、電子供与性染料前駆体及び電子
受容性化合物を含む感熱記録層並びに保護層を順次設け
てなる感熱記録材料であって、前記電子受容性化合物と
して、少くとも、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン及び／又は４−ヒドロキシ−４’−イソ
プロポキシジフェニルスルホンを０．５〜１．０ｇ／ｍ
² 含むと共に、前記保護層が、自己架橋性アクリル樹脂
を０．２〜０．８ｇ／ｍ² 塗布してなる層であり、且
つ、少なくとも保護層が自由落下カーテンコート法によ
って塗布・乾燥され設けられてなることを特徴とする感
熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は感熱記録材料に関し、特
に、記録画像及び地肌の耐薬品性に優れる上、高品質の
画像を記録することのできる感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録方法は、使用する記録装置が簡
便であるにもかかわらず信頼性が高い上メインテナンス
も不要であることから、近年、ファクシミリやプリンタ
ー等の種々の分野に使用されている。しかしながら、感
熱記録材料は、可塑剤や有機溶剤に対する耐性が劣って
いるので、可塑剤等を含有するプラスチックフィルムに
記録画像を長期間接触させて保存すると記録画像の濃度
が低下したり、また、蛍光ペンでマーキングした場合に
は、記録画像の消色及び地肌被りが発生するなどの欠点
があった。

【０００３】このような欠点を解決する方法として、感
熱記録層の電子受容性化合物としてアリールオキシアル
キルオキシ基を置換基として有するサリチル酸誘導体及
び／又はその金属塩を用いる方法（特開昭６２−１６９
６８１号公報）、発色層上に特定量のフッ素系界面活性
剤を含有した保護層を設ける方法（特開昭５７−１０７
８８４号公報）、感熱記録層上に特定量のアルキルスル
ホコハク酸塩を含有させた水溶性樹脂層からなる保護層
を設ける方法（特開平１−１７４７９号公報）、或い
は、保護層中のバインダーとしてアクリル樹脂を用いる
方法（特開平４−３４１８８６号公報）等が知られてい
る。

【０００４】しかしながら、上記の何れの方法も、耐薬
品性については改善されるものの、比較的高価である上
に、記録濃度が低かったり、或いは濃度ムラが生じ、記
録画像の品質が不良となるという欠点があった。また、
保護層塗布液をホッパー型塗布装置を用いて塗布した場
合には、塗り付け性が劣り、未塗布部分が生じるので、
スティッキング防止が十分でなかったり、記録画像に濃
度ムラが生ずるという欠点も生ずる。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者等
は、上記の欠点を解決するために鋭意検討した結果、感
熱層に電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組み
合わせを発色成分として用いると供に、前記電子受容性
化合物として特定の化合物を選択し、保護層に、自己架
橋性アクリル樹脂を用い、且つ、保護層を自由落下カー
テンコート法によって塗布・乾燥させることによって、
前記欠点が改善された良好な感熱記録材料を得ることが
できることを見出し、本発明に到達した。従って、本発
明の目的は、耐薬品性に優れるのみならず、耐スティッ
キング性に優れる上、安価で画像品質に優れた感熱記録
材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の上記の目的は、
支持体上に、電子供与性染料前駆体及び電子受容性化合
物を含む感熱記録層並びに保護層を順次設けてなる感熱
記録材料であって、前記電子受容性化合物として、少く
とも、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロ
パン及び／又は４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホンを０．５〜１．０ｇ／ｍ² 含むと共
に、前記保護層が、自己架橋性アクリル樹脂を０．２〜
０．８ｇ／ｍ² 塗布してなる層であり、且つ、少なくと
も保護層が自由落下カーテンコート法によって塗布・乾
燥され設けられてなることを特徴とする感熱記録材料に
よって達成された。

【０００７】本発明の感熱記録材料においては、常温に
おいて互いに隔離されている電子供与性染料前駆体（発
色剤）と電子受容性化合物（顕色剤）とを、加熱するこ
とにより互いに接触させ、発色反応を起こさせることに
より画像を形成する。本発明で使用する電子供与性染料
前駆体は特に限定されるものではないが、エレクトロン
を供与して、或いは酸等のプロトンを受容して発色する
性質を有するものであって、ラクトン、ラクタム、サル
トン、スピロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を
有し、顕色剤と接触してこれらの部分骨格が開環若しく
は開裂する、略無色の化合物が通常用いられる。

【０００８】具体的な例としては特開昭５５−２２７２
５３号等に記載されているものが挙げられる。例えば、
トリアリールメタン系化合物として、３，３−ビス（ｐ
−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタ
リド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，３ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３
−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチル
インドール−３−イル）フタリド等；ジフェニルメタン
系化合物としては、４，４' −ビス−ジメチルアミノベ
ンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニル−ロ
イコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニル
ロイコオーラミン等；

【０００９】キサンテン系化合物として、ローダミン−
Ｂ−アニリノラクタム、ローダミン−（ｐ−ニトリノ）
ラクタム、２−（ジベンジルアミノ）フルオラン、２−
アニリノ−３−メチル−６−ジエチルアミノフルオラ
ン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル
−Ｎ−イソアミルアミノフルオラン、２−アニリノ−３
−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ
フルオラン、２−アニリノ−３−クロル−６−ジエチル
アミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ
−エチル−Ｎ−イソブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−メチル−６−Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−ピペリジノアミノフルオラン、２−（ｏ−クロロアニ
リノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（３，４
−ジクロルアニリノ）−６−ジエチルアミノフルオラン
等；

【００１０】チアジン系化合物として、ベンゾイルロイ
コメチレンブルー、ｐ−ニトロベンジルロイコメチレン
ブルー等；スピロ系化合物としては３−メチル−スピロ
−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラ
ン３，３' −ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−
ベンジルスピロ−ジナフトピラン、３−メチル−ナフト
−（３−メトキシ−ベンゾ）−スピロピラン、３−プロ
ピル−スピロ−ジベンゾピラン等を挙げることができ
る。これらの発色剤は２種以上併用しても良い。

【００１１】これらの発色剤に対する電子受容性化合物
（顕色剤）として、本発明においては、少なくとも、
２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン及
び／又は、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフ
ェニルスルホンを用いるが、特に高品質の画像を記録す
る上で、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパンが好ましい。

【００１２】これらの電子受容性化合物は、発色剤の５
０〜５００重量％使用することが好ましく、特に、８０
〜３００重量％使用することが好ましい。更に、これら
の電子受容性化合物の塗設量は、０．５〜１．０ｇ／ｍ
² とすることが好ましく、特に０．６〜０．８５ｇ／ｍ
² とすることが好ましい。塗設量が０．５ｇ／ｍ² 以下
では記録濃度が不十分であり、また、１．０ｇ／ｍ² 以
上では耐薬品性として所望の効果が得られない。

【００１３】このようにすることにより、画像濃度、及
び熱感度を十分に高くすることができると供に、理由は
明らかではないが、後記する自己架橋性アクリル樹脂か
らなる保護層の塗りムラを防止し、保護層の厚さを均一
にすることができる。本発明においては、上記の電子受
容性化合物と供に、他の、フェノール化合物、有機酸若
しくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル等の、通常
使用される顕色剤を適宜併用しても良い。

【００１４】併用することのできるフェノール性化合物
としては、例えば、４−ｔ−ブチルフェノール、４−フ
ェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、
１，１' −ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１' −ビス（３−クロロ−４
−ヒドロキシフェニル）−２−エチルブタン、４，４'
−ｓｅｃ−イソオクチリデンジフェノール、４，４' −
ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−ｔｅｒｔ−オク
チルフェノール、４−ｐ−メチルフェニルフェノール、
４，４' −メチルシクロヘキシリデンフェノール、４，
４' −イソペンチリデンフェノール、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル等がある。

【００１５】サリチル酸誘導体としては、例えば、４−
ペンタデシルサリチル酸、３，５−ジ（α−メチルベン
ジル）サリチル酸、３，５−ジ（ｔｅｒ−オクチル）サ
リチル酸、５−オクタデシルサリチル酸、５−α−（ｐ
−α−メチルベンジルフェニル）エチルサリチル酸、３
−α−メチルベンジル−５−ｔｅｒ−オクチルサリチル
酸、５−テトラデシルサリチル酸、４−ヘキシルオキシ
サリチル酸、４−シクロヘキシルオキシサリチル酸、４
−デシルオキシサリチル酸、４−ドデシルオキシサリチ
ル酸、４−ペンタデシルオキシサリチル酸、４−オクタ
デシルオキシサリチル酸等、及びこれらの亜鉛、アルミ
ニウム、カルシウム、銅、鉛塩がある。

【００１６】特に、フェノール性化合物を使用した場合
が、地肌カブリを抑制する効果が著しい。このような電
子供与性染料前駆体（発色剤）と電子受容性化合物（顕
色剤）を組み合わせた感熱記録材料としては、例えば、
米国特許４，７７１，０３４号、同４，８３９，３３２
号、特開昭６３−２２６８２号公報、同６３−２６５６
８２号、同６３−２２７３７５号公報、特開平１−１０
５７８２号公報に詳細に記載されている。

【００１７】本発明において使用する発色剤又は顕色剤
は、通常固体分散して用いることもできるが、常温で発
色剤と顕色剤の接触を防止するといった感熱記録層の生
保存性の観点（カブリ防止）、及び希望の熱エネルギー
で発色させるという発色感度の制御の観点等から、本発
明においては、発色剤又は顕色剤の何れか一方、特に発
色剤をマイクロカプセルに内包させて用いることが好ま
しい。

【００１８】本発明で使用することのできるマイクロカ
プセルの製造には、界面重合法、内部重合法、外部重合
法の何れの方法をも採用することができるが、特に、発
色剤を含有した芯物質を、水溶性高分子を溶解した水溶
液中で乳化した後、その油滴の周囲に高分子物質の壁を
形成させるという界面重合法を採用することが好まし
い。

【００１９】高分子物質を形成するリアクタントは、油
滴の内部及び／又は油滴の外部に添加される。高分子物
質の具体例としては、ポリウレタン、ポリウレア、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリカーボネート、尿素−ホル
ムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリスチレン、スチ
レンメタクリレート共重合体、スチレン−アクリレート
共重合体等が挙げられる。好ましい高分子物質はポリウ
レタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリ
カーボネートであり、特に好ましくはポリウレタン及び
ポリウレアである。高分子物質は２種以上併用すること
もできる。

【００２０】前記水溶性高分子の具体例としては、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。マイクロカプセル複合壁の製造方法の詳
細については、例えば特開昭５８─６６９４８号公報に
記載されている。発色剤をマイクロカプセル化するため
には、発色剤を有機溶剤に溶解させて使用することが好
ましい。

【００２１】このような有機溶剤としては、酢酸エチ
ル、酢酸メチル、四塩化炭素、クロロホルム、メタノー
ル、エタノール、ｎ−ブタノール、ジオキサン、アセト
ン、ベンゼン等の低沸点溶剤、燐酸エステル、フタル酸
エステル等のカルボン酸エステル、脂肪酸アミド、アル
キル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化パ
ラフィン、アルキルナフタレン、ジアリールエタン等の
高沸点溶媒が挙げられる。このような有機溶剤について
は、特開平４−１９７７８号公報に詳細に記載さてい
る。

【００２２】発色剤を内包させるマイクロカプセルの場
合には、更に、加熱時にマイクロカプセル壁を膨潤させ
るための固体増感剤を添加することもできる。固体増感
剤は、マイクロカプセル壁として用いるポリマーの可塑
剤と言われるものの中から、融点が５０℃以上、好まし
くは１２０℃以下で常温では固体であるものを選択して
用いることができる。例えば、壁材がポリウレア、ポリ
ウレタンから成る場合には、ヒドロキシ化合物、カルバ
ミン酸エステル化合物、芳香族アルコキシ化合物、有機
スルホンアミド化合物、脂肪族アミド化合物、アリール
アミド化合物等が好適に用いられる。

【００２３】本発明においては、顕色剤をマイクロカプ
セル化しない場合には、感熱記録層の透明性を向上させ
感熱記録材料の光透過性を良好にして、ＯＨＰ用に使用
する感熱記録材料としたり、複数の感熱層を積層して多
色感熱記録材料とする観点から、水に難溶性又は不溶性
の有機溶剤に溶解せしめた後、これを界面活性剤を含有
すると共に水溶性高分子を保護コロイドとして有する水
相と混合し、乳化分散した分散物の形で使用することも
できる。

【００２４】この場合に使用される有機溶剤は、高沸点
オイルの中から適宜選択することができる。中でも好ま
しいオイルとしては、エステル類の他、ジメチルナフタ
レン、ジエチルナフタレン、ジイソプロピルナフタレ
ン、ジメチルビフェニル、ジエチルビフェニル、ジイソ
プロピルビフェニル、ジイソブチルビフェニル、１−メ
チル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタン、１
−エチル−１−ジメチルフェニル−１−フェニルメタ
ン、１−プロピル−１−ジメチルフェニル−１−フェニ
ルメタン、トリアリルメタン（例えば、トリトルイルメ
タン、トルイルジフェニルメタン）、ターフェニル化合
物（例えば、ターフェニル）、アルキル化合物、アルキ
ル化ジフェニルエーテル（例えば、プロピルジフェニル
エーテル）、水添ターフェニル（例えば、ヘキサヒドロ
ターフェニル）、ジフェニルエーテル等が挙げられる。

【００２５】これらの中でも、特に、エステル類を使用
することが乳化分散物の乳化安定性の観点から好まし
い。エステル類としては、燐酸エステル類、フタル酸エ
ステル、テトラヒドロフタル酸ジオクチル、安息香酸エ
ステル、アビエチン酸エステル、アジピン酸ジオクチ
ル、コハク酸イソデシル、アゼライン酸ジオクチル、シ
ュウ酸エステル、、マロン酸ジエチル、マレイン酸エス
テル、クエン酸トリブチル、ソルビン酸エステル、セバ
シン酸エステル、エチレングリコールエステル類、トリ
アセチン、炭酸ジエチル、炭酸ジフェニル、炭酸エチレ
ン、炭酸プロピレン、ホウ酸エステル等が挙げられる。

【００２６】これらのエステル類の具体例は、例えば、
特開平４−３７１８８７号公報に記載されている。特
に、燐酸トリクレジルを単独又は混合して使用した場合
には、顕色剤の乳化分散安定性が良好であるので好まし
い。上記のオイル同志、又は他のオイルとの併用も可能
である。本発明においては、上記の有機溶剤に、更に低
沸点の溶解助剤として補助溶剤を加えることもできる。
このような補助溶剤として、例えば酢酸エチル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ブチル及びメチレンクロライド等を特
に好ましいものとして挙げることができる。

【００２７】これ等の成分を含有する油相と混合する水
相に、保護コロイドとして含有せしめる水溶性高分子
は、公知のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性
高分子の中から適宜選択することができるが、ポリビニ
ルアルコール、ゼラチン、セルロース誘導体等が好まし
い。又水相に含有せしめる界面活性剤は、アニオン性又
はノニオン性の界面活性剤の中から、上記保護コロイド
と作用して沈澱や凝集を起こさないものを適宜選択して
使用することができる。好ましい界面活性剤としては、
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸ナト
リウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリ
アルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル）等を挙げることができる。

【００２８】本発明における乳化分散物は、上記成分を
含有した油相と保護コロイド、及び必要に応じて更に界
面活性剤を含有する水相を、高速撹拌、超音波分散等、
通常の微粒子乳化に用いられる手段を使用して混合分散
せしめることにより、容易に得ることができる。又、油
相の水相に対する比（油相重量／水相重量）は、０．０
２〜０．６であることが好ましく、特に０．１〜０．４
であることが好ましい。０．０２以下では水相が多すぎ
て希薄となり十分な発色性が得られず、０．６以上では
逆に液の粘度が高くなり、取り扱いの不便さや塗液安定
性の低下をもたらす。

【００２９】本発明においては、感熱記録材料の熱応答
性を改良するために、熱可融性物質を感熱発色層に含有
させる事ができる。好ましい熱可融性物質の例として
は、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、β−ナフチ
ル−ベンジルエーテル、ステアリン酸アミド、ステアリ
ル尿素、ｐ−ベンジルビフェニル、ジ（２−メチルフェ
ノキシ）エタン、ジ（２−メトキシフェノキシ）エタ
ン、β−ナフトール−（ｐ−メチルベンジル）エーテ
ル、α−ナフチルベンジルエーテル、１，４−ブタンジ
オール−ｐ−メチルフェニルエーテル、１，４−ブタン
ジオール−ｐ−ｔｅｒｔ−オクチルフェニルエーテル、
１−フェノキシ−２−（４−エチルフェノキシ）エタ
ン、１−フェノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エ
タン、１，４−ブタンジオールフェニルエーテル、ジエ
チレングリコール−ビス（４−メトキシフェニル）エー
テル等が挙げられる。

【００３０】熱可融性物質は単独あるいは混合して用い
られる。充分に熱応答性を得るためには、顕色剤に対し
て前記熱可融性物質を１０〜３００重量％使用する事が
好ましく、特に、２０〜２００重量％使用することが好
ましい。熱可融性物質は、発色剤、顕色剤の何れか、又
は両方に添加し、同時に分散するか、予め発色剤乃至顕
色剤との熱共融物を作製した後冷却し、これを分散して
もよい。また、感熱記録層には、必要に応じて、更に、
顔料、金属セッケン、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸
収剤、界面活性剤、消泡剤、導電剤、蛍光塗料等を添加
しても良い。

【００３１】顔料としては、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、リトポン、ロウ石、カオリン、シリカ、非晶質シ
リカ、水酸化アルミニウムなどが用いられる。金属石鹸
としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニ
ウムなどが用いられる。ワックスとしては、パラフィン
ワックス、マイクロクリスタリンワックス、カルナバワ
ックス、メチロールステアロアミド、ポリエチレンワッ
クス、ポリスチレンワックス、脂肪酸アミド系ワックス
などが、単独あるいは混合して用いられる。

【００３２】界面活性剤としては、スルホコハク酸系の
アルカリ金属塩、および弗素含有界面活性剤が用いられ
る。これらの素材を用いた本発明の特定の顕色剤を特定
量塗設する為の感熱発色層液は、必要に応じて、ミキサ
ー、ディゾルバー、アトライター、サンドミル等の攪
拌、混合、分散装置によって充分混合分散された後に支
持体に塗布される。更に、感熱発色層の塗布量は特に限
定されるものでは無いが、通常、乾燥重量で１〜１０ｇ
／ｍ² 、好ましくは２〜６ｇ／ｍ² の範囲である。

【００３３】本発明の感熱記録材料の最大の特徴は、前
記電子受容性化合物を必須成分とする感熱記録層上に、
自己架橋性アクリル樹脂を特定量塗布してなる保護層を
設ける点にある。この場合の自己架橋性アクリル樹脂と
は、Ｎ−メチロールアミドとヒドロキシエチルメタアク
リレート又はアクリル酸、グリシジルメタアクリレート
とアクリル酸又はジメチオルアミノエチルアクリレー
ト、ヒドロキシエチルメタアクリレートとアクリル酸又
はアクロレインなどの、反応性グループを持つ組み合わ
せを共重合したものである。中でもＴｇ（ガラス転移
点）が２０℃以上の共重合体が好ましく、特に、Ｔｇが
４０℃以上の共重合体が好ましく用いられる。具体的に
は、日本触媒化学株式会社製のアクリルセットＳＣシリ
ーズ、同ＳＡシリーズ及び日本純薬株式会社製のジュリ
マーシリーズ等が挙げられる。

【００３４】上記の自己架橋性アクリル樹脂の塗設量
は、０．２〜０．８ｇ／ｍ² とすることが好ましく、特
に、０．２５〜０．６ｇ／ｍ² とすることが好ましい。
０．２ｇ／ｍ² 以下では耐薬品性が不十分であり、ま
た、０．８ｇ／ｍ² 以上では印字濃度の低下及びスッテ
ィッキングの悪化などを招き、所望の品質が得られな
い。

【００３５】本発明では、自己架橋性アクリル樹脂の他
に、他のバインダーを、保護層中の使用量が４０重量％
の範囲内で併用しても良い。併用することのできるバイ
ンダーとしては、メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、でんぷん
類、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、スチレン−無
水マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重
合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビ
ニルアルコールポリアクリルアミド等の水溶性バインダ
ーの他、スチレン−ブタジエンラテックス、アクリロニ
トリル−ブタジエンラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の合成
ゴムラテックスや合成樹脂エマルジョンに代表される水
不溶性バインダーを挙げることができる。

【００３６】保護層中には、熱記録時のサーマルヘッド
とのマッチング性の向上やスクラッチ、捺印性、及び耐
水性等の向上を目的として、顔料、金属石鹸、ワック
ス、架橋剤、分散剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、界面
活性剤等が添加される。これらの顔料、金属石鹸、ワッ
クス、架橋剤等の詳細については、例えば、特開平２−
１４１２７９号公報に記載されている。顔料としては、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミ
ニウム、カオリン、焼成カオリン、タルク、ロウ石、合
成珪酸塩、非晶質シリカ、尿素ホルマリン樹脂粉末等が
挙げられ、特にＪＩＳ−Ｋ５１０１で規定する吸油度が
５０ｍｌ／１００ｇ以下の顔料が好ましい。

【００３７】保護層液は、必要に応じて、ミキサー、デ
ィゾルバー、アトライター、サンドミル等の攪拌、混
合、分散装置によって充分混合分散された後に、感熱記
録層上に塗布される。上記のようにして調製した保護層
液や感熱層液を、支持体上或いは感熱記録層上に塗布す
るに際しては、公知の水系又は有機溶剤系の塗液を用い
る塗布手段が用いられる。

【００３８】保護層の塗布量は特に限定されるものでは
無いが、０．１ｇ／ｍ² 未満では所望の効果を得ること
ができず、１０ｇ／ｍ² を越すと記録感度を著しく低下
させる恐れがあるために、一般には０．１〜１０ｇ／ｍ
² 、好ましくは１〜５ｇ／ｍ² の範囲で調整される。

【００３９】保護層は、感熱記録層と同様に、従来から
公知の塗布方法、例えば、エアーナイフコーティング、
ブレードコーティング、グラビヤコーティング、バーコ
ーティング、スプレーコーティング、ディップコーティ
ング、カーテンコーティング等により塗布されるが、な
かでも自由落下カーテン膜を形成させて、塗布すべき走
行する支持体に塗布するカーテンコーティング法が、泡
による面状不良が起こらず、均一な保護層を形成させる
ことができるので好ましい。同様に、保護層以外の層
も、カーテンコーティング法によって塗布されることが
好ましい。塗布された感熱記録材料は乾燥され、キャレ
ンダー等の処理を施して使用に供される。

【００４０】本発明に使用する支持体は透明であっても
不透明であっても良い。不透明な支持体としては紙、コ
ート紙、合成紙、紙に高分子フィルムをラミネートした
もの、アルミ蒸着ベース、高分子フィルムに白色顔料を
コートしたもの等を挙げることができるが、熱感度を向
上させるために、顔料及びバインダーを主成分とする下
塗り層を設けることが好ましい。

【００４１】透明な支持体としては、例えばポリエチレ
ンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポ
リエステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセ
ルロース誘導体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等のポリオ
レフィンフィルム、ポリイミドフィルム、ポリ塩化ビニ
ルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリアクリ
ル酸共重合体フィルム、ポリカーボネートフィルム等が
挙げられ、これらを単独或いは貼り合わせて用いること
ができるが、特にポリエステルフィルムに耐熱処理、帯
電防止処理を施したものが好ましい。支持体の厚みとし
ては２０〜２００μｍのものが用いられ、特に５０〜１
００μｍのものが好ましい。

【００４２】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、感熱層に必須
成分として、２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン及び／又は４−ヒドロキシ−４’−イソプ
ロポキシジフェニルスルホンを含有させると供に、保護
層に、自己架橋性アクリル樹脂を用い、且つ、保護層を
自由落下カーテンコート法によって塗布・乾燥させてい
るので、安価であるにもかかわらず、保存性及び耐ステ
ィッキング性能が改善され、ヘッドマッチング性及び印
字品質に優れている。

【００４３】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれによって限定されるものでは無
い。又、特に断らない限り、以下に記載する部及び％
は、それぞれ重量部及び重量％を示す。

【００４４】実施例１． （感熱記録層の形成）Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１５部、及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５：株式会社クラレ製の商品名）の５％溶液４０部を混
合し、サンドミルを用いて、平均粒子径が１．０μｍの
分散液を得た。Ｂ液の調製 ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
０部、ナフチルベンジルエーテル２０部及びポリビニル
アルコール２００部を混合し、サンドミルを用いて、平
均粒子径が１．０μｍの分散液を得た。

【００４５】Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム４０部、ポリアクリル酸ソーダ１部
及び水６０部を混合し、サンドミルを用いて平均粒子径
が２．０μｍの顔料分散液を得た。上記Ａ液５５部、Ｂ
液２４０部、Ｃ液１０１部及びステアリン酸亜鉛２１％
分散液２５部を混合して感熱記録層用塗布液を得た。得
られた感熱記録層用塗布液に界面活性剤を添加し、顔料
及びバインダーを主体とした下塗り層を予め設けた５０
ｇ／ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布量が４ｇ／ｍ²
（顕色剤塗設量０．７１ｇ／ｍ² ）になるように自由落
下カーテンコート法で塗布・乾燥して感熱記録層を得
た。

【００４６】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 ２５％自己架橋性アクリル樹脂エマルジョン（ＦＣ６
０：日本純薬製の商品名）６０部、酸化デンプン１０％
水溶液１５０部、水酸化アルミニウム２０部、及びステ
アリン酸亜鉛２１％分散液２４部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、水５６部を混合して保護層液
を得た。得られた保護層液を、上記の感熱記録層上に
１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリル樹脂塗設量は０．
４ｇ／ｍ² ）となるように自由落下カーテンコート法で
塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００４７】実施例２． （感熱記録層の形成）顕色剤として２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりに４−ヒドロ
キシ−４’−イソプロポキシスルホンを用いた他は実施
例１と同様にして感熱記録材料を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例１で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
アクリル樹脂塗設量は０．４ｇ／ｍ² ）となるように自
由落下カーテンコート法で塗布・乾燥し、感熱記録材料
を得た。

【００４８】実施例３． （感熱記録層の形成）Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１５部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５：株式会社クラレ製の商品名）の５％溶液４０部を混
合し、サンドミルを用いて、平均粒子径が１．０μｍの
分散液を得た。Ｂ液の調製 ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
０部、ナフチルベンジルエーテル３０部及びポリビニル
アルコール２００部を混合し、サンドミルを用いて、平
均粒子径が１．０μｍの分散液を得た。

【００４９】Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム４０部、ポリアクリル酸ソーダ１部
及び水６０部を混合し、サンドミルを用いて平均粒子径
が２．０μｍの顔料分散液を得た。上記Ａ液５５部、Ｂ
液２７０部、Ｃ液１０１部及びステアリン酸亜鉛２１％
分散液２５部を混合して感熱記録層用塗布液を得た。得
られた感熱記録層用塗布液に界面活性剤を添加し、顔料
及びバインダーを主体とした下塗り層を予め設けた５０
ｇ／ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布量が４ｇ／ｍ²
（顕色剤塗設量０．７１ｇ／ｍ² ）になるように自由落
下カーテンコート法で塗布・乾燥して感熱記録層を得
た。 （感熱記録材料の形成）実施例１で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
アクリル樹脂塗設量は０．４ｇ／ｍ² ）となるように自
由落下カーテンコート法で塗布・乾燥して感熱記録材料
を得た。

【００５０】実施例４． （感熱記録層の形成）Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５：株式会社クラレ製の商品名）の５％溶液４０部を混
合し、サンドミルを用いて、平均粒子径が１．０μｍの
分散液を得た。Ｂ液の調製 ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
５部、ナフチルベンジルエーテル２０部及びポリビニル
アルコール２００部を混合し、サンドミルを用いて、平
均粒子径が１．０μｍの分散液を得た。

【００５１】Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム４０部、ポリアクリル酸ソーダ１部
及び水６０部混合し、サンドミルを用いて、平均粒子径
が２．０μｍの顔料分散液を得た。上記Ａ液５０部、Ｂ
液２４５部、Ｃ液１０１部及びステアリン酸亜鉛２１％
分散液２５部を混合して感熱記録層用塗布液を得た。得
られた感熱記録層用塗布液に界面活性剤を添加し、顔料
及びバインダーを主体とした下塗り層を予め設けた５０
ｇ／ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布量が４．５ｇ／
ｍ² （顕色剤塗設量０．８９ｇ／ｍ² ）になるように自
由落下カーテンコート法で塗布・乾燥して感熱記録層を
得た。

【００５２】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 実施例１で使用した保護層液を、上記の感熱記録層上に
１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリル樹脂塗設量は０．
４ｇ／ｍ² ）となるように自由落下カーテンコート法で
塗布・乾燥して感熱記録材料を得た。

【００５３】実施例５． （感熱記録層の形成）Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２０部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５：株式会社クラレ製の商品名）の５％溶液４０部を混
合し、サンドミルを用いて、平均粒子径が１．０μｍの
分散液を得た。Ｂ液の調製 ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
０部、ナフチルベンジルエーテル３０部及びポリビニル
アルコール２００部を混合し、サンドミルを用いて、平
均粒子径が１．０μｍの分散液を得た。

【００５４】Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム４０部、ポリアクリル酸ソーダ１部
及び水６０部を混合し、サンドミルを用いて、平均粒子
径が２．０μｍの顔料分散液を得た。上記Ａ液６０部、
Ｂ液２５０部、Ｃ液１０１部及びステアリン酸亜鉛２１
％分散液２５部を混合して感熱記録層用塗布液を得た。
得られた感熱記録層用塗布液に界面活性剤を添加し、顔
料及びバインダーを主体とした下塗り層を予め設けた５
０ｇ／ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布量が３．５ｇ
／ｍ² （顕色剤塗設量０．５５ｇ／ｍ² ）になるように
自由落下カーテンコート法で塗布・乾燥して感熱記録層
を得た。

【００５５】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 実施例１で使用した保護層液を、上記の感熱記録層上に
１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリル樹脂塗設量は０．
４ｇ／ｍ² ）となるように自由落下カーテンコート法で
塗布・乾燥して感熱記録材料を得た。

【００５６】実施例６． （感熱記録層の形成）実施例１で得られた感熱記録層用
塗布液に界面活性剤を添加し、顔料及びバインダーを主
体とした下塗り層を予め設けた５０ｇ／ｍ² のアンダー
コート原紙に、塗布量が３．５ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量
０．５５ｇ／ｍ² ）になるように自由落下カーテンコー
ト法で塗布・乾燥して感熱記録層を得た。

【００５７】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 ２５％自己架橋性アクリル樹脂エマルジョン（ＦＣ６
０：日本純薬製の商品名）１００部、酸化デンプン１０
％水溶液１５０部、水酸化アルミニウム２０部、及びス
テアリン酸亜鉛２１％分散液２４部、ドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウム１部、水７６部を混合して保護層
液を得た。得られた保護層液を上記の感熱記録層上に、
１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリル樹脂塗設量は０．
５６ｇ／ｍ² ）となるように自由落下カーテンコート法
で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００５８】実施例７． （感熱記録層の形成）実施例３で得られた感熱記録層用
塗布液に界面活性剤を添加し、顔料及びバインダーを主
体とした下塗り層を予め設けた５０ｇ／ｍ² のアンダー
コート原紙に、塗布量が４ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量０．
６５ｇ／ｍ² ）になるように自由落下カーテンコート法
で塗布・乾燥して感熱記録層を得た。

【００５９】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 ２５％自己架橋性アクリル樹脂エマルジョン（ＦＣ６
０：日本純薬製の商品名）１００部、水酸化アルミニウ
ム２０部、及びステアリン酸亜鉛２１％分散液２４部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、水１３８
部を混合して保護層液を得た。得られた保護層液を上記
の感熱記録層上に、１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリ
ル樹脂塗設量は０．７４ｇ／ｍ² ）となるように自由落
下カーテンコート法で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得
た。

【００６０】実施例８． （感熱記録層の形成） 実施例３で得られた感熱記録層用塗布液に界面活性剤を
添加し、顔料及びバインダーを主体とした下塗り層を予
め設けた５０ｇ／ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布量
が４ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量０．６５ｇ／ｍ² ）になる
ように自由落下カーテンコート法で塗布・乾燥して感熱
記録層を得た。 （感熱記録材料の形成）

【００６１】保護層液の調製 ２５％自己架橋性アクリル樹脂エマルジョン（ＦＣ６
０：日本純薬製の商品名）６０部、酸化デンプン１０％
水溶液２５０部、水酸化アルミニウム２０部、及びステ
アリン酸亜鉛２１％分散液２４部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、水７６部を混合して保護層液
を得た。得られた保護層液を上記の感熱記録層上に、
１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリル樹脂塗設量は０．
３４ｇ／ｍ² ）となるように自由落下カーテンコート法
で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００６２】実施例９． （感熱記録層の形成）実施例３で得られた感熱記録層用
塗布液に界面活性剤を添加し、顔料及びバインダーを主
体とした下塗り層を予め設けた５０ｇ／ｍ² のアンダー
コート原紙に、塗布量が４ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量０．
６５ｇ／ｍ² ）になるように自由落下カーテンコート法
で塗布・乾燥して感熱記録層を得た。

【００６３】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 ２５％自己架橋性アクリル樹脂エマルジョン（ＦＣ６
０：日本純薬製の商品名）４０部、酸化デンプン１０％
水溶液２００部、水酸化アルミニウム３０部、及びステ
アリン酸亜鉛２１％分散液２８部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、水７２部を混合して保護層液
を得た。得られた保護層液を上記の感熱記録層上に、
１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリル樹脂塗設量は０．
２２ｇ／ｍ² ）となるように自由落下カーテンコート法
で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００６４】実施例１０． （感熱記録層の形成）実施例３で得られた感熱記録層用
塗布液を、顔料及びバインダーを主体とした下塗り層を
予め設けた５０ｇ／ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布
量が４ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量０．６５ｇ／ｍ² ）にな
るようにエアナイフコート法で塗布・乾燥して感熱記録
層を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例１で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
アクリルエマルジョン塗設量は０．４０ｇ／ｍ² ）とな
るように自由落下カーテンコート法で塗布乾燥し、感熱
記録材料を得た。

【００６５】比較例１． （感熱記録層の形成）実施例３で得られた感熱記録層用
塗布液を、顔料及びバインダーを主体とした下塗り層を
予め設けた５０ｇ／ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布
量が４ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量０．６５ｇ／ｍ² ）にな
るようにエアナイフコート法で塗布・乾燥して感熱記録
層を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例１で使用した保護層液を
上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アク
リル樹脂塗設量は０．４ｇ／ｍ² ）となるようにエアナ
イフコート法で塗布・乾燥して感熱記録材料を得た。

【００６６】比較例２． （感熱記録層の形成）Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン１０部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５：株式会社クラレ製の商品名）の５％溶液４０部を混
合し、サンドミルを用いて、平均粒子径が１．０μｍの
分散液を得た。Ｂ液の調製 ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン３
０部、ナフチルベンジルエーテル２５部及びポリビニル
アルコール２００部を混合し、サンドミルを用いて、平
均粒子径が１．０μｍの分散液を得た。

【００６７】Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム４０部、ポリアクリル酸ソーダ１部
及び水６０部を混合し、サンドミルを用いて、平均粒子
径が２．０μｍの顔料分散液を得た。上記Ａ液５０部、
Ｂ液２５５部、Ｃ液１０１部及びステアリン酸亜鉛２１
％分散液２５部を混合して感熱記録層用塗布液を得た。

【００６８】得られた感熱記録層用塗布液を、顔料及び
バインダーを主体とした下塗り層を予め設けた５０ｇ／
ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布量が４．５ｇ／ｍ²
（顕色剤塗設量１．１０ｇ／ｍ² ）になるようにエアナ
イフコート法で塗布・乾燥して感熱記録層を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例６で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
アクリル樹脂塗設量は０．７４ｇ／ｍ² ）となるように
エアナイフコート法で塗布・乾燥して感熱記録材料を得
た。

【００６９】比較例３． （感熱記録層の形成）Ａ液の調製 ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン２５部及びポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１０
５：株式会社クラレ製の商品名）の５％溶液４０部を混
合し、サンドミルを用いて、平均粒子径が１．０μｍの
分散液を得た。Ｂ液の調製 ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２
０部、ナフチルベンジルエーテル３５部及びポリビニル
アルコール２００部を混合し、サンドミルを用いて、平
均粒子径が１．０μｍの分散液を得た。

【００７０】Ｃ液の調製 軽質炭酸カルシウム４０部、ポリアクリル酸ソーダ１部
及び水６０部を混合し、サンドミルを用いて、平均粒子
径が２．０μｍの顔料分散液を得た。上記Ａ液６５部、
Ｂ液２５５部、Ｃ液１０１部及びステアリン酸亜鉛２１
％分散液２５部を混合して感熱記録層用塗布液を得た。

【００７１】得られた感熱記録層用塗布液を、顔料及び
バインダーを主体とした下塗り層を予め設けた５０ｇ／
ｍ² のアンダーコート原紙に、塗布量が３．５ｇ／ｍ²
（顕色剤塗設量０．４９ｇ／ｍ² ）になるようにエアナ
イフコート法で塗布・乾燥して感熱記録層を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例６で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
アクリル樹脂塗設量は０．７４ｇ／ｍ² ）となるように
エアナイフコート法で塗布・乾燥して感熱記録材料を得
た。

【００７２】比較例４． （感熱記録層の形成）実施例２で得られた感熱記録層用
塗布液を、顔料及びバインダーを主体とした下塗り層を
予め設けた５０ｇ／ｍ² アンダーコート原紙に塗布量が
４ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量０．６５ｇ／ｍ² ）になるよ
うにエアナイフコート法で塗布・乾燥し、感熱記録層を
得た。

【００７３】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 ２５％自己架橋性アクリル樹脂エマルジョン（ＦＣ６
０：日本純薬製の商品名）１２０部、水酸化アルミニウ
ム１５部、及びステアリン酸亜鉛２１％分散液２１部、
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１部、水１２３
部を混合して保護層液を得た。得られた保護層液を上記
の感熱記録層上に、１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリ
ル樹脂塗設量は０．８９ｇ／ｍ² ）となるようにエアナ
イフコート法で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００７４】比較例５． （感熱記録層の形成）実施例２で得られた感熱記録層用
塗布液を、顔料及びバインダーを主体とした下塗り層を
予め設けた５０ｇ／ｍ² アンダーコート原紙に塗布量が
４ｇ／ｍ² （顕色剤塗設量０．６５ｇ／ｍ² ）になるよ
うにエアナイフコート法で塗布・乾燥し、感熱記録層を
得た。

【００７５】（感熱記録材料の形成）保護層液の調製 ２５％自己架橋性アクリル樹脂エマルジョン（ＦＣ６
０：日本純薬製の商品名）３２部、酸化デンプン１０％
水溶液２２０部、水酸化アルミニウム３０部、及びステ
アリン酸亜鉛２１％分散液２４部、ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム１部、水６４部を混合して保護層液
を得た。得られた保護層液を上記の感熱記録層上に、
１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性アクリル樹脂塗設量は０．
１８ｇ／ｍ² ）となるようにエアナイフコート法で塗布
・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００７６】比較例６． （感熱記録層の形成）顕色剤として２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりに４−ヒドロ
キシ４’−イソプロポキシスルホンを用いた他は比較例
１と全く同様にして感熱記録材料を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例１で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
樹脂塗設量は０．４ｇ／ｍ² ）となるようにエアナイフ
コート法で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得た。

【００７７】比較例７． （感熱記録層の形成）顕色剤として２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりに４−β−ｐ
−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸亜鉛を用いた
他は実施例１と全く同様にして感熱記録材料を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例１で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
アクリル樹脂塗設量は０．４ｇ／ｍ² ）となるようにエ
アナイフコート法で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得
た。

【００７８】比較例８． （感熱記録層の形成）顕色剤として２，２’−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパンの代わりに２，２’−
ジヒドロキシジフェニルスルホンを用いた他は実施例１
と全く同様にして感熱記録材料を得た。 （感熱記録材料の形成）実施例１で使用した保護層液
を、上記の感熱記録層上に１．５ｇ／ｍ² （自己架橋性
アクリル樹脂塗設量は０．４ｇ／ｍ² ）となるようにエ
アナイフコート法で塗布・乾燥し、感熱記録材料を得
た。実施例１〜９及び比較例１〜８で得た感熱記録材料
についての評価結果を表１に示す。

【００７９】

【表１】 尚、表中の動的感度、画質、スティッキング、耐薬品性
は次のようにして測定した。

【００８０】感度の測定方法 京セラ株式会社製のサーマルヘッド（ＫＬＴ−２１６−
８ＭＰＤ１）、及びヘッド直前に１００ｋｇ／ｃｍ² の
圧力付与手段を配した感熱印字装置にて、ヘッド電圧２
４Ｖ、パルス周期１０ｍｓの条件で、圧力ロールを使用
しながら、パルス幅１．８ｍｓで印字し、その印字濃度
をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１８で測定した。

【００８１】画質の評価方法 市販のファックス（ＫＸ−ＰＷ２：松下電器製の商品
名）を用い、画像電子学会Ｎｏ．３チャートの通信モー
ド記録を行い、印字サンプルの目視評価を行った。その
判断基準は以下の通りとした。 ◎−−−−−極めて優れている。 ○−−−−−優れている。 △−−−−−劣っている。 ×−−−−−極めて劣っている。

【００８２】スティッキングの評価方法 市販のファックス（ＫＸ−ＰＷ２：松下電器製の商品
名）を用い、画像電子学会Ｎｏ．３チャートの通信モー
ド記録を行い、印字サンプルの白飛びを下記の判定基準
で評価した。 ○−−−−−白飛び発生なし。 ○＊−−−−薄い白飛びが２本以内であり良好レベル。 △−−−−−白飛びが若干発生（実用上は使用可能）。 ×−−−−−極めて白飛びが多い。

【００８３】耐薬品性の評価方法 蛍光ペン（パイロット蛍光ペン−ピンク）で筆記し、感
熱記録材料面のかぶりを目視評価した。その判定基準は
以下の通りである。 ○−−−−−かぶりが見られない。 ○＊−−−−若干のかぶりが見られるが良好。 △−−−−−かぶりが見られるが実用レベル。 ×−−−−−かぶりが著しく見られる。 表１の結果から明らかなように、本発明の実施例で得ら
れた感熱記録材料は、耐薬品性及び耐スティッキング性
が改善された上、ヘッドマッチング性に優れ、且つ高画
質の感熱記録材料であった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、電子供与性染料前駆体及び
   電子受容性化合物を含む感熱記録層並びに保護層を順次
   設けてなる感熱記録材料であって、前記電子受容性化合
   物として、少くとも、２，２’−ビス（４−ヒドロキシ
   フェニル）プロパン及び／又は４−ヒドロキシ−４’−
   イソプロポキシジフェニルスルホンを０．５〜１．０ｇ
   ／ｍ² 含むと共に、前記保護層が、自己架橋性アクリル
   樹脂を０．２〜０．８ｇ／ｍ² 塗布してなる層であり、
   且つ、少なくとも保護層が自由落下カーテンコート法に
   よって塗布・乾燥され設けられてなることを特徴とする
   感熱記録材料。