JPH1160899A - 導電性エポキシ樹脂組成物、異方性導電接着フィルムおよび電気的接続方法 - Google Patents

導電性エポキシ樹脂組成物、異方性導電接着フィルムおよび電気的接続方法

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JPH1160899A
JPH1160899A JP9222747A JP22274797A JPH1160899A JP H1160899 A JPH1160899 A JP H1160899A JP 9222747 A JP9222747 A JP 9222747A JP 22274797 A JP22274797 A JP 22274797A JP H1160899 A JPH1160899 A JP H1160899A
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epoxy resin
adhesive film
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conductive adhesive
conductive
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JP9222747A
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Yuji Hiroshige
裕司 弘重
Koji Ito
広治 伊藤
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3M Co
Original Assignee
Minnesota Mining and Manufacturing Co
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    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/30Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor
    • H05K3/32Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits
    • H05K3/321Assembling printed circuits with electric components, e.g. with resistor electrically connecting electric components or wires to printed circuits by conductive adhesives

Abstract

(57)【要約】 【課題】 導体間の電気的接続を行うのに適した導電接
着フィルムの形成に有利に使用することのできる導電性
エポキシ樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 導電性エポキシ樹脂組成物を、脂環式エ
ポキシ樹脂、ジオール類、分子内にエポキシ基を有する
スチレン系熱可塑性エラストマー、紫外線活性型カチオ
ン重合触媒、そして導電性粒子を含んでなるように、構
成する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、異方性導電接着フ
ィルムの形成に適した導電性エポキシ樹脂組成物、その
エポキシ樹脂組成物から形成された異方性導電接着フィ
ルム、およびかかる異方性導電接着フィルムを用いた導
体間の電気的接続方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、種々のエポキシ樹脂組成物が
広く知られており、また、その特性の改良のため、いろ
いろな努力がはらわれている。例えば、エポキシ樹脂組
成物の耐衝撃性を改良するため、スチレン系熱可塑性エ
ラストマー(以下、「スチレン系エラストマー」とも呼
ぶ)の添加が行なわれている。スチレン系エラストマー
の添加は、広い温度範囲にわたりエポキシ樹脂の耐衝撃
性を改良し、硬化反応によって内部に生じる残留応力を
緩和し、接着信頼性を向上させることができる。このよ
うなエポキシ樹脂とスチレン系エラストマーの組成物
は、例えば、特開平8−20629号公報、特開平7−
166145号公報、特開平4−370137号公報、
特開昭49−25039号公報に開示されている。しか
しながら、これらの公報に開示される組成物では、スチ
レン系エラストマーとエポキシ樹脂とを反応させないの
で、硬化した組成物の耐熱耐湿性は低く、接着信頼性も
不十分である。また、エポキシ樹脂とスチレン系エラス
トマーとは元来相容性が低いので、均一な組成物を得よ
うとした場合にはその混合比率も制限される。
【0003】また、特開平7−197000号公報、特
開平4−224818号公報および特開平4−9118
3号公報には、エポキシ樹脂と、かかる樹脂と反応可能
な酸変性スチレン系エラストマーとの硬化性組成物が開
示されている。これらの硬化性組成物では、酸変性スチ
レン系エラストマーの使用により、スチレン系エラスト
マーとエポキシ樹脂との相溶性も改良されている。しか
しながら、これらの組成物では、保存中に酸性官能基と
エポキシ樹脂との反応が進行し、可使時間が短くなる危
険性がある。一方、これらの組成物に含まれる硬化剤
は、重付加反応により架橋を行うので、反応温度が15
0℃以上、反応時間が数十分以上と比較的長い。したが
って、極めて短時間(たとえば1分以内)で硬化するこ
と(速硬化性)が求められるような、電気あるいは電子
分野で使用される接着材料としては不向きである。
【0004】さらに、異方性導電接着フィルム(以下、
「導電接着フィルム」とも呼ぶ)の形成に用いられる、
エポキシ樹脂と反応性スチレン系エラストマーとからな
るエポキシ樹脂組成物が、特開平5−32799号公報
に開示されている。この導電接着フィルムは、FPC
(フレキシブル印刷回路)等の微細回路基材どうしを十
分な強度で接着し、互いに向き合う基材上の接続端子等
の導体の間を、回路を短絡させることなく電気的に導通
可能なように接続することができる。このような導電接
着フィルムは、通常、エポキシ樹脂等の絶縁性接着剤中
に導電性粒子を分散させてフィルム化して形成する。ま
た、導電接着フィルムによる導体間の接続は、通常、次
のようにして行われる。2つの基材の間に接着フィルム
を挟んだ後、加圧しながら加熱して接着を完了する。こ
れにより、向かい合う2つの接続端子の間でフィルムの
厚み方向(一般に、「Z軸方向」と呼ばれる)に沿っ
て、導電性粒子が互いに電気的に導通した状態で接着さ
れるので、向かい合う接続端子間での導通が得られる。
【0005】一方、近年の生産性向上の要求に応えるた
めには、極めて短い接着時間、具体的には10〜30秒
間の熱圧着により接着が完了することが必要である。そ
こで、このような要求に応える1つの手段として、硬化
剤としてマイクロカプセル化イミダゾール誘導体を用い
ることが提案されている。しかしながら、これは、製造
過程における熱的または機械的要因によるカプセルの破
壊の危険性があり、製造上有利な手段とは言えない。
【0006】このように、従来のエポキシ樹脂とスチレ
ン系エラストマーとを用いた導電接着フィルムでは、速
硬化性、耐熱耐湿性および接着信頼性のすべての性能を
向上させることはできなかった。ところで、エポキシ樹
脂の速硬化性の接着剤への応用には、カチオン重合開始
触媒を併用することが考えられる。一般に、ルイス酸や
その錯体がカチオン重合開始触媒として使用でき、グリ
シジルエーテル型のエポキシ樹脂よりも脂環式エポキシ
樹脂との組み合わせにおいてより高い反応性が得られ、
速硬化が達成される。しかしながら、脂環式エポキシ樹
脂と、通常のカチオン重合開始触媒との組み合わせで
は、可使時間が短くなるので実用的ではない。
【0007】そこで、紫外線照射を施さない限り触媒と
しての活性が低く、紫外線照射により触媒として活性が
高められる、いわゆる「紫外線活性型カチオン重合触媒
(以下、「UV触媒」とも呼ぶ)が注目されている。す
なわち、このようなUV触媒を用いれば、すぐれた保存
安定性(長い可使時間)が達成できることが示唆されて
いた。なお、UV触媒に関する文献として、H. J. Hage
man, Progr. Org. Coat. 13, 123(1985)、欧州特許出願
第0094915号(1984年)等を挙げることがで
きる。
【0008】さらに、米国特許第5,362,421号
(特表平8−511570号に対応)には、ジオール類
が、カチオン重合反応によるエポキシ樹脂の硬化反応を
促進することが開示されている。しかしながら、脂環式
エポキシ樹脂およびUV触媒を組み合わせて含みかつ耐
衝撃性が十分に改良されたエポキシ樹脂組成物は、現在
までのところ知られていない。
【0009】導電接着フィルムの提供における他のアプ
ローチは、低温硬化性(低温硬化が可能であること)の
改良である。近年、液晶パネル(LCD)の低コスト、
低重量化を目的として、プラスチック基板のLCDやP
ETフィルムを基材として用いたFPCが開発されてい
る。したがって、既知の導電接着フィルムの圧着温度
(150〜200℃)にてこれらの接続を行うことは、
LCDとFPCとが熱的損傷を受けることを意味する。
さらに、FPCの高い柔軟性は、接着相手の回路基板と
の間の熱膨張率の差によって生じる応力を緩和できない
ので、フィルム基材が大きく変形するような高い温度で
の圧着は、FPC上に「しわ」を発生させる。このよう
な応力緩和の問題は、ガラス基板のLCDとポリイミド
フィルムを基材に使用したFPCとの接続でも解決すべ
き問題である。このような観点から要求される圧着温度
は、通常、120℃以下である。
【0010】低温硬化可能な導電接着フィルムの例は、
特開平4−189883号公報および特開平7−902
37号公報にも開示されている。これらの公報に開示の
導電接着フィルムはいずれも、エポキシ樹脂のための硬
化剤を改良したものであり、DSC(示差走査熱量計)
を用い、昇温速度10℃/分にて測定した活性ピーク温
度が100℃付近である。なお、実際に120℃以下の
圧着温度で、比較的短時間で接着を行う場合、活性ピー
ク温度は100℃未満でないと、十分な接着信頼性は得
られない。また、高反応性の硬化剤とエポキシ樹脂とが
混合された状態で保存されるので、保存安定性が損なわ
れる危険性がある。
【0011】また、特開平8−111124号公報に
は、熱硬化性樹脂層、隔離層および硬化剤層の三層構造
の導電接着フィルムが開示されている。この導電接着フ
ィルムは、高反応性の硬化剤と熱硬化性樹脂とを隔離す
ることにより、すぐれた保存安定性を達成しつつ、10
0℃、20秒間の圧着操作にて、1,000g/cmのピ
ール強度を達成している。しかしながら、上記のような
三層を塗布手段により形成することは製造工程を繁雑に
し、隔離層の塗布欠陥は保存安定性を損なう危険性があ
る。
【0012】
【発明が解決しようとする課題】従来のエポキシ樹脂組
成物や、それを使用して形成される導電接着フィルム
は、以上に詳述したように、多くの解決されるべき問題
点を有している。本発明の目的は、したがって、これら
の問題点を解決して、導電接着フィルム等の電気、電子
分野で使用される接着材料に適したエポキシ樹脂組成
物、換言すると、(i)速硬化性、(ii)耐熱耐湿性、
(iii)耐衝撃性、(iv)保存安定性、そして(v)低温
硬化性のすべてが向上した、改良されたエポキシ樹脂組
成物を提供することにある。
【0013】本発明のもう1つの目的は、本発明のエポ
キシ樹脂組成物を使用した導電接着フィルムを提供する
ことにある。また、本発明のさらにもう1つの目的は、
本発明の導電接着フィルムを使用して導電間の電気的接
続を得る方法を提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は、その1つの面
において、下記の成分: (a)脂環式エポキシ樹脂、(b)ジオール類、(c)
分子内にエポキシ基を有するスチレン系熱可塑性エラス
トマー、(d)紫外線活性型カチオン重合触媒、および
(e)上記脂環式エポキシ樹脂100重量部に対して1
〜50重量部の量の導電性粒子、を含んでなる、導電性
エポキシ樹脂組成物を提供する。
【0015】また、本発明は、そのもう1つの面におい
て、本発明の導電性エポキシ樹脂組成物からなりかつ1
0〜100μmの範囲の厚みを有している、異方性導電
接着フィルムを提供する。さらに、本発明は、そのもう
1つの面において、2つの基材のそれぞれの表面に備え
付けられた導体を電気的に接続するに当って、本発明の
異方性導電接着フィルムを第1の基材の表面にその導体
と接するように配置し、前記第1の基材上の接着フィル
ムに対して紫外線照射を行い、第2の基材を、その基材
の導体が上記紫外線照射された接着フィルムと接するよ
うに配置し、そして70〜120℃の範囲の温度で熱圧
着して、上記2つの基材をそれらの導体が互いに導通可
能なように接着する、導体間の電気的接続方法を提供す
る。
【0016】本発明の導電性エポキシ樹脂組成物は、そ
の個々の成分およびその他の点に関して以下の項目「発
明の実施の形態」において詳細に説明するけれども、発
明の理解を容易ならしめるため、ここで、作用面から説
明する。本発明の導電性エポキシ樹脂組成物は、紫外線
活性型の熱硬化性組成物であり、したがって、紫外線照
射された後は、照射前の状態よりも低い温度にて硬化可
能である。
【0017】第1の成分である脂環式エポキシ樹脂は、
樹脂組成物の速硬化性および低温硬化性を向上させる。
この成分と、第4の成分である紫外線活性型カチオン重
合触媒(UV触媒)との組み合わせは、低温速硬化を可
能にし、かつ、保存安定性を向上させる。第3の成分で
ある、分子内にエポキシ基を有するスチレン系熱可塑性
エラストマー(以下、「エポキシ含有スチレン系エラス
トマー」と呼ぶこともある)は、広い温度範囲にわたり
硬化後のエポキシ樹脂組成物の耐衝撃性を改良し、硬化
反応によって内部に生じる残留応力を緩和し、接着信頼
性を向上させる。かかるエポキシ含有スチレン系エラス
トマーは、樹脂組成物の保存中は実質的に反応せず、紫
外線照射後の加熱により、エポキシ樹脂およびジオール
と反応するので、保存安定性を損なうことはない。エポ
キシ樹脂組成物の硬化は、重付加型の硬化剤(たとえ
ば、アミン化合物)を必要とせず、脂環式エポキシ樹
脂、エポキシ含有スチレン系エラストマーおよびジオー
ルの三者間の架橋反応で行われる。そして、これら三者
の架橋構造が、硬化物の耐熱耐湿性および接着信頼性を
向上させる。
【0018】第2の成分であるジオール類は、カチオン
重合を促進すると同時に、硬化後の樹脂組成物におい
て、エポキシ樹脂とエポキシ含有スチレン系エラストマ
ーとの相溶性を向上させ、接着信頼性を向上させる。ジ
オール類として好適に使用し得るものは、次式(I)に
より表される、フルオレン骨格を分子内に有するジオー
ル(以下、「フルオレンジオール」とも呼ぶ):
【0019】
【化1】
【0020】(上式において、Rは、水素原子を表すか
もしくは−Cx 2xOHを表し、式中のxは1〜5の整
数である)である。フルオレンジオールは、エポキシ樹
脂およびエポキシ含有スチレン系エラストマーとの相溶
性が良好であり、硬化前の組成物を均一にし、保存中の
各成分の分離を効果的に防止する。加えて、フルオレン
骨格が硬化物の架橋構造に導入されるので、耐熱耐湿性
および接着信頼性を向上させる。
【0021】本発明のエポキシ樹脂組成物は、第5の成
分として、脂環式エポキシ樹脂100重量部に対して1
〜50重量部の量の導電性粒子をさらに含んでなるの
で、異方性導電接着フィルム(導電接着フィルム)を形
成するための組成物として有用である。すなわち、低温
速硬化が可能で、かつ2つの基材の導体間を電気的に確
実に接続できる導電接着フィルムを提供することができ
る。このような導電接着フィルムは、たとえば、隣接す
る端子間距離が10〜500μmであるような微細回路
の電気的接続も可能である。また、フィルム使用の際の
熱圧着温度は、通常70〜150℃の範囲である。
【0022】本発明のエポキシ樹脂組成物を導電接着フ
ィルムとして用いる場合、フィルムの厚みは、通常10
〜100μmの範囲である。フィルムの厚みが10μm
より小さいと電気的接続および接着の信頼性が低下する
おそれがあり、反対に100μmを超えると、低温硬化
性および速硬化性が低下するおそれがある。このような
観点から、フィルムの厚みは、好適には12〜80μ
m、特に好適には15〜50μmの範囲である。
【0023】さらに、本発明は、2つの基材のそれぞれ
の表面に備え付けられた導体を、低温かつ短時間で確実
に、電気的に接続する方法を提供する。すなわち、上記
したような本発明の異方性導電接着フィルムを一方の基
材(第1の基材)の導体と接するように置き、次いで、
接着フィルムに対して紫外線照射を行った後、他方の基
材(第2の基材)を、その基材の導体が上記の接着フィ
ルムと接するように置き、そして70〜120℃の範囲
の温度で熱圧着する接続方法である。これにより、2つ
の基材と、それらの基材の間に配置され、両方の基材
を、それらの導体どうしを電気的に接続するように接着
した異方性導電接着層からなる積層体を、比較的低温で
容易に製造できる。このような方法によれば、LCDの
プラスチック基板やFPCのPET基材が、熱的損傷を
受けることなく、導体の確実な電気的接続が可能であ
る。
【0024】
【発明の実施の形態】本発明による導電性エポキシ樹脂
組成物、異方性導電接着フィルムおよび電気的接続方法
は、それぞれ、以下に記載するようにいろいろな好まし
い形態で具現することができる。最初に、導電性エポキ
シ樹脂組成物を構成する各成分について説明する。脂環式エポキシ樹脂 脂環式エポキシ樹脂は、分子内に2個以上の脂環式エポ
キシ基を有する化合物である。このような脂環式エポキ
シ樹脂は、たとえば、ビニルシクロヘキセンジオキサイ
ド、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル−3,4−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)アジペート、2−
(3,4−エポキシシクロヘキシル−5,5−スピロ−
3,4−エポキシ)シクロヘキセン−m−ジオキサン等
である。これらのエポキシ樹脂は、単独で使用してもよ
く、あるいは、必要に応じて、2種類以上のエポキシ樹
脂を組み合わせて使用してもよい。
【0025】本発明の実施において使用する脂環式エポ
キシ樹脂のエポキシ当量は、通常50〜3,000、好
適には100〜1,500の範囲である。エポキシ当量
が50未満であると、接着信頼性が低下するおそれがあ
り、反対に、3,000を超えると、他の成分との相溶
性が低下するおそれがある。特に、接着フィルムの形成
に使用する場合、脂環式エポキシ樹脂は、室温で固体ま
たは10,000cps 以上の粘度を有するものが好適で
ある。したがって、2種類以上のエポキシ樹脂を用いる
場合、全体の粘度が10,000cps 以上にするのが好
適である。また、本発明の効果を損なわない範囲におい
て、グリシジルエーテル型のエポキシ樹脂を併用して用
いることもできる。エポキシ含有スチレン系エラストマー エポキシ含有スチレン系エラストマーは、ポリスチレン
単位と少なくとも1種の重合単位とを含む共重合体であ
って、共重合体分子内に少なくとも1つのエポキシ基を
有し、5〜1 ,000MPa の範囲のヤング率を有するポ
リマーである。共重合体の形成のためにポリスチレン単
位と組み合わせて用いられるべき重合単位は、たとえ
ば、ブタジエン、イソプレン、アクリロニトリル、エチ
レン、プロピレン等のモノマーから誘導された重合単位
である。
【0026】エポキシ基は、たとえば、グリシジルエー
テル基、脂環式エポキシ基等のエポキシ含有化合物を、
スチレン系エラストマーを生成する成分とともに共重合
させ、分子内に誘導する。このエラストマーのエポキシ
当量は、通常200〜5,000、好適には300〜
3,000、特に好適には500〜2,500の範囲で
ある。エラストマーのエポキシ当量は、それが高すぎる
と、硬化組成物の耐熱耐湿性および接着信頼性の向上効
果が低減し、反対に低すぎると、剥離接着力が低下する
おそれがある。
【0027】スチレン系エラストマーのガラス転移点
は、通常−60〜120℃の範囲である。また、エラス
トマーがブロック共重合体であり、複数のガラス転移点
が観測される場合は、それらすべてのガラス転移点が上
記範囲にあるのが好ましい。一方、スチレン系エラスト
マーの重量平均分子量は、通常10,000〜1,00
0,000の範囲である。
【0028】スチレン系エラストマーは、所望により2
種類以上の混合物を使用できる。また、本発明の効果を
損なわない限り、エポキシ基を含有しないスチレン系エ
ラストマーを併用することもできる。ジオール類 すでに説明したように、ジオール類としてはフルオレン
ジオールが好適である。なお、本願明細書において、
「フルオレンジオール」とは、分子内に前式(I)によ
り表わされるフルオレン骨格と、2個または3個以上の
水酸基とを有する化合物であるとして定義することがで
きる。たとえば、フルオレンフェノール系化合物(ビス
フェノールフルオレン、ビスクレゾールフルオレン、ビ
スエチルフェノールフルオレン、ビスキシレノールフル
オレン等を主骨格とする化合物)などがそれである。
【0029】フルオレンジオールの他、好適に使用でき
るジオール類の具体例として、アルキレンジオール、ポ
リオキシアルキレンジオール等が挙げられる。また、本
発明の効果を損なわない限り、ジオール類として、分子
内に3個以上の水酸基を有するポリオールを用いること
もできる。紫外線活性型カチオン重合触媒(UV触媒) UV触媒は、紫外線を照射されると、ルイス酸等のカチ
オン性活性種を生成し、エポキシ環の開環反応を触媒す
る化合物である。UV触媒の具体例としては、たとえ
ば、シクロペンタジエニルアニオン、インデニルアニオ
ン、(キシレン)ヘキサフルオロアンチモネートアニオ
ン、ヘキサフルオロホスフェートアニオン等の配位子
と、鉄、クロム、モリブデン、タングステン、マンガ
ン、レニウム、ルテニウム、オスミウム等の金属カチオ
ンとからなる有機金属錯体塩等が挙げられる。
【0030】本発明の導電性エポキシ樹脂組成物は、通
常、上記した成分および必要に応じてその他の添加剤を
配合してエポキシ樹脂組成物を調製した後、その組成物
に導電性粒子を分散させることによって調製することが
できる。エポキシ樹脂組成物 エポキシ樹脂組成物の調製における上記各成分の配合割
合は、本発明の効果が発揮されるように適宜決定する。
通常、ジオール類(フルオレンジオール等)、エポキシ
含有スチレン系エラストマーおよびUV触媒の配合割合
は、それぞれ、脂環式エポキシ樹脂100重量部に対し
て、 ジオール類 1〜50重量部 エポキシ含有スチレン系エラストマー 10〜500重量部 UV触媒 0.1〜5重量部 の範囲である。
【0031】また、エポキシ樹脂組成物を液状のまま用
いるか、またはフィルム状に成形して用いるかによっ
て、それぞれ好適な配合割合を決定すことができる。た
とえば、この樹脂組成物を接着フィルムに用いる場合、
各成分は、それぞれ、脂環式エポキシ樹脂100重量部
に対して、 ジオール類:5〜20重量部、好適には10〜15重量
部の範囲、 エポキシ含有スチレン系エラストマー:60〜200重
量部、好適には100〜150重量部の範囲、 UV触媒:0.5〜3重量部、好適には1〜2重量部の
範囲、 である。このような配合割合によれば、室温でフィルム
形状を保持可能で、かつ熱圧着時には適切な溶融粘度
(たとえば、50,000〜200,000cps )を示
すようなレオロジー特性を有する組成物が得られる。
【0032】さらに、フルオレンジオール以外のジオー
ルのみ、またフルオレンジオールとそれ以外のジオール
からなる混合ジオールを使用する場合も、上記の配合割
合にて用いることができる。導電性エポキシ樹脂組成物 導電性エポキシ樹脂組成物は、通常、上記のようなエポ
キシ樹脂組成物に導電性粒子を分散させることによって
調製する。しかし、導電性粒子の分散は、必要に応じ
て、エポキシ樹脂組成物の調製中、任意の段階で行って
もよい。導電接着フィルム 導電接着フィルムは、エポキシ樹脂組成物中に導電性粒
子を分散させ、その分散液をフィルム化して形成する。
導電性粒子の配合量は、エポキシ樹脂100重量部に対
して、通常1〜50重量部であるが、好適には4〜30
重量部、特に好適には5〜10重量部の範囲である。導
電性粒子の配合量が少なすぎると導電性が低下するおそ
れがあり、反対に多すぎると、導電性の異方性が低下す
るおそれがある。
【0033】本発明の実施において有利に用いることの
できる導電性粒子は、たとえば、ニッケル、金、ハンダ
等の金属粒子、ポリマー等の非導電性物質の粒子の表面
に導電性被覆を施した粒子などである。これらの粒子
は、単独で使用してもよく、あるいは必要に応じて組み
合わせて使用してもよい。また、導電性粒子の分散性を
良好にする等の目的のために、シランカップリング剤等
のカップリング剤を併用することもできる。シランカッ
プリング剤の配合割合は、通常、エポキシ樹脂100重
量部に対して、1〜10重量、好適には2〜7重量部の
範囲である。導電接着フィルムの厚みは、通常、10〜
100μmの範囲である。なお、導電接着フィルムの製
法は、後述する接着フィルムの製造方法の項にて説明す
る。その他の添加剤 本発明のエポキシ樹脂組成物の調製では、上記した成分
の他に、カチオン重合反応促進剤を添加することができ
る。反応促進剤の添加は、低温硬化性および速硬化性の
さらなる改良を容易にする。このような反応促進剤は、
たとえば、ジ−tert−ブチルオキサレートである。
反応促進剤の配合割合は、通常、脂環式エポキシ樹脂1
00重量部に対して0.1〜5重量部、好適には0.5
〜3重量部、特に好適には1〜2重量部の範囲である。
【0034】また、本発明の効果を損なわない範囲にお
いて、その他の添加剤、たとえば、着色剤、光安定剤、
酸化防止剤、界面活性剤、増粘剤、発泡剤、防黴剤、防
錆剤、無機充填剤、可塑剤、吸湿剤、ゴム粒子、熱可塑
性樹脂、粘着付与剤、などを添加することができる。粘
着付与剤としては、ロジン、ロジンエステル、水添ロジ
ン、クマロンインデン樹脂、ポリテルペン、等が好適で
ある。接着フィルムの製造方法 接着フィルムは、上記のエポキシ樹脂組成物を含む塗布
液を用意し、これをポリマーフィルム等の支持体の上に
塗布し、塗膜化して製造する。
【0035】エポキシ組成物を含む塗布液は、上記した
すべての成分を同時に、または分割して混合装置に投入
し、均一な溶液または分散液になるように撹拌、混練し
て調製する。混合装置は、たとえば、ハイスピードミキ
サー、ニーダー、ホモミキサー、プラネタリーミキサー
などである。塗布液には、必要に応じて溶剤を添加する
ことができる。また、塗布装置として、ナイフコータ
ー、バーコーター、ロールコーター、ダイコーターなど
が使用できる。導体間の電気的な接続方法 本発明による導電接着フィルムを用い、2つの基材(仮
に、第1および第2の基材とする)のそれぞれの表面に
備え付けられた導体を電気的に接続する方法を説明す
る。この方法は、紫外線照射による活性化操作を除け
ば、実質的には従来の方法と同じである。
【0036】まず、導電接着フィルムを一方の基材(第
1の基材)の導体と接するように置き、接着フィルムに
対して紫外線照射を行う。この工程は、硬化前の導電接
着フィルムの表面が粘着性を有する場合、基材と接着フ
ィルムとを仮固定するのに好都合である。接着フィルム
の片方の表面が透明な支持体で覆われている場合は、こ
の支持体を通して接着フィルムに紫外線を照射する。ま
た、支持体が紫外線を吸収する場合は、支持体を剥離し
た後、紫外線照射を行う。紫外線照射は、通常は高圧水
銀灯を用いて行い、その照射量は、通常100〜10,
000mJ/cm2(360nmでの積算量)になるように調
整する。
【0037】引き続いて、他方の基材(第2の基材)
を、その基材の導体が活性化された接着フィルムと接す
るように置き、120℃以下(たとえば、70〜120
℃の範囲)の温度で熱圧着する。活性化から熱圧着まで
のオープンタイムは、通常、数秒から24時間である。
熱圧着は、アイロン、ホットダンパー、加熱ロールによ
り行うことができる。圧力の強さは、接続後に十分な電
気的導通が得られるように適宜選択される。適用する圧
力は、通常、10〜50kg/cm2 の範囲である。また、
圧着時間は、前述のように10〜30秒間であれば十分
であるが、1分以上の圧着時間であっても接着性能など
には影響はない。
【0038】
【実施例】引き続いて、本発明をその実施例を参照して
さらに説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限
定されるものではないことを理解されたい。実施例1 (1)エポキシ樹脂組成物の調製 異方性導電接着フィルム形成用のエポキシ樹脂組成物を
次のような手順に従って調製した。
【0039】8.0gの液状多官能脂環式エポキシ樹脂
「(商品名)エポリードGT−401;ダイセル化学工
業(株)社製;エポキシ当量=219、粘度=約2,0
00センチポアズ(70℃での測定値)」と、1.0g
のフルオレンジオール「(商品名)BPHE;新日鉄化
学(株)社製;(化学名)エタノール,2,2′−[9
H−フルオレン−9−イリデンビス(4,1−フェニレ
ンオキシ)ビス−」と、11.0gのエポキシ変性スチ
レン系熱可塑性エラストマー「(商品名)エポフレンド
A1005;ダイセル化学工業(株)社製;エポキシ当
量=約1950」とを20.0gのテトロヒドロフラン
(THF)に溶解させ、均一な樹脂溶液を得た。得られ
た溶液に、0.6gの導電性粒子「(商品名)Brig
ht20GNR4.6−EH;日本化学工業(株)社
製;金めっきされたポリマー粒子」を添加し、撹拌し
て、均一な分散液を得た。
【0040】一方、0.12gの、紫外線活性型カチオ
ン重合触媒としてのシクロペンタジエニル鉄(II)(キシ
レン)ヘキサフルオロアンチモネート(CpFeXy)
と、0.12gの、カチオン重合促進剤としてのジ−t
ert−ブチルオキサレート(t−Box)と、0.4
gの、シランカップリング剤としてのγ−グリシドキシ
プロピルトリメトキシシラン「(商品名)A187;ユ
ニカー(株)社製とを1.2gのメチルエチルケトン
(MEK)に溶解させ、均一な混合溶液を得た。得られ
た溶液を上記のようにして調製した分散液に加えて撹拌
し、均一な分散液からなるエポキシ樹脂組成物を調製し
た。 (2)異方性導電接着フィルムの形成 上記のようにして調製したエポキシ樹脂組成物を、シリ
コン剥離処理を施した厚み38μmのPETフィルム上
に滴下し、ナイフコーターを用いて製膜した。製膜後、
60℃で10分間オーブン中で乾燥し、異方性導電接着
フィルムを形成した。この導電接着フィルムの乾燥後の
厚みは21μmであった。 (3)異方性導電接着フィルムを使用した導体間の接続 ITO(インジウム−錫酸化物)をコーティングした導
電性ガラス(表面抵抗=20Ω/□)とFPCとを、互
いに導通可能なように、次のような手順に従って接着
し、電気的に接続した。
【0041】まず、上記のようにして製造した異方性導
電接着フィルムを、上記導電性ガラスの表面に、温度8
0℃、圧力1kg/cm2 、圧着時間4秒間の条件にて仮接
着した後、PETフィルムを除去し、導電接着フィルム
に対して紫外線照射を行った。紫外線照射は高圧水銀灯
を用いて行い、約2,200mJ/cm2 (360nmでの積
算量)の照射量になるように調整を行った。紫外線照射
後約30秒を経過した後、導電接着フィルムの表面にF
PC(SnメッキCu/ポリイミドフィルム積層体;端
子数=63個、ピッチ幅=100μm)の端子面を向け
て重ね置き、100℃−30kg/cm2 −20秒間の条件
で圧着し、導電性ガラスとFPCとの接続を完了した。
得られた接続回路において、導体間の接続長さは19m
m、接続幅は2mmであった。 (4)接続回路のテスト 上記工程(3)で作製した接続回路の抵抗値を測定する
ための抵抗テストと、接着力を評価するための剥離テス
トを次のようにして行った。
【0042】抵抗テストは、3端子法を用いて全数の端
子について抵抗値を測定し、全端子の抵抗の平均値が、
1Ω以下の場合を優(◎)、1Ωを超えるが5Ω以下の
場合を良(○)、5Ωを超えるが10Ω以下の場合を可
(△)、平均値にかかわらず、1つでも導通がとれない
端子(オープン端子)がある場合を不可(×)と評価し
た。
【0043】また、剥離テストは、引っ張り試験機を用
い、50mm/分の剥離速度で、90度剥離力試験として
行った。サンプル数の4個で、それらの剥離力の平均値
を求め、700g/cm以上の場合を優(◎)、700g
/cm未満600g/cm以上の場合を良(○)、600g
/cm未満500g/cm以上の場合を可(△)、500g
/cm未満の場合を不可(×)と評価した。
【0044】これらのテストによって得られた結果を下
記の第1表に示す。これらのテスト結果から、本例の導
電接着フィルムは、低温硬化性および速硬化性にすぐ
れ、高い接着信頼性を奏することが判った。なお、第1
表には、参考のため、異方性導電接着フィルムの形成に
用いた材料の種類と量も記載する。 (5)反応性の評価 上記工程(2)で形成した導電接着フィルムの反応性
を、示差走査熱量計(DSC)を用いて測定した発熱ピ
ーク温度から評価した。この発熱ピーク温度(℃)は、
硬化可能な温度と見なされる。測定は、紫外線(UV)
照射前と、UV照射後約5分後のサンプルについて行っ
た。得られたテスト結果を下記の第1表に示す。本例の
導電接着フィルムは、紫外線照射を行った後は、約80
℃にて硬化可能であることが判った。なお、測定は10
℃/分の昇温速度にて行った。 (6)室温保存安定性テスト 上記工程(2)で形成した導電接着フィルムを、25℃
/50%RH下にて4週間保存した後、上記工程(3)
および(4)の操作を繰り返して、接着力および抵抗の
測定値をそれらの初期値と比較した。得られたテスト結
果を下記の第2表に示す。本例の導電接着フィルムは、
保存後も依然として初期と同等の性能を維持できること
が判った。 (7)耐熱耐湿テスト 上記工程(3)の操作を繰り返してサンプルを作製し
た。サンプルを85℃/85%RH下にて500時間保
存した後、上記工程(4)の操作を繰り返して、接着力
および抵抗測定値をそれらの初期値と比較した。得られ
たテスト結果を下記の第3表に示す。本例の導電接着フ
ィルムは、保存後も十分に使用可能なレベルの性能を維
持できることが判った。実施例2〜9 前記実施例1に記載の手法を繰り返した。しかし、本例
では、下記の第1表に記載するように、使用した脂環式
エポキシ樹脂の種類および配合量、そしてエポキシ変性
スチレン系熱可塑性エラストマーの種類および配合量に
おいて変更を加えた。なお、第1表において、組成の欄
の略記号はそれぞれ次のような物質を意味する。
【0045】EPHE3150…脂環式エポキシ樹脂の
商品名;ダイセル化学工業(株)社製;エポキシ当量=
約185;室温で固体;融点=85℃ A1010…エポキシ変性スチレン系熱可塑性エラスト
マー;(商品名)エポブレンドA1010;ダイセル化
学工業(株)社製;エポキシ当量=約1000 A1020…エポキシ変性スチレン系熱可塑性エラスト
マー;(商品名)エポブレンドA1020;ダイセル化
学工業(株)社製;エポキシ当量=510 各例の導電接着フィルムの評価を前記実施例1と同様に
して行った。得られた評価結果を下記の第1表〜第3表
に示す。比較例1 前記実施例1の工程(1)〜(5)の手法を繰り返し
た。しかし、本例では、比較のため、エポキシ変性スチ
レン系熱可塑性エラストマー、エポフレンドA1005
(商品名)に代えて、エポキシ樹脂と反応可能な官能基
である無水マレイン酸で変性されたスチレン系熱可塑性
エラストマー、クレイトンFG1901X(商品名;シ
ェル(株)社製)を同量で使用した。下記の第1表に記
載の組成を参照されたい。
【0046】得られた評価結果を下記の第1表に示す。
本例の場合、導電性ガラスとFPCとの間の接着力が低
く、試験に供した接続回路のすべての端子について導通
をとることができなかった。比較例2 前記実施例1の工程(1)〜(5)の手法を繰り返し
た。しかし、本例では、比較のため、フルオレンジオー
ル、BPHE(商品名)を使用せず、また、エポキシ変
性スチレン系熱可塑性エラストマー、エポフレンドA1
005(商品名)の配合量を11.0gから12.0g
に増量した。下記の第1表に記載の組成を参照された
い。
【0047】得られた評価結果を下記の第1表に示す。
本例の場合にも、導電性ガラスとFPCとの間の接着力
が低く、導通がとれないオープン端子が発生した。
【0048】
【表1】
【0049】
【表2】
【0050】
【表3】
【0051】
【発明の効果】以上に述べたように、本発明は、保存安
定性にすぐれるとともに、紫外線活性化後の熱圧着操作
だけで、低温速硬化(たとえば、120℃以下、10〜
30秒間)が可能な、紫外線活性化−熱硬化型の導電性
エポキシ樹脂組成物を提供する。換言すれば、本発明の
エポキシ樹脂組成物は、紫外線活性化操作による熱硬化
時間の短縮が可能なエポキシ樹脂組成物である。
【0052】また、本発明の樹脂組成物の1つの好適な
形態では、紫外線活性化後、スチレン系エラストマー
と、脂環式エポキシ樹脂と、フルオレンジオールとが低
温で速やかに反応し、硬化物の耐熱耐湿性および接着信
頼性を高めることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09J 9/02 C09J 9/02 163/00 163/00

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記の成分: (a)脂環式エポキシ樹脂、 (b)ジオール類、 (c)分子内にエポキシ基を有するスチレン系熱可塑性
    エラストマー、 (d)紫外線活性型カチオン重合触媒、および (e)上記脂環式エポキシ樹脂100重量部に対して1
    〜50重量部の量の導電性粒子、を含んでなる、導電性
    エポキシ樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の導電性エポキシ樹脂組
    成物からなりかつ10〜100μmの範囲の厚みを有し
    ている、異方性導電接着フィルム。
  3. 【請求項3】 2つの基材のそれぞれの表面に備え付け
    られた導体を電気的に接続するに当って、 請求項2に記載の異方性導電接着フィルムを第1の基材
    の表面にその導体と接するように配置し、 前記第1の基材上の接着フィルムに対して紫外線照射を
    行い、 第2の基材を、その基材の導体が上記紫外線照射された
    接着フィルムと接するように配置し、そして70〜12
    0℃の範囲の温度で熱圧着して、上記2つの基材をそれ
    らの導体が互いに導通可能なように接着する、導体間の
    電気的接続方法。
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