JPH1160792A - ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 - Google Patents
ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH1160792A JPH1160792A JP9217414A JP21741497A JPH1160792A JP H1160792 A JPH1160792 A JP H1160792A JP 9217414 A JP9217414 A JP 9217414A JP 21741497 A JP21741497 A JP 21741497A JP H1160792 A JPH1160792 A JP H1160792A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyethylene resin
- porous film
- molecular weight
- plasticizer
- average molecular
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電池セパレーターとして適当な面強度、透気
度を保持しつつ、粗面化されたポリエチレン樹脂製多孔
性フィルムを提供する。 【解決手段】 粘度平均分子量３０万以上３００万未満
の高分子量ポリエチレン樹脂で構成される多孔性フィル
ムであって、厚さ５〜５０μｍ、透気度１０〜１０００
秒／１００ｃｃ、ピン刺強度２００ｇｆ／２５μｍ以
上、表面粗度が最大高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上
の特性を有することを特徴とするポリエチレン樹脂製多
孔性フィルム及びその製造方法。
度を保持しつつ、粗面化されたポリエチレン樹脂製多孔
性フィルムを提供する。 【解決手段】 粘度平均分子量３０万以上３００万未満
の高分子量ポリエチレン樹脂で構成される多孔性フィル
ムであって、厚さ５〜５０μｍ、透気度１０〜１０００
秒／１００ｃｃ、ピン刺強度２００ｇｆ／２５μｍ以
上、表面粗度が最大高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上
の特性を有することを特徴とするポリエチレン樹脂製多
孔性フィルム及びその製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池用セパレータ
ー、精密濾過膜などの分離膜、透気性ジャンバーなどの
衣料品、オムツ、生理用品などの衛生用品等として有用
な多孔性フィルムに関するものである。詳しくは、適度
な表面粗度を有する多孔性フィルムに関する。
ー、精密濾過膜などの分離膜、透気性ジャンバーなどの
衣料品、オムツ、生理用品などの衛生用品等として有用
な多孔性フィルムに関するものである。詳しくは、適度
な表面粗度を有する多孔性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、多孔性フィルム（シートを含む）
は、各種用途に広く使用され、かかる多孔性フィルムの
製造方法についても種々の提案がなされている。例え
ば、電池用セパレーター（バッテリー・セパレーター）
として使用するための多孔性フィルムの製造方法として
は、ポリエチレンと可塑剤からなる樹脂組成物からフィ
ルムを溶融成形し、次いで、該フィルムに含まれる可塑
剤を有機溶媒で溶解除去する方法（特公昭６０−２３１
３０号公報）、ポリエチレンを有機溶媒に溶解させた液
からシートを成形し、該シート中の溶媒含有量を調整し
てから、延伸し、次いで、残留溶媒を除去する方法（特
公平５−５４４９５号公報）、あるいは、ポリエチレ
ン、有機液体及び無機微粉体からなる樹脂組成物からフ
ィルムを成形し、該フィルムに含まれる有機液体と無機
微粉体を抽出除去する方法（特公昭６０−２３１３０号
公報）などが知られている。
は、各種用途に広く使用され、かかる多孔性フィルムの
製造方法についても種々の提案がなされている。例え
ば、電池用セパレーター（バッテリー・セパレーター）
として使用するための多孔性フィルムの製造方法として
は、ポリエチレンと可塑剤からなる樹脂組成物からフィ
ルムを溶融成形し、次いで、該フィルムに含まれる可塑
剤を有機溶媒で溶解除去する方法（特公昭６０−２３１
３０号公報）、ポリエチレンを有機溶媒に溶解させた液
からシートを成形し、該シート中の溶媒含有量を調整し
てから、延伸し、次いで、残留溶媒を除去する方法（特
公平５−５４４９５号公報）、あるいは、ポリエチレ
ン、有機液体及び無機微粉体からなる樹脂組成物からフ
ィルムを成形し、該フィルムに含まれる有機液体と無機
微粉体を抽出除去する方法（特公昭６０−２３１３０号
公報）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる多孔性フィルム
の大きな用途として、非水電解液電池用セパレーターが
ある。そして、近年、該電池の高度化を目的として、多
孔性フィルムの表面をある程度粗面化させたいという要
望がある。多孔性フィルムの表面を粗面化することによ
り、該フィルムを非水電解液セパレータとして用いたと
きに、電解液の保液量が増大し、電池の高容量化に好適
であると共に、フィルムのすべり性が向上して電池の捲
回加工時のハンドリング性が好適となる。
の大きな用途として、非水電解液電池用セパレーターが
ある。そして、近年、該電池の高度化を目的として、多
孔性フィルムの表面をある程度粗面化させたいという要
望がある。多孔性フィルムの表面を粗面化することによ
り、該フィルムを非水電解液セパレータとして用いたと
きに、電解液の保液量が増大し、電池の高容量化に好適
であると共に、フィルムのすべり性が向上して電池の捲
回加工時のハンドリング性が好適となる。
【０００４】ここで言う粗面化の一般的指標として、Ｊ
ＩＳ−Ｂ−０６０１記載の方法により測定された多孔性
フィルム表面の最大高さ（Ｒmax）値があるが、従来か
らの電池セパレータ用多孔性フィルムの場合、Ｒmax値
が通常１〜２μｍ程度の範囲にある。また、表面に微細
粒子や短繊維を付着させる等の公知のフィルム粗面化技
術を多孔性フィルムに適用しようとすると、面強度、シ
ャットダウン特性等の、電池用セパレータとして必須の
物性要件が損なわれるという問題がある。
ＩＳ−Ｂ−０６０１記載の方法により測定された多孔性
フィルム表面の最大高さ（Ｒmax）値があるが、従来か
らの電池セパレータ用多孔性フィルムの場合、Ｒmax値
が通常１〜２μｍ程度の範囲にある。また、表面に微細
粒子や短繊維を付着させる等の公知のフィルム粗面化技
術を多孔性フィルムに適用しようとすると、面強度、シ
ャットダウン特性等の、電池用セパレータとして必須の
物性要件が損なわれるという問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
電池用セパレーターとしての必須の物性要件を損なうこ
となく、フィルム表面をある程度粗面化した、電池用セ
パレーターとして好適な多孔性フィルムの製造について
鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
電池用セパレーターとしての必須の物性要件を損なうこ
となく、フィルム表面をある程度粗面化した、電池用セ
パレーターとして好適な多孔性フィルムの製造について
鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、粘度平均分子量３０万以
上３００万未満の高分子量ポリエチレン樹脂で構成され
る多孔性フィルムであって、厚さ５〜５０μｍ、透気度
１０〜１０００秒／１００ｃｃ、ピン刺強度２００ｇｆ
／２５μｍ以上、表面粗度が最大高さ（Ｒmax）値とし
て３μｍ以上の特性を有することを特徴とするポリエチ
レン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法に関する。
上３００万未満の高分子量ポリエチレン樹脂で構成され
る多孔性フィルムであって、厚さ５〜５０μｍ、透気度
１０〜１０００秒／１００ｃｃ、ピン刺強度２００ｇｆ
／２５μｍ以上、表面粗度が最大高さ（Ｒmax）値とし
て３μｍ以上の特性を有することを特徴とするポリエチ
レン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の多孔性フィルムを構成するポリエチレンと
しては、粘度平均分子量３０万以上３００万未満のポリ
エチレン樹脂が用いられる。分子量３０万未満では十分
な強度を得ることが困難であり、また、分子量３００万
以上ではフィルム成形加工性が低下する傾向があるので
好ましくない。なお、かかる粘度平均分子量はＡＳＴＭ
Ｄ４０２０に準拠して測定される。
る。本発明の多孔性フィルムを構成するポリエチレンと
しては、粘度平均分子量３０万以上３００万未満のポリ
エチレン樹脂が用いられる。分子量３０万未満では十分
な強度を得ることが困難であり、また、分子量３００万
以上ではフィルム成形加工性が低下する傾向があるので
好ましくない。なお、かかる粘度平均分子量はＡＳＴＭ
Ｄ４０２０に準拠して測定される。
【０００８】本発明の多孔性フィルムにおける原料ポリ
エチレン樹脂は単一のものに限定されず、ブレンド後の
分子量が左記の範囲内であれば複数グレードのポリエチ
レンのブレンド物も用いることができる。また、本発明
で規定する物性を損なわない範囲においては、必要に応
じて、ポリエチレンワックス（分子量が通常１０００〜
５０００）、ポリブテン−１（分子量が通常４００万以
下）、ポリプロピレン（分子量が通常４００万以下）な
どをポリエチレンに対して通常５０重量％以下の範囲で
添加してもよい。
エチレン樹脂は単一のものに限定されず、ブレンド後の
分子量が左記の範囲内であれば複数グレードのポリエチ
レンのブレンド物も用いることができる。また、本発明
で規定する物性を損なわない範囲においては、必要に応
じて、ポリエチレンワックス（分子量が通常１０００〜
５０００）、ポリブテン−１（分子量が通常４００万以
下）、ポリプロピレン（分子量が通常４００万以下）な
どをポリエチレンに対して通常５０重量％以下の範囲で
添加してもよい。
【０００９】ポリエチレン樹脂と併用する可塑剤として
は、上記ポリエチレン樹脂との相溶性が良く、しかも該
ポリエチレン樹脂の融点より低い融点及び該ポリエチレ
ン樹脂の溶融温度より高い沸点を有し、かつ、ポリエチ
レン樹脂不溶性の有機溶媒に可溶な物質が好適に用いら
れ、例えば、ステアリルアルコール、セリルアルコール
などの高級脂肪族アルコール、ｎ−デカン、ｎ−ドデカ
ンなどのｎ−アルカン類、パラフィンワックス、流動パ
ラフィン、灯油等が挙げられる。また、押出成形時の原
料ハンドリングの簡便性を考慮すると、可塑剤としては
常温固体のものが好適に用いられる。
は、上記ポリエチレン樹脂との相溶性が良く、しかも該
ポリエチレン樹脂の融点より低い融点及び該ポリエチレ
ン樹脂の溶融温度より高い沸点を有し、かつ、ポリエチ
レン樹脂不溶性の有機溶媒に可溶な物質が好適に用いら
れ、例えば、ステアリルアルコール、セリルアルコール
などの高級脂肪族アルコール、ｎ−デカン、ｎ−ドデカ
ンなどのｎ−アルカン類、パラフィンワックス、流動パ
ラフィン、灯油等が挙げられる。また、押出成形時の原
料ハンドリングの簡便性を考慮すると、可塑剤としては
常温固体のものが好適に用いられる。
【００１０】また、本発明の多孔性フィルムにおいては
原料成分の一つとして微粒子粗面化剤を用いることが望
ましい。この微粒子粗面化剤としては、ポリエチレン樹
脂及び可塑剤とともに押出成形してフィルム化できるも
のであれば特に制約されるものではないが、平均粒径が
通常１〜３０μｍの固形状微粒子が好適に用いられる。
微粒子の材質はそのフィルムの用途などに応じて適宜選
択されるが、例えば、本発明の多孔性フィルムを非水溶
媒電池用セパレータとして使用する場合は、非水溶媒電
解液に不溶な物質を選択するのが適当である。かかる微
粒子粗面化剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム等の無機フィラー、変性ポリスチレン微粒子、
変性アクリル酸樹脂粒子等の有機フィラーが挙げられ
る。
原料成分の一つとして微粒子粗面化剤を用いることが望
ましい。この微粒子粗面化剤としては、ポリエチレン樹
脂及び可塑剤とともに押出成形してフィルム化できるも
のであれば特に制約されるものではないが、平均粒径が
通常１〜３０μｍの固形状微粒子が好適に用いられる。
微粒子の材質はそのフィルムの用途などに応じて適宜選
択されるが、例えば、本発明の多孔性フィルムを非水溶
媒電池用セパレータとして使用する場合は、非水溶媒電
解液に不溶な物質を選択するのが適当である。かかる微
粒子粗面化剤の例としては、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム等の無機フィラー、変性ポリスチレン微粒子、
変性アクリル酸樹脂粒子等の有機フィラーが挙げられ
る。
【００１１】ポリエチレン樹脂と可塑剤との使用割合
は、目的とするフィルムの多孔度によるが、ポリエチレ
ンが通常５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
で、可塑剤が通常９５〜４０重量％、好ましくは９０〜
５０重量％の範囲から選ばれる。また、、微粒子粗面化
剤の添加量は、最終的な多孔性フィルムの物性を損なわ
ない範囲で任意に設定すればよいが、押出機での成形性
を考慮すると、多孔性フィルムの通常１〜７０重量％、
好ましくは５〜５０重量％程度が適当である。
は、目的とするフィルムの多孔度によるが、ポリエチレ
ンが通常５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
で、可塑剤が通常９５〜４０重量％、好ましくは９０〜
５０重量％の範囲から選ばれる。また、、微粒子粗面化
剤の添加量は、最終的な多孔性フィルムの物性を損なわ
ない範囲で任意に設定すればよいが、押出機での成形性
を考慮すると、多孔性フィルムの通常１〜７０重量％、
好ましくは５〜５０重量％程度が適当である。
【００１２】本発明においては、このような割合でポリ
エチレン、可塑剤及び微粒子粗面化剤、更に必要に応じ
て前記ポリブテン−１等を含む原料組成物に対し、公知
の各種添加剤、例えば、酸化防止剤などを、０．０１〜
５重量％程度の範囲で添加してもよい。以上のような原
料成分を用いてなる本発明の多孔性フィルムの好適な製
造方法としては、以下の３つの方法が挙げられる。
エチレン、可塑剤及び微粒子粗面化剤、更に必要に応じ
て前記ポリブテン−１等を含む原料組成物に対し、公知
の各種添加剤、例えば、酸化防止剤などを、０．０１〜
５重量％程度の範囲で添加してもよい。以上のような原
料成分を用いてなる本発明の多孔性フィルムの好適な製
造方法としては、以下の３つの方法が挙げられる。
【００１３】（第１の方法）高分子量ポリエチレン樹
脂、可塑剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹脂組成物を
フィルム状に溶融押出成形後、該フィルムに含まれる可
塑剤を除去する方法。 （第２の方法） （１）高分子量ポリエチレン樹脂及び可塑剤を含有する
樹脂組成物と、（２）高分子量ポリエチレン樹脂、可塑
剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹脂組成物をフィルム
状に溶融押出成形時、あるいは溶融押出成形後に、積層
した後、該積層フィルムに含まれる可塑剤を除去する方
法。
脂、可塑剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹脂組成物を
フィルム状に溶融押出成形後、該フィルムに含まれる可
塑剤を除去する方法。 （第２の方法） （１）高分子量ポリエチレン樹脂及び可塑剤を含有する
樹脂組成物と、（２）高分子量ポリエチレン樹脂、可塑
剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹脂組成物をフィルム
状に溶融押出成形時、あるいは溶融押出成形後に、積層
した後、該積層フィルムに含まれる可塑剤を除去する方
法。
【００１４】（第３の方法） （２）高分子量ポリエチレン樹脂及び可塑剤を含有する
樹脂組成物と、（２）高分子量ポリエチレン樹脂、可塑
剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹脂組成物を、各々フ
ィルム状に溶融押出成形後に、各々のフィルムに含まれ
る可塑剤を除去した後、積層する方法。
樹脂組成物と、（２）高分子量ポリエチレン樹脂、可塑
剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹脂組成物を、各々フ
ィルム状に溶融押出成形後に、各々のフィルムに含まれ
る可塑剤を除去した後、積層する方法。
【００１５】上記の第１の製造方法においては、上記原
料組成物を、公知の一軸又は二軸の押出機で均一に混練
して溶融押出成形する。押出機としては、押出量、押出
安定性、混練強度の点から二軸の押出機が好適に使用さ
れる。押出成形は、通常１４０〜２４０℃の温度で実施
され、Ｔダイ、インフレーション成形等の公知の方法
で、通常、１０μｍ〜１ｍｍの厚さの原反フィルムを成
形する。なお、この時のフィルム厚みは、後工程での厚
み変化および最終的に得ようとする厚みから勘案して、
任意に設定することができる。
料組成物を、公知の一軸又は二軸の押出機で均一に混練
して溶融押出成形する。押出機としては、押出量、押出
安定性、混練強度の点から二軸の押出機が好適に使用さ
れる。押出成形は、通常１４０〜２４０℃の温度で実施
され、Ｔダイ、インフレーション成形等の公知の方法
で、通常、１０μｍ〜１ｍｍの厚さの原反フィルムを成
形する。なお、この時のフィルム厚みは、後工程での厚
み変化および最終的に得ようとする厚みから勘案して、
任意に設定することができる。
【００１６】得られたフィルム中から可塑剤を除去して
多孔化する。可塑剤の除去方法としては、例えば、フィ
ルム中の可塑剤をイソプロパノール、エタノール、ヘキ
サンなどの有機溶媒で溶解し、溶媒置換により抽出除去
する、所謂、公知の有機溶媒法が挙げられる。また、必
要に応じ、可塑剤除去の前、あるいは除去後に、その機
械的強度向上のために一軸又は二軸延伸を行うことがで
きる。延伸に際してはロール延伸機、テンター等の公知
の任意の延伸装置を用いることができる。一軸延伸に関
しては縦延伸、横延伸のいずれを選択することもでき
る。また、二軸延伸に関しては逐次二軸延伸、同時二軸
延伸のいずれも可能である。
多孔化する。可塑剤の除去方法としては、例えば、フィ
ルム中の可塑剤をイソプロパノール、エタノール、ヘキ
サンなどの有機溶媒で溶解し、溶媒置換により抽出除去
する、所謂、公知の有機溶媒法が挙げられる。また、必
要に応じ、可塑剤除去の前、あるいは除去後に、その機
械的強度向上のために一軸又は二軸延伸を行うことがで
きる。延伸に際してはロール延伸機、テンター等の公知
の任意の延伸装置を用いることができる。一軸延伸に関
しては縦延伸、横延伸のいずれを選択することもでき
る。また、二軸延伸に関しては逐次二軸延伸、同時二軸
延伸のいずれも可能である。
【００１７】更に、必要に応じ、上記のようにして多孔
化したフィルムに対し、熱寸法安定性を付与するため、
熱処理を行うことも可能である。熱処理は、加熱ロール
による接触加熱、オーブン中での空気中加熱、等、公知
の任意の方法で行うことができる。また、前述の延伸装
置を転用することも可能である。熱処理温度は、ポリエ
チレンの融点未満の任意の温度で行うことができるが、
好ましくは１１０℃以上ポリエチレンの融点未満、より
好ましくは１１０℃以上１２５℃以下とする。また、熱
処理に際しては、最終的な多孔性フィルムの物性を損な
わない範囲で、延伸処理を行っても構わない。延伸の方
法としては、前述の、縦方向、横方向の積極的な延伸は
もちろん、流れ方向、幅方向を拘束しフィルムの加熱収
縮を阻害することで延伸効果を付与する、いわゆる消極
的延伸も用いることができる。
化したフィルムに対し、熱寸法安定性を付与するため、
熱処理を行うことも可能である。熱処理は、加熱ロール
による接触加熱、オーブン中での空気中加熱、等、公知
の任意の方法で行うことができる。また、前述の延伸装
置を転用することも可能である。熱処理温度は、ポリエ
チレンの融点未満の任意の温度で行うことができるが、
好ましくは１１０℃以上ポリエチレンの融点未満、より
好ましくは１１０℃以上１２５℃以下とする。また、熱
処理に際しては、最終的な多孔性フィルムの物性を損な
わない範囲で、延伸処理を行っても構わない。延伸の方
法としては、前述の、縦方向、横方向の積極的な延伸は
もちろん、流れ方向、幅方向を拘束しフィルムの加熱収
縮を阻害することで延伸効果を付与する、いわゆる消極
的延伸も用いることができる。
【００１８】次に、前記の第２、第３の方法において
も、第１の方法と同様に、押出成形、可塑剤の除去、更
に、必要に応じて延伸、熱処理の工程が実施されるが、
第２、第３の方法の場合は、微粒子粗面化剤を含む層
と、微粒子粗面化剤を含まない層を積層させる工程を含
む。積層においては、微粒子粗面化剤を含む層が少なく
とも一方の表面、好ましくは両方の表面となるように、
積層するのが適当である。積層にあたっては、押出成形
時の溶融樹脂状態での共押出法、あるいは、押出冷却後
に積層する方法、多孔化後に積層する方法のいずれも用
いることができる。
も、第１の方法と同様に、押出成形、可塑剤の除去、更
に、必要に応じて延伸、熱処理の工程が実施されるが、
第２、第３の方法の場合は、微粒子粗面化剤を含む層
と、微粒子粗面化剤を含まない層を積層させる工程を含
む。積層においては、微粒子粗面化剤を含む層が少なく
とも一方の表面、好ましくは両方の表面となるように、
積層するのが適当である。積層にあたっては、押出成形
時の溶融樹脂状態での共押出法、あるいは、押出冷却後
に積層する方法、多孔化後に積層する方法のいずれも用
いることができる。
【００１９】以上のような方法で製造される本発明の多
孔性フィルムは５〜５０μｍ、好ましくは１５〜３５μ
ｍの厚みを有する。また、透気度はＪＩＳ Ｐ８１１７
に準拠して測定した値で１０〜１０００秒／１００ｃｃ
程度である。例えば本多孔性フィルムを電池セパレータ
ーとして用いる場合、透気度の値が１０００秒／１００
ｃｃを超えると抵抗が大きくなり、電池としての所望の
性能が得られない恐れがある。
孔性フィルムは５〜５０μｍ、好ましくは１５〜３５μ
ｍの厚みを有する。また、透気度はＪＩＳ Ｐ８１１７
に準拠して測定した値で１０〜１０００秒／１００ｃｃ
程度である。例えば本多孔性フィルムを電池セパレータ
ーとして用いる場合、透気度の値が１０００秒／１００
ｃｃを超えると抵抗が大きくなり、電池としての所望の
性能が得られない恐れがある。
【００２０】また、本発明の多孔性フィルムは、日本農
林規格告示１０１９号に準じて測定（ピン径１ｍｍφ，
先端部０．５Ｒ，ピン刺速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）した
ピン刺し強度値で、２００ｇｆ／２５μｍ膜厚以上であ
る。以上の物性値は、例えば電池用セパレータ用の多孔
性フィルムとして好適な物性範囲にあるが、本発明の多
孔性フィルムは、これらを満たした上で、フィルム表面
の最大高さ（Ｒmax）の値が、３μｍ以上、好ましくは
５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上である。なお、
上限が特に制限はないが、通常２０μｍ以下である。
林規格告示１０１９号に準じて測定（ピン径１ｍｍφ，
先端部０．５Ｒ，ピン刺速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）した
ピン刺し強度値で、２００ｇｆ／２５μｍ膜厚以上であ
る。以上の物性値は、例えば電池用セパレータ用の多孔
性フィルムとして好適な物性範囲にあるが、本発明の多
孔性フィルムは、これらを満たした上で、フィルム表面
の最大高さ（Ｒmax）の値が、３μｍ以上、好ましくは
５μｍ以上、より好ましくは７μｍ以上である。なお、
上限が特に制限はないが、通常２０μｍ以下である。
【００２１】また、多孔性フィルムを電池用セパレータ
ーとして用いる場合、幅方向の熱収縮率が低い方が一般
的に好ましいことが知られているが、本発明の多孔性フ
ィルムの幅方向熱収縮率は１０％以下、好ましくは５％
以下であり、電池用セパレーターとして実用可能な熱収
縮率を示す。尚、熱収縮率の測定は、１０５℃に設定し
た熱風オーブン中に１時間放置後、冷却した多孔性フィ
ルムの寸法を測定し、加熱前後の寸法変化から算出す
る。
ーとして用いる場合、幅方向の熱収縮率が低い方が一般
的に好ましいことが知られているが、本発明の多孔性フ
ィルムの幅方向熱収縮率は１０％以下、好ましくは５％
以下であり、電池用セパレーターとして実用可能な熱収
縮率を示す。尚、熱収縮率の測定は、１０５℃に設定し
た熱風オーブン中に１時間放置後、冷却した多孔性フィ
ルムの寸法を測定し、加熱前後の寸法変化から算出す
る。
【００２２】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り以下の実施例に限定をされるものではない。 実施例１ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘
度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂１６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０
万となる）、パラフィンワックス（平均分子量３８９）
７６重量部、および炭酸カルシウム粒子（平均粒径１８
μｍ）２０重量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を
用い押出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、
インフレーション法で原反フィルムを成形した。
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り以下の実施例に限定をされるものではない。 実施例１ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘
度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂１６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０
万となる）、パラフィンワックス（平均分子量３８９）
７６重量部、および炭酸カルシウム粒子（平均粒径１８
μｍ）２０重量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を
用い押出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、
インフレーション法で原反フィルムを成形した。
【００２３】得られた原反フィルムをロール延伸機を用
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に８倍延伸した。得られ
たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。得られたフィルム
をロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定を行っ
た。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向の
延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５μ
ｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に８倍延伸した。得られ
たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。得られたフィルム
をロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定を行っ
た。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向の
延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５μ
ｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
【００２４】実施例２ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘
度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂１６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０
万となる）、およびパラフィンワックス（平均分子量３
８９）７６重量部の混合物、並びに、粘度平均分子量５
０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘度平均分子量１０
０万のポリエチレン樹脂１６重量部、パラフィンワック
ス７６重量部、および炭酸カルシウム粒子（平均粒径８
μｍ）１０重量部の混合物を、各々４０ｍｍφ二軸押出
機を用い押出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出
し、インフレーション法で２種の原反フィルムを成形し
た。
度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂１６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０
万となる）、およびパラフィンワックス（平均分子量３
８９）７６重量部の混合物、並びに、粘度平均分子量５
０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘度平均分子量１０
０万のポリエチレン樹脂１６重量部、パラフィンワック
ス７６重量部、および炭酸カルシウム粒子（平均粒径８
μｍ）１０重量部の混合物を、各々４０ｍｍφ二軸押出
機を用い押出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出
し、インフレーション法で２種の原反フィルムを成形し
た。
【００２５】得られた２種の原反フィルムをロール延伸
機入口にて積層した後、４０℃にて縦方向に２．５倍延
伸後、テンタ延伸機にて１１０℃の温度にて横方向に８
倍延伸した。この時、中心部に炭酸カルシウム粒子を含
まない層を配し、両外側に炭酸カルシウムを含む層を配
す２種３層構成とした。得られたフィルムを６０℃のエ
タノール中に浸漬して、パラフィンワックスを抽出除去
した。
機入口にて積層した後、４０℃にて縦方向に２．５倍延
伸後、テンタ延伸機にて１１０℃の温度にて横方向に８
倍延伸した。この時、中心部に炭酸カルシウム粒子を含
まない層を配し、両外側に炭酸カルシウムを含む層を配
す２種３層構成とした。得られたフィルムを６０℃のエ
タノール中に浸漬して、パラフィンワックスを抽出除去
した。
【００２６】得られたフィルムをロール延伸機を用い、
１１５℃の温度で熱固定を行った。熱固定に際しては、
ロール速比を調整し、縦方向の延伸倍率が１．２倍とな
るようにした。得られた２５μｍの多孔性フィルムの物
性を表−１に示す。
１１５℃の温度で熱固定を行った。熱固定に際しては、
ロール速比を調整し、縦方向の延伸倍率が１．２倍とな
るようにした。得られた２５μｍの多孔性フィルムの物
性を表−１に示す。
【００２７】実施例３ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂１８重量部、
粘度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ６０
万となる）、およびパラフィンワックス（平均分子量３
８９）７６重量部の混合物、並びに、粘度平均分子量５
０万のポリエチレン樹脂１８重量部、粘度平均分子量１
００万のポリエチレン樹脂６重量部、パラフィンワック
ス７６重量部、および炭酸カルシウム粒子（平均粒径１
８μｍ）１０重量部の混合物を、各々４０ｍｍφ二軸押
出機にて混練し、共押出により押出温度１７０℃、押出
量１０ｋｇ／ｈで押出し、Ｔダイ法で原反フィルムを成
形した。この時、中層が炭酸カルシウムを含まない層、
両外層が炭酸カルシウムを含む層の構成の、２種３層構
成とした。
粘度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ６０
万となる）、およびパラフィンワックス（平均分子量３
８９）７６重量部の混合物、並びに、粘度平均分子量５
０万のポリエチレン樹脂１８重量部、粘度平均分子量１
００万のポリエチレン樹脂６重量部、パラフィンワック
ス７６重量部、および炭酸カルシウム粒子（平均粒径１
８μｍ）１０重量部の混合物を、各々４０ｍｍφ二軸押
出機にて混練し、共押出により押出温度１７０℃、押出
量１０ｋｇ／ｈで押出し、Ｔダイ法で原反フィルムを成
形した。この時、中層が炭酸カルシウムを含まない層、
両外層が炭酸カルシウムを含む層の構成の、２種３層構
成とした。
【００２８】得られた原反フィルムをロール延伸機を用
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に８倍延伸した。得られ
たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。得られたフィルム
をロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定を行っ
た。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向の
延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５μ
ｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に８倍延伸した。得られ
たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。得られたフィルム
をロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定を行っ
た。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向の
延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５μ
ｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
【００２９】実施例４ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂１８重量部、
粘度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ６０
万となる）、およびパラフィンワックス（平均分子量３
８９）７６重量部の混合物、並びに、粘度平均分子量５
０万のポリエチレン樹脂１８重量部、粘度平均分子量１
００万のポリエチレン樹脂６重量部、パラフィンワック
ス７６重量部、および変性アクリル酸樹脂粒子（平均粒
径２０μｍ）１０重量部の混合物を、各々４０ｍｍφ二
軸押出機を用い押出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈ
で押出し、Ｔダイ法で２種の原反フィルムを成形した。
粘度平均分子量１００万のポリエチレン樹脂６重量部
（前記両者の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ６０
万となる）、およびパラフィンワックス（平均分子量３
８９）７６重量部の混合物、並びに、粘度平均分子量５
０万のポリエチレン樹脂１８重量部、粘度平均分子量１
００万のポリエチレン樹脂６重量部、パラフィンワック
ス７６重量部、および変性アクリル酸樹脂粒子（平均粒
径２０μｍ）１０重量部の混合物を、各々４０ｍｍφ二
軸押出機を用い押出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈ
で押出し、Ｔダイ法で２種の原反フィルムを成形した。
【００３０】得られた２種の原反フィルムを各々、二軸
延伸機を用い、１１０℃にて縦方向に３倍、横方向に８
倍延伸した。得られた２種のフィルムを６０℃のエタノ
ール中に浸漬して、パラフィンワックスを抽出除去し
た。得られた２種のフィルムをロール延伸機入口で積層
し、１１５℃の温度で熱固定を行った。この時、中心部
に変性アクリル酸樹脂粒子を含まない層を配し、両外側
に変性アクリル酸樹脂を含む層を配す、２種３層構成と
した。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向
の延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５
μｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
延伸機を用い、１１０℃にて縦方向に３倍、横方向に８
倍延伸した。得られた２種のフィルムを６０℃のエタノ
ール中に浸漬して、パラフィンワックスを抽出除去し
た。得られた２種のフィルムをロール延伸機入口で積層
し、１１５℃の温度で熱固定を行った。この時、中心部
に変性アクリル酸樹脂粒子を含まない層を配し、両外側
に変性アクリル酸樹脂を含む層を配す、２種３層構成と
した。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向
の延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５
μｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
【００３１】比較例１ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘
度平均分子量１００万のポリエチレン１６重量部（２つ
の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０万とな
る）、およびパラフィンワックス（平均分子量３８９）
７６重量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押
出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、インフ
レーション法で原反フィルムを成形した。
度平均分子量１００万のポリエチレン１６重量部（２つ
の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０万とな
る）、およびパラフィンワックス（平均分子量３８９）
７６重量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押
出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、インフ
レーション法で原反フィルムを成形した。
【００３２】得られた原反フィルムをロール延伸機を用
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に６倍延伸した。得られ
たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。得られたフィルム
をロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定を行っ
た。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向の
延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５μ
ｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に６倍延伸した。得られ
たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。得られたフィルム
をロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定を行っ
た。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦方向の
延伸倍率が１．２倍となるようにした。得られた２５μ
ｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示す。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明は、電池セパ
レーターとして適当な面強度、透気度を保持しつつ、粗
面化されたポリエチレン樹脂製多孔性フィルムを提供す
る。
レーターとして適当な面強度、透気度を保持しつつ、粗
面化されたポリエチレン樹脂製多孔性フィルムを提供す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｃ０８Ｌ 23/06 Ｈ０１Ｍ 2/16 Ｈ０１Ｍ 2/16 Ｐ // Ａ４１Ｄ 31/00 ５０１ Ａ４１Ｄ 31/00 ５０１Ｃ ５０２ ５０２Ｆ Ａ６１Ｆ 13/15 Ｂ２９Ｃ 55/02 Ｂ２９Ｃ 55/02 Ａ６１Ｆ 13/18 ３１０ Ｂ２９Ｋ 23:00 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 31:34 (72)発明者 宇佐見 康 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化学 株式会社水島事業所内 (72)発明者 渡辺 恭資 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化学 株式会社水島事業所内
Claims (12)
- 【請求項１】 粘度平均分子量３０万以上３００万未満
の高分子量ポリエチレン樹脂で構成される多孔性フィル
ムであって、厚さ５〜５０μｍ、透気度１０〜１０００
秒／１００ｃｃ、ピン刺強度２００ｇｆ／２５μｍ以
上、表面粗度が最大高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上
の特性を有することを特徴とするポリエチレン樹脂製多
孔性フィルム。 - 【請求項２】 Ｒmax値が５μｍ以上であることを特徴
とする請求項１のポリエチレン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項３】 Ｒmax値が７μｍ以上であることを特徴
とする請求項１又は２のポリエチレン樹脂製多孔性フィ
ルム。 - 【請求項４】 微粒子粗面化剤を１〜７０重量％含有す
ることを特徴とする請求項１〜３のいずれかのポリエチ
レン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項５】 微粒子粗面化剤が非水溶媒電池用電解液
に不溶な物質であることを特徴とする請求項４のポリエ
チレン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項６】 微粒子粗面化剤が平均粒径１〜３０μｍ
の微粒子であることを特徴とする請求項４又は５のポリ
エチレン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項７】 微粒子粗面化剤が無機フィラーであるこ
とを特徴とする請求項４ないし６のいずれかのポリエチ
レン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項８】 微粒子粗面化剤が炭酸カルシウムである
ことを特徴とする請求項４ないし７のいずれかのポリエ
チレン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項９】 微粒子粗面化剤が有機フィラーであるこ
とを特徴とする請求項４ないし６のいずれかのポリエチ
レン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項１０】 粘度平均分子量３０万以上の高分子量
ポリエチレン樹脂、可塑剤及び微粒子粗面化剤を含有す
る樹脂組成物をフィルム状に溶融押出成形後、該フィル
ムに含まれる可塑剤を除去することを特徴とする請求項
１〜９いずれかのポリエチレン樹脂製多孔性フィルムの
製造方法。 - 【請求項１１】 （１）粘度平均分子量３０万以上の高
分子量ポリエチレン樹脂及び可塑剤を含有する樹脂組成
物と、（２）粘度平均分子量３０万以上の高分子量ポリ
エチレン樹脂、可塑剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹
脂組成物を、フィルム状に溶融押出成形時、あるいは溶
融押出成形後に、積層した後、該積層フィルムに含まれ
る可塑剤を除去することを特徴とする請求項１〜９のい
ずれかのポリエチレン樹脂製多孔性フィルムの製造方
法。 - 【請求項１２】 （１）粘度平均分子量３０万以上の高
分子量ポリエチレン樹脂及び可塑剤を含有する樹脂組成
物と、（２）粘度平均分子量３０万以上の高分子量ポリ
エチレン樹脂、可塑剤及び微粒子粗面化剤を含有する樹
脂組成物を、各々フィルム状に溶融押出成形後、各々の
フィルムに含まれる可塑剤を除去した後、積層すること
を特徴とする請求項１〜９いずれかに記載のポリエチレ
ン樹脂製多孔性フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21741497A JP4049416B2 (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21741497A JP4049416B2 (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1160792A true JPH1160792A (ja) | 1999-03-05 |
| JP4049416B2 JP4049416B2 (ja) | 2008-02-20 |
Family
ID=16703839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21741497A Expired - Fee Related JP4049416B2 (ja) | 1997-08-12 | 1997-08-12 | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4049416B2 (ja) |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001266831A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-28 | Nippon Muki Co Ltd | 非水電解液電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JP2002069221A (ja) * | 2000-06-14 | 2002-03-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 多孔質フィルムおよびそれを用いた電池用セパレータ |
| WO2007034856A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Mitsubishi Plastics, Inc. | 多孔積層体の製造方法および多孔積層体 |
| JP2007083537A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔積層体の製造方法および多孔積層体 |
| JP2007083542A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔積層体の製造方法および多孔積層体 |
| JP2008094911A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔質フィルムおよびその製造方法 |
| US20090092893A1 (en) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Tonen Chemical Corporation | Microporous Polymer Membrane |
| WO2010074151A1 (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-01 | 三菱樹脂株式会社 | 電池用セパレータおよび非水系リチウム電池 |
| JP2010171005A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171003A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171004A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171006A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2011005867A (ja) * | 2010-08-16 | 2011-01-13 | Mitsubishi Plastics Inc | 多孔積層体 |
| JP2011014526A (ja) * | 2009-06-04 | 2011-01-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 非水系リチウム二次電池 |
| JP2011204593A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR102087243B1 (ko) | 2009-03-09 | 2020-03-10 | 아사히 가세이 이-매터리얼즈 가부시키가이샤 | 적층 세퍼레이터, 폴리올레핀 미다공막 및 축전 디바이스용 세퍼레이터 |
-
1997
- 1997-08-12 JP JP21741497A patent/JP4049416B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001266831A (ja) * | 2000-03-17 | 2001-09-28 | Nippon Muki Co Ltd | 非水電解液電池用セパレータ及びその製造方法 |
| JP2002069221A (ja) * | 2000-06-14 | 2002-03-08 | Sumitomo Chem Co Ltd | 多孔質フィルムおよびそれを用いた電池用セパレータ |
| EP2357077A1 (en) | 2005-09-22 | 2011-08-17 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Process for procucing porous laminate and porous laminate |
| JP2007083537A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔積層体の製造方法および多孔積層体 |
| JP2007083542A (ja) * | 2005-09-22 | 2007-04-05 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔積層体の製造方法および多孔積層体 |
| US8486555B2 (en) | 2005-09-22 | 2013-07-16 | Mitsubishi Plastics, Inc. | Method for producing porous laminate and porous laminate |
| EP1935621A4 (en) * | 2005-09-22 | 2010-11-10 | Mitsubishi Plastics Inc | PROCESS FOR PREPARING POROUS LAMINATE AND POROUS LAMINATE |
| WO2007034856A1 (ja) * | 2005-09-22 | 2007-03-29 | Mitsubishi Plastics, Inc. | 多孔積層体の製造方法および多孔積層体 |
| JP4594837B2 (ja) * | 2005-09-22 | 2010-12-08 | 三菱樹脂株式会社 | 多孔積層体の製造方法 |
| JP4546910B2 (ja) * | 2005-09-22 | 2010-09-22 | 三菱樹脂株式会社 | 多孔積層体の製造方法および多孔積層体 |
| JP2008094911A (ja) * | 2006-10-10 | 2008-04-24 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 多孔質フィルムおよびその製造方法 |
| US20090092893A1 (en) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Tonen Chemical Corporation | Microporous Polymer Membrane |
| US8715849B2 (en) * | 2007-10-05 | 2014-05-06 | Toray Battery Separator Film Co., Ltd. | Microporous polymer membrane |
| JP2010171004A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171006A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171003A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171005A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| WO2010074151A1 (ja) * | 2008-12-24 | 2010-07-01 | 三菱樹脂株式会社 | 電池用セパレータおよび非水系リチウム電池 |
| JP2011014526A (ja) * | 2009-06-04 | 2011-01-20 | Mitsubishi Plastics Inc | 非水系リチウム二次電池 |
| JP2011204593A (ja) * | 2010-03-26 | 2011-10-13 | Sanyo Electric Co Ltd | 非水電解質二次電池 |
| JP2011005867A (ja) * | 2010-08-16 | 2011-01-13 | Mitsubishi Plastics Inc | 多孔積層体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4049416B2 (ja) | 2008-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4557317B2 (ja) | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JPH1160792A (ja) | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JP5250411B2 (ja) | ポリオレフィン系微多孔膜及びその製造方法 | |
| EP1787805B1 (en) | Polyolefin microporous membrane | |
| JP5443477B2 (ja) | ２次電池用微細多孔膜 | |
| JP2003508571A (ja) | 毛管力つぶれ抵抗性微孔性材料およびその製造方法 | |
| JPWO2015194504A1 (ja) | ポリオレフィン微多孔質膜、電池用セパレータ及び電池 | |
| JPS63273651A (ja) | 超高分子量ポリエチレン微多孔膜の製造方法 | |
| JP7395827B2 (ja) | 多孔性ポリオレフィンフィルム | |
| US5759678A (en) | High-strength porous film and process for producing the same | |
| JP2011524822A (ja) | ポリオレフィン系多層微多孔膜及びその製造方法 | |
| JPH02276833A (ja) | 冷間圧延前駆体フィルムから製造される微孔性膜 | |
| JPH103898A (ja) | 電池用セパレーター | |
| KR20090080785A (ko) | 초고분자량 폴리에틸렌을 포함하는 리튬이차전지용다성분계 분리막의 제조방법 및 이로부터 제조된리튬이차전지용 다성분계 분리막 | |
| KR100884213B1 (ko) | 리튬이차전지 세퍼레이터용 다성분계 미다공막의 제조방법및 이로부터 제조된 다성분계 미다공막 | |
| JP3699561B2 (ja) | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法 | |
| US7662518B1 (en) | Shutdown separators with improved properties | |
| JP4467114B2 (ja) | 積層複合膜 | |
| KR100637631B1 (ko) | 이차전지 세퍼레이터용 폴리에틸렌 미다공막의 제조방법 및 그로 제조된 폴리에틸렌 미다공막 | |
| JP2003217554A (ja) | 電池セパレーター用ポリオレフィン微多孔膜 | |
| JPH11106532A (ja) | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 | |
| JPH1121362A (ja) | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム | |
| KR100637628B1 (ko) | 이차전지 세퍼레이터용 폴리에틸렌 미다공막의 제조방법및 그 미다공막 | |
| KR20230116113A (ko) | 다층 분리막의 제조방법 | |
| JPH1121361A (ja) | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040728 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060414 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060425 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060626 |
|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20060626 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060626 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070123 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070228 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070807 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070831 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071127 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071127 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101207 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101207 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111207 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121207 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131207 Year of fee payment: 6 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |