JPH11106532A - ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 - Google Patents
ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法Info
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- JPH11106532A JPH11106532A JP9269526A JP26952697A JPH11106532A JP H11106532 A JPH11106532 A JP H11106532A JP 9269526 A JP9269526 A JP 9269526A JP 26952697 A JP26952697 A JP 26952697A JP H11106532 A JPH11106532 A JP H11106532A
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
- Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
- Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
- Cell Separators (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 電池セパレーターとして適当な面強度、透気
度を保持しつつ、粗面化されたポリエチレン樹脂製多孔
性フィルムを提供する。 【解決手段】 透気度１０〜１０００秒／１００ｃｃ、
ピン刺強度３００ｇｆ／２５μｍ以上、表面粗度が最大
高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上であるエンポス加工
されたポリエチレン樹脂製多孔性フィルム。
度を保持しつつ、粗面化されたポリエチレン樹脂製多孔
性フィルムを提供する。 【解決手段】 透気度１０〜１０００秒／１００ｃｃ、
ピン刺強度３００ｇｆ／２５μｍ以上、表面粗度が最大
高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上であるエンポス加工
されたポリエチレン樹脂製多孔性フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、電池用セパレータ
ー、精密濾過膜などの分離膜、透気性ジャンバーなどの
衣料品、オムツ、生理用品などの衛生用品等として有用
な多孔性フィルムに関するものである。詳しくは、適度
な表面粗度を有する多孔性フィルムに関する。
ー、精密濾過膜などの分離膜、透気性ジャンバーなどの
衣料品、オムツ、生理用品などの衛生用品等として有用
な多孔性フィルムに関するものである。詳しくは、適度
な表面粗度を有する多孔性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、多孔性フィルム（シートを含む）
は、各種用途に広く使用され、かかる多孔性フィルムの
製造方法についても種々の提案がなされている。例え
ば、電池用セパレーター（バッテリー・セパレーター）
として使用するための多孔性フィルムの製造方法として
は、ポリエチレンと可塑剤からなる樹脂組成物からフィ
ルムを溶融成形し、次いで、該フィルムに含まれる可塑
剤を有機溶媒で溶解除去する方法（特公昭６０−２３１
３０号公報）、ポリエチレンを有機溶媒に溶解させた液
からシートを成形し、該シート中の溶媒含有量を調整し
てから、延伸し、次いで、残留溶媒を除去する方法（特
公平５−５４４９５号公報）、あるいは、ポリエチレ
ン、有機液体及び無機微粉体からなる樹脂組成物からフ
ィルムを成形し、該フィルムに含まれる有機液体と無機
微粉体を抽出除去する方法（特公昭６０−２３１３０号
公報）などが知られている。
は、各種用途に広く使用され、かかる多孔性フィルムの
製造方法についても種々の提案がなされている。例え
ば、電池用セパレーター（バッテリー・セパレーター）
として使用するための多孔性フィルムの製造方法として
は、ポリエチレンと可塑剤からなる樹脂組成物からフィ
ルムを溶融成形し、次いで、該フィルムに含まれる可塑
剤を有機溶媒で溶解除去する方法（特公昭６０−２３１
３０号公報）、ポリエチレンを有機溶媒に溶解させた液
からシートを成形し、該シート中の溶媒含有量を調整し
てから、延伸し、次いで、残留溶媒を除去する方法（特
公平５−５４４９５号公報）、あるいは、ポリエチレ
ン、有機液体及び無機微粉体からなる樹脂組成物からフ
ィルムを成形し、該フィルムに含まれる有機液体と無機
微粉体を抽出除去する方法（特公昭６０−２３１３０号
公報）などが知られている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる多孔性フィルム
の大きな用途として、非水電解液電池用セパレーターが
ある。そして、近年、該電池の高度化を目的として、多
孔性フィルムの表面をある程度粗面化させたいという要
望がある。多孔性フィルムの表面を粗面化することによ
り、該フィルムを非水電解液セパレータとして用いたと
きに、電解液の保液量が増大し、電池の高容量化に好適
であると共に、フィルムのすべり性が向上して電池の巻
回加工時のハンドリング性が好適となる。
の大きな用途として、非水電解液電池用セパレーターが
ある。そして、近年、該電池の高度化を目的として、多
孔性フィルムの表面をある程度粗面化させたいという要
望がある。多孔性フィルムの表面を粗面化することによ
り、該フィルムを非水電解液セパレータとして用いたと
きに、電解液の保液量が増大し、電池の高容量化に好適
であると共に、フィルムのすべり性が向上して電池の巻
回加工時のハンドリング性が好適となる。
【０００４】ここで言う粗面化の一般的指標として、Ｊ
ＩＳ−Ｂ−０６０１記載の方法により測定された多孔性
フィルム表面の最大高さ（Ｒmax）値があるが、従来か
らの電池セパレータ用多孔性フィルムの場合、Ｒmax値
が通常１〜２μｍ程度の範囲にある。また、表面に微細
粒子や短繊維を付着させる等の公知のフィルム粗面化技
術を多孔性フィルムに適用しようとすると、面強度、シ
ャットダウン特性等の、電池用セパレータとして必須の
物性要件が損なわれるという問題がある。
ＩＳ−Ｂ−０６０１記載の方法により測定された多孔性
フィルム表面の最大高さ（Ｒmax）値があるが、従来か
らの電池セパレータ用多孔性フィルムの場合、Ｒmax値
が通常１〜２μｍ程度の範囲にある。また、表面に微細
粒子や短繊維を付着させる等の公知のフィルム粗面化技
術を多孔性フィルムに適用しようとすると、面強度、シ
ャットダウン特性等の、電池用セパレータとして必須の
物性要件が損なわれるという問題がある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
電池用セパレーターとしての必須の物性要件を損なうこ
となく、フィルム表面をある程度粗面化した、電池用セ
パレーターとして好適な多孔性フィルムの製造について
鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
電池用セパレーターとしての必須の物性要件を損なうこ
となく、フィルム表面をある程度粗面化した、電池用セ
パレーターとして好適な多孔性フィルムの製造について
鋭意検討を行った結果、本発明を完成するに至った。
【０００６】即ち、本発明は、透気度１０〜１０００秒
／１００ｃｃ、ピン刺強度３００ｇｆ／２５μｍ以上、
表面粗度が最大高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上であ
るエンポス加工されたポリエチレン樹脂製多孔性フィル
ムポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法
に関する。
／１００ｃｃ、ピン刺強度３００ｇｆ／２５μｍ以上、
表面粗度が最大高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上であ
るエンポス加工されたポリエチレン樹脂製多孔性フィル
ムポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法
に関する。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下本発明を更に詳細に説明す
る。本発明の多孔性フィルムを構成するポリエチレンは
特に制限はないが、通常、粘度平均分子量３０万以上３
００万未満のポリエチレン樹脂が好適に用いられる。一
般に、分子量３０万未満では十分な強度を得ることが困
難であり、また、分子量３００万以上ではフィルム成形
加工性が低下する傾向があるので好ましくないからであ
る。なお、かかる粘度平均分子量はＡＳＴＭ Ｄ４０２
０に準拠して測定される。
る。本発明の多孔性フィルムを構成するポリエチレンは
特に制限はないが、通常、粘度平均分子量３０万以上３
００万未満のポリエチレン樹脂が好適に用いられる。一
般に、分子量３０万未満では十分な強度を得ることが困
難であり、また、分子量３００万以上ではフィルム成形
加工性が低下する傾向があるので好ましくないからであ
る。なお、かかる粘度平均分子量はＡＳＴＭ Ｄ４０２
０に準拠して測定される。
【０００８】本発明の多孔性フィルムにおける原料ポリ
エチレン樹脂は単一のものに限定されず、ブレンド後の
分子量が左記の範囲内であれば複数グレードのポリエチ
レンのブレンド物も用いることができる。また、本発明
で規定する物性を損なわない範囲においては、必要に応
じて、ポリエチレンワックス（分子量が通常１０００〜
５０００）、ポリブテン−１（分子量が通常４００万以
下）、ポリプロピレン（分子量が通常４００万以下）な
どをポリエチレンに対して通常５０重量％以下の範囲で
添加してもよい。
エチレン樹脂は単一のものに限定されず、ブレンド後の
分子量が左記の範囲内であれば複数グレードのポリエチ
レンのブレンド物も用いることができる。また、本発明
で規定する物性を損なわない範囲においては、必要に応
じて、ポリエチレンワックス（分子量が通常１０００〜
５０００）、ポリブテン−１（分子量が通常４００万以
下）、ポリプロピレン（分子量が通常４００万以下）な
どをポリエチレンに対して通常５０重量％以下の範囲で
添加してもよい。
【０００９】ポリエチレン樹脂と併用する可塑剤として
は、上記ポリエチレン樹脂との相溶性が良く、しかも該
ポリエチレン樹脂の融点より低い融点及び該ポリエチレ
ン樹脂の溶融温度より高い沸点を有し、かつ、ポリエチ
レン樹脂不溶性の有機溶媒に可溶な物質が好適に用いら
れ、例えば、ステアリルアルコール、セリルアルコール
などの高級脂肪族アルコール、ｎ−デカン、ｎ−ドデカ
ンなどのｎ−アルカン類、パラフィンワックス、流動パ
ラフィン、灯油等が挙げられる。また、押出成形時の原
料ハンドリングの簡便性を考慮すると、可塑剤としては
常温固体のものが好適に用いられる。
は、上記ポリエチレン樹脂との相溶性が良く、しかも該
ポリエチレン樹脂の融点より低い融点及び該ポリエチレ
ン樹脂の溶融温度より高い沸点を有し、かつ、ポリエチ
レン樹脂不溶性の有機溶媒に可溶な物質が好適に用いら
れ、例えば、ステアリルアルコール、セリルアルコール
などの高級脂肪族アルコール、ｎ−デカン、ｎ−ドデカ
ンなどのｎ−アルカン類、パラフィンワックス、流動パ
ラフィン、灯油等が挙げられる。また、押出成形時の原
料ハンドリングの簡便性を考慮すると、可塑剤としては
常温固体のものが好適に用いられる。
【００１０】ポリエチレンと可塑剤との使用割合は、目
的とする成形体の多孔度によるが、ポリエチレンが通常
５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であり、
可塑剤が通常９５〜４０重量％、好ましくは９０〜５０
重量％である。また、ポリエチレン及び可塑剤の他に
は、ポリブテン−１等を含む原料組成物に対し、公知の
各種添加剤、例えば、酸化防止剤などを通常０．０１〜
５重量％程度の範囲で添加してもよい。
的とする成形体の多孔度によるが、ポリエチレンが通常
５〜６０重量％、好ましくは１０〜５０重量％であり、
可塑剤が通常９５〜４０重量％、好ましくは９０〜５０
重量％である。また、ポリエチレン及び可塑剤の他に
は、ポリブテン−１等を含む原料組成物に対し、公知の
各種添加剤、例えば、酸化防止剤などを通常０．０１〜
５重量％程度の範囲で添加してもよい。
【００１１】以上のポリエチレンと可塑剤を含有する原
料組成物は、通常、公知の一軸又は二軸の押出機で均一
に混練して溶融押出成形される。押出機としては、押出
量、押出安定性、混練強度の点から二軸の押出機が好適
に使用される。押出成形は、通常１４０〜２４０℃の温
度で実施され、Ｔダイ、インフレーション成形等の公知
の方法で、通常、１０μｍ〜１ｍｍの厚さの原反フィル
ムを成形する。この際のフィルム厚みは、後工程での厚
み変化および最終的に得ようとする厚みから勘案して、
任意に設定することができる。
料組成物は、通常、公知の一軸又は二軸の押出機で均一
に混練して溶融押出成形される。押出機としては、押出
量、押出安定性、混練強度の点から二軸の押出機が好適
に使用される。押出成形は、通常１４０〜２４０℃の温
度で実施され、Ｔダイ、インフレーション成形等の公知
の方法で、通常、１０μｍ〜１ｍｍの厚さの原反フィル
ムを成形する。この際のフィルム厚みは、後工程での厚
み変化および最終的に得ようとする厚みから勘案して、
任意に設定することができる。
【００１２】得られた原反フィルムについては、その機
械的強度向上のために一軸又は二軸延伸を行うことが望
ましい。延伸に際してはロール延伸機、テンター等の公
知の任意の延伸装置を用いることができる。一軸延伸に
関しては縦延伸、横延伸のいずれを選択することもでき
る。また、二軸延伸に関しては逐次二軸延伸、同時二軸
延伸のいずれも可能である。
械的強度向上のために一軸又は二軸延伸を行うことが望
ましい。延伸に際してはロール延伸機、テンター等の公
知の任意の延伸装置を用いることができる。一軸延伸に
関しては縦延伸、横延伸のいずれを選択することもでき
る。また、二軸延伸に関しては逐次二軸延伸、同時二軸
延伸のいずれも可能である。
【００１３】延伸されたフィルムは、冷却後、可塑剤を
除去して多孔化する。可塑剤の除去方法としては、通
常、フィルム中の可塑剤をイソプロパノール、エタノー
ル、ヘキサンなどの有機溶媒で溶解し、溶媒置換により
抽出除去する、所謂、公知の有機溶媒法が採用される。
上記のようにして可塑剤を除去して得られた多孔化した
フィルムについては、熱寸法安定性を付与するため、熱
処理を行う。この熱処理は、加熱ロールによる接触加
熱、オーブン中での空気中加熱などの公知の任意の方法
で行うことができる。また、前述の延伸装置を転用する
ことも可能である。熱処理温度は、ポリエチレンの融点
未満の任意の温度で行うことができるが、後述する幅方
向の熱収縮率を好適な値とするためには、好ましくは１
１０℃以上ポリエチレンの融点未満、より好ましくは１
１０℃以上１２５℃以下とする。
除去して多孔化する。可塑剤の除去方法としては、通
常、フィルム中の可塑剤をイソプロパノール、エタノー
ル、ヘキサンなどの有機溶媒で溶解し、溶媒置換により
抽出除去する、所謂、公知の有機溶媒法が採用される。
上記のようにして可塑剤を除去して得られた多孔化した
フィルムについては、熱寸法安定性を付与するため、熱
処理を行う。この熱処理は、加熱ロールによる接触加
熱、オーブン中での空気中加熱などの公知の任意の方法
で行うことができる。また、前述の延伸装置を転用する
ことも可能である。熱処理温度は、ポリエチレンの融点
未満の任意の温度で行うことができるが、後述する幅方
向の熱収縮率を好適な値とするためには、好ましくは１
１０℃以上ポリエチレンの融点未満、より好ましくは１
１０℃以上１２５℃以下とする。
【００１４】また、熱処理に際しては、最終的な多孔性
フィルムの物性を損なわない範囲で、延伸処理を行って
もよい。延伸の方法としては、前述の、縦方向、横方向
の積極的な延伸はもちろん、流れ方向、幅方向を拘束し
フィルムの加熱収縮を阻害することで延伸効果を付与す
る、いわゆる消極的延伸も用いることができる。あるい
は、反対に熱処理時にフィルムを自由収縮させる弛緩処
理を行うこともできる。熱処理時の延伸倍率は、多孔性
フィルムの最終物性を損なわない範囲に留めるのが適当
であり、通常０．９倍以上５倍以下、好ましくは０．９
倍以上２．５倍以下である。
フィルムの物性を損なわない範囲で、延伸処理を行って
もよい。延伸の方法としては、前述の、縦方向、横方向
の積極的な延伸はもちろん、流れ方向、幅方向を拘束し
フィルムの加熱収縮を阻害することで延伸効果を付与す
る、いわゆる消極的延伸も用いることができる。あるい
は、反対に熱処理時にフィルムを自由収縮させる弛緩処
理を行うこともできる。熱処理時の延伸倍率は、多孔性
フィルムの最終物性を損なわない範囲に留めるのが適当
であり、通常０．９倍以上５倍以下、好ましくは０．９
倍以上２．５倍以下である。
【００１５】以上のような方法で得られた熱処理後のフ
ィルムをエンボス加工してフィィルム表面に凹凸を付与
することにより、本発明のポリエチレン樹脂製多孔性フ
ィルムを得ることができる。上記のエンボス加工に際し
ては、公知のエンボス加工装置を用いることができる
が、その操業条件については、フィルムの多孔構造を損
なわぬように充分注意する必要がある。使用するエンボ
スロールには、特に制約はないが、通常は金属製の彫刻
ロール、あるいはサンドブラストロール等が好適に用い
られる。また、得ようとする表面粗度により、エンボス
版を選択すべきことは言うまでもない。エンボスロール
に対向して用いるバックロールとしては公知のロールを
用いることができるが、適当な硬度のゴムロールが好適
に用いられる。ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠したゴム硬度
として５０〜７０度のゴムロールが特に好ましい。
ィルムをエンボス加工してフィィルム表面に凹凸を付与
することにより、本発明のポリエチレン樹脂製多孔性フ
ィルムを得ることができる。上記のエンボス加工に際し
ては、公知のエンボス加工装置を用いることができる
が、その操業条件については、フィルムの多孔構造を損
なわぬように充分注意する必要がある。使用するエンボ
スロールには、特に制約はないが、通常は金属製の彫刻
ロール、あるいはサンドブラストロール等が好適に用い
られる。また、得ようとする表面粗度により、エンボス
版を選択すべきことは言うまでもない。エンボスロール
に対向して用いるバックロールとしては公知のロールを
用いることができるが、適当な硬度のゴムロールが好適
に用いられる。ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠したゴム硬度
として５０〜７０度のゴムロールが特に好ましい。
【００１６】エンボスロールとバックロールとの間のピ
ンチ圧力は、任意に設定できるが、好ましくは１０〜１
００ｋｇ／ｃｍ2である。１０ｋｇ／ｃｍ2未満では付与
される凹凸が充分ではない場合があり、また、１００ｋ
ｇ／ｃｍ2を超えるとフィルムの多孔性が損なわれる場
合があるので、いずれも好ましくない。エンボス加工時
のエンボスロール温度は室温〜ポリエチレン融点の間で
あれば任意に設定できるが、好ましくは、室温以上１０
０℃以下、特に好ましくは室温以上６０℃以下である。
エンボスロール温度が高すぎると、フィルムの多孔性が
損なわれるので適当でない。以上の方法で、室温でも十
分にエンボス加工が可能であり、加熱による多孔性の劣
化を最小限にとどめることができる面においても優れて
いる。
ンチ圧力は、任意に設定できるが、好ましくは１０〜１
００ｋｇ／ｃｍ2である。１０ｋｇ／ｃｍ2未満では付与
される凹凸が充分ではない場合があり、また、１００ｋ
ｇ／ｃｍ2を超えるとフィルムの多孔性が損なわれる場
合があるので、いずれも好ましくない。エンボス加工時
のエンボスロール温度は室温〜ポリエチレン融点の間で
あれば任意に設定できるが、好ましくは、室温以上１０
０℃以下、特に好ましくは室温以上６０℃以下である。
エンボスロール温度が高すぎると、フィルムの多孔性が
損なわれるので適当でない。以上の方法で、室温でも十
分にエンボス加工が可能であり、加熱による多孔性の劣
化を最小限にとどめることができる面においても優れて
いる。
【００１７】以上のような方法で製造される本発明の多
孔性フィルムは、通常５〜５０μｍ、好ましくは１５〜
３５μｍの厚みである。そして、その物性の特徴とし
て、まず、透気度がＪＩＳ Ｐ８１１７に準拠して測定
した値で１０〜１０００秒／１００ｃｃの範囲にある点
にある。なお、通常の多孔性フィルムを電池セパレータ
ーとして用いる場合、透気度の値が１０００秒／１００
ｃｃを超えると抵抗が大きくなり、電池としての所望の
性能が得られにくい。
孔性フィルムは、通常５〜５０μｍ、好ましくは１５〜
３５μｍの厚みである。そして、その物性の特徴とし
て、まず、透気度がＪＩＳ Ｐ８１１７に準拠して測定
した値で１０〜１０００秒／１００ｃｃの範囲にある点
にある。なお、通常の多孔性フィルムを電池セパレータ
ーとして用いる場合、透気度の値が１０００秒／１００
ｃｃを超えると抵抗が大きくなり、電池としての所望の
性能が得られにくい。
【００１８】また、本発明の多孔性フィルムは、日本農
林規格告示１０１９号に準じて測定（ピン径１ｍｍφ，
先端部０．５Ｒ，ピン刺速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）した
ピン刺し強度値で、３００ｇｆ／２５μｍ膜厚以上であ
る。以上の物性値は、例えば、電池用セパレーター用の
多孔性フィルムとして好適な物性範囲にあるが、本発明
の多孔性フィルムは、これらを満たした上で、フィルム
表面の最大高さ（Ｒmax）の値が、３μｍ以上、好まし
くは５μｍ以上、特に好ましくは７μｍ以上である。な
お、エンボスロールを選択することにより表面粗度は任
意の値とすることが可能で、その上限には特に制限はな
いが、電池用セパレーターなどに適用する場合は通常１
００μｍ以下である。
林規格告示１０１９号に準じて測定（ピン径１ｍｍφ，
先端部０．５Ｒ，ピン刺速度３００ｍｍ／ｍｉｎ）した
ピン刺し強度値で、３００ｇｆ／２５μｍ膜厚以上であ
る。以上の物性値は、例えば、電池用セパレーター用の
多孔性フィルムとして好適な物性範囲にあるが、本発明
の多孔性フィルムは、これらを満たした上で、フィルム
表面の最大高さ（Ｒmax）の値が、３μｍ以上、好まし
くは５μｍ以上、特に好ましくは７μｍ以上である。な
お、エンボスロールを選択することにより表面粗度は任
意の値とすることが可能で、その上限には特に制限はな
いが、電池用セパレーターなどに適用する場合は通常１
００μｍ以下である。
【００１９】更に、多孔性フィルムを電池用セパレータ
ーとして用いる場合、幅方向の熱収縮率が低い方が一般
的に好ましいことが知られているが、本発明の多孔性フ
ィルムの幅方向熱収縮率は１０％以下、好ましくは５％
以下であり、電池用セパレーターとして実用可能な熱収
縮率を示す。なお、熱収縮率の測定は、１０５℃に設定
した熱風オーブン中に１時間放置後、冷却した多孔性フ
ィルムの寸法を測定し、加熱前後の寸法変化から算出す
る。
ーとして用いる場合、幅方向の熱収縮率が低い方が一般
的に好ましいことが知られているが、本発明の多孔性フ
ィルムの幅方向熱収縮率は１０％以下、好ましくは５％
以下であり、電池用セパレーターとして実用可能な熱収
縮率を示す。なお、熱収縮率の測定は、１０５℃に設定
した熱風オーブン中に１時間放置後、冷却した多孔性フ
ィルムの寸法を測定し、加熱前後の寸法変化から算出す
る。
【００２０】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り以下の実施例に限定をされるものではない。 実施例１ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン８重量部、粘度平
均分子量１００万のポリエチレン１６重量部（２つの混
合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０万となる）、お
よびパラフィンワックス（平均分子量３８９）７６重量
部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押出温度１
７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、インフレーショ
ン法で原反フィルムを成形した。
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り以下の実施例に限定をされるものではない。 実施例１ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン８重量部、粘度平
均分子量１００万のポリエチレン１６重量部（２つの混
合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０万となる）、お
よびパラフィンワックス（平均分子量３８９）７６重量
部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押出温度１
７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、インフレーショ
ン法で原反フィルムを成形した。
【００２１】得られた原反フィルムをロール延伸機を用
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に６倍延伸した。この延
伸フィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。更に、得られたフ
ィルムをロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定
を行った。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦
方向の延伸倍率が１．２倍となるようにした。
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に６倍延伸した。この延
伸フィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬して、
パラフィンワックスを抽出除去した。更に、得られたフ
ィルムをロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱固定
を行った。熱固定に際しては、ロール速比を調整し、縦
方向の延伸倍率が１．２倍となるようにした。
【００２２】その後、６５度のゴムロールをバックロー
ルとしたエンボス加工装置にてエンボス加工を行った。
この時のエンボスロール温度は室温、ニップ圧力は４０
ｋｇ／ｃｍ2であった。得られた２５μｍの多孔性フィ
ルムの物性を表−１に示す。また、得られた多孔性フィ
ルムと、リチウム２次電池電極のモデルとしてのサンド
ペーパー（１２０番）を重ね合わせ、一定加重下で、１
６０℃に加熱し、フィルム温度が１６０℃に到達した時
点で、試料を取り出し、フィルムの無孔化状況、亀裂等
の有無を観察するシャットダウン試験を行った。結果
は、亀裂等の発生がなく、かつ試験後のフィルムは透明
で良好に無孔化しており、シャットダウン性は良好であ
った。 実施例２ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン１８重量部、粘度
平均分子量１００万のポリエチレン６重量部（２つのの
混合組成物の粘度平均分子量はおよそ６０万となる）、
およびパラフィンワックス（平均分子量３８９）７６重
量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押出温度
１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、Ｔダイ法で原
反フィルムを成形した。
ルとしたエンボス加工装置にてエンボス加工を行った。
この時のエンボスロール温度は室温、ニップ圧力は４０
ｋｇ／ｃｍ2であった。得られた２５μｍの多孔性フィ
ルムの物性を表−１に示す。また、得られた多孔性フィ
ルムと、リチウム２次電池電極のモデルとしてのサンド
ペーパー（１２０番）を重ね合わせ、一定加重下で、１
６０℃に加熱し、フィルム温度が１６０℃に到達した時
点で、試料を取り出し、フィルムの無孔化状況、亀裂等
の有無を観察するシャットダウン試験を行った。結果
は、亀裂等の発生がなく、かつ試験後のフィルムは透明
で良好に無孔化しており、シャットダウン性は良好であ
った。 実施例２ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン１８重量部、粘度
平均分子量１００万のポリエチレン６重量部（２つのの
混合組成物の粘度平均分子量はおよそ６０万となる）、
およびパラフィンワックス（平均分子量３８９）７６重
量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押出温度
１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、Ｔダイ法で原
反フィルムを成形した。
【００２３】得られた原反フィルムを二軸延伸機を用
い、１１０℃にて縦方向に３倍、横方向に８倍延伸し
た。この延伸フィルムを６０℃のエタノール中に浸漬し
て、パラフィンワックスを抽出除去した。更に、得られ
たフィルムをロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱
固定を行った。熱固定に際しては、ロール速比を調整
し、縦方向の延伸倍率が１．１倍となるようにした。
い、１１０℃にて縦方向に３倍、横方向に８倍延伸し
た。この延伸フィルムを６０℃のエタノール中に浸漬し
て、パラフィンワックスを抽出除去した。更に、得られ
たフィルムをロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱
固定を行った。熱固定に際しては、ロール速比を調整
し、縦方向の延伸倍率が１．１倍となるようにした。
【００２４】その後、６５度のゴムロールをバックロー
ルとしたエンボス加工装置にてエンボス加工を行った。
この時のエンボスロール温度は１００℃、ニップ圧力は
２０ｋｇ／ｃｍ2であった。得られた５０μｍの多孔性
フィルムの物性を表−１に示す。 比較例１ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘
度平均分子量１００万のポリエチレン１６重量部（２つ
の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０万とな
る）、およびパラフィンワックス（平均分子量３８９）
７６重量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押
出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、インフ
レーション法で原反フィルムを成形した。
ルとしたエンボス加工装置にてエンボス加工を行った。
この時のエンボスロール温度は１００℃、ニップ圧力は
２０ｋｇ／ｃｍ2であった。得られた５０μｍの多孔性
フィルムの物性を表−１に示す。 比較例１ 粘度平均分子量５０万のポリエチレン樹脂８重量部、粘
度平均分子量１００万のポリエチレン１６重量部（２つ
の混合組成物の粘度平均分子量はおよそ８０万とな
る）、およびパラフィンワックス（平均分子量３８９）
７６重量部の混合物を、４０ｍｍφ二軸押出機を用い押
出温度１７０℃、押出量１０ｋｇ／ｈで押出し、インフ
レーション法で原反フィルムを成形した。
【００２５】得られた原反フィルムをロール延伸機を用
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に６倍延伸した。この延
伸たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬し
て、パラフィンワックスを抽出除去した。更に、得られ
たフィルムをロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱
固定を行った。熱固定に際しては、ロール速比を調整
し、縦方向の延伸倍率が１．２倍となるようにした。得
られた２５μｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示
す。
い、４０℃にて縦方向に２．５倍延伸後、テンタ延伸機
にて１１０℃の温度にて横方向に６倍延伸した。この延
伸たフィルムを６０℃のイソプロパノール中に浸漬し
て、パラフィンワックスを抽出除去した。更に、得られ
たフィルムをロール延伸機を用い、１１５℃の温度で熱
固定を行った。熱固定に際しては、ロール速比を調整
し、縦方向の延伸倍率が１．２倍となるようにした。得
られた２５μｍの多孔性フィルムの物性を表−１に示
す。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明は、電池セパ
レーターとして適当な面強度、透気度を保持しつつ、粗
面化されたポリエチレン樹脂製多孔性フィルムを提供す
る。
レーターとして適当な面強度、透気度を保持しつつ、粗
面化されたポリエチレン樹脂製多孔性フィルムを提供す
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ０１Ｄ 71/26 Ｂ２９Ｃ 59/04 Ｃ Ｂ２９Ｃ 59/04 Ｃ０８Ｊ 9/26 ＣＥＳ Ｃ０８Ｊ 9/26 ＣＥＳ １０２ １０２ Ｈ０１Ｍ 2/16 Ｐ Ｈ０１Ｍ 2/16 Ｂ２９Ｃ 55/02 // Ｂ２９Ｃ 55/02 Ａ６１Ｆ 13/18 ３２０ Ｂ２９Ｋ 23:00 Ａ４１Ｂ 13/02 Ａ 105:04 Ｂ２９Ｌ 7:00 31:14 31:34 31:48 (72)発明者 宇佐見 康 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化学 株式会社水島事業所内 (72)発明者 渡辺 恭資 岡山県倉敷市潮通三丁目10番地 三菱化学 株式会社水島事業所内
Claims (5)
- 【請求項１】 透気度１０〜１０００秒／１００ｃｃ、
ピン刺強度３００ｇｆ／２５μｍ以上、表面粗度が最大
高さ（Ｒmax）値として３μｍ以上であるエンポス加工
されたポリエチレン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項２】 Ｒmax値が５μｍ以上である請求項１の
ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項３】 Ｒmax値が７μｍ以上である請求項１又
は２のポリエチレン樹脂製多孔性フィルム。 - 【請求項４】 粘度平均分子量３０万以上３００万未満
の高分子量ポリエチレン樹脂及び可塑剤を含有する樹脂
組成物をフィルム状に溶融押出成形し、冷却後、該フィ
ルムを延伸し、該延伸フィルムに含まれる可塑剤を除去
し、熱処理した後に、エンボス加工することを特徴とす
る請求項１〜３のいずれかのポリエチレン樹脂製多孔性
フィルムの製造方法。 - 【請求項５】 エンボス加工時のエンボスロール温度が
１００℃未満であることを特徴とする請求項４のポリエ
チレン樹脂製多孔性フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9269526A JPH11106532A (ja) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9269526A JPH11106532A (ja) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11106532A true JPH11106532A (ja) | 1999-04-20 |
Family
ID=17473626
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9269526A Pending JPH11106532A (ja) | 1997-10-02 | 1997-10-02 | ポリエチレン樹脂製多孔性フィルム及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11106532A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010171004A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171006A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171003A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171005A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| KR101156248B1 (ko) * | 2006-10-30 | 2012-06-13 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 폴리올레핀제 미다공막 |
| KR20190114122A (ko) * | 2018-03-29 | 2019-10-10 | 주식회사 엘지화학 | 엠보형 분리막을 갖는 이차전지용 전극 조립체의 제조방법 |
-
1997
- 1997-10-02 JP JP9269526A patent/JPH11106532A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101156248B1 (ko) * | 2006-10-30 | 2012-06-13 | 아사히 가세이 케미칼즈 가부시키가이샤 | 폴리올레핀제 미다공막 |
| JP2010171004A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171006A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171003A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| JP2010171005A (ja) * | 2008-12-24 | 2010-08-05 | Mitsubishi Plastics Inc | 電池用セパレータおよび非水系リチウム二次電池 |
| KR20190114122A (ko) * | 2018-03-29 | 2019-10-10 | 주식회사 엘지화학 | 엠보형 분리막을 갖는 이차전지용 전극 조립체의 제조방법 |
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