JPH115991A - 香料組成物または付香製品の匂い特性を付与、改善、増強または変性する方法、新規の二環式化合物、香料組成物、付香製品および新規の化合物の製造方法 - Google Patents

香料組成物または付香製品の匂い特性を付与、改善、増強または変性する方法、新規の二環式化合物、香料組成物、付香製品および新規の化合物の製造方法

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JPH115991A
JPH115991A JP10157632A JP15763298A JPH115991A JP H115991 A JPH115991 A JP H115991A JP 10157632 A JP10157632 A JP 10157632A JP 15763298 A JP15763298 A JP 15763298A JP H115991 A JPH115991 A JP H115991A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 香料組成物または付香製品の匂い特性を付
与、改善、増強または変性する方法、新規の二環式化合
物、香料組成物、付香製品および新規の化合物の製造方
法を提供する。 【解決手段】 式： 【化１】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ5は請求項１に記載のものを表す］の化
合物を使用する。 【効果】 各種の香料組成物および付香製品に適切であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規の香料成分に関
する。本発明はさらに具体的には、以下で定義する一般
式：
【０００２】
【化６】
【０００３】の化合物および該化合物の付香製品中での
使用に関する。
【０００４】前記の化合物は新規の発香特性、つまりウ
ッディーでフルーティーな匂いを有し、前記の組み合わ
せは従来技術の化合物では未知である。本発明はまた前
記の化合物を製造するための合成および新規の中間生成
物にも関する。
【０００５】本発明の対象である該化合物は、共通した
特徴として二環式炭素骨格７，７−ジメチル−１０−メ
チレン−ビシクロ［４．３．１］デカンを示し、これは
環外の３位にある酸素原子からなる発香団を有する。さ
らに二環は他の置換基、たとえばアルキル基を有してい
てもよい。
【０００６】
【従来の技術】二環系６，６−ジメチル−９−メチレン
−ビシクロ［３．３．１］ノナンからなり、従って発香
団を有する環中で炭素原子が１個少ない、類次構造の物
質の香水中での使用は長い間公知であった。嗅覚の観点
からは、この周知のグループのもっとも重要な物質は、
式：
【０００７】
【化７】
【０００８】の２−エトキシ−２，６，６−トリメチル
−９−メチレン−ビシクロ［３．３．１］ノナンであ
り、該物質の合成は５０年代にStoll等（米国特許第
２、８０３、６６２号明細書を参照）により初めて行わ
れた。それ以来、いくつかの合成が該生成物に関して記
載されたが、この場合はすべてエキソおよびエンドエト
キシ異性体の混合物が生じ、この場合選択された合成に
より、この２つの異性体の相対的比率は著しく異なって
いた。さらに、該異性体の混合物は商品名フィゼオール
（Physeol）で販売された（スイス、ジュネーブ在、Fir
menich SAより入手）。この市販の化合物はアンバーエ
ーテルノートを伴ったウッディーな匂いを有する。
【０００９】ところで発香団を有する環中に付加的に１
個の炭素原子が存在することにより、フィゼオールおよ
びその類似の化合物とは明らかに区別される発香特性が
生じ、これはつまりウッディーおよびアンバーノートに
強烈なフルーティーノート、特にルバーブまたはグレー
プフルーツタイプのノートが加わっている。従って前記
の、６，６−ジメチル−９−メチレン−ビシクロ［３．
３．１］ノナンタイプの二環式化合物、特にフィゼオー
ルの匂い特性の組み合わせの知識の観点では、この結果
はきわめて意外であり、かつ前記の匂い特性に基づいて
化合物（Ｉ）および（ＩＩ）を香水類において特に有用
なものにしている。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、前記の特殊な匂いを有する新規の香料成分、および
前記生成物の合成を提供することである。
【００１１】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は一般
式：
【００１２】
【化８】
【００１３】［式中、Ｒ1及びＲ2は同一または異なって
おり、かつそれぞれメチル基またはエチル基を表し、Ｒ
3は水素あるいは直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4アルキル基
を表し、Ｒ4は水素、直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4アルキ
ル基、あるいは式Ｒ5Ｃ（Ｏ）−のアシル基を表し、こ
の場合Ｒ5は水素あるいは直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4ア
ルキル基である］の化合物および該化合物の香水類中で
の使用を記載する。
【００１４】３位でオキソ置換された、二環７，７−ジ
メチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカ
ンを含有する本発明の化合物の共通の特徴は、その嗅覚
特性である。その匂いは強烈なフルーティーノートを伴
ったウッディーノートとして記述することができる。前
記のフルーティーノートの質および強烈さは異なった性
質のものであってもよいが、しかしウッディーなベース
ノートは常に明らかに存在し、該化合物を香水類の中で
特に有用なものにしている。
【００１５】もちろん、本発明の化合物がウッディー−
フルーティータイプの共通の匂いを有するという事実に
も関わらず、種々の生成物の間に違いは存在し、その違
いはかなり明白でありうる。これらの違いは、異なった
化学構造の化合物の間にのみではなく、得られた化合物
の立体異性体の間にさえ現れうる。
【００１６】本発明の化合物の発香特性は、７，７−ジ
メチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デセ
−３−イルアセテートまたは３−メトキシ−７，７−ジ
メチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカ
ンにおいて最も良く代表される。従って前記の２つの化
合物が本発明によれば有利である。
【００１７】７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシ
クロ［４．３．１］デセ−３−イルアセテートは、エキ
ソおよびエンド立体配置の異性体混合物の形で、ルバー
ブタイプのノートを伴ったウッディーノートを展開す
る。該化合物の匂いの全体的な印象は、ベチバータイプ
のウッディー−ルーティーノートのものであり、この場
合ルーティーな特性は前記のフルーティーな特性を伴っ
ている。この嗅覚特性はファインパフューマリー中でき
わめて賞賛される。
【００１８】該化合物の２つのエキソおよびエンド異性
体は異なった匂いを有する。エキソ異性体は、実際、ウ
ッディーでセダーな特徴がより著しい匂いを展開し、他
方エンド異性体はルバーブおよびグレープフルーツタイ
プの匂い特性がきわめて著しいウッディーなノートを有
する。
【００１９】３−メトキシ−７，７−ジメチル−１０−
メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカンもまた２つの
立体異性体の形で、つまりエキソおよびエンド立体配置
の異性体として存在し、これらは互いに、またはこれら
の混合物とからも異なる発香特性を有する。エンド異性
体はシトラス−グレープフルーツ香を展開し、ノートカ
トン(nootkatone)を思わせ、これはきわめて強烈であ
り、他方エキソ異性体は暖かくて典型的なウッディーノ
ートを有し、アンブロックス（Ambrox(R)、８，１２−
エポキシ−１３，１４，１５，１６−テトラノルラブダ
ン、スイス、ジュネーブ在Firmenich SAの登録商標）お
よびオリスを思わせるアスペクトを伴っている。これら
の２つの異性体の混合物はウッディーおよびグレープフ
ルーツノートがきわめて重要で頑強な、ボリュームのあ
る匂いを有する。一般に、この２つの異性体ならびにこ
れらの混合物はすべて有用な香料成分である。
【００２０】式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物はファイ
ンパフューマリーと同様に機能的な香料類においても使
用することができ、これはこれらの純粋な異性体の形
で、またはこれらの混合物の形で使用することができ
る。これらは自体種々の香料組成物、ベースおよび香料
濃縮物、ならびに香水およびコロンの製造に適切である
ことが判明し、該化合物はこれらにウッディー−フルー
ティーな特徴を付与する。種々の製品、たとえばセッケ
ン、バスジェルまたはシャワージェル、シャンプー、ヘ
アコンディショニングクリームおよびローション、化粧
品製剤、ボディーデオドラントまたはエアーフレシュナ
ーの付香のためのこれらの使用は、また有利である。
【００２１】さらにこれらは洗剤または繊維柔軟仕上げ
剤およびオールパーパスハウスホールドクリーナーの付
香にもまた適切である。
【００２２】本発明の化合物を前記の種々の製品中で使
用する割合は、広い範囲の値で異なってよい。該値は付
香される製品の性質および所望の嗅覚効果に依存する。
該値はまた、従来使用されているその他の香料成分、溶
剤または補助剤と一緒に本発明の化合物を使用する場合
には、所定の組成物中の共成分の性質にも依存する。本
発明の化合物はもちろん、そのままでまたは従来使用さ
れている溶剤中の溶液として、香料組成物または付香さ
れる製品に添加することもできる。
【００２３】１例として、該化合物を配合する香料組成
物に対して１〜１０重量％、もしくは２０重量％以上の
濃度が挙げられる。該化合物を前記の種々の製品の付香
に使用する場合に、前記の濃度よりはるかに低い濃度で
使用することもできる。
【００２４】本発明はさらに式：
【００２５】
【化９】
【００２６】［式中、Ｒ1〜Ｒ4は前記のものを表す］の
化合物の製造方法にも関し、該方法は以下の工程からな
る： ａ）式：
【００２７】
【化１０】
【００２８】［式中、Ｒ1およびＲ2は式（ＩＩ）に記載
したものを表す］の化合物と還元剤を反応させ、式中で
Ｒ3およびＲ4がそれぞれ水素を表す式（ＩＩ）の相応す
る化合物を得る；または ｂ）式（Ｉ）の化合物と適切な有機金属とを反応させ、
式中でＲ3が直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4アルキル基を表
し、かつＲ4が水素を表す、式（ＩＩ）の相応する化合
物を形成させ、 ｃ）必要な場合には、工程ａ）またはｂ）で得られた化
合物（ＩＩ）をエーテル化して相応するエーテルを形成
させ、 ｄ）必要な場合には、工程ａ）またはｂ）で得られた化
合物（ＩＩ）をエステル化して相応するエステルを得
る。
【００２９】前記の方法で重要な生成物は環式ケトン
（Ｉ）であり、該ケトンから所望の生成物が得られる。
製造されうる該ケトンは図式Ｉに示すとおりである。ケ
ト基の化学的な変性により、性質の異なった発香団を製
造することができ、この場合生じた分子の嗅覚特性にバ
リエーションを生じる。
【００３０】従来技術は、Ｒ1およびＲ2がそれぞれメチ
ル基を表す式（Ｉ）のケトンを製造するために、図式Ｉ
に示した類似のプロセスを記載している（たとえばA. R
uveda et al., Tetrahedron 1990（46）, 4149; J. D.
White, T. C. Somera et K.T. Yager, Tetrahedoron Le
tt. 1990 （31）59を参照のこと）。前記の方法は、以
下の図式Ｉの式（ＩＶ）（式中Ｒ1＝Ｒ2＝メチル）に相
応するα−ジヒドロイオノンを出発生成物として使用す
る。このようにして得られたケトン、または７，７−ジ
メチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカ
ン−３−オンの匂いは、ボルネオールを思わせるノート
を有するウッディータイプのものであり、これは文献に
記載されたことはない。従って該ケトンは有用な香料成
分であることも判明している。
【００３１】
【化１１】
【００３２】図式Ｉに記載され、かつ式（ＩＶ）に相応
する、その他の出発生成物は市販されているか、または
市販の製品から容易に入手することができる。
【００３３】以下の図式ＩＩは式（Ｉ）のケトンの変換
の可能性を示す。
【００３４】
【化１２】
【００３５】前記の図式ＩＩから、適切な還元剤を使用
して、ケトン（Ｉ）を直接還元して相応するアルコール
（ＩＩａ）が得られることは明らかである。これに関連
して、たとえばＬｉＡｌＨ4またはＮａＢＨ4を挙げるこ
とができる。還元をその中で実施する溶剤は、エーテ
ル、たとえばＴＨＦまたはジエチルエーテル、またはア
ルコール、たとえばメタノールまたはエタノールから選
択される。前記の還元剤および溶剤以外に、満足のいく
結果をもたらすその他の薬剤および溶剤が存在すること
は明白である。
【００３６】同様に、ケトン（Ｉ）を有機金属反応試薬
と反応させ（工程ｄ）、加水分解後に、相応するα−置
換されたアルコール（ＩＩｂ）を得ることができる。適
切なメタレート化剤として、グリニャール化合物および
オルガノリチウム化合物、ならびにこの種の反応の従来
技術の当業者に公知のその他のメタレート化剤が挙げら
れる。反応は、必要な場合には有機金属化合物を安定化
させることのできる不活性溶剤中で実施する。溶剤とし
て、この種の反応のために通例の溶剤はすべて使用する
ことができる。
【００３７】アルコール（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）
は、エーテル化剤を使用して相応するエーテル（ＩＩａ
´）および（ＩＩｂ´）に変換してもよい［工程（ｂ）
または（ｅ）を参照のこと］。適切な合成方法は、ウィ
リアムソン合成であり、該方法はアルコールをアルカリ
金属アルコラートへ変換し、かつこれをそれぞれのアル
カンのハロゲン化物に反応させることからなる。アルカ
リ金属水酸化物、例えばＫＨまたはＮａＨは、アルコー
ル基のアルコラートへの変換に適切であることが判明し
ている。アルカリ塩を形成させる場合には、エーテル化
反応は例えばハロゲン化アルキルと共に実施することが
できる。反応がその中で良好に進行する不活性溶剤を選
択する。例えば、ＴＨＦまたはジエチルエーテルを挙げ
ることができる。エーテル化反応は原則として公知であ
るので、従来技術の当業者はもちろん、本発明の要求を
満足するようなその他のエーテル化反応、ならびに溶剤
を見いだすことができる。
【００３８】さらに、通例の反応試薬、例えばそれぞれ
のカルボン酸の塩化物または無水物を使用して、アルコ
ール（ＩＩａ）および（ＩＩｂ）をエステル化すること
もできる［工程（ｃ）または（ｆ）］。前記の反応で使
用することのできる溶剤は、エステル化反応試薬と同様
に、通例は公知である。
【００３９】本発明を以下の実施例で詳細に説明する
が、この場合温度は摂氏で表され、かつ略号は従来技術
で通例の意味を表す。
【００４０】
【実施例】
一般的な注意：すべてのＮＭＲスペクトルはＣＤＣｌ3
で記録した。
【００４１】例１式（ＩＩｂ）のアルコールの製造 一般的な方法：還流冷却器、温度計および滴下漏斗を備
えた３口フラスコ中にＮ2雰囲気下でマグネシウム削り
くず２．４ｇ（０．１モル）を装入した。無水エーテル
３０ｍｌおよびヨウ素の結晶１つを添加後、使用される
適切なハロゲン化アルキルを数滴添加することにより反
応を開始した。次いで無水エーテル５０ｍｌ中の適切な
ハロゲン化アルキル０．１２モルの溶液を滴加し、その
際に溶液を還流下で煮沸した。すべてのマグネシウムが
溶けたたら、無水エーテル５０ｍｌ中の式（Ｉ）の適切
なケトン、つまり７，７−ジメチル−１０−メチレン−
ビシクロ［４．３．１］デカン−３−オンまたはその同
族体の１種０．０７８モルの溶液を添加し、そのあいだ
反応を還流で行った。引き続き反応混合物を室温で２時
間撹拌し、次いで氷に注ぎ、かつエーテルに取った。こ
のようにして得られた溶液を塩水で洗浄し、かつ次いで
Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥した。濾過および残留物の洗浄後、
得られた溶液を真空下で濃縮した。クロマトグラフィー
により、シクロヘキサン：エーテル／８：２の混合物を
溶離剤として使用して、ＳｉＯ2上で生成物を精製後、
バルブ・ツー・バルブ(bulb-to-bulb)装置中で圧力１０
Ｐａで蒸留することにより純粋な生成物が得られた。
【００４２】ａ）３，７，７−トリメチル−１０−メチ
レン−ビシクロ［４．３．１］デカン−３−エキソ−オ
ール 使用したハロゲン化アルキル：ヨウ化メチル 無色の油状物１１．２ｇが得られ、これは理論値の６９
％の収率であり、かつもっぱらエキソ異性体を形成し
た。
【００４３】匂い：ウッディー−セダーノート、パチュ
リ特性およびわずかな発汗ノートを有する。
【００４４】
【外１】
【００４５】ｂ）３−エチル−７，７−ジメチル−１０
−メチレン−ビシクロ［４．３．１］−３−デカン−オ
ール 使用したハロゲン化アルキル：臭化エチル 無色の油状物１２．８ｇが得られ、これは理論値の７４
％の収率で２つのエンド／エキソ異性体（１／９）を形
成した。
【００４６】匂い：アンバー特性を有するウッディー−
シダーノート、発汗ノートは前記の例ほど顕著ではな
い。
【００４７】
【外２】
【００４８】例２ 式（ＩＩａ´）のエーテルの製造 一般的な方法：還流冷却器、温度計および滴下漏斗を備
えた３口フラスコ中にＮ2雰囲気下で油中のＫＨの懸濁
液（２０％、ＦＬＵＫＡ）１２ｍｌ（０．０６モル）を
装入した。水素化物を無水ペンタンで３回洗浄し、でき
る限り油を除去した。次いで無水ＴＨＦ４８ｍｌ中の式
（ＩＩｂ）のそれぞれのアルコール、つまり７，７−ジ
メチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカ
ン−３−オールまたはその同族体の１種０．０４９モル
の溶液を滴加した。引き続き反応混合物を２時間撹拌
し、選択したハロゲン化アルキル０．８１モルを滴加し
た。反応混合物を室温でさらに３時間撹拌し、次いで氷
に注ぎ、かつエーテルに取り、中性になるまで塩水で洗
浄した。Ｎａ2ＳＯ4上で乾燥後、該溶液を濾過し、かつ
真空下で濃縮した。
【００４９】ａ）３−メトキシ−７，７−ジメチル−１
０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン 使用したハロゲン化アルキル：ヨウ化メチル 混合物は２つの異性体からなる（２９／７１） エンドメチルエーテル（ピーク１；混合物の２９％） エキソメチルエーテル（ピーク２；混合物の７１％） ヴィグロウタイプのカラムで蒸留後、無色の油状物９．
０５ｇが得られた。
【００５０】収率＝理論値の８８％
【００５１】
【外３】
【００５２】エンド異性体およびエキソ異性体が、７，
７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．
１］デセ−３−イルアセテートのエンド異性体およびエ
キソ異性体からサポニン化およびその後のエーテル化に
より、純粋な状態で製造された（例３を参照のこと）。
【００５３】該異性体の分析的な特性は以下の通りであ
る：
【００５４】
【外４】
【００５５】匂い：明細書に記載。
【００５６】ｂ）３−エトキシ−７，７−ジメチル−１
０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン 前記の方法により、臭化エチルをハロゲン化物として使
用することにより、エチルエーテルを製造した。１５０
℃および１０Ｐａでバルブ・ツー・バルブ蒸留後に、無
色の油状物０．９５ｇが得られた。
【００５７】収率＝理論値の８９％ 混合物は２つの異性体からなる（７１／２９） エンドエチルエーテル（ピーク１；混合物の２９％） エキソエチルエーテル（ピーク２；混合物の７１％） 匂い：強力、グリルしたピーナッツノートを有し、かつ
ルバーブとグレープフルーツを思わせるベースノートを
有するウッディー・セダー
【００５８】
【外５】
【００５９】例３ 式（ＩＩａ´´）のエステルの製造 ７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．
３．１］デセ−３−イルアセテート 還流冷却器を有する三口フラスコ中にＮ2雰囲気下で
７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．
３．１］デカン−３−オール ０．９ｇ（４．６ミリモ
ル）、無水酢酸８ｍｌおよびリン酸１滴を装入した。反
応混合物を室温で一晩撹拌した。次いでＨ2Ｏ ５０ｍ
ｌを添加し、かつ該溶液を室温でもう一晩撹拌した。生
じた混合物をエーテルに取り、中性になるまで塩水で洗
浄し、かつＮａ2ＳＯ4上で乾燥した。濾過および真空中
で濃縮後、１５０℃（１０Ｐａ）で、バルブ・ツー・バ
ルブ装置中で生成物を蒸留した。無色の油状物１．０９
ｇが理論値の９９％の収率で得られた。このようにして
得られた混合物は２つの異性体からなり（７１／２
９）、該異性体を、長さ５メートルのカルボワックス
(R)（Carbowax(R)）カラム上でガスクロマトグラフィー
により分離した。
【００６０】匂い：明細書に記載
【００６１】
【外６】
【００６２】例４ 香料組成物 男性タイプの香水のためのベース香料組成物を以下の成
分から製造した： 成分 重量％ 酢酸リナリル ３５０ アンブリノール1) ２０ アンブロックス(R) 2) ３０ レモン油 ６００ クマリン ６０ １０％*α−ダマスコン3) ５０ ジヒドロミルセノール4) ６６０ エストラゴン油 ２０ １０＊ファレナル(R)（Farenal(R)） ３５ ２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン −１−イル）−ペンテン−１−オール6) ５ ガラキソリド(R)（Galaxolide(R)）５０7) ２００ ゲラニオール ４０ ゼラニウム精油（中国） １２０ ヘジオン(R)（Hedion(R)）8) ３５０ ローレル油 １０ リナロール １５０ リラール(R)（Lyral(R)）9) ８０ １０％*１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキシル） −３−ヘキサノール10) ７０ オシロール(R)（Osyrol(R)）11) １３０ トナリド(R)（Tonalide(R)12) ５００ バニリン ２０ 合計 ３５００ ＊ ジプロピレングリコール中 １） オクタヒドロ−２，５，５−トリメチル−２−ナ
フタレノール、スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAよ
り入手 ２）８，１２−エポキシ−１３，１４，１５，１６−テ
トラノルラブダン、スイス、ジュネーブ在、Firmenich
SAより入手 ３）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 ４）２，６−ジメチル−７−オクテン−２−オール、ア
メリカ、International Flavors and Fragrances Inc.
より入手 ５）２，６，１０−トリメチル−９−ウンデカナールド
イツ、Haarmann Reimer GmbHより入手 ６）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 ７）１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，
６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［ｇ］−
２−ベンゾピラン、アメリカ、InternationalFlavors a
nd Fragrances Inc.より入手 ８）メチルジヒドロジャスモネート、スイス、ジュネー
ブ在、Firmenich SAより入手 ９）４−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３
−シクロヘキセン−１−カルボアルデヒドおよび３−
（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロ
ヘキセン−１−カルボアルデヒド、アメリカ、Internat
ional Flavors and Fragrances Inc.より入手 １０）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 １１）７−メトキシ−３，７−ジメチル−２−オクタノ
ール、イギリス、Bush, Boak Allen Ltd.より入手 １２）７−アセチル−１，１，３，４，４，６−ヘキサ
メチルテトラリン、オランダ、PFW, Naardenより入手 シトラス、ウッディー、ムスクタイプの前記のベース組
成物に、３−メトキシ−７，７−ジメチル−１０−メチ
レン−ビシクロ［４．３．１］デカン １７００重量部
を添加した。このようにして、ウッディーノートが古典
的なオーデコロンの典型的な新鮮さを備えた新規の組成
物が得られ、該組成物はシトラス特性が大いに認識され
る。７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ
［４．３．１］デセ−３−イルアセテート １７００重
量部を添加すると、ウッディーなベースノートに加えて
ベチバーを思わせるすばらしいルーティーなコノテーシ
ョンを示す、新規の組成物が得られた。
【００６３】例５ 香料組成物 男性用タイプのコロンのためのベース香料組成物を以下
の成分から製造した。
【００６４】 成分 重量％ 酢酸ベンジル ６０ 酢酸リナリル ４５０ 酢酸フェニルエチル ５ ５０％*シンナミックアルコール ３０ アミルシンナミックアルデヒド １００ １０％*Ｃ−アルデヒド ４０ １％*４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン1) ２０ ベルガモット油 ６００ キャラウェイ油 ７０ １０％**アンブロックス(R)2) ３０ 純シトラール ６００ アリルフェノキシアセテート3) ５０ クマリン ６５ オイゲノール ９０ ゼラニウム精油（中国） ９０ ヘジオン(R)4) ２００ ヘリプロパナール（Helipropanal）5) ４０ １０％***インドール ７０ イラリア(R)（Iiralia(R)） ８０ ジャスモン ５ ラベンダー油 ４８０ リナロール ８００ マンダリン油 １００ オークモスabs.（モロッコ） ６０ パチュリ油 １５０ ぺチグレン油 ４０ ローズマリー油 ３０ ウンデカラクトン ５ β−イオノン７） １０ 合計 ４１００ ＊ ジプロピレングリコール中 ＊＊ ２−（２−エトキシエトキシ−１−エタノール中、スイス、ジュネーブ 在、Firmenich SAより入手 ＊＊＊ トリエタノールアミン中 １）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 ２）例４を参照のこと ３）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 ４）例４を参照のこと ５）３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−
２−メトキシプロパナール、スイス、ジュネーブ在、Fi
rmenich SAより入手 ６）メチルイオノン、スイス、ジュネーブ在、Firmenic
h SAより入手 ７）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 前記のベース組成物に、３−メトキシ−７，７−ジメチ
ル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン
１５０重量部を添加した。このようにしてウッディーノ
ートが増強されたことが観察され、同時にシトラス特性
はすでに前記のベース組成物に存在しており、後者の効
果はさらに顕著であった。７，７−ジメチル−１０−メ
チレン−ビシクロ［４．３．１］デセ−３−イルアセテ
ート １５０重量部の添加は該組成物にボリュームを付
与し、かつベース組成物のウッディーベースノートを増
強した一方で、該組成物にシプレータイプの効果を付与
し、これはオークモスを含有する本発明の化合物のアコ
ードに起因する。
【００６５】例６ 香料組成物 「ウッディー・フォージェル（fougere）」タイプの男
性用コロンを製造するためのベース香料組成物を以下の
成分から製造した： 成分 重量％ 酢酸リナリル ５００ ベルガモット精油 ２００ 純シトラール ２０ レモン油 ６０ シトロネロール ９０ ５０％*シベット（精製） ２０ コラノール（Coranol）1) ５０ クマリン ８０ ２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル） −４−ペンテン−１−オール2) ３０ ゼラニウム精油（中国） ３０ ヘジオン(R)3) ４００ ラバンジン油 １８０ ライラール(R)4) ３００ マンダリン油 ６０ ５０％＊オークモスabs.（モロッコ） ４０ パチュリ油 ７２０ バニリン ２０ 合計 ２８００ ＊ ジプロピレングリコール中 １）４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノー
ル、スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 ２）、３）、４）例４を参照のこと 前記のベース香料組成物に、３−メトキシ−７，７−ジ
メチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカ
ン ４００重量部を添加して、ウッディーノートがさら
にフレッシュになり、かつさらにボリュームを有する新
規の組成物が得られた。すでに明確なウッディーノート
を有する前記のベースに７，７−ジメチル−１０−メチ
レン−ビシクロ［４．３．１］デセ−３−イルアセテー
ト ４００重量部を添加すると、さらにルーティーで、
ベチバーな次元が付与された。
【００６６】 例７ 香料組成物 成分 重量％ 酢酸ベンジル １３０ 酢酸リナリル ２３０ １０％*アンブリノール1) ３０ アストロトン（Astrotone）2) ３００ １％*４−（４−ヒドロキシ−１−フェニル）−２−ブタノン3) ２０ １０％**アンブロックス(R)4) ８０ １０％*γ−デカラクトン5) ９０ ２−メチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル） −４−ペンテン−１−オール6) ２０ ガラキソリド(R) ５０7) ７００ ゼラニウム精油（アフリカ） ３０ ヘジオン(R)7) ９３０ リナロール １２５ リラール(R)8) ３１０ δ−ノナラクトン9) １０ パチュリ油 ２０ バニリン ６３５ ヴェルトフィックスクール(R)（Vertofix Coeur(R)） ３４０ 合計 ４０００ ＊ ジプロピレングリコール中 ＊＊ ２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール中、スイス、ジュネー ブ在、Firmenich SAより入手 １）、４）、６）、７）、８）例４を参照のこと ２）１，４−ジオキサ−５，１７−シクロヘプタデカン
ジオン、スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 ３）例５を参照のこと ５）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 ９）スイス、ジュネーブ在、Firmenich SAより入手 １０）９−アセチル−８−セドレンとセダーセスキテル
ペンとの混合物、アメリカ、International Flavors an
d Fragrances Inc.より入手 前記ベース組成物に３−メトキシ−７，７−ジメチル−
１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン ４０
０重量部を添加すると、すばらしいシトラス特性が付与
され、この場合本発明の化合物の効果はきわめて著し
く、これは前記化合物を高濃度で使用する場合に一般に
該当する。同量の７，７−ジメチル−１０−メチレン−
ビシクロ［４．３．１］デセ−３−イルアセテートは前
記ベース化合物に、パチュリとの組み合わせにより自然
なウッディー・クラシカルな効果を加える。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 41/16 Ｃ０７Ｃ 41/16 43/188 43/188 69/145 69/145 Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 (72)発明者 クリスチャン ヴィアル スイス国 ジュネーヴ リュ ボラクル ５

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 香料組成物または付香製品の匂い特性を
    付与、改善、増強または変性する方法において、式： 【化１】 ［式中、 Ｒ1及びＲ2は同一または異なっており、かつそれぞれメ
    チル基またはエチル基を表し、 Ｒ3は水素あるいは直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4アルキル
    基を表し、 Ｒ4は水素、直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4アルキル基、あ
    るいは式Ｒ5Ｃ（Ｏ）−のアシル基を表し、この場合Ｒ5
    は水素あるいは直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4アルキル基で
    ある］の化合物を香料組成物または付香製品に添加する
    ことを特徴とする、香料組成物または付香製品の匂い特
    性を付与、改善、増強または変性する方法。
  2. 【請求項２】 前記の化合物が式： 【化２】 ［式中、Ｒ3およびＲ4は請求項１で定義したものを表
    す］の化合物である、請求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記の化合物が３−メトキシ−７，７−
    ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デ
    カンまたは７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシク
    ロ［４．３．１］デセ−３−イルアセテートである、請
    求項２に記載の方法。
  4. 【請求項４】 前記の化合物がエキソ−３−メトキシ−
    ７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．
    ３．１］デカン、エンド−３−メトキシ−７，７−ジメ
    チル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカ
    ン、エキソ−７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシ
    クロ［４．３．１］デセ−３−イルアセテートまたはエ
    ンド−７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ
    ［４．３．１］デセ−３−イルアセテートである、請求
    項３に記載の方法。
  5. 【請求項５】 基Ｒ1〜Ｒ4が請求項１で定義したものを
    表す、式： 【化３】 の化合物。
  6. 【請求項６】 ３−メトキシ−７，７−ジメチル−１０
    −メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカンまたは７，
    ７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．
    １］デセ−３−イルアセテート。
  7. 【請求項７】 エキソ−３−メトキシ−７，７−ジメチ
    ル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン、
    エンド−３−メトキシ−７，７−ジメチル−１０−メチ
    レン−ビシクロ［４．３．１］デカン、エキソ−７，７
    −ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］
    デセ−３−イルアセテートまたはエンド−７，７−ジメ
    チル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デセ−
    ３−イルアセテート。
  8. 【請求項８】 香料成分として請求項１に記載の式Ｉま
    たはＩＩの化合物を含有する香料組成物または付香製
    品。
  9. 【請求項９】 香料成分として、３−メトキシ−７，７
    −ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］
    デカンまたは７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシ
    クロ［４．３．１］デセ−３−イルアセテートを含有す
    る香料組成物または付香製品。
  10. 【請求項１０】 エキソ−３−メトキシ−７，７−ジメ
    チル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカ
    ン、エンド−３−メトキシ−７，７−ジメチル−１０−
    メチレン−ビシクロ［４．３．１］デカン、エキソ−
    ７，７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．
    ３．１］デセ−３−イルアセテートまたはエンド−７，
    ７−ジメチル−１０−メチレン−ビシクロ［４．３．
    １］デセ−３−イルアセテートを含有する、請求項９に
    記載の香料組成物または付香製品。
  11. 【請求項１１】 香水またはコロン、セッケン、バスジ
    ェルまたはシャワージェル、シャンプーまたはその他の
    ヘアケア製品、化粧品製剤、ボディーデオドラント、エ
    アーフレッシュナー、洗剤または繊維柔軟仕上げ剤、ま
    たはオールパーパスハウスホールドクリーナーの形の、
    請求項８から１０までのいずれか１項に記載の芳香製
    品。
  12. 【請求項１２】 式： 【化４】 ［式中、Ｒ1〜Ｒ4は請求項１に記載のものを表す］の化
    合物の製造方法において、以下の工程： ａ）式： 【化５】 ［式中、Ｒ1およびＲ2は式ＩＩに記載したものを表す］
    の化合物と還元剤を反応させ、式中でＲ3およびＲ4がそ
    れぞれ水素を表す式ＩＩの相応する化合物を得、 ｃ）必要な場合には、工程ａ）またはｂ）で得られた化
    合物ＩＩをエーテル化して相応するエーテルを形成さ
    せ、 ｄ）必要な場合には、工程ａ）またはｂ）で得られた化
    合物ＩＩをエステル化して相応するエステルを得る、か
    らなることを特徴とする、式ＩＩの化合物の製造方法。
  13. 【請求項１３】 式ＩＩの化合物の製造方法において、
    以下の工程： ｂ）式Ｉの化合物と適切な有機金属化合物とを反応さ
    せ、式中でＲ3が直鎖または分枝のＣ1〜Ｃ4アルキル基
    を表し、かつＲ4が水素を表す式ＩＩの相応する化合物
    を形成させ、 ｃ）必要な場合には、工程ａ）またはｂ）で得られた化
    合物ＩＩをエーテル化して相応するエーテルを形成さ
    せ、 ｄ）必要な場合には、工程ａ）またはｂ）で得られた化
    合物ＩＩをエステル化して相応するエステルを得る、請
    求項１２に記載の方法。
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