JPH1157783A - スケール防止剤 - Google Patents
スケール防止剤Info
- Publication number
- JPH1157783A JPH1157783A JP9247737A JP24773797A JPH1157783A JP H1157783 A JPH1157783 A JP H1157783A JP 9247737 A JP9247737 A JP 9247737A JP 24773797 A JP24773797 A JP 24773797A JP H1157783 A JPH1157783 A JP H1157783A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- scale
- carboxyl group
- vinylpyrrolidone
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F14/00—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes
- C23F14/02—Inhibiting incrustation in apparatus for heating liquids for physical or chemical purposes by chemical means
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
- C23F11/00—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent
- C23F11/08—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids
- C23F11/10—Inhibiting corrosion of metallic material by applying inhibitors to the surface in danger of corrosion or adding them to the corrosive agent in other liquids using organic inhibitors
- C23F11/173—Macromolecular compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】冷却水系、ボイラ水系などにおいて、各種のス
ケールの付着を効果的に防止することができ、特にケイ
酸系スケールの付着防止に対して優れた効果を発揮する
スケール防止剤を提供する。 【解決手段】ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシ
ル基を有する水溶性ポリマーとを含むことを特徴とする
スケール防止剤。
ケールの付着を効果的に防止することができ、特にケイ
酸系スケールの付着防止に対して優れた効果を発揮する
スケール防止剤を提供する。 【解決手段】ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシ
ル基を有する水溶性ポリマーとを含むことを特徴とする
スケール防止剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、スケール防止剤に
関する。さらに詳しくは、本発明は、冷却水系やボイラ
水系などのスケールを効果的に防止することができ、特
にケイ酸系スケールの防止に有効なスケール防止剤に関
する。
関する。さらに詳しくは、本発明は、冷却水系やボイラ
水系などのスケールを効果的に防止することができ、特
にケイ酸系スケールの防止に有効なスケール防止剤に関
する。
【０００２】
【従来の技術】冷却水系、ボイラ水系などの水と接触す
る伝熱面や、配管内ではスケール障害が発生する。特
に、開放循環式冷却水系においては、省資源、省エネル
ギーの立場から、冷却水の系外への排棄（ブロー）を少
なくして、冷却水の高濃縮運転が行われるので、補給水
中に溶存している塩類が濃縮され、伝熱面が腐食しやす
くなるのみならず、難溶性の塩が析出してスケール化す
る。生成、付着したスケールは、熱効率の低下や、配管
の閉塞など、ボイラや熱交換器などの運転に重大な障害
を引き起こす。これらの水系に生成するスケール種とし
ては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、リン酸亜鉛、水酸化
亜鉛、塩基性炭酸亜鉛などがある。このうち、カルシウ
ム系スケールやマグネシウム系スケールに対しては、マ
レイン酸、アクリル酸、イタコン酸などのカルボキシル
基を有するモノマーを重合して得られる水溶性ポリマー
が有効で、これらのホモポリマーがスケール防止に使用
されている。また、これらのカルボキシル基を有するモ
ノマーと、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などの
スルホン酸基を有するモノマーを、処理対象水系の水質
に応じて適宜組み合わせたコポリマーも、スケール防止
のために一般的に使用されている。また、ケイ酸系スケ
ールに対しては、アクリルアミド系ポリマーとアクリル
酸系ポリマーとを含むスケール防止剤（特開昭６１−１
０７９９８号公報）、ポリエチレングリコールとホスホ
ン酸若しくはその塩及び／又はカルボン酸系ポリマーを
含有するスケール防止剤などが提案されており、これら
のスケール防止剤が、スケール種に応じて使い分けられ
ている。冷却水系において使用される水は、通常は工業
用水や水道水などであるため、水中には種々のイオン種
が溶存している。したがって、特に高濃縮運転を行う場
合には、全てのスケール種に効果的に対応することがで
きるスケール防止剤が望ましい。しかし、現状では、こ
のように全てのスケール種のスケール防止に効果的なス
ケール防止剤は、まだ知られていない。特に、ケイ酸系
スケールの付着防止に顕著な効果を有するスケール防止
剤が開発されていない。例えば、アクリルアミド系ポリ
マーは、水中のケイ酸濃度が低い場合にはスケール防止
効果が認められるものの、ケイ酸濃度が高い場合には効
果が乏しい。カチオン系ポリマーは配管など水系を構成
する金属に吸着されやすく、このためポリマーの消耗が
著しく実用性に乏しい。また、ポリエチレングリコール
は、ケイ酸濃度が低い場合にはスケールの付着防止効果
が認められるが、共存する他種イオンの影響を受けやす
いために、効果が安定しないなどの問題がある。
る伝熱面や、配管内ではスケール障害が発生する。特
に、開放循環式冷却水系においては、省資源、省エネル
ギーの立場から、冷却水の系外への排棄（ブロー）を少
なくして、冷却水の高濃縮運転が行われるので、補給水
中に溶存している塩類が濃縮され、伝熱面が腐食しやす
くなるのみならず、難溶性の塩が析出してスケール化す
る。生成、付着したスケールは、熱効率の低下や、配管
の閉塞など、ボイラや熱交換器などの運転に重大な障害
を引き起こす。これらの水系に生成するスケール種とし
ては、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム、リン酸亜鉛、水酸化
亜鉛、塩基性炭酸亜鉛などがある。このうち、カルシウ
ム系スケールやマグネシウム系スケールに対しては、マ
レイン酸、アクリル酸、イタコン酸などのカルボキシル
基を有するモノマーを重合して得られる水溶性ポリマー
が有効で、これらのホモポリマーがスケール防止に使用
されている。また、これらのカルボキシル基を有するモ
ノマーと、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−
アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などの
スルホン酸基を有するモノマーを、処理対象水系の水質
に応じて適宜組み合わせたコポリマーも、スケール防止
のために一般的に使用されている。また、ケイ酸系スケ
ールに対しては、アクリルアミド系ポリマーとアクリル
酸系ポリマーとを含むスケール防止剤（特開昭６１−１
０７９９８号公報）、ポリエチレングリコールとホスホ
ン酸若しくはその塩及び／又はカルボン酸系ポリマーを
含有するスケール防止剤などが提案されており、これら
のスケール防止剤が、スケール種に応じて使い分けられ
ている。冷却水系において使用される水は、通常は工業
用水や水道水などであるため、水中には種々のイオン種
が溶存している。したがって、特に高濃縮運転を行う場
合には、全てのスケール種に効果的に対応することがで
きるスケール防止剤が望ましい。しかし、現状では、こ
のように全てのスケール種のスケール防止に効果的なス
ケール防止剤は、まだ知られていない。特に、ケイ酸系
スケールの付着防止に顕著な効果を有するスケール防止
剤が開発されていない。例えば、アクリルアミド系ポリ
マーは、水中のケイ酸濃度が低い場合にはスケール防止
効果が認められるものの、ケイ酸濃度が高い場合には効
果が乏しい。カチオン系ポリマーは配管など水系を構成
する金属に吸着されやすく、このためポリマーの消耗が
著しく実用性に乏しい。また、ポリエチレングリコール
は、ケイ酸濃度が低い場合にはスケールの付着防止効果
が認められるが、共存する他種イオンの影響を受けやす
いために、効果が安定しないなどの問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、冷却水系、
ボイラ水系などにおいて、各種のスケールの付着を効果
的に防止することができ、特にケイ酸系スケールの付着
防止に対して優れた効果を発揮するスケール防止剤を提
供することを目的としてなされたものである。
ボイラ水系などにおいて、各種のスケールの付着を効果
的に防止することができ、特にケイ酸系スケールの付着
防止に対して優れた効果を発揮するスケール防止剤を提
供することを目的としてなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ビニルピロリド
ン系ポリマーとカルボキシル基を有する水溶性ポリマー
とを含むスケール防止剤を水系に添加することにより、
これら水系の伝熱面や配管壁面に付着するスケールを効
果的に防止し得ることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を
有する水溶性ポリマーとを含むことを特徴とするスケー
ル防止剤、及び、（２）ビニルピロリドン系ポリマー
が、ポリビニルピロリドン又はビニルピロリドンとカル
ボキシル基を有するモノマーとのコポリマーである第
(１)項記載のスケール防止剤、を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、（３）ビニルピ
ロリドンとカルボキシル基を有するモノマーとのコポリ
マーの共重合モル比が、２５：７５〜７５：２５である
第(２)項記載のスケール防止剤、（４）ビニルピロリド
ン系ポリマーの分子量が、５００〜３６０,０００であ
る第(１)項記載のスケール防止剤、（５）カルボキシル
基を有する水溶性ポリマーが、ポリマレイン酸、ポリア
クリル酸又はアクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロ
キシプロパンスルホン酸のコポリマーである第(１)項記
載のスケール防止剤、（６）カルボキシル基を有する水
溶性ポリマーの分子量が、５００〜１００,０００であ
る第(１)項記載のスケール防止剤、及び、（７）ビニル
ピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する水溶性
ポリマーの含有量の比が、１０：９０〜９０：１０（重
量比）である第(１)項記載のスケール防止剤、を挙げる
ことができる。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ビニルピロリド
ン系ポリマーとカルボキシル基を有する水溶性ポリマー
とを含むスケール防止剤を水系に添加することにより、
これら水系の伝熱面や配管壁面に付着するスケールを効
果的に防止し得ることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（１）ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を
有する水溶性ポリマーとを含むことを特徴とするスケー
ル防止剤、及び、（２）ビニルピロリドン系ポリマー
が、ポリビニルピロリドン又はビニルピロリドンとカル
ボキシル基を有するモノマーとのコポリマーである第
(１)項記載のスケール防止剤、を提供するものである。
さらに、本発明の好ましい態様として、（３）ビニルピ
ロリドンとカルボキシル基を有するモノマーとのコポリ
マーの共重合モル比が、２５：７５〜７５：２５である
第(２)項記載のスケール防止剤、（４）ビニルピロリド
ン系ポリマーの分子量が、５００〜３６０,０００であ
る第(１)項記載のスケール防止剤、（５）カルボキシル
基を有する水溶性ポリマーが、ポリマレイン酸、ポリア
クリル酸又はアクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロ
キシプロパンスルホン酸のコポリマーである第(１)項記
載のスケール防止剤、（６）カルボキシル基を有する水
溶性ポリマーの分子量が、５００〜１００,０００であ
る第(１)項記載のスケール防止剤、及び、（７）ビニル
ピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する水溶性
ポリマーの含有量の比が、１０：９０〜９０：１０（重
量比）である第(１)項記載のスケール防止剤、を挙げる
ことができる。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明のスケール防止剤は、ビニ
ルピロリドン系ポリマー及びカルボキシル基を有する水
溶性ポリマーを含むものである。本発明に使用するビニ
ルピロリドン系ポリマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ンを単独重合又は共重合することにより得られるポリマ
ーである。本発明に使用するビニルピロリドン系ポリマ
ーは、ポリビニルピロリドン又はビニルピロリドンとカ
ルボキシル基を有するモノマーのコポリマーであること
が好ましい。カルボキシル基を有するモノマーには特に
制限はなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ビニル酢酸、イタコン酸、ソルビン酸、マレイ
ン酸、フマル酸などを挙げることができるが、これらの
中でアクリル酸を特に好適に使用することができる。ビ
ニルピロリドンとカルボキシル基を有するモノマーの共
重合モル比に特に制限はないが、ビニルピロリドンとカ
ルボキシル基を有するモノマーのモル比が２５：７５〜
７５：２５であることが好ましく、４０：６０〜６０：
４０であることがより好ましい。Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドンを単独重合又は共重合する方法には特に制限はな
く、ラジカル重合開始剤又はカチオン重合開始剤を用い
て重合することができる。これらの重合方法の中で、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン又はＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンとカルボキシル基を有するモノマーの水溶液に少量
のアンモニアを加え、不活性ガスで雰囲気を置換したの
ち、過酸化水素を重合開始剤として加熱下に重合する方
法が、副反応が少なく、容易に高分子量のポリマーを得
ることができるので好ましい。本発明に使用するビニル
ピロリドン系ポリマーの分子量には特に制限はないが、
通常は５００〜３６０,０００であることが好ましく、
５,０００〜１００,０００であることがより好ましく、
２０,０００〜８０,０００であることがさらに好まし
い。ビニルピロリドン系ポリマーの分子量が５００未満
であると、スケール防止効果が不十分となるおそれがあ
る。ビニルピロリドン系ポリマーの分子量が３６０,０
００を超えると、ビニルピロリドン系ポリマーの水溶液
の粘度が高くなり過ぎて、取り扱いが容易でなくなるお
それがある。
ルピロリドン系ポリマー及びカルボキシル基を有する水
溶性ポリマーを含むものである。本発明に使用するビニ
ルピロリドン系ポリマーは、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ンを単独重合又は共重合することにより得られるポリマ
ーである。本発明に使用するビニルピロリドン系ポリマ
ーは、ポリビニルピロリドン又はビニルピロリドンとカ
ルボキシル基を有するモノマーのコポリマーであること
が好ましい。カルボキシル基を有するモノマーには特に
制限はなく、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、ビニル酢酸、イタコン酸、ソルビン酸、マレイ
ン酸、フマル酸などを挙げることができるが、これらの
中でアクリル酸を特に好適に使用することができる。ビ
ニルピロリドンとカルボキシル基を有するモノマーの共
重合モル比に特に制限はないが、ビニルピロリドンとカ
ルボキシル基を有するモノマーのモル比が２５：７５〜
７５：２５であることが好ましく、４０：６０〜６０：
４０であることがより好ましい。Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドンを単独重合又は共重合する方法には特に制限はな
く、ラジカル重合開始剤又はカチオン重合開始剤を用い
て重合することができる。これらの重合方法の中で、Ｎ
−ビニル−２−ピロリドン又はＮ−ビニル−２−ピロリ
ドンとカルボキシル基を有するモノマーの水溶液に少量
のアンモニアを加え、不活性ガスで雰囲気を置換したの
ち、過酸化水素を重合開始剤として加熱下に重合する方
法が、副反応が少なく、容易に高分子量のポリマーを得
ることができるので好ましい。本発明に使用するビニル
ピロリドン系ポリマーの分子量には特に制限はないが、
通常は５００〜３６０,０００であることが好ましく、
５,０００〜１００,０００であることがより好ましく、
２０,０００〜８０,０００であることがさらに好まし
い。ビニルピロリドン系ポリマーの分子量が５００未満
であると、スケール防止効果が不十分となるおそれがあ
る。ビニルピロリドン系ポリマーの分子量が３６０,０
００を超えると、ビニルピロリドン系ポリマーの水溶液
の粘度が高くなり過ぎて、取り扱いが容易でなくなるお
それがある。
【０００６】本発明に使用するカルボキシル基を有する
水溶性ポリマーに特に制限はなく、カルボキシル基を有
するモノマーのホモポリマー又はカルボキシル基を有す
るモノマーと他のモノマーのコポリマーや、加水分解に
よりカルボキシル基となる基を有するモノマーのホモポ
リマー又は加水分解によりカルボキシル基となる基を有
するモノマーと他のモノマーのコポリマーの加水分解物
などを挙げることができる。カルボキシル基を有するモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ビニル酢酸、イタコン酸、ソルビン酸、マ
レイン酸、フマル酸などを挙げることができる。加水分
解によりカルボキシル基となる基を有するモノマーとし
ては、例えば、無水イタコン酸、無水マレイン酸、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チルなどを挙げることができる。本発明において、カル
ボキシル基を有するモノマー又は加水分解によりカルボ
キシル基となる基を有するモノマーと共重合する他のモ
ノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、イソプレンスルホン酸
又はこれらのアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルアクリ
レート、グリセリロモノアリルエーテル、アリルアルコ
ール、Ｎ−ビニルピロリドンなどを挙げることができ
る。本発明に用いるカルボキシル基を有する水溶性ポリ
マーは、その水溶性を失わない範囲で、疎水性のモノマ
ー単位を有することができる。このような疎水性のモノ
マーとしては、例えば、スチレン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ールなどを挙げることができる。
水溶性ポリマーに特に制限はなく、カルボキシル基を有
するモノマーのホモポリマー又はカルボキシル基を有す
るモノマーと他のモノマーのコポリマーや、加水分解に
よりカルボキシル基となる基を有するモノマーのホモポ
リマー又は加水分解によりカルボキシル基となる基を有
するモノマーと他のモノマーのコポリマーの加水分解物
などを挙げることができる。カルボキシル基を有するモ
ノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ビニル酢酸、イタコン酸、ソルビン酸、マ
レイン酸、フマル酸などを挙げることができる。加水分
解によりカルボキシル基となる基を有するモノマーとし
ては、例えば、無水イタコン酸、無水マレイン酸、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アクリルアミド、
メタクリルアミド、アクリル酸メチル、メタクリル酸メ
チルなどを挙げることができる。本発明において、カル
ボキシル基を有するモノマー又は加水分解によりカルボ
キシル基となる基を有するモノマーと共重合する他のモ
ノマーとしては、例えば、ビニルスルホン酸、アリルス
ルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンス
ルホン酸、２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンス
ルホン酸、スチレンスルホン酸、イソプレンスルホン酸
又はこれらのアルカリ金属塩、ヒドロキシエチルアクリ
レート、グリセリロモノアリルエーテル、アリルアルコ
ール、Ｎ−ビニルピロリドンなどを挙げることができ
る。本発明に用いるカルボキシル基を有する水溶性ポリ
マーは、その水溶性を失わない範囲で、疎水性のモノマ
ー単位を有することができる。このような疎水性のモノ
マーとしては、例えば、スチレン、Ｎ−ビニルカルバゾ
ールなどを挙げることができる。
【０００７】本発明において、カルボキシル基を有する
水溶性ポリマーを製造する方法には特に制限はなく、例
えば、全ての原料モノマー及び得られるポリマーが水溶
性であれば、水を媒体とする溶液重合を行うことがで
き、全ての又は一部のモノマーと得られるポリマーが水
不溶性であれば、水を媒体とする乳化重合、懸濁重合な
どを行うことができる。カルボキシル基を有するモノマ
ーから得られる水溶性ポリマーは、そのまま本発明に使
用することができ、加水分解によりカルボキシル基とな
る基を有するモノマーから得られるポリマーは、加水分
解によりカルボキシル基を有する水溶性ポリマーとして
本発明に使用することができる。本発明においては、上
記のカルボキシル基を有する水溶性ポリマーのうち、ポ
リマレイン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸と２−ヒド
ロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマ
ーを好適に使用することができる。本発明において、カ
ルボキシル基を有する水溶性ポリマーのカルボキシル基
は、遊離のカルボキシル基として、あるいは、アルカリ
金属塩として使用することができる。
水溶性ポリマーを製造する方法には特に制限はなく、例
えば、全ての原料モノマー及び得られるポリマーが水溶
性であれば、水を媒体とする溶液重合を行うことがで
き、全ての又は一部のモノマーと得られるポリマーが水
不溶性であれば、水を媒体とする乳化重合、懸濁重合な
どを行うことができる。カルボキシル基を有するモノマ
ーから得られる水溶性ポリマーは、そのまま本発明に使
用することができ、加水分解によりカルボキシル基とな
る基を有するモノマーから得られるポリマーは、加水分
解によりカルボキシル基を有する水溶性ポリマーとして
本発明に使用することができる。本発明においては、上
記のカルボキシル基を有する水溶性ポリマーのうち、ポ
リマレイン酸、ポリアクリル酸、アクリル酸と２−ヒド
ロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマ
ーを好適に使用することができる。本発明において、カ
ルボキシル基を有する水溶性ポリマーのカルボキシル基
は、遊離のカルボキシル基として、あるいは、アルカリ
金属塩として使用することができる。
【０００８】本発明に使用するカルボキシル基を有する
水溶性ポリマーの分子量には特に制限はないが、通常は
５００〜１００,０００であることが好ましく、１,００
０〜５０,０００であることがより好ましく、２,０００
〜２０,０００であることがさらに好ましい。カルボキ
シル基を有する水溶性ポリマーの分子量が５００未満で
あると、スケール防止効果が不十分となるおそれがあ
る。カルボキシル基を有する水溶性ポリマーの分子量が
１００,０００を超えると、水溶性ポリマーの水溶液の
粘度が高くなり過ぎて、取り扱いが容易でなくなるおそ
れがある。本発明のスケール防止剤において、使用する
ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する
水溶性ポリマーの重量比には特に制限はないが、通常は
１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、２５：
７５〜７５：２５であることがより好ましく、４０：６
０〜６０：４０であることがさらに好ましい。使用する
ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する
水溶性ポリマーの重量比が１０：９０未満であっても、
９０：１０を超えても、スケール防止効果が不十分とな
るおそれがある。本発明のスケール防止剤において、ビ
ニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する水
溶性ポリマーは、二剤型として水系に別々に添加するこ
とができ、あるいは、両者をあらかじめ混合し、一剤型
として水系に添加することができる。
水溶性ポリマーの分子量には特に制限はないが、通常は
５００〜１００,０００であることが好ましく、１,００
０〜５０,０００であることがより好ましく、２,０００
〜２０,０００であることがさらに好ましい。カルボキ
シル基を有する水溶性ポリマーの分子量が５００未満で
あると、スケール防止効果が不十分となるおそれがあ
る。カルボキシル基を有する水溶性ポリマーの分子量が
１００,０００を超えると、水溶性ポリマーの水溶液の
粘度が高くなり過ぎて、取り扱いが容易でなくなるおそ
れがある。本発明のスケール防止剤において、使用する
ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する
水溶性ポリマーの重量比には特に制限はないが、通常は
１０：９０〜９０：１０であることが好ましく、２５：
７５〜７５：２５であることがより好ましく、４０：６
０〜６０：４０であることがさらに好ましい。使用する
ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する
水溶性ポリマーの重量比が１０：９０未満であっても、
９０：１０を超えても、スケール防止効果が不十分とな
るおそれがある。本発明のスケール防止剤において、ビ
ニルピロリドン系ポリマーとカルボキシル基を有する水
溶性ポリマーは、二剤型として水系に別々に添加するこ
とができ、あるいは、両者をあらかじめ混合し、一剤型
として水系に添加することができる。
【０００９】本発明のスケール防止剤は、冷却水系、ボ
イラ水系などの水質条件及び運転条件にかかわりなく適
用することができる。本発明のスケール防止剤の使用に
あたっては、ビニルピロリドン系ポリマー及びカルボキ
シル基を有する水溶性ポリマーを、冷却水系、ボイラ水
系などにおいて、循環水又は補給水などに添加すること
ができる。本発明のスケール防止剤を添加する場所及び
添加方法には特に制限はなく、使用する水系において、
ビニルピロリドン系ポリマー及びカルボキシル基を有す
る水溶性ポリマーを、任意の濃度に調製した水溶液など
として、任意の箇所において添加することができる。本
発明のスケール防止剤の添加量は、添加する水系の水
質、設備の運転条件などに応じて適宜選択することがで
きるが、冷却水系においては、ビニルピロリドン系ポリ
マー及びカルボキシル基を有する水溶性ポリマーの水中
の濃度の合計が１〜５００mg／リットルとなるよう添加
することが好ましく、ボイラ水系においては、ビニルピ
ロリドン系ポリマー及びカルボキシル基を有する水溶性
ポリマーの水中の濃度の合計が１０〜５,０００mg／リ
ットルとなるよう添加することが好ましい。本発明のス
ケール防止剤は、必要に応じて他のスケール防止剤、防
食剤、殺菌剤、スライム防止剤などと併用することがで
きる。本発明において、ビニルピロリドン系ポリマー及
びカルボキシル基を有する水溶性ポリマー以外にさらに
他の薬剤を併用する場合、これらの薬剤をあらかじめ混
合して一剤型とすることができ、あるいは、それぞれを
別個に添加することができる。
イラ水系などの水質条件及び運転条件にかかわりなく適
用することができる。本発明のスケール防止剤の使用に
あたっては、ビニルピロリドン系ポリマー及びカルボキ
シル基を有する水溶性ポリマーを、冷却水系、ボイラ水
系などにおいて、循環水又は補給水などに添加すること
ができる。本発明のスケール防止剤を添加する場所及び
添加方法には特に制限はなく、使用する水系において、
ビニルピロリドン系ポリマー及びカルボキシル基を有す
る水溶性ポリマーを、任意の濃度に調製した水溶液など
として、任意の箇所において添加することができる。本
発明のスケール防止剤の添加量は、添加する水系の水
質、設備の運転条件などに応じて適宜選択することがで
きるが、冷却水系においては、ビニルピロリドン系ポリ
マー及びカルボキシル基を有する水溶性ポリマーの水中
の濃度の合計が１〜５００mg／リットルとなるよう添加
することが好ましく、ボイラ水系においては、ビニルピ
ロリドン系ポリマー及びカルボキシル基を有する水溶性
ポリマーの水中の濃度の合計が１０〜５,０００mg／リ
ットルとなるよう添加することが好ましい。本発明のス
ケール防止剤は、必要に応じて他のスケール防止剤、防
食剤、殺菌剤、スライム防止剤などと併用することがで
きる。本発明において、ビニルピロリドン系ポリマー及
びカルボキシル基を有する水溶性ポリマー以外にさらに
他の薬剤を併用する場合、これらの薬剤をあらかじめ混
合して一剤型とすることができ、あるいは、それぞれを
別個に添加することができる。
【００１０】本発明のスケール防止剤によれば、冷却水
系、ボイラ水系などに発生する炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、水酸化亜
鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸な
どのスケールの、伝熱面や配管壁面への付着を防止する
効果が得られるとともに、すでに付着したスケールをも
除去することができる。本発明のスケール防止剤は、特
にケイ酸系のスケールの付着防止に優れた効果を発揮す
る。本発明のスケール防止剤によるスケール防止の作用
機構の詳細は不明であるが、ビニルピロリドン系ポリマ
ーが、そのピロリドン基中のＮ原子とスケール成分であ
るケイ酸中のＳｉ−Ｏ-基と静電結合を形成することに
よって吸着し、ケイ酸系スケールの壁面への付着を効果
的に防止するものと考えられる。また、この静電結合に
よって形成されたビニルピロリドン系ポリマーとケイ酸
系スケールからなる粒子を、カルボキシル基を有する水
溶性ポリマーが、さらに水中に分散することにより、優
れたスケール付着防止効果が発揮されるものと考えられ
る。
系、ボイラ水系などに発生する炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、水酸化亜
鉛、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸な
どのスケールの、伝熱面や配管壁面への付着を防止する
効果が得られるとともに、すでに付着したスケールをも
除去することができる。本発明のスケール防止剤は、特
にケイ酸系のスケールの付着防止に優れた効果を発揮す
る。本発明のスケール防止剤によるスケール防止の作用
機構の詳細は不明であるが、ビニルピロリドン系ポリマ
ーが、そのピロリドン基中のＮ原子とスケール成分であ
るケイ酸中のＳｉ−Ｏ-基と静電結合を形成することに
よって吸着し、ケイ酸系スケールの壁面への付着を効果
的に防止するものと考えられる。また、この静電結合に
よって形成されたビニルピロリドン系ポリマーとケイ酸
系スケールからなる粒子を、カルボキシル基を有する水
溶性ポリマーが、さらに水中に分散することにより、優
れたスケール付着防止効果が発揮されるものと考えられ
る。
【００１１】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例に用い
たポリマー及びスケール付着試験方法を、以下に示す。 ［ポリマー］ （１）ポリビニルピロリドン［キシダ化学(株)］、分子
量４０,０００（ＰＶＰと略す。） （２）ビニルピロリドンとアクリル酸のコポリマー、モ
ル比６：４、分子量３８,０００（ＶＰ／ＡＡと略
す。） （３）ポリマレイン酸、分子量３,５００（ＰＭＡと略
す。） （４）ポリアクリル酸、分子量７,５００（ＰＡＡと略
す。） （５）アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプ
ロパンスルホン酸のコポリマー、モル比８：２、分子量
９,０００（ＡＡ／ＨＡＰＳと略す。） ［スケール付着試験方法］伝熱面積が約０.２５ｍ2の熱
交換器を有し、保有水量が０.４５ｍ3である開放循環式
モデル冷却水系を用いた。熱交換器には、材質がＳＵＳ
３０４で、外径が１９mmのチューブを用いた。このモデ
ル冷却水系に、厚木市水に純水と塩類を加えて調製した
水を補給水として加えて運転した。運転は、循環水（冷
却水）の濃縮倍数が５倍となるようにブロー水（循環水
の系外排出）をコントロールしながら、３０日間行っ
た。この間、循環水の熱交換器入口温度は３０℃、熱交
換器出口温度は４０℃に保った。また、循環水の熱交換
器チューブを通過する流速は０.５ｍ／ｓとした。上記
のポリマーの所定量を、薬注ポンプを用いて、冷却水に
連続的に添加しながら、３０日間運転を継続したのち、
熱交換器チューブに付着したスケールを採取した。この
スケールを秤量し、付着量よりスケール付着速度を算出
した。また、このスケールを化学分析して、スケール中
のシリカ量を求めた。 実施例１ pH８.８、カルシウム硬度１００mg／リットル、Ｍアル
カリ度４００mg／リットル、シリカ１６０mg／リット
ル、マグネシウム硬度１６０mg／リットルの水質を有す
る水に、ポリビニルピロリドン及びポリマレイン酸をそ
れぞれ濃度２０mg／リットルになるよう添加して試験を
実施した。スケール付着速度は１０mg／cm2／３０日で
あり、スケール中のシリカ量は３mg／cm2／３０日であ
った。 実施例２ 実施例１と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
ポリアクリル酸をそれぞれ濃度２０mg／リットルになる
よう添加して試験を実施した。スケール付着速度は９mg
／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量は１mg／c
m2／３０日であった。 実施例３ 実施例１と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパン
スルホン酸のコポリマーをそれぞれ濃度２０mg／リット
ルになるよう添加して試験を実施した。スケール付着速
度は１１mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ
量は２mg／cm2／３０日であった。 実施例４ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリマレイン酸をそれぞれ濃度２
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１８mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は６mg／cm2／３０日であった。 実施例５ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリアクリル酸をそれぞれ濃度２
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１５mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は５mg／cm2／３０日であった。 実施例６ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びアクリル酸と２−ヒドロキシ−３
−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーをそれぞ
れ濃度２０mg／リットルになるよう添加して試験を実施
した。スケール付着速度は２０mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は８mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例１ 実施例１と同じ水質の水に、ポリマレイン酸を濃度４０
mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。スケ
ール付着速度は４０mg／cm2／３０日であり、スケール
中のシリカ量は２５mg／cm2／３０日であった。 比較例２ 実施例１と同じ水質の水に、ポリアクリル酸を濃度４０
mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。スケ
ール付着速度は３９mg／cm2／３０日であり、スケール
中のシリカ量は２３mg／cm2／３０日であった。 比較例３ 実施例１と同じ水質の水に、アクリル酸と２−ヒドロキ
シ−３−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーを
濃度４０mg／リットルになるよう添加して試験を実施し
た。スケール付着速度は５７mg／cm2／３０日であり、
スケール中のシリカ量は３７mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例４ 実施例１と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドンを濃
度４０mg／リットルになるよう添加して試験を実施し
た。スケール付着速度は６０mg／cm2／３０日であり、
スケール中のシリカ量は２８mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例５ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマーを濃度４０mg／リットルになるよう添
加して試験を実施した。スケール付着速度は５６mg／cm
2／３０日であり、スケール中のシリカ量は３０mg／cm2
／３０日であった。実施例１〜６及び比較例１〜５の結
果を、第１表に示す。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例に用い
たポリマー及びスケール付着試験方法を、以下に示す。 ［ポリマー］ （１）ポリビニルピロリドン［キシダ化学(株)］、分子
量４０,０００（ＰＶＰと略す。） （２）ビニルピロリドンとアクリル酸のコポリマー、モ
ル比６：４、分子量３８,０００（ＶＰ／ＡＡと略
す。） （３）ポリマレイン酸、分子量３,５００（ＰＭＡと略
す。） （４）ポリアクリル酸、分子量７,５００（ＰＡＡと略
す。） （５）アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプ
ロパンスルホン酸のコポリマー、モル比８：２、分子量
９,０００（ＡＡ／ＨＡＰＳと略す。） ［スケール付着試験方法］伝熱面積が約０.２５ｍ2の熱
交換器を有し、保有水量が０.４５ｍ3である開放循環式
モデル冷却水系を用いた。熱交換器には、材質がＳＵＳ
３０４で、外径が１９mmのチューブを用いた。このモデ
ル冷却水系に、厚木市水に純水と塩類を加えて調製した
水を補給水として加えて運転した。運転は、循環水（冷
却水）の濃縮倍数が５倍となるようにブロー水（循環水
の系外排出）をコントロールしながら、３０日間行っ
た。この間、循環水の熱交換器入口温度は３０℃、熱交
換器出口温度は４０℃に保った。また、循環水の熱交換
器チューブを通過する流速は０.５ｍ／ｓとした。上記
のポリマーの所定量を、薬注ポンプを用いて、冷却水に
連続的に添加しながら、３０日間運転を継続したのち、
熱交換器チューブに付着したスケールを採取した。この
スケールを秤量し、付着量よりスケール付着速度を算出
した。また、このスケールを化学分析して、スケール中
のシリカ量を求めた。 実施例１ pH８.８、カルシウム硬度１００mg／リットル、Ｍアル
カリ度４００mg／リットル、シリカ１６０mg／リット
ル、マグネシウム硬度１６０mg／リットルの水質を有す
る水に、ポリビニルピロリドン及びポリマレイン酸をそ
れぞれ濃度２０mg／リットルになるよう添加して試験を
実施した。スケール付着速度は１０mg／cm2／３０日で
あり、スケール中のシリカ量は３mg／cm2／３０日であ
った。 実施例２ 実施例１と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
ポリアクリル酸をそれぞれ濃度２０mg／リットルになる
よう添加して試験を実施した。スケール付着速度は９mg
／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量は１mg／c
m2／３０日であった。 実施例３ 実施例１と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパン
スルホン酸のコポリマーをそれぞれ濃度２０mg／リット
ルになるよう添加して試験を実施した。スケール付着速
度は１１mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ
量は２mg／cm2／３０日であった。 実施例４ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリマレイン酸をそれぞれ濃度２
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１８mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は６mg／cm2／３０日であった。 実施例５ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリアクリル酸をそれぞれ濃度２
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１５mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は５mg／cm2／３０日であった。 実施例６ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びアクリル酸と２−ヒドロキシ−３
−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーをそれぞ
れ濃度２０mg／リットルになるよう添加して試験を実施
した。スケール付着速度は２０mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は８mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例１ 実施例１と同じ水質の水に、ポリマレイン酸を濃度４０
mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。スケ
ール付着速度は４０mg／cm2／３０日であり、スケール
中のシリカ量は２５mg／cm2／３０日であった。 比較例２ 実施例１と同じ水質の水に、ポリアクリル酸を濃度４０
mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。スケ
ール付着速度は３９mg／cm2／３０日であり、スケール
中のシリカ量は２３mg／cm2／３０日であった。 比較例３ 実施例１と同じ水質の水に、アクリル酸と２−ヒドロキ
シ−３−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーを
濃度４０mg／リットルになるよう添加して試験を実施し
た。スケール付着速度は５７mg／cm2／３０日であり、
スケール中のシリカ量は３７mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例４ 実施例１と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドンを濃
度４０mg／リットルになるよう添加して試験を実施し
た。スケール付着速度は６０mg／cm2／３０日であり、
スケール中のシリカ量は２８mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例５ 実施例１と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマーを濃度４０mg／リットルになるよう添
加して試験を実施した。スケール付着速度は５６mg／cm
2／３０日であり、スケール中のシリカ量は３０mg／cm2
／３０日であった。実施例１〜６及び比較例１〜５の結
果を、第１表に示す。
【００１２】
【表１】
【００１３】第１表の結果から、ビニルピロリドン系ポ
リマーとカルボキシル基を有する水溶性ポリマーを併せ
て添加した実施例１〜６においては、スケール付着速度
が小さく、スケール中のシリカ量が極めて少なく、本発
明のスケール防止剤がスケール付着防止効果が大きく、
特にシリカの付着防止に優れていることが分かる。これ
に対して、ビニルピロリドン系ポリマー又はカルボキシ
ル基を有する水溶性ポリマーを単独に添加した比較例１
〜５においては、添加ポリマー量は同じであるにもかか
わらず、スケール付着速度が大きく、スケール中のシリ
カの量も多い。 実施例７ pH９.０、カルシウム硬度５００mg／リットル、Ｍアル
カリ度５００mg／リットル、シリカ２００mg／リット
ル、マグネシウム硬度２００mg／リットルの水質を有す
る水に、ポリビニルピロリドン及びポリマレイン酸をそ
れぞれ濃度が５０mg／リットルになるよう添加して試験
を実施した。スケール付着速度は９mg／cm2／３０日で
あり、スケール中のシリカ量は４mg／cm2／３０日であ
った。 実施例８ 実施例７と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
ポリアクリル酸をそれぞれ濃度５０mg／リットルになる
よう添加して試験を実施した。スケール付着速度は５mg
／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量は３mg／c
m2／３０日であった。 実施例９ 実施例７と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパン
スルホン酸のコポリマーをそれぞれ濃度５０mg／リット
ルになるよう添加して試験を実施した。スケール付着速
度は７mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量
は２mg／cm2／３０日であった。 実施例１０ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリマレイン酸をそれぞれ濃度５
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１３mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は７mg／cm2／３０日であった。 実施例１１ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリアクリル酸をそれぞれ濃度５
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１０mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は５mg／cm2／３０日であった。 実施例１２ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びアクリル酸と２−ヒドロキシ−３
−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーをそれぞ
れ濃度５０mg／リットルになるよう添加して試験を実施
した。スケール付着速度は１２mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は４mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例６ 実施例７と同じ水質の水に、ポリマレイン酸を濃度１０
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は８５mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は４５mg／cm2／３０日であった。 比較例７ 実施例７と同じ水質の水に、ポリアクリル酸を濃度１０
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は９６mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は５３mg／cm2／３０日であった。 比較例８ 実施例７と同じ水質の水に、アクリル酸と２−ヒドロキ
シ−３−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーを
濃度１００mg／リットルになるよう添加して試験を実施
した。スケール付着速度は１１２mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は６８mg／cm2／３０日であ
った。 比較例９ 実施例７と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドンを濃
度１００mg／リットルになるよう添加して試験を実施し
た。スケール付着速度は１２０mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は７０mg／cm2／３０日であ
った。 比較例１０ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマーを濃度１００mg／リットルになるよう
添加して試験を実施した。スケール付着速度は１１８mg
／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量は７６mg
／cm2／３０日であった。実施例７〜１２及び比較例６
〜１０の結果を、第２表に示す。
リマーとカルボキシル基を有する水溶性ポリマーを併せ
て添加した実施例１〜６においては、スケール付着速度
が小さく、スケール中のシリカ量が極めて少なく、本発
明のスケール防止剤がスケール付着防止効果が大きく、
特にシリカの付着防止に優れていることが分かる。これ
に対して、ビニルピロリドン系ポリマー又はカルボキシ
ル基を有する水溶性ポリマーを単独に添加した比較例１
〜５においては、添加ポリマー量は同じであるにもかか
わらず、スケール付着速度が大きく、スケール中のシリ
カの量も多い。 実施例７ pH９.０、カルシウム硬度５００mg／リットル、Ｍアル
カリ度５００mg／リットル、シリカ２００mg／リット
ル、マグネシウム硬度２００mg／リットルの水質を有す
る水に、ポリビニルピロリドン及びポリマレイン酸をそ
れぞれ濃度が５０mg／リットルになるよう添加して試験
を実施した。スケール付着速度は９mg／cm2／３０日で
あり、スケール中のシリカ量は４mg／cm2／３０日であ
った。 実施例８ 実施例７と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
ポリアクリル酸をそれぞれ濃度５０mg／リットルになる
よう添加して試験を実施した。スケール付着速度は５mg
／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量は３mg／c
m2／３０日であった。 実施例９ 実施例７と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドン及び
アクリル酸と２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパン
スルホン酸のコポリマーをそれぞれ濃度５０mg／リット
ルになるよう添加して試験を実施した。スケール付着速
度は７mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量
は２mg／cm2／３０日であった。 実施例１０ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリマレイン酸をそれぞれ濃度５
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１３mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は７mg／cm2／３０日であった。 実施例１１ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びポリアクリル酸をそれぞれ濃度５
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は１０mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は５mg／cm2／３０日であった。 実施例１２ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマー及びアクリル酸と２−ヒドロキシ−３
−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーをそれぞ
れ濃度５０mg／リットルになるよう添加して試験を実施
した。スケール付着速度は１２mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は４mg／cm2／３０日であっ
た。 比較例６ 実施例７と同じ水質の水に、ポリマレイン酸を濃度１０
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は８５mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は４５mg／cm2／３０日であった。 比較例７ 実施例７と同じ水質の水に、ポリアクリル酸を濃度１０
０mg／リットルになるよう添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は９６mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカ量は５３mg／cm2／３０日であった。 比較例８ 実施例７と同じ水質の水に、アクリル酸と２−ヒドロキ
シ−３−アリロキシプロパンスルホン酸のコポリマーを
濃度１００mg／リットルになるよう添加して試験を実施
した。スケール付着速度は１１２mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は６８mg／cm2／３０日であ
った。 比較例９ 実施例７と同じ水質の水に、ポリビニルピロリドンを濃
度１００mg／リットルになるよう添加して試験を実施し
た。スケール付着速度は１２０mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカ量は７０mg／cm2／３０日であ
った。 比較例１０ 実施例７と同じ水質の水に、ビニルピロリドンとアクリ
ル酸のコポリマーを濃度１００mg／リットルになるよう
添加して試験を実施した。スケール付着速度は１１８mg
／cm2／３０日であり、スケール中のシリカ量は７６mg
／cm2／３０日であった。実施例７〜１２及び比較例６
〜１０の結果を、第２表に示す。
【００１４】
【表２】
【００１５】第２表の結果から、ビニルピロリドン系ポ
リマーとカルボキシル基を有する水溶性ポリマーを併せ
て添加した実施例７〜１２においては、スケール付着速
度が小さく、スケール中のシリカ量が極めて少なく、本
発明のスケール防止剤が、スケール付着防止効果が大き
く、特にシリカの付着防止に優れていることが分かる。
これに対して、ビニルピロリドン系ポリマー又はカルボ
キシル基を有する水溶性ポリマーを単独に添加した比較
例６〜１０においては、添加ポリマー量は同じであるに
もかかわらず、スケール付着速度が大きく、スケール中
のシリカの量も多い。
リマーとカルボキシル基を有する水溶性ポリマーを併せ
て添加した実施例７〜１２においては、スケール付着速
度が小さく、スケール中のシリカ量が極めて少なく、本
発明のスケール防止剤が、スケール付着防止効果が大き
く、特にシリカの付着防止に優れていることが分かる。
これに対して、ビニルピロリドン系ポリマー又はカルボ
キシル基を有する水溶性ポリマーを単独に添加した比較
例６〜１０においては、添加ポリマー量は同じであるに
もかかわらず、スケール付着速度が大きく、スケール中
のシリカの量も多い。
【００１６】
【発明の効果】本発明のスケール防止剤によれば、ボイ
ラ水系、冷却水系などのスケールの付着を効果的に防止
することができ、特にケイ酸系スケールの付着防止に有
効である。
ラ水系、冷却水系などのスケールの付着を効果的に防止
することができ、特にケイ酸系スケールの付着防止に有
効である。
フロントページの続き (72)発明者 佐藤 茂 東京都新宿区西新宿３丁目４番７号 栗田 工業株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】ビニルピロリドン系ポリマーとカルボキシ
ル基を有する水溶性ポリマーとを含むことを特徴とする
スケール防止剤。 - 【請求項２】ビニルピロリドン系ポリマーが、ポリビニ
ルピロリドン又はビニルピロリドンとカルボキシル基を
有するモノマーとのコポリマーである請求項１記載のス
ケール防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24773797A JP4048580B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | スケール防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24773797A JP4048580B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | スケール防止剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1157783A true JPH1157783A (ja) | 1999-03-02 |
| JP4048580B2 JP4048580B2 (ja) | 2008-02-20 |
Family
ID=17167929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24773797A Expired - Fee Related JP4048580B2 (ja) | 1997-08-28 | 1997-08-28 | スケール防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4048580B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006129874A1 (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Kurita Water Industries Ltd. | シリカ系汚れの付着防止剤、該付着防止剤用共重合体及び付着防止方法 |
| JP2008238020A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Kurita Water Ind Ltd | シリカ系汚れ防止剤及びシリカ系汚れ防止方法 |
| JP2012061461A (ja) * | 2010-08-20 | 2012-03-29 | Tomita Pharmaceutical Co Ltd | スケール生成防止剤及びスケール生成防止方法 |
| JP2013226526A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | 地熱水用添加剤 |
| US8927654B2 (en) | 2009-01-14 | 2015-01-06 | Kurita Water Industries Ltd. | Inhibitor and method for preventing silica-based scale |
| EP2905358A4 (en) * | 2012-10-03 | 2016-06-08 | Kurita Water Ind Ltd | PROCESS FOR TREATING A COOLING WATER SYSTEM |
| JP2016168559A (ja) * | 2015-03-13 | 2016-09-23 | 株式会社東芝 | スケール抑制方法および装置 |
| WO2023112819A1 (ja) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜システムのシリカ汚染抑制法およびシリカ汚染抑制剤 |
-
1997
- 1997-08-28 JP JP24773797A patent/JP4048580B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006129874A1 (ja) * | 2005-06-01 | 2006-12-07 | Kurita Water Industries Ltd. | シリカ系汚れの付着防止剤、該付着防止剤用共重合体及び付着防止方法 |
| JP2008238020A (ja) * | 2007-03-27 | 2008-10-09 | Kurita Water Ind Ltd | シリカ系汚れ防止剤及びシリカ系汚れ防止方法 |
| US8927654B2 (en) | 2009-01-14 | 2015-01-06 | Kurita Water Industries Ltd. | Inhibitor and method for preventing silica-based scale |
| JP2012061461A (ja) * | 2010-08-20 | 2012-03-29 | Tomita Pharmaceutical Co Ltd | スケール生成防止剤及びスケール生成防止方法 |
| JP2013226526A (ja) * | 2012-04-27 | 2013-11-07 | Nippon Shokubai Co Ltd | 地熱水用添加剤 |
| EP2905358A4 (en) * | 2012-10-03 | 2016-06-08 | Kurita Water Ind Ltd | PROCESS FOR TREATING A COOLING WATER SYSTEM |
| US9476127B2 (en) | 2012-10-03 | 2016-10-25 | Kurita Water Industries Ltd. | Method for processing cooling water system |
| JP2016168559A (ja) * | 2015-03-13 | 2016-09-23 | 株式会社東芝 | スケール抑制方法および装置 |
| WO2023112819A1 (ja) | 2021-12-15 | 2023-06-22 | 栗田工業株式会社 | 逆浸透膜システムのシリカ汚染抑制法およびシリカ汚染抑制剤 |
| KR20240122683A (ko) | 2021-12-15 | 2024-08-13 | 쿠리타 고교 가부시키가이샤 | 역침투막 시스템의 실리카 오염 억제법 및 실리카 오염 억제제 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4048580B2 (ja) | 2008-02-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4043551B2 (ja) | スケール防止剤及びスケール防止方法 | |
| MXPA98004099A (es) | Agente para inhibir la incrustacion y metodo para usar el mismo | |
| JP3437582B2 (ja) | 低分子量の構造化ポリマー | |
| JPH1157783A (ja) | スケール防止剤 | |
| WO2022054313A1 (ja) | スケール防止剤およびスケール防止方法 | |
| JPH0137198B2 (ja) | ||
| JPH1190488A (ja) | スケール防止剤 | |
| JPH0663590A (ja) | スケール除去剤及びそれを用いたスケール除去方法 | |
| JP4654644B2 (ja) | シリカ系汚れの付着防止剤及び付着防止方法 | |
| JP5085962B2 (ja) | シリカ系汚れ防止剤及びシリカ系汚れ防止方法 | |
| JP3655721B2 (ja) | スケール防止剤 | |
| JP4124281B2 (ja) | スケール防止剤及びスケール防止方法 | |
| JPH0557040B2 (ja) | ||
| JPH1057988A (ja) | スケール防止剤 | |
| WO2021171660A1 (ja) | 水系のカルシウム系スケール防止剤及びスケール防止方法 | |
| JP2006334495A (ja) | シリカ系汚れの付着防止剤、該付着防止剤用共重合体及び付着防止方法 | |
| JP2000176488A (ja) | 冷却水系用スケール防止剤 | |
| JPH1190487A (ja) | スケール防止剤 | |
| JP2004107782A (ja) | 防食方法 | |
| JP5147271B2 (ja) | シリカ系汚れ防止剤及びシリカ系汚れ防止方法 | |
| JPH10314794A (ja) | スケール防止剤 | |
| JP4645978B2 (ja) | スケール防止剤 | |
| JPH10323697A (ja) | スケール防止剤及びスケール防止方法 | |
| JPH0146594B2 (ja) | ||
| JPH10328697A (ja) | スケール防止剤及びスケール付着防止方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040520 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071106 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071119 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101207 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101207 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111207 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111207 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121207 Year of fee payment: 5 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |