JP2000176488A - 冷却水系用スケール防止剤 - Google Patents
冷却水系用スケール防止剤Info
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- JP2000176488A JP2000176488A JP10361373A JP36137398A JP2000176488A JP 2000176488 A JP2000176488 A JP 2000176488A JP 10361373 A JP10361373 A JP 10361373A JP 36137398 A JP36137398 A JP 36137398A JP 2000176488 A JP2000176488 A JP 2000176488A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】ビル空調、一般工場、石油化学コンビナートな
どの熱交換器などの冷却水系のスケール発生を、効果的
に防止することができる冷却水系用スケール防止剤を提
供する。 【解決手段】シリカゲル微粒子を含有することを特徴と
する冷却水系用スケール防止剤、並びに、シリカゲル微
粒子と、水溶性ポリマー、ホスホン酸及び無機リン酸か
らなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有
することを特徴とする冷却水系用スケール防止剤。
どの熱交換器などの冷却水系のスケール発生を、効果的
に防止することができる冷却水系用スケール防止剤を提
供する。 【解決手段】シリカゲル微粒子を含有することを特徴と
する冷却水系用スケール防止剤、並びに、シリカゲル微
粒子と、水溶性ポリマー、ホスホン酸及び無機リン酸か
らなる群より選ばれる１種又は２種以上の化合物を含有
することを特徴とする冷却水系用スケール防止剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、冷却水系用スケー
ル防止剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、ビル空
調、一般工場、石油化学コンビナートなどの熱交換器な
どの冷却水系のスケール発生を、効果的に防止すること
ができる冷却水系用スケール防止剤に関する。
ル防止剤に関する。さらに詳しくは、本発明は、ビル空
調、一般工場、石油化学コンビナートなどの熱交換器な
どの冷却水系のスケール発生を、効果的に防止すること
ができる冷却水系用スケール防止剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】冷却水系、ボイラ水系などの水と接触す
る伝熱面や配管内では、スケール障害が発生する。特
に、省資源、省エネルギーの立場から、冷却水の系外へ
の排棄（ブロー）を少なくして高濃縮運転を行う場合、
溶解している塩類が濃縮されて、伝熱面が腐食しやすく
なるとともに、難溶性の塩となってスケール化する。生
成したスケールは、熱効率の低下、配管の閉塞、水質の
計測機器センサー部への障害など、ボイラや熱交換器の
運転に重大な障害を引き起こす。生成するスケールは種
々の物質で構成されているが、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、亜硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸
化マグネシウム、リン酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸
亜鉛などのスケール防止に対しては、一般にマレイン
酸、アクリル酸、イタコン酸などを重合したカルボキシ
ル基を有する水溶性ポリマーが有効であり、必要に応じ
て、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホ
ン酸基を有するビニルモノマーや、アクリルアミドなど
のノニオン性ビニルモノマーを組み合わせたコポリマ
ー、ヘキサメタリン酸ソーダやトリポリリン酸ソーダな
どの無機ポリリン酸類、ヒドロキシエチリデンジホスホ
ン酸やホスホノブタントリカルボン酸などのホスホン酸
類が使用されている。また、シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウムなどのシリカ系スケール防止に
対して、特開昭６１−１０７９９８号公報には、シリカ
系スケールに対する防止効果の優れたスケール防止剤と
して、アクリルアミド系ポリマーとアクリル酸系ポリマ
ーを含むスケール防止剤が提案され、特開平２−３１８
９４号公報には、冷却水系のスケール防止と、防食、ス
ライム防止などの効果を併せもつ複合水処理剤として、
ポリエチレングリコールとホスホン酸又はカルボン酸系
ポリマーを含有するスケール防止剤が提案され、特開平
７−２５６２６６号公報には、冷却水の水質変動や運転
条件に関わりなく、スライム、スケール、腐食障害、レ
ジオネラ菌の発生を防止し得る水処理方法として、水溶
性カチオン性ポリマー、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコ
ール及びホスホン酸又はカルボン酸系ポリマーを添加す
る方法が提案されており、スケール種に応じて各種のス
ケール防止剤が使い分けられている。冷却水系において
使用される水は、通常、工業用水、水道水、地下水など
であるために、水中には様々なイオン種が存在する。し
たがって、特に高濃縮運転を行う場合には、すべてのス
ケール種に効果的に対応し得るスケール防止剤が必要で
あるが、このようなスケール防止剤はまだ存在しない。
特に、シリカ系スケールの付着防止に有効なスケール防
止剤に欠けているのが現状である。例えば、アクリルア
ミド系ポリマーは、シリカ濃度が低い場合にはスケール
防止効果を有するものの、シリカ濃度が高い場合には効
果がない。また、特開平７−２５６２６６号公報に提案
されているカチオン性ポリマーは、四級アンモニウム塩
であってカチオン性が非常に強いために、水中のシリカ
や微生物由来の汚れ（スライム）とゲル状の反応物をつ
くりやすく、配管内で詰まりなどのトラブルを生じやす
いことや、カチオン性であるために配管の金属材料に吸
着されやすく、系内でのポリマーの消耗が著しいことな
どの欠点がある。また、ポリエチレングリコールは、シ
リカ濃度が低い場合にはスケールの付着を抑える効果は
あるが、共存イオンの影響を受けやすく効果が安定しな
いなどの問題がある。
る伝熱面や配管内では、スケール障害が発生する。特
に、省資源、省エネルギーの立場から、冷却水の系外へ
の排棄（ブロー）を少なくして高濃縮運転を行う場合、
溶解している塩類が濃縮されて、伝熱面が腐食しやすく
なるとともに、難溶性の塩となってスケール化する。生
成したスケールは、熱効率の低下、配管の閉塞、水質の
計測機器センサー部への障害など、ボイラや熱交換器の
運転に重大な障害を引き起こす。生成するスケールは種
々の物質で構成されているが、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム、亜硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、水酸
化マグネシウム、リン酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸
亜鉛などのスケール防止に対しては、一般にマレイン
酸、アクリル酸、イタコン酸などを重合したカルボキシ
ル基を有する水溶性ポリマーが有効であり、必要に応じ
て、ビニルスルホン酸、アリルスルホン酸、２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホ
ン酸基を有するビニルモノマーや、アクリルアミドなど
のノニオン性ビニルモノマーを組み合わせたコポリマ
ー、ヘキサメタリン酸ソーダやトリポリリン酸ソーダな
どの無機ポリリン酸類、ヒドロキシエチリデンジホスホ
ン酸やホスホノブタントリカルボン酸などのホスホン酸
類が使用されている。また、シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、ケイ酸マグネシウムなどのシリカ系スケール防止に
対して、特開昭６１−１０７９９８号公報には、シリカ
系スケールに対する防止効果の優れたスケール防止剤と
して、アクリルアミド系ポリマーとアクリル酸系ポリマ
ーを含むスケール防止剤が提案され、特開平２−３１８
９４号公報には、冷却水系のスケール防止と、防食、ス
ライム防止などの効果を併せもつ複合水処理剤として、
ポリエチレングリコールとホスホン酸又はカルボン酸系
ポリマーを含有するスケール防止剤が提案され、特開平
７−２５６２６６号公報には、冷却水の水質変動や運転
条件に関わりなく、スライム、スケール、腐食障害、レ
ジオネラ菌の発生を防止し得る水処理方法として、水溶
性カチオン性ポリマー、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコ
ール及びホスホン酸又はカルボン酸系ポリマーを添加す
る方法が提案されており、スケール種に応じて各種のス
ケール防止剤が使い分けられている。冷却水系において
使用される水は、通常、工業用水、水道水、地下水など
であるために、水中には様々なイオン種が存在する。し
たがって、特に高濃縮運転を行う場合には、すべてのス
ケール種に効果的に対応し得るスケール防止剤が必要で
あるが、このようなスケール防止剤はまだ存在しない。
特に、シリカ系スケールの付着防止に有効なスケール防
止剤に欠けているのが現状である。例えば、アクリルア
ミド系ポリマーは、シリカ濃度が低い場合にはスケール
防止効果を有するものの、シリカ濃度が高い場合には効
果がない。また、特開平７−２５６２６６号公報に提案
されているカチオン性ポリマーは、四級アンモニウム塩
であってカチオン性が非常に強いために、水中のシリカ
や微生物由来の汚れ（スライム）とゲル状の反応物をつ
くりやすく、配管内で詰まりなどのトラブルを生じやす
いことや、カチオン性であるために配管の金属材料に吸
着されやすく、系内でのポリマーの消耗が著しいことな
どの欠点がある。また、ポリエチレングリコールは、シ
リカ濃度が低い場合にはスケールの付着を抑える効果は
あるが、共存イオンの影響を受けやすく効果が安定しな
いなどの問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ビル空調、
一般工場、石油化学コンビナートなどの熱交換器などの
冷却水系のスケール発生を、効果的に防止することがで
きる冷却水系用スケール防止剤を提供することを目的と
してなされたものである。
一般工場、石油化学コンビナートなどの熱交換器などの
冷却水系のスケール発生を、効果的に防止することがで
きる冷却水系用スケール防止剤を提供することを目的と
してなされたものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、冷却水系にシリ
カゲル微粒子を存在せしめることによりスケール発生を
効果的に防止することができ、さらに、水溶性ポリマ
ー、ホスホン酸又は無機リン酸を共存せしめることによ
り、スケール防止効果がいっそう顕著に発現することを
見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、（１）シリカゲル微粒子を含
有することを特徴とする冷却水系用スケール防止剤、及
び、（２）シリカゲル微粒子並びに水溶性ポリマー、ホ
スホン酸及び無機リン酸からなる群より選ばれる１種又
は２種以上の化合物を含有することを特徴とする冷却水
系用スケール防止剤、を提供するものである。
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、冷却水系にシリ
カゲル微粒子を存在せしめることによりスケール発生を
効果的に防止することができ、さらに、水溶性ポリマ
ー、ホスホン酸又は無機リン酸を共存せしめることによ
り、スケール防止効果がいっそう顕著に発現することを
見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至っ
た。すなわち、本発明は、（１）シリカゲル微粒子を含
有することを特徴とする冷却水系用スケール防止剤、及
び、（２）シリカゲル微粒子並びに水溶性ポリマー、ホ
スホン酸及び無機リン酸からなる群より選ばれる１種又
は２種以上の化合物を含有することを特徴とする冷却水
系用スケール防止剤、を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の冷却水系用スケール防止
剤は、ビル空調、一般工場、石油化学コンビナートなど
の熱交換器などに適用し、その装置を循環する冷却水系
の熱交換器本体、循環水のピット、冷却塔などの装置及
び配管内に付着するスケールを防止するものである。本
発明のスケール防止剤の対象に特に制限はなく、各種の
冷却水系で問題となるスケール全般を対象とすることが
でき、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫
酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、リ
ン酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛などのスケール
を挙げることができる。本発明の冷却水系用スケール防
止剤の第一の態様は、シリカゲル微粒子を含有するもの
であり、本発明の冷却水系用スケール防止剤の第二の態
様は、シリカゲル微粒子並びに水溶性ポリマー、ホスホ
ン酸及び無機リン酸からなる群より選ばれる１種又は２
種以上の化合物を含有するものである。本発明に用いる
シリカゲル微粒子に特に制限はなく、化学修飾されてい
ない通常のシリカゲルの他に、メチル基、ブチル基、オ
クチル基、オクタデシル基、フェニル基などの炭化水素
基で化学修飾されたシリカゲル、アミノ基、アミノプロ
ピル基、４級アンモニウム基、スルホン基などのイオン
交換基などで化学修飾されたシリカゲルなども用いるこ
とができる。本発明に用いるシリカゲル微粒子の粒子径
に特に制限はないが、平均粒径が０.１〜５００μｍで
あることが好ましく、平均粒径が０.５〜１００μｍで
あることがより好ましい。シリカゲル微粒子の平均粒径
が０.１μｍ未満であると、ハンドリング性に問題を生
ずるおそれがある。平均粒径が５００μｍを超えると、
スケール防止効果が低下するおそれがある。シリカゲル
微粒子の形状に特に制限はなく、球状、破砕状など、任
意の形状のシリカゲル微粒子を用いることができる。シ
リカゲル微粒子の比表面積に特に制限はないが、１０〜
１,０００ｍ2／ｇであることが好ましく、１５０〜８５
０ｍ2／ｇであることがより好ましい。シリカゲル微粒
子の細孔径に特に制限はないが、１０〜５００Åである
ことが好ましく、２０〜１４０Åであることがより好ま
しい。
剤は、ビル空調、一般工場、石油化学コンビナートなど
の熱交換器などに適用し、その装置を循環する冷却水系
の熱交換器本体、循環水のピット、冷却塔などの装置及
び配管内に付着するスケールを防止するものである。本
発明のスケール防止剤の対象に特に制限はなく、各種の
冷却水系で問題となるスケール全般を対象とすることが
でき、例えば、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫
酸カルシウム、リン酸カルシウム、シリカ、ケイ酸カル
シウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、リ
ン酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛などのスケール
を挙げることができる。本発明の冷却水系用スケール防
止剤の第一の態様は、シリカゲル微粒子を含有するもの
であり、本発明の冷却水系用スケール防止剤の第二の態
様は、シリカゲル微粒子並びに水溶性ポリマー、ホスホ
ン酸及び無機リン酸からなる群より選ばれる１種又は２
種以上の化合物を含有するものである。本発明に用いる
シリカゲル微粒子に特に制限はなく、化学修飾されてい
ない通常のシリカゲルの他に、メチル基、ブチル基、オ
クチル基、オクタデシル基、フェニル基などの炭化水素
基で化学修飾されたシリカゲル、アミノ基、アミノプロ
ピル基、４級アンモニウム基、スルホン基などのイオン
交換基などで化学修飾されたシリカゲルなども用いるこ
とができる。本発明に用いるシリカゲル微粒子の粒子径
に特に制限はないが、平均粒径が０.１〜５００μｍで
あることが好ましく、平均粒径が０.５〜１００μｍで
あることがより好ましい。シリカゲル微粒子の平均粒径
が０.１μｍ未満であると、ハンドリング性に問題を生
ずるおそれがある。平均粒径が５００μｍを超えると、
スケール防止効果が低下するおそれがある。シリカゲル
微粒子の形状に特に制限はなく、球状、破砕状など、任
意の形状のシリカゲル微粒子を用いることができる。シ
リカゲル微粒子の比表面積に特に制限はないが、１０〜
１,０００ｍ2／ｇであることが好ましく、１５０〜８５
０ｍ2／ｇであることがより好ましい。シリカゲル微粒
子の細孔径に特に制限はないが、１０〜５００Åである
ことが好ましく、２０〜１４０Åであることがより好ま
しい。
【０００６】本発明に用いる水溶性ポリマーに特に制限
はなく、例えば、ビニルモノマーなどを重合して得られ
る水溶性ホモポリマー、水溶性コポリマー、その他の水
溶性合成高分子化合物や、水溶性天然高分子化合物など
を挙げることができる。水溶性ホモポリマー又はコポリ
マーを与えるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリ
ルアミド、(メタ)アクリロニトリル、Ｎ−メチル(メタ)
アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミ
ド、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、スチレン、アリルアルコール、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、付加モル数１〜３０
の(ポリ)エチレンオキサイドのモノ(メタ)アクリレー
ト、付加モル数１〜３０の(ポリ)エチレンオキサイドの
モノアリルエーテル、付加モル数１〜３０の(ポリ)エチ
レンオキサイドのモノビニルエーテル、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのノニオン系モ
ノマー、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、アリルスルホン酸、イソプレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン
酸、イソプレンスルホン酸など、及び、これらのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩などのアニオン系モノマ
ー、アリルアミン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど
の三級塩又は四級アンモニウム塩、ジアリルジメチルア
ンモニウムクロリドなどのカチオン系モノマーなどを挙
げることができる。その他の水溶性合成高分子化合物と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセ
ルロース、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミドなどのホモポリマー及びコポリマーの加水分解
物、アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマーのマ
ンニッヒ変性物、ヒドラジッド化物、ホフマン分解物、
スルホメチル化物、部分加水分解物など、ジメチルアミ
ンとエピクロルヒドリンとの重縮合物、ジシアンジアミ
ドとホルマリンの重縮合物、メラミンとホルマリンの重
縮合物などを挙げることができる。水溶性天然高分子化
合物としては、例えば、澱粉、キトサン、グアーガム、
キサンタンガム、ラムサンガムなどの多糖類及びその誘
導体などを挙げることができる。
はなく、例えば、ビニルモノマーなどを重合して得られ
る水溶性ホモポリマー、水溶性コポリマー、その他の水
溶性合成高分子化合物や、水溶性天然高分子化合物など
を挙げることができる。水溶性ホモポリマー又はコポリ
マーを与えるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリ
ルアミド、(メタ)アクリロニトリル、Ｎ−メチル(メタ)
アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル(メタ)アクリルアミ
ド、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレ
ート、スチレン、アリルアルコール、ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、付加モル数１〜３０
の(ポリ)エチレンオキサイドのモノ(メタ)アクリレー
ト、付加モル数１〜３０の(ポリ)エチレンオキサイドの
モノアリルエーテル、付加モル数１〜３０の(ポリ)エチ
レンオキサイドのモノビニルエーテル、Ｎ−ビニルホル
ムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミドなどのノニオン系モ
ノマー、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸、ビニルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、アリルスルホン酸、イソプレンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−ヒドロキシ−３−アリロキシプロパンスルホン
酸、イソプレンスルホン酸など、及び、これらのアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩などのアニオン系モノマ
ー、アリルアミン、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリ
レート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートなど
の三級塩又は四級アンモニウム塩、ジアリルジメチルア
ンモニウムクロリドなどのカチオン系モノマーなどを挙
げることができる。その他の水溶性合成高分子化合物と
しては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
グリコール、ポリエチレンイミン、カルボキシメチルセ
ルロース、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセト
アミドなどのホモポリマー及びコポリマーの加水分解
物、アクリルアミドのホモポリマー及びコポリマーのマ
ンニッヒ変性物、ヒドラジッド化物、ホフマン分解物、
スルホメチル化物、部分加水分解物など、ジメチルアミ
ンとエピクロルヒドリンとの重縮合物、ジシアンジアミ
ドとホルマリンの重縮合物、メラミンとホルマリンの重
縮合物などを挙げることができる。水溶性天然高分子化
合物としては、例えば、澱粉、キトサン、グアーガム、
キサンタンガム、ラムサンガムなどの多糖類及びその誘
導体などを挙げることができる。
【０００７】本発明において、水溶性ポリマーの分子量
に特に制限はないが、１,０００以上であることが好ま
しい。水溶性ポリマーの分子量は、ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー、浸透圧法、光散乱法、粘度法な
どにより測定することができる。本発明において、水溶
性ポリマーの形態に特に制限はなく、例えば、水溶液と
してそのまま又は希釈して用いることができ、あるい
は、粉末状の水溶性ポリマーをそのまま又は使用前に溶
解して冷却水系に添加することもできる。本発明におい
て、水溶性ポリマーは、１種を単独で用いることがで
き、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもで
きる。本発明の冷却水系用スケール防止剤は、水溶性ポ
リマーを含有することにより、水溶性ポリマー自体がス
ケール防止効果を発現するとともに、シリカゲル微粒子
の分散安定性を増してスケール防止効果をいっそう向上
することができる。本発明に用いるホスホン酸に特に制
限はなく、例えば、ニトリロトリメチレンホスホン酸
（ＮＴＭＰ）、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（Ｈ
ＥＤＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸
（ＥＤＴＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴ
Ｃ）、アミノメチレンホスホネート（ＡＭＰ）、ポリア
ミノポリエーテルメチレンホスホネート（ＰＡＰＥＭ
Ｐ）、ホスホノポリカルボン酸（ＰＯＣＡ）、ビス(ポ
リ−２−カルボキシエチル)ホスホン酸などを挙げるこ
とができる。これらのホスホン酸は、１種を単独で用い
ることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用い
ることもできる。本発明に用いる無機リン酸に特に制限
はなく、例えば、リン酸、トリポリリン酸ソーダ、ヘキ
サメタリン酸ソーダなどを挙げることができる。これら
の無機リン酸は、１種を単独で用いることができ、ある
いは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
に特に制限はないが、１,０００以上であることが好ま
しい。水溶性ポリマーの分子量は、ゲルパーミェーショ
ンクロマトグラフィー、浸透圧法、光散乱法、粘度法な
どにより測定することができる。本発明において、水溶
性ポリマーの形態に特に制限はなく、例えば、水溶液と
してそのまま又は希釈して用いることができ、あるい
は、粉末状の水溶性ポリマーをそのまま又は使用前に溶
解して冷却水系に添加することもできる。本発明におい
て、水溶性ポリマーは、１種を単独で用いることがで
き、あるいは、２種以上を組み合わせて用いることもで
きる。本発明の冷却水系用スケール防止剤は、水溶性ポ
リマーを含有することにより、水溶性ポリマー自体がス
ケール防止効果を発現するとともに、シリカゲル微粒子
の分散安定性を増してスケール防止効果をいっそう向上
することができる。本発明に用いるホスホン酸に特に制
限はなく、例えば、ニトリロトリメチレンホスホン酸
（ＮＴＭＰ）、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸（Ｈ
ＥＤＰ）、エチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸
（ＥＤＴＰ）、ホスホノブタントリカルボン酸（ＰＢＴ
Ｃ）、アミノメチレンホスホネート（ＡＭＰ）、ポリア
ミノポリエーテルメチレンホスホネート（ＰＡＰＥＭ
Ｐ）、ホスホノポリカルボン酸（ＰＯＣＡ）、ビス(ポ
リ−２−カルボキシエチル)ホスホン酸などを挙げるこ
とができる。これらのホスホン酸は、１種を単独で用い
ることができ、あるいは、２種以上を組み合わせて用い
ることもできる。本発明に用いる無機リン酸に特に制限
はなく、例えば、リン酸、トリポリリン酸ソーダ、ヘキ
サメタリン酸ソーダなどを挙げることができる。これら
の無機リン酸は、１種を単独で用いることができ、ある
いは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０００８】本発明の冷却水系用スケール防止剤の添加
場所に特に制限はなく、スケールが付着する箇所に直接
添加することができ、あるいは、その箇所よりも前段の
任意の箇所に添加することもでき、従来のスケール防止
剤と同様に扱うことができる。すなわち、冷却水系にお
いて、熱交換器本体、循環水のピット、冷却塔の配管ラ
インなどの任意の箇所に直接添加することができ、ある
いは、循環水系に補給する補給水にあらかじめ添加して
おくこともできる。本発明の冷却水系用スケール防止剤
は、水溶性ポリマー、ホスホン酸又は無機リン酸の水溶
液にシリカゲル微粒子を分散したスラリー状の１剤型ス
ケール防止剤として添加することができ、あるいは、シ
リカゲル微粒子、水溶性ポリマー、ホスホン酸、無機リ
ン酸の１種又は２種以上を個別に添加する２剤型以上の
スケール防止剤として添加することもできる。本発明の
冷却水系用スケール防止剤の添加量に特に制限はなく、
冷却水の水質や、熱交換器などの運転条件などに応じ
て、添加量を適宜選定することができる。本発明のスケ
ール防止剤の添加量は、冷却水系を流れる水量に対し
て、シリカゲル微粒子の濃度が１〜１,０００mg／リッ
トルであることが好ましく、１０〜５００mg／リットル
であることがより好ましく、２０〜９０mg／リットルで
あることがさらに好ましい。シリカゲル微粒子の添加量
が１mg／リットル未満であると、スケール防止効果が十
分に発現しないおそれがある。シリカゲル微粒子の添加
量を増加しても、添加したシリカゲル微粒子がスケール
化するなどの悪影響は生じないが、経済的な面で不利と
なるおそれがある。本発明のスケール防止剤の添加量に
ついて、水溶性ポリマーの濃度に特に制限はないが、
０.１〜１００mg／リットルであることが好ましく、１
〜４５mg／リットルであることがより好ましい。本発明
のスケール防止剤の添加量について、ホスホン酸の添加
量に特に制限はないが、リン酸(ＰＯ4)濃度に換算して
０.１〜５０mg／リットルであることが好ましく、１〜
１５mg／リットルであることがより好ましい。本発明の
スケール防止剤の添加量について、無機リン酸の添加量
に特に制限はないが、リン酸(ＰＯ4)濃度に換算して０.
１〜５０mg／リットルであることが好ましく、１〜１５
mg／リットルであることがより好ましい。
場所に特に制限はなく、スケールが付着する箇所に直接
添加することができ、あるいは、その箇所よりも前段の
任意の箇所に添加することもでき、従来のスケール防止
剤と同様に扱うことができる。すなわち、冷却水系にお
いて、熱交換器本体、循環水のピット、冷却塔の配管ラ
インなどの任意の箇所に直接添加することができ、ある
いは、循環水系に補給する補給水にあらかじめ添加して
おくこともできる。本発明の冷却水系用スケール防止剤
は、水溶性ポリマー、ホスホン酸又は無機リン酸の水溶
液にシリカゲル微粒子を分散したスラリー状の１剤型ス
ケール防止剤として添加することができ、あるいは、シ
リカゲル微粒子、水溶性ポリマー、ホスホン酸、無機リ
ン酸の１種又は２種以上を個別に添加する２剤型以上の
スケール防止剤として添加することもできる。本発明の
冷却水系用スケール防止剤の添加量に特に制限はなく、
冷却水の水質や、熱交換器などの運転条件などに応じ
て、添加量を適宜選定することができる。本発明のスケ
ール防止剤の添加量は、冷却水系を流れる水量に対し
て、シリカゲル微粒子の濃度が１〜１,０００mg／リッ
トルであることが好ましく、１０〜５００mg／リットル
であることがより好ましく、２０〜９０mg／リットルで
あることがさらに好ましい。シリカゲル微粒子の添加量
が１mg／リットル未満であると、スケール防止効果が十
分に発現しないおそれがある。シリカゲル微粒子の添加
量を増加しても、添加したシリカゲル微粒子がスケール
化するなどの悪影響は生じないが、経済的な面で不利と
なるおそれがある。本発明のスケール防止剤の添加量に
ついて、水溶性ポリマーの濃度に特に制限はないが、
０.１〜１００mg／リットルであることが好ましく、１
〜４５mg／リットルであることがより好ましい。本発明
のスケール防止剤の添加量について、ホスホン酸の添加
量に特に制限はないが、リン酸(ＰＯ4)濃度に換算して
０.１〜５０mg／リットルであることが好ましく、１〜
１５mg／リットルであることがより好ましい。本発明の
スケール防止剤の添加量について、無機リン酸の添加量
に特に制限はないが、リン酸(ＰＯ4)濃度に換算して０.
１〜５０mg／リットルであることが好ましく、１〜１５
mg／リットルであることがより好ましい。
【０００９】本発明の冷却水系用スケール防止剤は、必
要に応じて、防食剤、スライムコントロール剤などを併
用することができる。併用する防食剤に特に制限はな
く、例えば、クロム酸塩や亜鉛塩などの重金属塩などを
挙げることができる。併用するスライムコントロール剤
に特に制限はなく、例えば、ヒドラジン、有機ハロゲン
化合物などを挙げることができる。本発明のスケール防
止剤を冷却水系に添加したとき、シリカゲル微粒子は循
環水中に一定濃度で保たれ、水とともに循環するが、冷
却水中のスケール成分がシリカゲル微粒子表面に析出し
て成長し、シリカゲル微粒子が装置や配管内に堆積する
場合には、必要に応じて、循環水の一部をろ過すること
により、成長したシリカゲル微粒子を系外に除去するこ
とができ、あるいは、ブロー水をシックナーなどで固液
分離することもできる。本発明の冷却水系用スケール防
止剤は、冷却水中において、シリカゲル微粒子が核とな
って、その表面にシリカ系スケール成分が析出し、水中
のシリカ濃度が低下してシリカ系スケールの発生が防止
され、水溶性ポリマー、ホスホン酸、無機リン酸によ
り、シリカ系以外のスケール成分のスケール化が防止さ
れ、水溶性ポリマーは、シリカゲル微粒子の分散安定化
に寄与し、さらに、シリカゲル微粒子と水溶性ポリマ
ー、ホスホン酸、無機リン酸が相乗的に作用するので、
優れたスケール防止効果が発現するものと考えられる。
要に応じて、防食剤、スライムコントロール剤などを併
用することができる。併用する防食剤に特に制限はな
く、例えば、クロム酸塩や亜鉛塩などの重金属塩などを
挙げることができる。併用するスライムコントロール剤
に特に制限はなく、例えば、ヒドラジン、有機ハロゲン
化合物などを挙げることができる。本発明のスケール防
止剤を冷却水系に添加したとき、シリカゲル微粒子は循
環水中に一定濃度で保たれ、水とともに循環するが、冷
却水中のスケール成分がシリカゲル微粒子表面に析出し
て成長し、シリカゲル微粒子が装置や配管内に堆積する
場合には、必要に応じて、循環水の一部をろ過すること
により、成長したシリカゲル微粒子を系外に除去するこ
とができ、あるいは、ブロー水をシックナーなどで固液
分離することもできる。本発明の冷却水系用スケール防
止剤は、冷却水中において、シリカゲル微粒子が核とな
って、その表面にシリカ系スケール成分が析出し、水中
のシリカ濃度が低下してシリカ系スケールの発生が防止
され、水溶性ポリマー、ホスホン酸、無機リン酸によ
り、シリカ系以外のスケール成分のスケール化が防止さ
れ、水溶性ポリマーは、シリカゲル微粒子の分散安定化
に寄与し、さらに、シリカゲル微粒子と水溶性ポリマ
ー、ホスホン酸、無機リン酸が相乗的に作用するので、
優れたスケール防止効果が発現するものと考えられる。
【００１０】
【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、スケール付着試験は、下記の方法により行った。す
なわち、材質がＳＵＳ３０４で、外径が１９mmのチュー
ブを備えた伝熱面積が０.２５ｍ2の熱交換器を有し、保
有水量が０.４５ｍ3である開放循環式モデル冷却水系
に、厚木市水に純水と塩類を加えて調製した水を循環水
及び補給水として加え、水質を一定にコントロールしな
がら、３０日間運転した。この間、循環水の熱交換器入
口温度は３０℃、熱交換器出口温度は５０℃に保ち、循
環水が熱交換器チューブを通過する流速は０.５ｍ／ｓ
とした。３０日後の循環水の水質分析を行い、カルシウ
ム硬度とイオン状シリカ濃度を求めた。また、３０日後
に、熱交換器チューブに付着したスケールを採取し、１
０５℃で乾燥したのち秤量して付着量を測定し、スケー
ル付着速度を算出するとともに、採取したスケールを６
００℃で焼成して成分分析を行い、酸不溶解物量をＳｉ
Ｏ2量とし、カルシウムはＣａＯ量として表示した。実
施例及び比較例に用いた薬剤を、第１表に示す。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、スケール付着試験は、下記の方法により行った。す
なわち、材質がＳＵＳ３０４で、外径が１９mmのチュー
ブを備えた伝熱面積が０.２５ｍ2の熱交換器を有し、保
有水量が０.４５ｍ3である開放循環式モデル冷却水系
に、厚木市水に純水と塩類を加えて調製した水を循環水
及び補給水として加え、水質を一定にコントロールしな
がら、３０日間運転した。この間、循環水の熱交換器入
口温度は３０℃、熱交換器出口温度は５０℃に保ち、循
環水が熱交換器チューブを通過する流速は０.５ｍ／ｓ
とした。３０日後の循環水の水質分析を行い、カルシウ
ム硬度とイオン状シリカ濃度を求めた。また、３０日後
に、熱交換器チューブに付着したスケールを採取し、１
０５℃で乾燥したのち秤量して付着量を測定し、スケー
ル付着速度を算出するとともに、採取したスケールを６
００℃で焼成して成分分析を行い、酸不溶解物量をＳｉ
Ｏ2量とし、カルシウムはＣａＯ量として表示した。実
施例及び比較例に用いた薬剤を、第１表に示す。
【００１１】
【表１】
【００１２】実施例１ pH９.０、カルシウム硬度１５０mg／リットル、Ｍアル
カリ度１５０mg／リットル、シリカ２５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度２００mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として、平均粒径８５μ
ｍ、比表面積８００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、
濃度が５０mg／リットルになるように循環水に添加し
た。３０日間運転を継続したのち、循環水を孔径０.１
μｍのフィルターを用いてろ過し、ろ液の分析を行った
ところ、カルシウム硬度は１１２mgCaC03／リットルで
あり、イオン状シリカ濃度は２０１mg／リットルであっ
た。また、熱交換器チューブに付着したスケールを採取
し、１０５℃で乾燥したのち秤量してスケールの付着速
度を求めたところ８mg／cm2／３０日であり、さらに６
００℃で焼成して成分分析を行ってスケール中のシリカ
の付着速度を求めたところ３mg／cm2／３０日であっ
た。 実施例２ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂを濃度が５０mg／リ
ットルになるように添加した以外は、実施例１と同様に
して、３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬
度は１１６mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ
濃度は１９５mg／リットルであった。また、スケールの
付着速度は７mg／cm2／３０日であり、スケール中のシ
リカの付着速度は３mg／cm2／３０日であった。 実施例３ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂの５０重量％水分散
液を、シリカゲル微粒子Ｂの濃度が１００mg／リットル
になるように添加した以外は、実施例１と同様にして、
３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は９
８mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は１
６２mg／リットルであった。また、スケールの付着速度
は４mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの付
着速度は２mg／cm2／３０日であった。 比較例１ スケール防止剤として、分子量３,５００のポリマレイ
ン酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例１と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。循環水のカルシウム硬度は１４４mgCaC03／リット
ルであり、イオン状シリカ濃度は２３５mg／リットルで
あった。また、スケールの付着速度は４５mg／cm2／３
０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２５mg／
cm2／３０日であった。 比較例２ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ルアミドを、濃度が５０mg／リットルになるように添加
した以外は、実施例１と同様にして、３０日間の運転を
行った。循環水のカルシウム硬度は１３９mgCaC03／リ
ットルであり、イオン状シリカ濃度は２４０mg／リット
ルであった。また、スケールの付着速度は５１mg／cm2
／３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２６
mg／cm2／３０日であった。 比較例３ 分子量５,０００のポリアクリルアミドの濃度を１００m
g／リットルとした以外は、比較例２と同様にして、３
０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は１３
４mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は２
４１mg／リットルであった。また、スケールの付着速度
は４８mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの
付着速度は２３mg／cm2／３０日であった。実施例１〜
３及び比較例１〜３の結果を、第２表に示す。
カリ度１５０mg／リットル、シリカ２５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度２００mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として、平均粒径８５μ
ｍ、比表面積８００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、
濃度が５０mg／リットルになるように循環水に添加し
た。３０日間運転を継続したのち、循環水を孔径０.１
μｍのフィルターを用いてろ過し、ろ液の分析を行った
ところ、カルシウム硬度は１１２mgCaC03／リットルで
あり、イオン状シリカ濃度は２０１mg／リットルであっ
た。また、熱交換器チューブに付着したスケールを採取
し、１０５℃で乾燥したのち秤量してスケールの付着速
度を求めたところ８mg／cm2／３０日であり、さらに６
００℃で焼成して成分分析を行ってスケール中のシリカ
の付着速度を求めたところ３mg／cm2／３０日であっ
た。 実施例２ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂを濃度が５０mg／リ
ットルになるように添加した以外は、実施例１と同様に
して、３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬
度は１１６mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ
濃度は１９５mg／リットルであった。また、スケールの
付着速度は７mg／cm2／３０日であり、スケール中のシ
リカの付着速度は３mg／cm2／３０日であった。 実施例３ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂの５０重量％水分散
液を、シリカゲル微粒子Ｂの濃度が１００mg／リットル
になるように添加した以外は、実施例１と同様にして、
３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は９
８mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は１
６２mg／リットルであった。また、スケールの付着速度
は４mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの付
着速度は２mg／cm2／３０日であった。 比較例１ スケール防止剤として、分子量３,５００のポリマレイ
ン酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例１と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。循環水のカルシウム硬度は１４４mgCaC03／リット
ルであり、イオン状シリカ濃度は２３５mg／リットルで
あった。また、スケールの付着速度は４５mg／cm2／３
０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２５mg／
cm2／３０日であった。 比較例２ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ルアミドを、濃度が５０mg／リットルになるように添加
した以外は、実施例１と同様にして、３０日間の運転を
行った。循環水のカルシウム硬度は１３９mgCaC03／リ
ットルであり、イオン状シリカ濃度は２４０mg／リット
ルであった。また、スケールの付着速度は５１mg／cm2
／３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２６
mg／cm2／３０日であった。 比較例３ 分子量５,０００のポリアクリルアミドの濃度を１００m
g／リットルとした以外は、比較例２と同様にして、３
０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は１３
４mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は２
４１mg／リットルであった。また、スケールの付着速度
は４８mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの
付着速度は２３mg／cm2／３０日であった。実施例１〜
３及び比較例１〜３の結果を、第２表に示す。
【００１３】
【表２】
【００１４】第２表に見られるように、循環水にシリカ
ゲル微粒子を添加した実施例１〜３においては、循環水
のカルシウム硬度とイオン状シリカ濃度がともに低く、
また、スケール付着速度が小さく、シリカ付着速度とし
て表したスケール中のシリカ量も少ないことから、シリ
カゲル微粒子が顕著なスケール付着防止効果を有し、特
にシリカ系スケールの付着防止に有効であることが分か
る。これに対して、従来よりスケール防止剤として用い
られているポリマレイン酸又はポリアクリルアミドを添
加した比較例１〜３においては、循環水のカルシウム硬
度とイオン状シリカ濃度が高く、また、スケール付着速
度が大きく、シリカ付着速度として示したスケール中の
シリカ量は、実施例１〜３の約１０倍にも達している。
さらに、実施例２と実施例３の結果から分かるように、
シリカゲル微粒子は、添加量を５０mg／リットルから１
００mg／リットルに倍増すると、スケール付着防止効果
も顕著に向上するのに対して、比較例２と比較例３か
ら、ポリアクリルアミドは、添加量を増しても、スケー
ル防止効果はほとんど向上しない。 実施例４ pH９.０、カルシウム硬度１５０mg／リットル、Ｍアル
カリ度１５０mg／リットル、シリカ３５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度３００mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として平均粒径８５μｍ、
比表面積８００ｍ 2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、濃度
が５０mg／リットルになるように循環水に添加した。３
０日間運転を継続したのち、実施例１と同様にしてろ液
の分析を行ったところ、カルシウム硬度は１１９mgCaC0
3／リットルであり、イオン状シリカ濃度は２０２mg／
リットルであった。また、熱交換器チューブに付着した
スケールを採取し、実施例１と同様にしてスケールの付
着速度を求めたところ９mg／cm2／３０日であり、スケ
ール中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３０日であっ
た。 実施例５ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂを、濃度が５０mg／
リットルになるように添加した以外は、実施例４と同様
にして、３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム
硬度は１２１mgCaC03／リットルであり、イオン状シリ
カ濃度は２１８mg／リットルであった。また、スケール
の付着速度は８mg／cm2／３０日であり、スケール中の
シリカの付着速度は３mg／cm2／３０日であった。 実施例６ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂの５０重量％水分散
液を、シリカゲル微粒子Ｂの濃度が１００mg／リットル
になるように添加した以外は、実施例４と同様にして、
３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は１
１２mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は
１９５mg／リットルであった。また、スケールの付着速
度は９mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの
付着速度は４mg／cm2／３０日であった。 比較例４ スケール防止剤として、分子量３,５００のポリマレイ
ン酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例４と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。循環水のカルシウム硬度は１４４mgCaC03／リット
ルであり、イオン状シリカ濃度は２８８mg／リットルで
あった。また、スケールの付着速度は７５mg／cm2／３
０日であり、スケール中のシリカの付着速度は４１mg／
cm2／３０日であった。 比較例５ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ルアミドを、濃度が５０mg／リットルになるように添加
した以外は、実施例４と同様にして、３０日間の運転を
行った。循環水のカルシウム硬度は１５０mgCaC03／リ
ットルであり、イオン状シリカ濃度は２６７mg／リット
ルであった。また、スケールの付着速度は８１mg／cm2
／３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は３９
mg／cm2／３０日であった。 比較例６ 分子量５,０００のポリアクリルアミドの濃度を１００m
g／リットルとした以外は、比較例５と同様にして、３
０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は１３
９mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は２
６２mg／リットルであった。また、スケールの付着速度
は７４mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの
付着速度は３６mg／cm2／３０日であった。実施例４〜
６及び比較例４〜６の結果を、第３表に示す。
ゲル微粒子を添加した実施例１〜３においては、循環水
のカルシウム硬度とイオン状シリカ濃度がともに低く、
また、スケール付着速度が小さく、シリカ付着速度とし
て表したスケール中のシリカ量も少ないことから、シリ
カゲル微粒子が顕著なスケール付着防止効果を有し、特
にシリカ系スケールの付着防止に有効であることが分か
る。これに対して、従来よりスケール防止剤として用い
られているポリマレイン酸又はポリアクリルアミドを添
加した比較例１〜３においては、循環水のカルシウム硬
度とイオン状シリカ濃度が高く、また、スケール付着速
度が大きく、シリカ付着速度として示したスケール中の
シリカ量は、実施例１〜３の約１０倍にも達している。
さらに、実施例２と実施例３の結果から分かるように、
シリカゲル微粒子は、添加量を５０mg／リットルから１
００mg／リットルに倍増すると、スケール付着防止効果
も顕著に向上するのに対して、比較例２と比較例３か
ら、ポリアクリルアミドは、添加量を増しても、スケー
ル防止効果はほとんど向上しない。 実施例４ pH９.０、カルシウム硬度１５０mg／リットル、Ｍアル
カリ度１５０mg／リットル、シリカ３５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度３００mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として平均粒径８５μｍ、
比表面積８００ｍ 2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、濃度
が５０mg／リットルになるように循環水に添加した。３
０日間運転を継続したのち、実施例１と同様にしてろ液
の分析を行ったところ、カルシウム硬度は１１９mgCaC0
3／リットルであり、イオン状シリカ濃度は２０２mg／
リットルであった。また、熱交換器チューブに付着した
スケールを採取し、実施例１と同様にしてスケールの付
着速度を求めたところ９mg／cm2／３０日であり、スケ
ール中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３０日であっ
た。 実施例５ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂを、濃度が５０mg／
リットルになるように添加した以外は、実施例４と同様
にして、３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム
硬度は１２１mgCaC03／リットルであり、イオン状シリ
カ濃度は２１８mg／リットルであった。また、スケール
の付着速度は８mg／cm2／３０日であり、スケール中の
シリカの付着速度は３mg／cm2／３０日であった。 実施例６ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂの５０重量％水分散
液を、シリカゲル微粒子Ｂの濃度が１００mg／リットル
になるように添加した以外は、実施例４と同様にして、
３０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は１
１２mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は
１９５mg／リットルであった。また、スケールの付着速
度は９mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの
付着速度は４mg／cm2／３０日であった。 比較例４ スケール防止剤として、分子量３,５００のポリマレイ
ン酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例４と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。循環水のカルシウム硬度は１４４mgCaC03／リット
ルであり、イオン状シリカ濃度は２８８mg／リットルで
あった。また、スケールの付着速度は７５mg／cm2／３
０日であり、スケール中のシリカの付着速度は４１mg／
cm2／３０日であった。 比較例５ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ルアミドを、濃度が５０mg／リットルになるように添加
した以外は、実施例４と同様にして、３０日間の運転を
行った。循環水のカルシウム硬度は１５０mgCaC03／リ
ットルであり、イオン状シリカ濃度は２６７mg／リット
ルであった。また、スケールの付着速度は８１mg／cm2
／３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は３９
mg／cm2／３０日であった。 比較例６ 分子量５,０００のポリアクリルアミドの濃度を１００m
g／リットルとした以外は、比較例５と同様にして、３
０日間の運転を行った。循環水のカルシウム硬度は１３
９mgCaC03／リットルであり、イオン状シリカ濃度は２
６２mg／リットルであった。また、スケールの付着速度
は７４mg／cm2／３０日であり、スケール中のシリカの
付着速度は３６mg／cm2／３０日であった。実施例４〜
６及び比較例４〜６の結果を、第３表に示す。
【００１５】
【表３】
【００１６】第３表に見られるように、循環水にシリカ
ゲル微粒子を添加した実施例４〜６においては、循環水
のカルシウム硬度とイオン状シリカ濃度がともに低く、
また、スケール付着速度が小さく、シリカ付着速度とし
て表したスケール中のシリカ量も少ないことから、シリ
カゲル微粒子が顕著なスケール付着防止効果を有し、特
にシリカ系スケールの付着防止に有効であることが分か
る。これに対して、従来よりスケール防止剤として用い
られているポリマレイン酸又はポリアクリルアミドを添
加した比較例４〜６においては、循環水のカルシウム硬
度とイオン状シリカ濃度が高く、また、スケール付着速
度が大きく、シリカ付着速度として示したスケール中の
シリカ量は、実施例４〜６の約１０倍にも達している。 実施例７ pH９.０、カルシウム硬度２００mg／リットル、Ｍアル
カリ度２００mg／リットル、シリカ２５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度１５０mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として、平均粒径８５μ
ｍ、比表面積８００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、
濃度が５０mg／リットルになるように循環水に添加し
た。３０日間運転を継続したのち、熱交換器チューブに
付着したスケールを採取し、１０５℃で乾燥したのち秤
量してスケールの付着速度を求めたところ２５mg／cm2
／３０日であり、さらに６００℃で焼成してスケールの
成分分析を行ったところ、スケール中のシリカの付着速
度は４mg／cm2／３０日、カルシウムの付着速度は１５m
g／cm2／３０日であった。 実施例８ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリアクリル酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例７と同様にして、３０日間の運転を行った。スケー
ルの付着速度は７mg／cm2／３０日であり、スケール中
のシリカの付着速度は２mg／cm2／３０日、カルシウム
の付着速度は２mg／cm2／３０日であった。 実施例９ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリマレイン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例７と同様にして、３０日間の運転を行った。スケー
ルの付着速度は９mg／cm2／３０日であり、スケール中
のシリカの付着速度は２mg／cm2／３０日、カルシウム
の付着速度は２mg／cm2／３０日であった。 実施例１０ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂ及びヒドロキシエチ
リデンジホスホン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リット
ル及びリン酸(ＰＯ4)濃度として６mg／リットルになる
ように添加した以外は、実施例７と同様にして、３０日
間の運転を行った。スケールの付着速度は８mg／cm2／
３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２mg／
cm2／３０日、カルシウムの付着速度は２mg／cm2／３０
日であった。 比較例７ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ル酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例７と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。スケールの付着速度は５９mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は２８mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は１８mg／cm2／３０日で
あった。 比較例８ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリマレイ
ン酸を、濃度が１０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例７と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。スケールの付着速度は７３mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は３９mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は２１mg／cm2／３０日で
あった。実施例７〜１０及び比較例７〜８の結果を、第
４表に示す。
ゲル微粒子を添加した実施例４〜６においては、循環水
のカルシウム硬度とイオン状シリカ濃度がともに低く、
また、スケール付着速度が小さく、シリカ付着速度とし
て表したスケール中のシリカ量も少ないことから、シリ
カゲル微粒子が顕著なスケール付着防止効果を有し、特
にシリカ系スケールの付着防止に有効であることが分か
る。これに対して、従来よりスケール防止剤として用い
られているポリマレイン酸又はポリアクリルアミドを添
加した比較例４〜６においては、循環水のカルシウム硬
度とイオン状シリカ濃度が高く、また、スケール付着速
度が大きく、シリカ付着速度として示したスケール中の
シリカ量は、実施例４〜６の約１０倍にも達している。 実施例７ pH９.０、カルシウム硬度２００mg／リットル、Ｍアル
カリ度２００mg／リットル、シリカ２５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度１５０mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として、平均粒径８５μ
ｍ、比表面積８００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、
濃度が５０mg／リットルになるように循環水に添加し
た。３０日間運転を継続したのち、熱交換器チューブに
付着したスケールを採取し、１０５℃で乾燥したのち秤
量してスケールの付着速度を求めたところ２５mg／cm2
／３０日であり、さらに６００℃で焼成してスケールの
成分分析を行ったところ、スケール中のシリカの付着速
度は４mg／cm2／３０日、カルシウムの付着速度は１５m
g／cm2／３０日であった。 実施例８ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリアクリル酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例７と同様にして、３０日間の運転を行った。スケー
ルの付着速度は７mg／cm2／３０日であり、スケール中
のシリカの付着速度は２mg／cm2／３０日、カルシウム
の付着速度は２mg／cm2／３０日であった。 実施例９ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリマレイン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例７と同様にして、３０日間の運転を行った。スケー
ルの付着速度は９mg／cm2／３０日であり、スケール中
のシリカの付着速度は２mg／cm2／３０日、カルシウム
の付着速度は２mg／cm2／３０日であった。 実施例１０ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂ及びヒドロキシエチ
リデンジホスホン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リット
ル及びリン酸(ＰＯ4)濃度として６mg／リットルになる
ように添加した以外は、実施例７と同様にして、３０日
間の運転を行った。スケールの付着速度は８mg／cm2／
３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２mg／
cm2／３０日、カルシウムの付着速度は２mg／cm2／３０
日であった。 比較例７ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ル酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例７と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。スケールの付着速度は５９mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は２８mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は１８mg／cm2／３０日で
あった。 比較例８ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリマレイ
ン酸を、濃度が１０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例７と同様にして、３０日間の運転を行っ
た。スケールの付着速度は７３mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は３９mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は２１mg／cm2／３０日で
あった。実施例７〜１０及び比較例７〜８の結果を、第
４表に示す。
【００１７】
【表４】
【００１８】第４表に見られるように、循環水にシリカ
ゲル微粒子を添加した実施例７においては、スケール付
着速度が小さく、シリカ付着速度及びカルシウム付着速
度として表したスケール中のシリカ量及びカルシウム量
も比較的少ないことから、シリカゲル微粒子が良好なス
ケール付着防止効果を有することが分かる。さらに、循
環水にシリカゲル微粒子とポリアクリル酸、ポリマレイ
ン酸又はヒドロキシエチリデンジホスホン酸を添加した
実施例８〜１０においては、スケールの付着速度が約３
分の１に減少し、シリカゲル微粒子とポリアクリル酸、
ポリマレイン酸又はヒドロキシエチリデンジホスホン酸
の相乗的作用による顕著なスケール防止効果が発現して
いる。これに対して、従来よりスケール防止剤として用
いられているポリアクリル酸又はポリマレイン酸のみを
添加した比較例７〜８においては、スケール付着速度が
大きく、シリカ付着速度として示したスケール中のシリ
カ量は、実施例８〜１０の約１５〜２０倍にも達してい
る。 実施例１１ pH９.０、カルシウム硬度２５０mg／リットル、Ｍアル
カリ度２５０mg／リットル、シリカ３５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度２００mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として、平均粒径８５μ
ｍ、比表面積８００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、
濃度が５０mg／リットルになるように循環水に添加し
た。３０日間運転を継続したのち、熱交換器チューブに
付着したスケールを採取し、１０５℃で乾燥したのち秤
量してスケールの付着速度を求めたところ１９mg／cm2
／３０日であり、さらに６００℃で焼成してスケールの
成分分析を行ったところ、スケール中のシリカの付着速
度は３mg／cm2／３０日、カルシウムの付着速度は５mg
／cm2／３０日であった。 実施例１２ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリアクリル酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例１１と同様にして、３０日間の運転を行った。スケ
ールの付着速度は９mg／cm2／３０日であり、スケール
中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３０日、カルシウ
ムの付着速度は２mg／cm2／３０日であった。 実施例１３ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリマレイン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例１１と同様にして、３０日間の運転を行った。スケ
ールの付着速度は１１mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３０日、カルシ
ウムの付着速度は３mg／cm2／３０日であった。 実施例１４ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂ及びヒドロキシエチ
リデンジホスホン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リット
ル及びリン酸(ＰＯ4)濃度として６mg／リットルになる
ように添加した以外は、実施例１１と同様にして、３０
日間の運転を行った。スケールの付着速度は９mg／cm2
／３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２mg
／cm2／３０日、カルシウムの付着速度は２mg／cm2／３
０日であった。 実施例１５ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂ及びトリポリリン酸
ソーダを、濃度がそれぞれ５０mg／リットル及びリン酸
(ＰＯ4)濃度として６mg／リットルになるように添加し
た以外は、実施例１１と同様にして、３０日間の運転を
行った。スケールの付着速度は１０mg／cm2／３０日で
あり、スケール中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は２mg／cm2／３０日であ
った。 比較例９ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ル酸を、濃度が１０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例１１と同様にして、３０日間の運転を行
った。スケールの付着速度は７７mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は４０mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は２０mg／cm2／３０日で
あった。 比較例１０ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリマレイ
ン酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例１１と同様にして、３０日間の運転を行
った。スケールの付着速度は８２mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は３９mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は１９mg／cm2／３０日で
あった。実施例１１〜１５及び比較例９〜１０の結果
を、第５表に示す。
ゲル微粒子を添加した実施例７においては、スケール付
着速度が小さく、シリカ付着速度及びカルシウム付着速
度として表したスケール中のシリカ量及びカルシウム量
も比較的少ないことから、シリカゲル微粒子が良好なス
ケール付着防止効果を有することが分かる。さらに、循
環水にシリカゲル微粒子とポリアクリル酸、ポリマレイ
ン酸又はヒドロキシエチリデンジホスホン酸を添加した
実施例８〜１０においては、スケールの付着速度が約３
分の１に減少し、シリカゲル微粒子とポリアクリル酸、
ポリマレイン酸又はヒドロキシエチリデンジホスホン酸
の相乗的作用による顕著なスケール防止効果が発現して
いる。これに対して、従来よりスケール防止剤として用
いられているポリアクリル酸又はポリマレイン酸のみを
添加した比較例７〜８においては、スケール付着速度が
大きく、シリカ付着速度として示したスケール中のシリ
カ量は、実施例８〜１０の約１５〜２０倍にも達してい
る。 実施例１１ pH９.０、カルシウム硬度２５０mg／リットル、Ｍアル
カリ度２５０mg／リットル、シリカ３５０mg／リット
ル、マグネシウム硬度２００mg／リットルの水質にコン
トロールし、スケール防止剤として、平均粒径８５μ
ｍ、比表面積８００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａを、
濃度が５０mg／リットルになるように循環水に添加し
た。３０日間運転を継続したのち、熱交換器チューブに
付着したスケールを採取し、１０５℃で乾燥したのち秤
量してスケールの付着速度を求めたところ１９mg／cm2
／３０日であり、さらに６００℃で焼成してスケールの
成分分析を行ったところ、スケール中のシリカの付着速
度は３mg／cm2／３０日、カルシウムの付着速度は５mg
／cm2／３０日であった。 実施例１２ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリアクリル酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例１１と同様にして、３０日間の運転を行った。スケ
ールの付着速度は９mg／cm2／３０日であり、スケール
中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３０日、カルシウ
ムの付着速度は２mg／cm2／３０日であった。 実施例１３ スケール防止剤として、平均粒径８５μｍ、比表面積８
００ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ａ及び分子量５,０００
のポリマレイン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リットル
及び１０mg／リットルになるように添加した以外は、実
施例１１と同様にして、３０日間の運転を行った。スケ
ールの付着速度は１１mg／cm2／３０日であり、スケー
ル中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３０日、カルシ
ウムの付着速度は３mg／cm2／３０日であった。 実施例１４ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂ及びヒドロキシエチ
リデンジホスホン酸を、濃度がそれぞれ５０mg／リット
ル及びリン酸(ＰＯ4)濃度として６mg／リットルになる
ように添加した以外は、実施例１１と同様にして、３０
日間の運転を行った。スケールの付着速度は９mg／cm2
／３０日であり、スケール中のシリカの付着速度は２mg
／cm2／３０日、カルシウムの付着速度は２mg／cm2／３
０日であった。 実施例１５ スケール防止剤として、平均粒径６０μｍ、比表面積３
６５ｍ2／ｇのシリカゲル微粒子Ｂ及びトリポリリン酸
ソーダを、濃度がそれぞれ５０mg／リットル及びリン酸
(ＰＯ4)濃度として６mg／リットルになるように添加し
た以外は、実施例１１と同様にして、３０日間の運転を
行った。スケールの付着速度は１０mg／cm2／３０日で
あり、スケール中のシリカの付着速度は３mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は２mg／cm2／３０日であ
った。 比較例９ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリアクリ
ル酸を、濃度が１０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例１１と同様にして、３０日間の運転を行
った。スケールの付着速度は７７mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は４０mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は２０mg／cm2／３０日で
あった。 比較例１０ スケール防止剤として、分子量５,０００のポリマレイ
ン酸を、濃度が５０mg／リットルになるように添加した
以外は、実施例１１と同様にして、３０日間の運転を行
った。スケールの付着速度は８２mg／cm2／３０日であ
り、スケール中のシリカの付着速度は３９mg／cm2／３
０日、カルシウムの付着速度は１９mg／cm2／３０日で
あった。実施例１１〜１５及び比較例９〜１０の結果
を、第５表に示す。
【００１９】
【表５】
【００２０】第５表に見られるように、循環水にシリカ
ゲル微粒子を添加した実施例１１においては、スケール
付着速度が小さく、シリカ付着速度及びカルシウム付着
速度として表したスケール中のシリカ量及びカルシウム
量も少ないことから、シリカゲル微粒子が良好なスケー
ル付着防止効果を有することが分かる。さらに、循環水
にシリカゲル微粒子とポリアクリル酸、ポリマレイン
酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸又はトリポリリ
ン酸ソーダを添加した実施例１２〜１５においては、シ
リカゲル微粒子のみを添加した実施例１１に比べてスケ
ールの付着速度が約２分の１に減少し、さらにカルシウ
ム付着速度として示したスケール中のカルシウム量も約
２分の１に減少し、シリカゲル微粒子とポリアクリル
酸、ポリマレイン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン
酸又はトリポリリン酸ソーダの相乗的作用による顕著な
スケール防止効果が発現している。これに対して、従来
よりスケール防止剤として用いられているポリアクリル
酸又はポリマレイン酸のみを添加した比較例９〜１０に
おいては、スケール付着速度が大きく、シリカ付着速度
として示したスケール中のシリカ量は、実施例１１〜１
５の１０倍以上にも達している。
ゲル微粒子を添加した実施例１１においては、スケール
付着速度が小さく、シリカ付着速度及びカルシウム付着
速度として表したスケール中のシリカ量及びカルシウム
量も少ないことから、シリカゲル微粒子が良好なスケー
ル付着防止効果を有することが分かる。さらに、循環水
にシリカゲル微粒子とポリアクリル酸、ポリマレイン
酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン酸又はトリポリリ
ン酸ソーダを添加した実施例１２〜１５においては、シ
リカゲル微粒子のみを添加した実施例１１に比べてスケ
ールの付着速度が約２分の１に減少し、さらにカルシウ
ム付着速度として示したスケール中のカルシウム量も約
２分の１に減少し、シリカゲル微粒子とポリアクリル
酸、ポリマレイン酸、ヒドロキシエチリデンジホスホン
酸又はトリポリリン酸ソーダの相乗的作用による顕著な
スケール防止効果が発現している。これに対して、従来
よりスケール防止剤として用いられているポリアクリル
酸又はポリマレイン酸のみを添加した比較例９〜１０に
おいては、スケール付着速度が大きく、シリカ付着速度
として示したスケール中のシリカ量は、実施例１１〜１
５の１０倍以上にも達している。
【００２１】
【発明の効果】本発明の冷却水系用スケール防止剤は、
従来のスケール防止剤に比べてスケール防止効果に優
れ、特に、シリカ系スケールの付着防止に対する効果が
大きい。
従来のスケール防止剤に比べてスケール防止効果に優
れ、特に、シリカ系スケールの付着防止に対する効果が
大きい。
Claims (2)
- 【請求項１】シリカゲル微粒子を含有することを特徴と
する冷却水系用スケール防止剤。 - 【請求項２】シリカゲル微粒子並びに水溶性ポリマー、
ホスホン酸及び無機リン酸からなる群より選ばれる１種
又は２種以上の化合物を含有することを特徴とする冷却
水系用スケール防止剤。
Priority Applications (5)
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|---|---|---|---|
| JP36137398A JP4178344B2 (ja) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | 冷却水系用シリカ系スケール防止剤 |
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| BR9907459A BR9907459A (pt) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Processo para a prevenção de formação de incrustação de sìlica e equipamento para esse fim |
| TW88122285A TW585843B (en) | 1998-12-18 | 1999-12-17 | Method for the prevention of silica-based scale and preventive apparatus for it |
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| JP36137398A Expired - Fee Related JP4178344B2 (ja) | 1998-12-18 | 1998-12-18 | 冷却水系用シリカ系スケール防止剤 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002372396A (ja) * | 2001-06-13 | 2002-12-26 | Katayama Chem Works Co Ltd | 循環式冷却水系の水処理方法および水処理システム |
| CN110104805A (zh) * | 2019-03-25 | 2019-08-09 | 大唐双鸭山热电有限公司 | 一种降低火力发电厂循环冷却水使用率的方法 |
| JP2021017453A (ja) * | 2019-07-17 | 2021-02-15 | 株式会社豊田中央研究所 | 冷却液 |
| JP2021147265A (ja) * | 2020-03-18 | 2021-09-27 | 株式会社豊田中央研究所 | 多孔質微粒子、冷却液、および多孔質微粒子の製造方法 |
| JP7480070B2 (ja) | 2021-01-15 | 2024-05-09 | 株式会社豊田中央研究所 | 冷却液 |
-
1998
- 1998-12-18 JP JP36137398A patent/JP4178344B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JP7310394B2 (ja) | 2019-07-17 | 2023-07-19 | 株式会社豊田中央研究所 | 冷却液 |
| JP2021147265A (ja) * | 2020-03-18 | 2021-09-27 | 株式会社豊田中央研究所 | 多孔質微粒子、冷却液、および多孔質微粒子の製造方法 |
| JP7299185B2 (ja) | 2020-03-18 | 2023-06-27 | 株式会社豊田中央研究所 | 多孔質微粒子、冷却液、および多孔質微粒子の製造方法 |
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