JPH11509266A - 防汚性を綿布帛に与えるための洗濯洗剤組成物および方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 変性ポリアミン綿防汚剤および非綿防汚剤を含むことを特徴とする、防汚上の利益をすべての綿布帛に与える洗濯洗剤組成物、および官能化主鎖部分および漂白剤に対して改善された安定性を有する水溶性および／または分散性の変性ポリアミンと綿物品を接触することによって、防汚上の利益を綿布帛に与えるための方法。更に、本発明は、漂白剤の存在下で洗濯洗浄負荷において防汚上の利益をすべての布帛に与えることに関する。

Description

【発明の詳細な説明】 防汚性を綿布帛に与えるための洗濯洗剤組成物および方法 技術分野 本発明は、変性ポリアミン綿防汚剤および非綿防汚剤を含むことを特徴とする 防汚上の利益をすべての布帛に与える洗濯洗剤組成物に関する。また、本発明は 、官能化主鎖部分および漂白剤に対して改善された安定性を有する水溶性および ／または分散性の変性ポリアミンと綿物品を接触させることによって、防汚上の 利益を綿布帛に与えるための方法に関する。更に、本発明は、漂白剤の存在下で 洗濯洗浄負荷において防汚上の利益をすべての布帛に与えることに関する。 背景技術 家庭および工業布帛処理法、例えば、洗濯、熱風布乾燥機中での布帛乾燥など で使用するための各種の防汚剤は、公知の技術である。各種の防汚剤は、商品化 されておりそして洗剤組成物および布帛柔軟剤／帯電防止物品および組成物で現 在使用されている。このような防汚重合体は、典型的には、オリゴマーまたは重 合体エステル「主鎖」を含む。 防汚重合体は、一般に、グリース、油または同様の疎水性しみが広がりそして 結合フィルムを形成し、それによって水性洗濯法では容易には除去されないポリ エステルまたは他の合成布帛に対して非常に有効である。多くの防汚重合体は、 「混紡」布帛に対して、即ち、綿と合成物質との混合物からなる布帛に対してそ れ程劇的な効果を有しておらずそして綿物品上では効果をほとんどまたは何も有 していない。合成布帛に対する多くの防汚剤の親和力の理由は、ポリエステル防 汚重合体の主鎖が典型的にはテレフタレート残基とエチレンオキシまたはプロピ レンオキシ重合体単位との混合物からなり、合成布帛のポリエステル繊維を構成 するのと同じ物質からなることである。防汚剤および合成布帛のこの同様の構造 は、これらの化合物間の固有の親和力を生ずる。 この分野での大規模の研究は、ポリエステル防汚剤の有効性の有意な改良を生 み出して、高められた製品性能および処方性を有する材料を生み出している。重 合体主鎖の変性並びに適当な末端キャップ化基の選択は、各種のポリエステル防 汚重合体を製造してきた。例えば、末端キャップ変性、例えば、スルホアリール 部分および特に低コストイセチオネート誘導末端キャップ化単位の使用は、防汚 有効性の犠牲なしにこれらの重合体の溶解度および補助成分相容性の範囲を増大 してきた。多くのポリエステル防汚重合体は、今や、液体洗剤と固体（即ち、粒 状）洗剤との両方に処方できる。 ポリエステル防汚剤の場合のように、綿の構造によく似ているオリゴマーまた は高分子物質を製造することは、綿防汚重合体を生み出していない。綿およびポ リエステル布帛は、両方とも長鎖高分子物質からなるが、化学的に非常に異なる 。綿は、１−４結合によって結合されたアンヒドログルコース単位からなるセル ロース繊維からなる。これらのグリコシド結合は、綿セルロースを多糖と特徴づ ける一方、ポリエステル防汚重合体は、一般に、テレフタレート残基とエチレン ／プロピレンオキシド残基との組み合わせである。組成のこれらの差は、綿vsポ リエステル布帛の布帛特性の差の主因である。綿は、ポリエステルと比較して親 水性である。ポリエステルは、疎水性であり且つ油汚れまたはグリース汚れを誘 引し且つ容易に「ドライクリーニング」を行うことができる。重要なことに、ポ リエステルのテレフタレートおよびエチレンオキシ／プロピレンオキシ主鎖は、 合成物とは異なる方法でしみと相互作用する綿のヒドロキシル部分などの反応性 部位を含有しない。多くの綿しみは、「固定」されるようになりそして布帛を漂 白することによってのみ解決できる。 今まで、洗濯洗剤で使用するのに有効な綿防汚剤の開発は、確認しにくかった 。 防汚重合体の構造を布帛の構造とマッチさせる典型例、ポリエステル防汚重合体 分野で成功した方法を適用しようとする他のものによる試みは、それにも拘らず 、綿布帛防汚剤に適用する時に取るに足らない結果を生じてきた。メチルセルロ ース、変性オリゴマー単位を有する綿多糖の使用は、綿に対してよりポリエステ ルに対して有効であることが証明された。 例えば、１９７３年４月２６日公開の英国特許第１，３１４，８９７号明細書 は、湿潤汚れ再付着を防止し且つ洗濯された布帛に対するしみ放出を改善するヒ ドロキシプロピルメチルセルロース物質を教示している。この物質は、ポリエス テルおよび混紡布帛上で多少有効であるようであるが、開示は、これらの物質が 綿布帛上で所望の結果を生ずる際に不満足であることを指摘している。 綿布帛用防汚剤を製造しようとする他の試みは、通常、基質を多糖重合体主鎖 と反応させることによって綿繊維自体の化学構造を永久に変性する形を取ってい る。例えば、カーニーに発行の米国特許第３，８９７，０２６号明細書は、エチ レン−無水マレイン酸共重合体と綿重合体のヒドロキシル部分との反応によって 得られる改善された防汚性および耐しみ性を有するセルロース系布類材料を開示 している。この方法の１つの認められた欠陥は、綿布帛の望ましい親水性がこの 方法によって実質上修正されることである。 非永久防汚処理剤または仕上剤も、以前に試みられてきた。ディクソンに発行 の米国特許第３，９１２，６８１号明細書は、ポリカルボキシレート重合体を含 む非永久防汚仕上剤を綿布帛に適用するための組成物を教示している。しかしな がら、この物質は、ｐＨ ３未満で適用しなければならず、この方法は消費者の 使用に好適ではなく、典型的には８．５より高いｐＨを有する洗濯洗剤とは相容 性でもない。 ヒントン等に発行の米国特許第３，９４８，８３８号明細書は、防汚用高分子 量（５００，０００〜１，５００，０００）ポリアクリル酸重合体を記載してい る。これらの物質は、好ましくは、他の布帛処理剤、例えば、ホルムアルデヒド などのデュラブルプレス布類反応体と併用される。この方法も、典型的な洗濯機 中では消費者によって使用するのに容易には適用できない。 リー等に発行の米国特許第４，５５９，０５６号明細書は、綿または合成布帛 を、オルガノポリシロキサンエラストマー、オルガノシロキサンオキシアルキレ ン共重合体架橋剤およびシロキサン硬化触媒を含む組成物で処理するための方法 を開示している。オルガノシリコーンオリゴマーは、抑泡剤として当業者に周知 である。 テレフタレートおよびポリオキシエチレン／プロピレンの混合物を含まない他 の防汚剤は、ルパート等により米国特許第４，５７９，６８１号明細書および第 ４，６１４，５１９号明細書に開示のようなビニルカプロラクタム樹脂である。 これらの開示のビニルカプロラクタム物質は、ポリエステル布帛、綿とポリエス テルとの混紡、および仕上剤によって疎水性にされた綿布帛に限定された有効性 を有する。 アルコキシ化ポリアミンおよび第四級化アルコキシ化ポリアミンの例は、汚れ 分散剤として使用するのに好適であると欧州特許出願第２０６，５１３号明細書 に開示されているが、綿防汚剤としての可能な用途は開示されていない。加えて 、これらの物質は、Ｎ−オキシド（本発明のポリアミンに施される重要な変性） を含まず且つ現在開示の化合物によって示される増大された漂白剤安定性の成分 を含まない。 驚異的なことに、綿物品に有効な防汚剤は、特定の変性ポリアミンから製造で きることが今や見出された。この予想外の結果は、かつて合成布帛および合成− 綿混紡布帛のみで入手できた防汚上の利益を与えるための本法の鍵である組成物 を生み出した。 本発明のプロセスまたは方法は、漂白剤の存在下洗濯されるか不在下で洗濯さ れるかのいずれにせよすべての綿物品に対し防汚上の利益を与える。本発明のプ ロセスまたは方法は、防汚保護を合成布帛および綿−合成混紡布帛にのみ与えた 以前の方法と対立するものとして、洗濯洗浄負荷において防汚上の利益をすべて の布帛に与える。本法は、漂白剤に対してここに開示の変性ポリアミンの安定性 のため、この防汚性を、消費者が伝統的な漂白剤の存在下で洗濯するために選ぶ ことがある白色の綿物品に今や与える。 本発明のプロセスまたは方法は、ここに開示の洗濯洗剤組成物が固体または液 体である時に同等に有効である。固体洗濯洗剤は、粒状物、フレークまたは洗濯 固形物の形であってもよい。液体洗剤は、広範囲の粘度を有することができ且つ それらとしては且つヘビー濃縮物、注加性の「使用の準備ができた」洗剤、また はライトデューティー布帛前処理剤を包含してもよい。 本法で開示の変性ポリアミンは、他の洗濯洗剤添加剤および補助剤と特に相容 性である。 前記引用技術に加えて、下記のものは、各種の防汚重合体または変性ポリアミ ンを開示している：１９８５年１０月２２日発行のコナーの米国特許第４，５４ ８，７４４号明細書、１９８６年７月１日発行のバンデル・ミールの米国特許第 ４，５９７，８９８号明細書、１９８９年１０月３１日発行のマルドナド等の米 国特許第４，８７７，８９６号明細書、１９９０年１月２日発行のバンデル・ミ ールの米国特許第４，８９１，１６０号明細書、１９９０年１２月１１日発行の マルドナド等の米国特許第４，９７６，８７９号明細書、１９９５年５月１６日 発行のゴッセリンクの米国特許第５，４１５，８０７号明細書、１９８０年１１ 月２５日発行のマルコ等の米国特許第４，２３５，７３５号明細書、１９９５年 １１月３０日公開のＷＯ第９５／３２２７２号明細書、１９７８年１２月２９日 公開の英国特許第１，５３７，２８８号明細書、１９７８年１月１８日公開の英 国特許第１，４９８，５２０号明細書、１９８０年１月１０日発行の独国特許Ｄ Ｅ第２８ ２９ ０２２号明細書、１９９４年４月２７日公開の特開平６−３１ ３２７１号公報。 発明の開示 本発明は、好適な非綿防汚剤との組み合わせで綿防汚剤を含有し、それによっ て防汚上の利益をすべての布帛に与える洗濯洗剤組成物を与える洗濯洗剤組成物 および本発明の化合物を綿布帛と接触させることによって綿防汚を布帛に与える ための方法に関する。 本発明は、 （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面 活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤少なくと も約０．０１〜約９５重量％、 （ｂ）非綿布帛に対して有効な防汚性を有する防汚重合体約０．０１〜約１０ 重量％、 （ｃ）場合によって漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｄ）変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有する式 に対応するポリアミン主鎖または変性ポリアミン式 Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（式中、ｋはｎ以下である）を有する式 に対応するポリアミン主鎖（変性前の前記ポリアミン主鎖は分子量約２００ドル トン以上を有する）〔式中、 （ｉ）Ｖ単位は式 を有する末端単位であり、 （ii）Ｗ単位は式 を有する主鎖単位であり、 （iii）Ｙ単位は式 を有する分枝単位であり、 （iv）Ｚ単位は式 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒ ドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキル アリーレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂Ｃ Ｈ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w−、−Ｃ （Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、およびそれらの混 合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合物で あり；Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、およびそれらの混合物であり；Ｒ³はＣ₁〜 Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アルキル置換アリール、 Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン 、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレ ン、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒド ロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルア リーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹） −、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂Ｃ Ｈ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−およびそれらの混 合物であり；Ｒ⁶はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレンであり；Ｅ 単位は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルケニル、 Ｃ₇〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂ Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰ Ｏ₃Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、およびそれらの混合物からなる群から 選ばれ；但しいずれかの窒素のＥ単位が水素である時には、前記窒素もＮ−オキ シドではなく；Ｂは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨ ＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、およびそれらの混 合物であり；Ｍは水素または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶性陽イ オンであり；Ｘは水溶性陰イオンであり；ｋおよびｋ′は１〜約１５の値を有し ；ｍは４〜約４００の値を有し；ｎは０〜約２００の値を有し；ｐは１〜６の値 を有し、ｑは０〜６の値を有し；ｒは０または１の値を有し；ｗは０または１の 値を有し；ｘは１〜１００の値を有し；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０また は１の値を有する〕 を含む水溶性または分散性変性ポリアミン綿防汚剤約０．０１〜約１０重量％、 および （ｅ）残部（担体および補助成分） を含むことを特徴とする洗濯洗剤組成物に関する。 更に、本発明は、綿布帛を （ａ）本発明に係る水溶性または分散性（好ましくは漂白剤安定性）変性ポリ アミン綿防汚剤少なくとも約０．００１重量％、および （ｂ）残部（担体および補助成分） を含む洗濯組成物と接触することによって防汚上の利益を綿布帛に与える方法に 関する。 本発明の更に他の目的は、漂白剤安定性防汚剤の水溶液を漂白剤の存在下で白 色の綿布帛と接触することによって漂白剤の存在下で防汚上の利益を白色の綿布 帛に与えるための方法を提供することにある。 本発明のなお更に他の目的は、防汚上の利益を漂白剤の存在下で洗濯洗浄負荷 を含むすべての布帛に与えるための方法を提供することにある。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 すべての温度は、特に断らない限り、摂氏度（℃）である。引用のすべての文書 は、関連部分で、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 本発明の組成物は、 （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面 活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤少なくと も約０．０１〜約９５重量％、 （ｂ）非綿布帛に対して有効な防汚性を有する防汚重合体約０．０１〜約１０ 重量％、 （ｃ）本発明に係る水溶性または分散性変性ポリアミン綿防汚剤約０．０１〜 約１０重量％、および （ｄ）残部（担体および補助成分） を含む。 好ましくは、洗濯洗剤組成物は、 （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性界面活性剤、両性界面 活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗剤界面活性剤少なくと も約０．０１〜約９５重量％、 （ｂ）非綿布帛に対して有効な防汚性を有する陰イオン防汚重合体約０．０１ 〜約１０重量％、 （ｃ）場合によって漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｄ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 約０．０１〜約１０重量％、および （ｅ）残部（担体および補助成分） を含む。 より好ましい洗濯洗剤組成物は、 （ａ）陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％、 （ｂ）非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％ （ｃ）非綿布帛に対して有効な防汚性を有する防汚重合体約０．０１〜約１０ 重量％、 （ｄ）場合によって漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｅ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 約０．０１〜約１０重量％、および （ｆ）残部（担体および補助成分） を含む。 また、好ましい洗濯洗剤組成物は、 （ａ）アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、およびそれら の混合物からなる群から選ばれる陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１ 〜約９５重量％、 （ｂ）非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％ （ｃ）非綿布帛に対して有効な防汚性を有する陰イオン防汚重合体約０．０１ 〜約１０重量％、 （ｄ）場合によって漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｅ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 約０．０１〜約１０重量％、および （ｆ）残部（担体および補助成分） を含む。 更に他の好ましい洗濯洗剤組成物は、 （ａ）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０． ０１〜約９５重量％ （ｂ）非綿布帛に対して有効な防汚性を有する陰イオン防汚重合体約０．０１ 〜約１０重量％、 （ｃ）場合によって漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｄ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 約０．０１〜約１０重量％、 （ｅ）残部、担体および補助成分、および （ｆ）水中の１０％溶液として測定する時にｐＨ約７．２〜約１０．５を有す る組成物を与えるのに十分なアルカリ性物質 を含む。非綿防汚重合体 本発明の洗濯洗剤組成物は、非綿防汚重合体を含まなければならない。しかし ながら、本発明は、防汚上の利益を綿布帛に与える方法（非綿防汚剤を含まない 洗濯組成物も使用するのに好適である）にも関する。本発明の洗濯洗剤組成物で 使用するのに好適な好ましい非綿防汚重合体のうちには、下記のものがある。 好ましい非綿防汚剤Ａ （ａ） （ｉ）式 を有する少なくとも１個の部分、 （ii）式 （式中、Ｒ⁹はＣ₂〜Ｃ₆線状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₆分枝アルキレン、Ｃ₅〜Ｃ₇環 式アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ¹⁰は独立に水素または−Ｌ−Ｓ Ｏ₃ ^-Ｍ⁺から選ばれ；Ｌはアルキレン、オキシアルキレン、アルキレンオキシア ルキレン、アリーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ （オキシアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアル キレン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキレン）、およびそれ らの混合物からなる群から選ばれる側鎖部分であり；Ｍは水素または塩形成陽イ オンであり；ｉは０または１の値を有する） を有する少なくとも１個の部分、 （iii）少なくとも１個の三官能エステル生成分枝部分、 （iv）少なくとも１個の１，２−オキシアルキレンオキシ部分 を含む主鎖、および （ｂ） （ｉ）式 （ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（Ｒ¹¹Ｏ）_n−（式中、Ｍはナトリウ ム、テトラアルキルアンモニウムなどの塩形成陽イオンであり、Ｒ¹¹はエチレン またはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは１ 〜２０である）のエトキシ化またはプロポキシ化ヒドロキシエタンスルホネート またはエトキシ化またはプロポキシ化ヒドロキシプロパンスルホネート単位、 （ii）式 −（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₄）ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺（式中、Ｍは塩形成陽イオ ンである）のスルホアロイル単位、 （iii）式 Ｒ¹²Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−（式中、Ｒ¹²は１〜４個の炭 素原子を有し、ｋは約３〜約１００である）の変性ポリ（オキシエチレン）オキ シモノアルキルエーテル単位、および （iv）式 ＭＯ₃Ｓ（Ｃ₆Ｈ₄）（ＯＲ¹³）_nＯ−（式中、ｎは１〜２０で あり、Ｍは塩形成陽イオンであり、Ｒ¹³はエチレン、プロピレン、およびそれら の混合物である）のエトキシ化またはプロポキシ化フェノールスルホネート末端 キャップ化単位 を含む１個以上のキャップ化単位 を含む好ましい非綿防汚重合体は、本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好適 である。 本発明のこの種の好ましい非綿防汚重合体は、式 [(Cap)(R⁴)_t][(A-R¹-A-R²)_u(A-R¹-A-R³)_v(A-R¹-A-R⁵)_w -A-R¹-A-][(R⁴)_t(Cap)] （式中、Ａ単位およびＲ¹単位を式 Ａ−Ｒ¹−Ａ中で一緒に取る時には、それら は式 を有するテレフタレート単位を形成するようにＡは式 を有するカルボキシ結合部分であり、Ｒ¹はアリーレン、好ましくは式 を有する１，４−フェニレン部分である） を有すると記載してもよい。 Ｒ²単位は、エチレンオキシまたは１，２−プロピレンオキシである。Ｒ²単位 は、テレフタレート部分と結合して式 （式中、Ｒ′およびＲ″は水素またはメチルのいずれかであり、但しＲ′および Ｒ″は両方は同時にメチルではない） を（Ａ−Ｒ¹−Ａ−Ｒ²）単位を形成する。 Ｒ³単位は、式 を有する三官能エステル生成分枝部分である。好ましくは、Ｒ³単位は、分枝点 を与えるために防汚重合体主鎖に入れられるグリセロール部分からなる。Ｒ³単 位がテレフタレート部分と結合されて重合体主鎖の単位、例えば、（Ａ−Ｒ¹− Ａ−Ｒ³）−Ａ−Ｒ¹−Ａ単位を形成する時には、これらの単位は、式 または式 （式中、１個のテレフタレート残基は（Ａ−Ｒ¹−Ａ−Ｒ³）単位の一部分である と解釈する一方、第二テレフタレートは別の主鎖単位の一部分、例えば、（Ａ− Ｒ¹−Ａ−Ｒ²）単位、（Ａ−Ｒ¹−Ａ−Ｒ⁵）単位、Ａ−Ｒ¹−Ａ−〔（Ｒ⁴）_t（ キャップ）〕単位または第二の（Ａ−Ｒ¹−Ａ−Ｒ³）単位からなる） を有する。分枝鎖の始まりである第三官能基も、典型的には、テレフタレート残 基、また（Ａ−Ｒ¹−Ａ−Ｒ²）単位、（Ａ−Ｒ¹−Ａ−Ｒ⁵）単位、Ａ−Ｒ¹−Ａ −〔（Ｒ⁴）_t（キャップ）〕単位または別の（Ａ−Ｒ¹−Ａ−Ｒ³）単位の一部分 に結合する。 グリセロール単位からなる「三官能エステル生成分枝部分」Ｒ³単位を含有す る防汚重合体のセクションの例は、式 を有し、Ｒ⁴単位はＲ²、Ｒ³またはＲ⁵単位であり、Ｒ⁵は式 （式中、Ｒ⁹はＣ₂〜Ｃ₆線状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₆分枝アルキレン、およびそれ らの混合物であり；好ましくはＲ¹⁰は独立に水素または−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺から選 ばれ；Ｌはアルキレン、オキシアルキレン、アルキレンオキシアルキレン、アリ ーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキ レン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）オキシ アリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキレン）、およびそれらの混合物から なる群から選ばれる側鎖部分であり；Ｍは水素または塩形成陽イオンであり；ｉ は０または１の値を有する） を有する単位である。 Ｒ⁹単位の各炭素原子は、独立に水素または−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺から選ばれるＲ¹⁰ 単位で置換される（但し、１個以下の−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺はＲ⁹単位に結合され；Ｌ はアルキレン、オキシアルキレン、アルキレンオキシアルキレン、アリーレン、 オキシアリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）、 オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアルキレン）オキシアリーレ ン、アルキレンポリ（オキシアルキレン）、およびそれらの混合物からなる群か ら選ばれる側鎖結合部分である）。 Ｍは、リチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウム、およびマグネシウム、 好ましくはナトリウムおよびカリウムからなる群から選ばれる陽イオン部分であ る。 好ましいＲ⁵部分は、本質上Ｒ¹⁰置換Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレン鎖である。Ｒ⁵単位は 、１個以上の独立に選ばれるＲ¹⁰部分で置換された１個のＣ₂〜Ｃ₆アルキ レン鎖（好ましい）または２個のＣ₂〜Ｃ₆アルキレン鎖（該アルキレン鎖はエー テル酸素結合によって結合され、各アルキレン鎖は１個以上の独立に選ばれるＲ¹⁰ 部分で置換され、即ち、Ｒ⁵は２個の別個のＲ⁹単位からなっていてもよく、そ れらの各々は１個以上の独立に選ばれるＲ¹⁰部分で置換される）のいずれかから なる。好ましくは、各Ｒ⁹部分の１個の炭素原子のみが−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺単位で置 換され、残りのＲ¹⁰置換基は水素原子からなる。添え字ｉの値が１に等しい時に は（２個のＲ⁹単位がＲ⁵単位からなる）、好ましい式は、 （式中、各Ｒ⁹はＣ₂アルキレン部分からなる） である。好ましくは、１個のＲ¹⁰部分は−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺であり、好ましくはＣ₂ 炭素は−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺部分で置換され、残部は水素原子であり、それゆえ式 （式中、Ｌはポリエチレンオキシメチル置換基であり、ｘは０〜約２０である） を有する。 ここで使用する「Ｒ⁵部分は本質上０に等しい添え字ｉを有する単位 （式中、Ｒ¹⁰単位は水素であり、１個のＲ¹⁰単位は−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺に等しく、 Ｌはアルキレン、アルケニレン、アルコキシアルキレン、オキシアルキレン、ア リーレン、アルキルアリーレン、アルコキシアリーレンおよびそれらの混合物か らなる群から選ばれる側鎖結合部分である） からなる」なる用語は、Ｒ¹⁰部分が１個の−Ｌ−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺部分からなり且つＲ^{1 0} 部分の残部が水素原子である本発明の好ましい化合物、例えば、−Ａ−Ｒ⁵−Ａ −主鎖セグメントとして本発明の防汚重合体の重合体主鎖に包含できる式 のものを意味する。単位は、一般式 （式中、ｘは、本発明のＬ部分の目的で、０〜２０である） を有する出発物質を使用することによってオリゴマーまたは重合体主鎖に容易に 組み込まれる。 Ｒ⁵部分として本発明のＡ型の好ましい非綿防汚重合体の主鎖に包含できる他 の好適な単量体としては、一般式 （式中、ｘは０〜２０である） を有するアルキレンポリ（オキシアルキレン）オキシアリーレン含有単量体が挙 げられる。ｉが０に等しい好ましいＲ⁵単位を生ずる好ましい単量体の更に他の 例は、式 （式中、ｘは０〜約２０である） を有するソジオスルホポリ（エチレンオキシ）メチル−１，２−プロパンジオー ルであり、式 の単量体がより好ましい。 本発明の好ましい非綿防汚剤は、前記Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、およびＲ⁵単位に 加えて、１個以上のキャップ化基−（キャップ）も含む。キャップ化基は、独立 に式 （ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（Ｒ¹¹Ｏ）_n−（式中、Ｍは前記のようなナトリウ ム、テトラアルキルアンモニウムなどの塩形成陽イオンであり、Ｒ¹¹はエチレン またはプロピレンまたはそれらの混合物であり、ｍは０または１であり、ｎは１ 〜２０であり、好ましくはｎは１〜約である）のエトキシ化またはプロポキシ化 ヒドロキシエタンスルホネートまたはエトキシ化またはプロポキシ化ヒドロキシ プロパンスルホネート単位；式 −（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₄）ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺（式中、Ｍは 前記のような塩形成陽イオンである）のスルホアロイル単位；式Ｒ¹²Ｏ（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_k−（式中、Ｒ¹²は１〜４個の炭素原子を有し、Ｒ¹²は好ましくはメチ ルであり、ｋは約３〜約１００、好ましくは約３〜約５０、より好ましくは３〜 約３０である）の変性ポリ（オキシエチレン）オキシモノアルキルエーテル単位 ；および式 ＭＯ₃Ｓ（Ｃ₆Ｈ₄）（ＯＲ¹³）_nＯ−（式中、ｎは１〜２０であり、 Ｍは塩形成陽イオンであり、Ｒ¹³はエチレン、プロピレンおよびそれらの混合物 である）のエトキシ化またはプロポキシ化フェノールスル ホネート末端キャップ化単位から選ばれる。 最も好ましい末端キャップ化単位は、ヒドロキシエタン部分であるイセチオネ ート型末端キャップ化単位、（ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（Ｒ¹¹Ｏ）_n−（好ましくは Ｒ¹¹はエチルであり、ｍは０に等しく、ｎは２〜４である）である。 ｔの値は０または１であり、ｕの値は約０〜約６０であり、ｖの値は約０〜約 ３５であり、ｗの値は０〜３５である。 式 [(Cap)(R⁴)_t][(A-R¹-A-R²)_u(A-R¹-A-R³)_v(A-R¹-A-R⁵)_w -A-R¹-A-][(R⁴)_t(Cap)] を有する本発明の好ましい非綿防汚重合体は、好都合には、下記の一般構造式 として表現できる。 下記の構造は、本発明の好ましい非綿防汚重合体の例である。 前記の好ましい非綿防汚剤は、１９９４年１２月１４日出願の米国特許出願第 ０８／３５５，９３８号明細書の一部継続である１９９５年１１月２２日出願の 米国特許出願第０８／５４５，３５１号明細書に詳述されている（それらの両方 ともここに参考文献として編入する）。本発明の組成物で使用するのに好適な他 の非綿防汚重合体は、以下に更に記載する。 好ましい非綿ＳＲＡは、更に、（１）（ａ）ジヒドロキシスルホネート、ポリ ヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位（それによってエステ ル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる）、およびそれらの組み合わせ からなる群から選ばれる少なくとも１個の単位、（ｂ）テレフタロイル部分であ る少なくとも１個の単位、および（ｃ）１，２−オキシアルキレンオキシ部分で ある少なくとも１個の未スルホン化単位を含む主鎖、および（２）非イオンキャ ップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート、 好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、ア ルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、ス ルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる１個以上のキャップ化単 位を含むオリゴマーエステルと記載できる。実験式 {(CAP)x(EG/PG)y'(DEG)y"(PEG)y'''(T)z(SIP)z'(SEG)q(B)m} 〔式中、ＣＡＰ、ＥＧ／ＰＧ、ＰＥＧ、ＴおよびＳＩＰはテレフタロイル（Ｔ） 、スルホイソフタロイル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１， ２−プロピレン（ＥＧ／ＰＧ）単位、末端キャップ（ＣＡＰ）、ポリ（エチレン グリコール）（ＰＥＧ）と定義されるようであり、（ＤＥＧ）はジ（オキシエチ レン）オキシ単位を表わし、（ＳＥＧ）はグリセリンのスルホエチルエーテルか ら誘導される単位および関連部分単位を表わし、（Ｂ）は少なくとも三官能性で ある分枝単位（それによってエステル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生 ず る）を表わし、ｘは約１〜約１２であり、ｙ′は約０．５〜約２５であり、ｙ″ は０〜約１２であり、ｙ′′′は０〜約１０であり、ｙ′＋ｙ″＋ｙ′′′は合 計で約０．５〜約２５であり、ｚは約１．５〜約２５であり、ｚ′は０〜約１２ であり；ｚ＋ｚ′は合計で約１．５〜約２５であり、ｑは約０．０５〜約１２で あり；ｍは約０．０１〜約１０であり、ｘ、ｙ′、ｙ″、ｙ′′′、ｚ、ｚ′、 ｑおよびｍは前記エステル１モル当たりの対応単位の平均モル数を表わし、前記 エステルは分子量約５００〜約５，０００を有する） のエステルが好ましい。 前記エステルに好ましいＳＥＧおよびＣＡＰ単量体としては、２−（２，３− ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥＧ」）、２−｛２−（ ２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ｝エタンスルホン酸Ｎａ（「ＳＥ３」）およ びその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しスル ホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいＳＲＡエステルとしては、適 当なＴｉ（IV）触媒を使用して２−｛２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ ｝エタンスルホン酸ナトリウムおよび／または２−〔２−｛２−（２−ヒドロキ シエトキシ）エトキシ｝エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、ＤＭＴ、２− （２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム、ＥＧ、およ びＰＧをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ（ＣＡＰ）２（ Ｔ）５（ＥＧ／ＰＧ）1.4（ＳＥＧ）2.5（Ｂ）0.13（式中、ＣＡＰは（Ｎａ＋ Ｏ₃Ｓ〔ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ〕3.5）−であり、Ｂはグリセリンからの単位であり、ＥＧ ／ＰＧのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロマトグラフィーによって測 定して約１．７：１である）と示すことができる。 好ましい非綿防汚剤Ｂ 第二の好ましい種類の好適なＳＲＡとしては、テレフ タロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエステル主鎖およ び主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分からなる実質上線状エス テルオリゴマーのスルホン化生成物が挙げられる。このようなエステルオリゴマ ーは、（ａ）アリルアルコールをエトキシ化し、（ｂ）（ａ）の生成物を２段エ ステル交換／オリゴマー化法でジメチルテレフタレート（「ＤＭＴ」）および１ ，２−プロピレングリコール（「ＰＧ」）と反応させ、（ｃ）（ｂ）の生成物を 水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる。 （ａ） （ｉ） −（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、 （ii） −（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、 （iii）−ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、 （iv） およびそれらの混合物（式中、ｑは１〜約４の値を有し、Ｍは 水溶性陽イオン、好ましくはナトリウムである） からなる群から選ばれる１または２個の末端単位、 （ｂ） （ｉ）アリーレン単位、好ましくは式 を有するテレフタレート （ii）式 −Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_nＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ− （式中、ｎの値は約１〜約２０である） を有するエチレンオキシ単位、および （iii）式 −Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ）_nＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ− （式中、ｎの値は約１〜約２０である） を有する１，２−プロピレンオキシ単位 を含む主鎖（更に好ましい非綿防汚重合体の好ましい主鎖はエチレンオキシ対１ ，２−プロピレンオキシ単位のモル比が０：１から約０．９：０．１、好ましく は約０：１から約０．４：０．６であるようにエチレンオキシおよび１，２−プ ロピレンオキシ単位と互い違いになるアリーレン反復単位を含む主鎖を有し、よ り好ましくはアリーレン単位は本質上１，２−プロピレンオキシ単位と互い違い になる）を含む好ましい非綿防汚重合体は、本発明の洗濯洗剤組成物で使用する のに好適である。 しかしながら、前記単位の他の組み合わせは、本発明の組成物で使用するのに 好適な非綿防汚重合体を生成するために使用してもよい。これらの組み合わせは 、１９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号 明細書（ここに参考文献として編入）により十分に記載されている。 好ましい非綿防汚剤Ｃ 式 (Cap)[(A-R¹-A-R²)_u(A-R³-A-R²)_v-A-R⁴-A-](Cap) （式中、Ａはカルボキシ結合部分であり、好ましくはＡは式 を有するカルボキシ結合部分であり、Ｒ¹はアリーレン部分、好ましくは式 を有する１，４−フェニレン部分）（Ｒ¹部分の場合には、１，４−フェニレン 以外のアリーレン部分での部分置換度は化合物の防汚性がいかなる大きい程度で も悪影響されないようなものであるべきである） を有する好ましい非綿防汚重合体は、本発明の洗濯洗剤組成物で使用するのに好 適である。一般に、許容できる部分置換は、化合物の主鎖長に依存するであろう 。 Ｒ²部分は、エチレン部分またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはアルコキシ置換基を 有する置換エチレン部分である。ここで使用する「Ｒ²部分は本質上エチレン部 分またはＣ₁〜Ｃ₄アルキルまたはアルコキシ置換基を有する置換エチレン部分で ある」なる用語は、Ｒ²部分が全部エチレン部分または置換エチレン部分からな るか他の相容性部分で部分的に置換される本発明の化合物を意味する。これらの 他の部分の例としては、１，３−プロピレン、１，４−ブチレン、１，５−ペン チレン、または１，６−ヘキシレン、１，２−ヒドロキシアルキレンおよびオキ シアルキレンが挙げられる。 Ｒ²部分の場合には、これらの他の部分での部分置換度は、化合物の防汚性が いかなる大きい程度でも悪影響されないようなものであるべきである。例えば、 ジエチレングリコール（−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−）対エチレングリコール（ エチレン）のモル比７５：２５を有する本発明に従って生成したポリエステルは 、適切な防汚活性を有する。 Ｒ³部分の場合には、好適な置換Ｃ₂〜Ｃ₁₈ヒドロカルビレン部分としては、置 換Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、アルケニレン、アリーレン、アルカリーレンおよび同 様の部分を挙げることができる。置換アルキレンまたはアルケニレン部分は、線 状、分枝または環式であることができる。また、Ｒ³は、すべて同じであるか（ 例えば、すべて置換アリーレン）、混合物（例えば、置換アリーレンと置換アル キレンとの混合物）であることができる。好ましいＲ³部分は、置換１，３−フ ェニレン、好ましくは５−スルホ−１，３−フェニレンであるものである。また 、Ｒ³部分は、Ｒ⁴がＲ¹、Ｒ³およびそれらの混合物である −Ａ−〔（Ｒ²−Ａ−Ｒ⁴）〕−Ｃａｐである。 好ましい（Ｃａｐ）部分は、式 −〔（Ｒ⁵Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n〕Ｘ 〔式中、Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₄アルキレン、または部分 −Ｒ²−Ａ−Ｒ⁶−（式中、Ｒ⁶ はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、アルケニレン、アリーレンまたはアルカリーレン部分 である）であり、ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、好ましくはメチルであり、添え字ｍお よびｎは部分−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−が部分 −〔（Ｒ⁵Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n〕Ｘ の少なくとも５０重量％を構成するようなものであり、但しＲ⁵が部分−Ｒ²−Ａ −Ｒ⁶−である時には、ｍは少なくとも１であり；各ｎは少なくとも約１０であ り；添え字ｕおよびｖはｕ＋ｖの和が約３〜約２５であるようなものであり；添 え字ｗは０または少なくとも１であり；ｗが少なくとも１である時には、添え字 ｕ、ｖおよびｗはｕ＋ｖ＋ｗの和が約３〜約２５であるような値を有する〕 を有する単位からなる。 この種の非綿防汚ブロックポリエステルの例は、式 （式中、Ｒ²部分は本質上エチレン部分、１，２−プロピレン部分、およびそれ らの混合物であり；Ｒ³部分はすべてカリウムまたは好ましくはナトリウム５− スルホ−１，３−フェニレン部分であり；Ｒ⁴部分はＲ¹またはＲ³部分、または それらの混合物であり；各Ｘはエチル、メチル、好ましくはメチルであり；ｎは 約１２〜約４３であり；ｗが０である時には、ｕ＋ｖは約３〜約１０であり； ｗが少なくとも１である時には、ｕ＋ｖ＋ｗは約３〜約１０である） を有する。 式 (Cap)[(A-R¹-A-R²)_u(A-R³-A-R²)_v-A-R⁴-A-](Cap) の前記非綿防汚重合体は、更に１９８７年１０月２７日発行のゴッセリンクの米 国特許第４，７０２，８５７号明細書（ここに参考文献として編入）に詳細に記 載されている。 好ましい非綿防汚剤Ｄ 本発明に係る更に他の好ましい非綿防汚剤は、 （Ａ）分子量約５００〜約８，０００を有する実質上線状のスルホン化ポリエ トキシ／プロポキシ末端キャップ化エステル〔該エステルは本質上モル基準で （ｉ）式 （ＭＳＯ₃）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n ^- （式中、Ｍはナトリウム、テトラアルキルアンモニウムなどの塩形成陽イオンで あり、ｍは０または１であり、Ｒはエチレン、プロピレン、およびそれらの混合 物であり、ｎは０〜２である） のスルホン化ポリエトキシ／プロポキシ末端キャップ化単位およびそれらの混合 物約１〜約２モル、 （ii） （ａ）オキシエチレンオキシ単位 （ｂ）オキシエチレンオキシ単位とオキシ−１，２−プロピレンオキシ 単位との混合物（前記オキシエチレンオキシ単位はオキシエチレンオキシ対オキ シ−１，２−プロピレンオキシモル比０．５：１から約１０：１で存在する）、 および （ｃ）（ａ）または（ｂ）と重合度２〜４を有するポリ（オキシエチレ ン）オキシ単位との混合物（但し前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位が重合 度２を有する時には、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対全部の基（ii）単位 のモル比は０：１から０．３３：１であり、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ 単位が重合度３を有する時には、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対全部の基 （ii）単位のモル比は０：１から約０．２２：１であり、前記ポリ（オキシエチ レン）オキシ単位が重合度４を有する時には、ポリ（オキシエチレン）オキシ単 位対全部の基（ii）単位のモル比は０：１から約０．１４：１である） からなる群から選ばれる単位約０．５〜約６６モル、 （iii）テレフタロイル単位約１．５〜約４０モル、および （iv）式 −（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）− （式中、Ｍは塩形成陽イオンである） の５−スルホフタロイル単位０〜約２６モル からなる〕少なくとも約１０重量％、および （Ｂ）エステルの約０．５〜約２０重量％の１種以上の結晶化減少安定剤から なる。 好ましくは、このような物質は、約０．１％〜約４％、より好ましくは約０． ４％〜約２％の量で使用される。 本発明で有用な安定剤は、水溶性または水分散性であるべきである。ここで有 用である安定剤としては、スルホネート型ハイドロトロープ、線状または分枝ア ルキルベンゼンスルホネート、パラフィンスルホネート、および炭素数約４〜約 ２０の他の熱安定性アルキルスルホネート変形物が挙げられる。好ましい薬剤と しては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、クメンスルホン酸ナトリウム 、トルエンスルホン酸ナトリウム、キシレンスルホン酸ナトリウム、およびそれ らの混合物が挙げられる。多量の安定剤を使用する時には、ハイドロトロープお よ び／または他の安定剤の混合物は、オリゴマーへの完全な一体化を保証し且つ安 定剤の結晶化の可能性を減少するために純粋な成分より好ましい。 一般に、このような薬剤の量は、主要な利益、即ち、防汚剤が製造時、貯蔵時 および洗浄液への導入時に受ける結晶化の量の減少を与えながら、できるだけ少 なく保つべきである。組成物は、安定剤約０．５％〜約２０％を含んでもよい。 最も好ましくは、これらのエステル組成物は、製造時および洗浄液への導入時に オリゴマーの結晶化を減少するのに十分な量、即ち、少なくとも３重量％を含む 。 前記非綿防汚重合体に加えて、本発明の液体洗濯洗剤組成物で使用するのに好 適な他の防汚重合体としては、下記のものが挙げられる。このような既知の高分 子防汚剤は、場合によって、本発明の洗剤組成物で使用できる。利用するならば 、ＳＲＡは、一般に組成物の０．０１〜１０．０重量％、典型的には０．１〜５ 重量％、好ましくは０．２〜３．０重量％を占めるであろう。 好ましいＳＲＡは、典型的には、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の 表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄お よびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、それによって親水性セ グメント用錨として役立つための疎水性セグメントとを有する。このことは、Ｓ ＲＡでの処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすることを 可能にすることができる。 ＳＲＡは、各種の荷電種、例えば、陰イオンまたは陽イオン種さえ（ゴッセリ ンク等に１９９０年９月１１日発行の米国特許第４，９５６，４４７号明細書参 照）並びに非荷電単量体単位を包含でき且つそれらの構造は線状、分枝または星 形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか物性または表面活性を変 更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含してもよい。構造および電荷分 布は、異なる繊維または布類型への適用のために且つ各種の洗剤または洗剤添加 剤製品のために調整してもよい。 好ましいＳＲＡとしては、オリゴマーテレフタル酸エステル、典型的にはしば しばチタン（IV）アルコキシドなどの金属触媒を使用しての少なくとも１つのエ ステル交換／オリゴマー化を包含する方法によって製造されるオリゴマーテレフ タル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論緻密に架橋された全 構造を形成せずに１、２、３、４またはそれ以上の位置を通してエステル構造に 組込むことができる追加の単量体を使用して生成してもよい。 他のＳＲＡとしては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発行の米国特許 第４，７１１，７３０号明細書の非イオン末端キャップ化１，２−プロピレン／ ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル、例えば、ポリ（エチレングリ コール）メチルエーテル、ＤＭＴ、ＰＧおよびポリ（エチレングリコール）（「 ＰＥＧ」）のエステル交換／オリゴマー化によって製造されるものが挙げられる 。ＳＲＡの他の例としては、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特 許第４，７２１，５８０号明細書の部分および完全陰イオン末端キャップ化オリ ゴマーエステル、例えば、エチレングリコール（「ＥＧ」）、ＰＧ、ＤＭＴおよ び３，６−ジオキサ−８−ヒドロキシオクタンスルホン酸ナトリウムからのオリ ゴマー；およびマルドナドに１９８９年１０月３１日発行の米国特許第４，８７ ７，８９６号明細書の陰イオン（特にスルホアロイル）末端キャップ化テレフタ ル酸エステル〔後者は洗濯製品と布帛コンディショニング製品との両方で有用な ＳＲＡを代表し、一例はｍ−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、ＰＧおよびＤＭＴ から調製されるエステル組成物（場合によってであるが好ましくは添加ＰＥＧ、 例えば、ＰＥＧ３４００を更に含む）である〕が挙げられる。 また、ＳＲＡとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ レートとの単純な共重合体ブロック（ヘイズに１９７６年５月２５日発行の米国 特許第３，９５９，２３０号明細書およびバサダーに１９７５年７月８日発行の 米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照）、ダウからのメトセル（METHOCEL ）として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系 誘導体、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルセルロースおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロース （ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の米国特許第４，０００，０９３号 明細書参照）、およびアンヒドログルコース単位当たりの平均置換度（メチル） 約１．６〜約２．３および２０℃で２％水溶液として測定した溶液粘度約８０〜 約１２０センチポアズを有するメチルセルロースエーテルが挙げられる。このよ うな物質は、信越化学工業ＫＫによって製造されているメチルセルロースエーテ ルの商品名であるメトロース（METOLOSE）ＳＭ１００およびメトロースＳＭ２０ ０として入手できる。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる好適なＳＲ Ａとしては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラ フト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド主鎖上にグラフトしたポリ（ 酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による１９８７年４月２２日公開の欧州特 許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。市販の例としては、独国のＢＡＳＦ から入手できるソカラン(SOKALAN)ＳＲＡ、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げ られる。他のＳＲＡは、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレング リコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート８０〜９０重量％と一緒 にエチレンテレフタレート１０〜１５重量％を含有する反復単位を有するポリエ ステルである。市販の例としては、デュポンからのゼルコン（ZELCON）５１２６ およびＩＣＩからのミリーズ(MILEASE)Ｔが挙げられる。 別の好ましいＳＲＡは、１個のスルホイソフタロイル単位、５個のテレフタロ イル単位、規定の比率、好ましくは約０．５：１から約１０：１のオキシエチレ ンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレンオキシ単位、および２−（２−ヒド ロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する２個の末端キャップ 単位を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル（Ｔ）、スルホイソフタロ イル（ＳＩＰ）、オキシエチレンオキシおよびオキシ−１，２−プロピレン（Ｅ Ｇ／ＰＧ）単位を含み且つ好ましくは末端キャップ（ＣＡＰ）、好ましくは変性 イセチオネートを末端基とする実験式（ＣＡＰ）₂（ＥＧ／ＰＧ）₅（Ｔ）₅（Ｓ ＩＰ）₁を有するオリゴマーである。前記ＳＲＡは、好ましくは、オリゴマーの ０．５〜２０重量％の結晶化度減少安定剤、例えば、線状ドデシルベンゼンスル ホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤またはキシレンスルホネート、クメ ンスルホネート、およびトルエンスルホネートまたはそれらの混合物から選ばれ るメンバー（これらの安定剤または変性剤はすべて１９９５年５月１６日発行の ゴッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第５，４１５，８０７号 明細書に教示のように合成容器に導入する）を更に含む。前記ＳＲＡに好適な単 量体としては、２−（２−ヒドロキシエトキシ）−エタンスルホン酸ナトリウム 、ＤＭＴ、ジメチル−５−スルホイソフタル酸ナトリウム、ＥＧおよびＰＧが挙 げられる。 追加の種類のＳＲＡとしては、（Ｉ）高分子エステル構造を結合するためにジ イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート（ビオランド 等の米国特許第４，２０１，８２４号明細書およびラガッセ等の米国特許第４， ２４０，９１８号明細書参照）、および（II）末端ヒドロキシル基をトリメリト 酸エステルに転化するために無水トリメリト酸を既知のＳＲＡに加えることによ って生成されたカルボキシレート末端基を有するＳＲＡが挙げられる。触媒の適 当な選択の場合に、無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水ト リメリト酸の単離カルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成す る。非イオンＳＲＡまたは陰イオンＳＲＡのいずれかは、エステル化できるヒド ロキシル末端基を有する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国 特許第４，５２５，５２４号明細書参照。他の種類としては、（III）ウレタン 結 合種類のテレフタレートをベースとする陰イオンＳＲＡ（ビオランド等の米国特 許第４，２０１，８２４号明細書参照）、（IV）非イオン重合体および陽イオン 重合体を含めてポリ（ビニルカプロラクタム）およびビニルピロリドンおよび／ またはジメチルアミノエチルメタクリレートなどの単量体との関連共重合体（ラ パート等の米国特許第４，５７９，６８１号明細書参照）、（Ｖ）アクリル系単 量体をスルホン化ポリエステル上にグラフトすることによって生成されるグラフ ト共重合体（ＢＡＳＦからのソカラン型に加えて）が挙げられる。これらのＳＲ Ａは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚活性および汚れ再付着防止活性を 有すると主張されている。ローン−ポウレンク・ヘミーへの１９８８年のＥＰ第 ２７９，１３４Ａ号明細書参照。なお他の種類としては、（VI）カゼインなどの タンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラフト（ＢＡ ＳＦへのＥＰ第４５７，２０５Ａ号明細書（１９９１年）参照）および（VII） アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合することに よって製造されるポリエステル−ポリアミドＳＲＡ（特にポリアミド布帛を処理 するためのもの）（１９７４年ユニリーバＮＶに発行のベバン等のＤＥ第２，３ ３５，０４４号明細書参照）が挙げられる。他の有用なＳＲＡは、米国特許第４ ，２４０，９１８号明細書、第４，７８７，９８９号明細書および第４，５２５ ，５２４号明細書に記載されている。 いかなる他の陰イオン非綿防汚剤も、本発明に従って単独で使用する時には０ ．２％より多い量、好ましくは０．５％より多い量で使用されるカルボキシメチ ルセルロース（ＣＭＣ）物質を除いて単独または組み合わせで本発明の組成物で 使用するのに好適である。好ましくは、ＣＭＣは、約１％〜約１０％、好ましく は約１％〜約６％、より好ましくは約５％の量で使用される。 綿防汚重合体 本発明の綿防汚剤は、水溶性または分散性変性ポリアミンである。これらのポ リアミンは、線状または環式のいずれかであることができる主鎖を含む。ポリア ミン主鎖は、ポリアミン分枝鎖も多少の程度含むことができる。一般に、ここに 記載のポリアミン主鎖は、ポリアミン鎖の各窒素が置換、第四級化、酸化または それらの組み合わせである単位に関して後述するような方式で変性する。 本発明の目的で、「変性」なる用語は、主鎖−ＮＨ水素原子をＥ単位と取り替 えること（置換）、主鎖窒素を第四級化すること（第四級化）、または主鎖窒素 をＮ−オキシドに酸化すること（酸化）と定義される。「変性」および「置換」 なる用語は、主鎖窒素に結合された水素原子をＥ単位と取り替える方法を言及す る時に交換可能に使用される。第四級化または酸化は、置換なしに若干の状況下 で生じてもよいが、置換は、好ましくは、少なくとも１個の主鎖窒素の酸化また は第四級化によって達成される。 本発明の綿防汚剤を構成する線状または非環式ポリアミン主鎖は、一般式 を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級 、第二級および第三級アミン窒素を含む）。本発明の綿防汚剤を構成する環式ポ リアミン主鎖は、一般式 を有する（爾後の変性前の前記主鎖はＲ「結合」単位によって結合される第一級 、第二級および第三級アミン窒素を含む）。 本発明の目的で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第一級アミン窒 素は、ＶまたはＺ「末端」単位と定義される。例えば、構造 Ｈ₂Ｎ−Ｒ〕− を有する主要ポリアミン主鎖または分枝鎖の末端に配置された第一級アミン部分 を本発明に従って変性する時には、以下Ｖ「末端」単位または単にＶ単位と定義 される。しかしながら、本発明の目的で、第一級アミン部分の若干またはすべて は、以下にここで更に記載する制限を条件として非変性のままであることができ る。主鎖におけるそれらの位置によってこれらの非変性第一級アミン部分は「末 端」単位のままである。同様に、構造 −ＮＨ₂ を有する主要ポリアミン主鎖の末端に配置された第一級アミン部分を本発明に従 って変性する時には、以下Ｚ「末端」単位または単にＺ単位と定義される。この 単位は、以下にここで更に記載する制限を条件として非変性のままであることが できる。 同様の方式で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第二級アミン窒素 は、Ｗ「主鎖」単位と定義される。例えば、構造 を有する第二級アミン部分、本発明の主鎖または分枝鎖の主成分を本発明に従っ て変性する時には、以下Ｗ「主鎖」単位または単にＷ単位と定義される。しかし ながら、本発明の目的で、第二級アミン部分の若干またはすべては、非変性のま まであることができる。主鎖におけるそれらの位置によってこれらの非変性第二 級アミン部分は「主鎖」単位のままである。 更に他の同様の方式で、一旦変性された主鎖または分枝鎖を構成する第三級ア ミン窒素は、Ｙ「分枝」単位と更に称する。例えば、構造 を有するポリアミン主鎖または他の分枝鎖または環のいずれかの鎖分枝点である 第三級アミン部分を本発明に従って変性する時には、以下Ｙ「分枝」単位または 単にＹ単位と定義される。しかしながら、本発明の目的で、第三級アミン部分の 若干またはすべては、非変性のままであることができる。主鎖におけるそれらの 位置によってこれらの非変性第三級アミン部分は「分枝」単位のままである。ポ リアミン窒素を結合するのに役立つＶ、ＷおよびＹ単位窒素と関連づけられるＲ 単位は、以下に記載する。 本発明のポリアミンの最終変性構造は、それゆえ、線状ポリアミン綿防汚重合 体の場合には一般式 Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺ で表わすことができ且つ環式ポリアミン綿防汚重合体の場合には一般式 Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ で表わすことができる。環を含むポリアミンの場合には、式 のＹ′単位は、主鎖または分枝環用分枝点として役立つ。あらゆるＹ′単位の場 合には、主要重合体鎖または分枝に対する環の結合点を構成するであろう式 を有するＹ単位がある。主鎖が完全な環である独特な場合には、ポリアミン主鎖 は、それゆえＺ末端単位を含まず且つ式 Ｖ_n-kＷ_mＹ_nＹ′ （式中、ｋは環形成分枝単位の数である） を有する式 を有する。好ましくは、本発明のポリアミン主鎖は、環を含まない。 非環式ポリアミンの場合には、添え字ｎ対添え字ｍの比率は、相対分枝度に関 連する。本発明に係る完全に非分枝線状変性ポリアミンは、式 ＶＷ_mＺ を有し、即ち、ｎは０に等しい。ｎの値が大きければ大きい程（ｍ対ｎの比率が 低ければ低い程）、分子中の分枝度は大きい。典型的には、ｍの値は、最小値４ 〜約４００であるが、特に添え字ｎの値が非常に低いかほとんど０である時には 、ｍのより大きい値も、好ましい。 本発明に従って一旦変性された各ポリアミン窒素（第一級、第二級または第三 級のどちらか）は、３種の一般的種類、単純な置換、第四級化または酸化の１つ のメンバーと更に定義される。変性されないポリアミン窒素単位は、第一級、第 二級または第三級窒素であるかどうかに応じてＶ、Ｗ、Ｙ、またはＺ単位に分類 される。即ち、本発明の目的で、非変性第一級アミン窒素はＶまたはＺ単位であ り、非変性第二級窒素はＷ単位であり且つ非変性第三級アミン窒素はＹ単位であ る。 変性第一級アミン部分は、３つの形の１つを有するＶ「末端」単位と定義され る： （ａ）構造 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造 を有する酸化単位。 変性第二級アミン部分は、３つの形の１つを有するＷ「主鎖」単位と定義され る： （ａ）構造 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造 を有する酸化単位。 変性第三級アミン部分は、３つの形の１つを有するＹ「分枝」単位と定義され る： （ａ）構造 を有する非変性単位、 （ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造 を有する酸化単位。 或る変性第一級アミン部分は、３つの形の１つを有するＺ「末端」単位と定義 される： （ａ）構造 を有する単純な置換単位、 （ｂ）構造 （式中、Ｘは電荷バランスを与える好適な対イオンである） を有する第四級化単位、および （ｃ）構造 を有する酸化単位。 窒素上の位置が非置換または非変性である時には、水素は、Ｅの代わりに使用 されるであろうことが理解される。例えば、ヒドロキシエチル部分の形の１個の Ｅ単位を含む第一級アミン単位は、式 （ＨＯＣＨ₂ＣＨ₂）ＨＮ−を有するＶ末 端単位である。 本発明の目的で、２種の鎖末端単位、ＶおよびＺ単位がある。Ｚ「末端」単位 は、構造 −ＮＨ₂の末端第一級アミノ部分に由来する。本発明に係る非環式ポ リアミン主鎖は１個のみのＺ単位を含む一方、環式ポリアミンはＺ単位を含まな いことがある。Ｚ「末端」単位は、Ｚ単位を変性してＮ−オキシドを生成する時 以外は、以下に更に記載のＥ単位のいずれかで置換できる。Ｚ単位窒素がＮ−オ キシドに酸化される場合には、窒素は、変性しなければならず、それゆえＥは水 素であることができない。 本発明のポリアミンは、主鎖の窒素原子を結合するのに役立つ主鎖Ｒ「結合」 単位を含む。Ｒ単位は、本発明の目的で「ヒドロカルビルＲ」単位および「オキ シ」Ｒ単位と称する単位からなる。「ヒドロカルビル」Ｒ単位は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂ア ルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン（ヒドロキ シル部分はポリアミン主鎖窒素に直結された炭素原子以外はＲ単位鎖上のいかな る位置も取ってもよい）、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン（ヒドロキシル部 分はポリアミン主鎖窒素に直結された炭素原子以外はＲ単位鎖の炭素原子の２個 を占めてもよい）、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン（本発明の目的で結合鎖の 一部分として２個のアルキル置換基を有するアリーレン部分である）である。単 位は１，４−置換であることは必要ではないが、例えば、ジアルキルアリーレン 単位は、式 を有するが、１，２または１，３置換Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、好ましくはエチレ ン、１，２−プロピレン、およびそれらの混合物、より好ましくはエチレンであ ることもできる。「オキシ」Ｒ単位は、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（Ｃ Ｈ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w− 、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、およびそれらの混合物か らなる。好ましいＲ単位は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキ レン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、− （Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹ ）_x−であり、より好ましいＲ単位はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキ シアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹ Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（Ｏ ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、およびそれらの混合物であり、一層好ましいＲ 単位はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃ヒドロキシアルキレン、およびそれらの混合物 であり、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンが最も好ましい。本発明の最も好ましい主鎖は、エ チレンであるＲ単位少なくとも５０％からなる。 Ｒ¹単位は、Ｃ₂〜Ｃ₆アルキレンおよびそれらの混合物であり、好ましくはエ チレンである。 Ｒ²は、水素、および−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、好ましくは水素である。 Ｒ³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アルキル 置換アリール、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂ アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル 、最も好ましくはメチルである。Ｒ³単位は、以下に記載するＥ単位の一部分と して役立つ。 Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリー ルアルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレン、好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₀アルキレン、Ｃ₈〜 Ｃ₁₂アリールアルキレン、より好ましくはＣ₂〜Ｃ₈アルキレン、最も好ましくは エチレンまたはブチレンである。 Ｒ⁵は、Ｃ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジ ヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ （Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹ ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂− −Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−であり、Ｒ⁵は好 ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ ＯＲ¹）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−であり、より好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ₂−である。 Ｒ⁶は、Ｃ₂〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレンである。 好ましい「オキシ」Ｒ単位は、Ｒ¹、Ｒ²、およびＲ⁵単位に関して更に定義さ れる。好ましい「オキシ」Ｒ単位は、好ましいＲ¹、Ｒ²、およびＲ⁵単位からな る。本発明の好ましい綿防汚剤は、エチレンであるＲ¹単位少なくとも５０％か らなる。好ましいＲ¹、Ｒ²、およびＲ⁵単位は、下記の方法で好ましい「オキシ 」Ｒ単位を生ずるように「オキシ」Ｒ単位と組み合わせる。 （ｉ）より好ましいＲ⁵を−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＲ⁵（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_x−に置換 することにより、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＨＯＨＣＨ₂（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_x− を生成する。 （ii）好ましいＲ¹およびＲ²を -(CH₂CH(OR²)CH₂O)_z(R¹O)_yR¹O(CH₂CH(OR²)CH₂)_w- に置換することにより、 -(CH₂CH(OH)CH₂O)_z(CH₂CH₂O)_yCH₂CH₂O(CH₂CH(OH)CH₂)_w- を生成する。 （iii）好ましいＲ²を−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−に置換することにより、 −ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−を生成する。 Ｅ単位は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₂₂アリ ールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹ Ｏ）_mＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、好ましくは水素、Ｃ₂〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキレン、 ベンジル、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_mＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、−（ＣＨ₂ ）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、より好ま しくはＣ₁〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、−（ＣＨ₂）_pＣ Ｏ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、最も好ましく はＣ₁〜Ｃ₂₂アルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、および−Ｃ（Ｏ）Ｒ³からなる群から 選ばれる。変性または置換を窒素上に施さない時には、水素原子は、Ｅを表わす 部分として残るであろう。 Ｅ単位は、Ｖ、ＷまたはＺ単位を酸化する時、即ち、窒素がＮ−オキシドであ る時には、水素原子を含まない。例えば、主鎖または分枝鎖は、下記の構造 の単位を含まない。 追加的に、Ｅ単位は、Ｖ、ＷまたはＺ単位を酸化する時、即ち、窒素がＮ−オ キシドである時には、窒素原子に直結されたカルボニル部分を含まない。本発明 によれば、Ｅ単位 −Ｃ（Ｏ）Ｒ³部分は、Ｎ−オキシド変性窒素に結合せず、 即ち、構造 を有するＮ−オキシドアミドまたはそれらの組み合わせは、ない。 Ｂは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ 、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）Ｃ Ｈ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、好ましくは水素、−（ＣＨ₂）_q ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂ Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、より好ましくは水素または−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍである。 Ｍは、水素または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶性陽イオンであ る。例えば、ナトリウム陽イオンは、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍおよび−（ＣＨ₂）_q ＳＯ₃Ｍを同等に満足し、それによって−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｎａおよび−（ＣＨ₂ ）_qＳＯ₃Ｎａ部分を生ずる。１個より多い一価陽イオン（ナトリウム、カリウム など）は、組み合わせて所要の化学的電荷バランスを満足できる。しかしながら 、１個より多い陰イオン基は、二価陽イオンによって電荷釣合いしてもよく、ま たは１個より多い一価陽イオンはポリ陰イオン基の電荷要件を満足するために必 要であることがある。例えば、ナトリウム原子で置換された−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃ Ｍ部分は、式−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｎａ₃を有する。カルシウム（Ｃａ²⁺）、マグネ シウム（Ｍｇ²⁺）などの二価陽イオンは、他の好適な一価水溶性陽イオンに代わ りに使用してもよく、または他の好適な一価水溶性陽イオンと組み合わせてもよ い。好 ましい陽イオンは、ナトリウムおよびカリウムであり、ナトリウムがより好まし い。 Ｘは、塩素（Ｃｌ^-）、臭素（Ｂｒ^-）、ヨウ素（Ｉ^-）などの水溶性陰イオン であり、またはＸはサルフェート（ＳＯ₄ ^2-）、メトサルフェート（ＣＨ₃ＳＯ₃ ^- ）などの負荷電基であることができる。 式の添え字は、下記の値を有する：ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を 有し；ｒは０または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００ の値を有し；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１の値を有し；ｋはｎの 値以下であり；ｍは４〜約４００の値を有し、ｎは０〜約２００の値を有し；ｍ ＋ｎは少なくとも５の値を有する。 本発明の好ましい綿防汚剤は、ポリオキシ主鎖（Ｒ基の約５０％以下、好まし くは約２０％以下、より好ましくは５％未満は「オキシ」Ｒ単位からなり、最も 好ましくはＲ単位は「オキシ」Ｒ単位を含まない）を含む。 「オキシ」Ｒ単位を含まない最も好ましい綿防汚剤は、Ｒ基の５０％未満が３ 個より多い炭素原子を有するポリアミン主鎖を含む。例えば、エチレン、１，２ −プロピレン、および１，３−プロピレンは、３個以下の炭素原子を有し且つ好 ましい「ヒドロカルビル」Ｒ単位である。即ち、主鎖Ｒ単位がＣ₂〜Ｃ₁₂アルキ レンである時には、Ｃ₂〜Ｃ₃アルキレンが好ましく、エチレンが最も好ましい。 本発明の綿防汚剤は、−ＮＨ単位の１００％以下が変性されている変性均質お よび不均質ポリアミン主鎖を含む。本発明の目的で、「均質ポリアミン主鎖」な る用語は、同じであるＲ単位（即ち、すべてエチレン）を有するポリアミン主鎖 と定義される。しかしながら、この同一性定義は、化学合成法により選ばれる産 物のため存在する重合体主鎖を構成する他の外来の単位を含むポリアミンを排除 しない。例えば、エタノールアミンは、ポリエチレンイミンの合成において「開 始剤」として使用してもよいことは当業者に既知であり、それゆえ重合「開始剤 」 から生ずる１個のヒドロキシエチル部分を含むポリエチレンイミンの試料は、本 発明の目的で均質ポリアミン主鎖を構成するとみなされるであろう。分枝Ｙ単位 が存在しないすべてエチレンＲ単位からなるポリアミン主鎖は、均質主鎖である 。すべてエチレンＲ単位からなるポリアミン主鎖は、分枝度または存在する環式 分枝の数に関係なく均質主鎖である。 本発明の目的で、「不均質重合体主鎖」なる用語は、各種のＲ単位長さおよび Ｒ単位型の複合体であるポリアミン主鎖を意味する。例えば、不均質主鎖は、エ チレン単位と１，２−プロピレン単位との混合物であるＲ単位を含む。本発明の 目的で、「ヒドロカルビル」Ｒ単位と「オキシ」Ｒ単位との混合物は、不均質主 鎖を与えるのに必要ではない。これらの「Ｒ単位鎖長」の適当な操作は、処方業 者に本発明の綿防汚剤の溶解度および布帛直接性を変性する能力を与える。 本発明の好ましい綿防汚重合体は、ポリエチレンオキシ部分、全部または部分 的に第四級化されたアミン、Ｎ−オキシドに全部または部分的に酸化された窒素 、およびそれらの混合物で全部または部分的に置換される均質ポリアミン主鎖を 含む。しかしながら、すべての主鎖アミン窒素が同じ方式で変性されていなけれ ばならないわけではなく、変性の選択は処方業者の特定のニーズに残される。エ トキシ化度も、処方業者の特定の要件によって決定される。 本発明の化合物の主鎖を構成する好ましいポリアミンは、一般に、ポリアルキ レンアミン（ＰＡＡ）、ポリアルキレンイミン（ＰＡＩ）、好ましくはポリエチ レンアミン（ＰＥＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、または親ＰＡＡ、ＰＡ Ｉ、ＰＥＡまたはＰＥＩより長いＲ単位を有する部分によって結合されたＰＥＡ またはＰＥＩである。普通のポリアルキレンアミン（ＰＡＡ）は、テトラブチレ ンペンタミンである。ＰＥＡは、アンモニアおよび二塩化エチレンを反応させた 後、分留することによって得られる。得られた普通のＰＥＡは、トリエチ レンテトラミン（ＴＥＴＡ）およびテトラエチレンペンタミン（ＴＥＰＡ）であ る。ペンタミンより高いもの、即ち、ヘキサミン、ヘプタミン、オクタミンおよ び場合によってノナミンの場合には、同時属的に(cogenerically)誘導される混 合物は、蒸留によって分離しないらしく且つ他の物質、例えば、環式アミンおよ び特にピペラジンを包含できる。窒素原子が生ずる側鎖を有する環式アミンも存 在できる。ＰＥＡの製法を記載している１９５７年５月１４日発行のディキンソ ンの米国特許第２，７９２，３７２号明細書参照。 好ましいアミン重合体主鎖は、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）としても既知の Ｃ₂アルキレン（エチレン）単位であるＲ単位を含む。好ましいＰＥＩは、少な くとも中位の分枝を有し、即ち、ｍ対ｎの比率は４：１未満であるが、ｍ対ｎの 比率約２：１を有するＰＥＩが最も好ましい。変性前の好ましい主鎖は、一般式 （式中、ｍおよびｎは上で定義したのと同じである） を有する。変性前の好ましいＰＥＩは、分子量約２００ドルトン以上を有するで あろう。 特にＰＥＩの場合に、ポリアミン主鎖中の第一級、第二級および第三級アミン 単位の相対割合は、製法に応じて変化するであろう。ポリアミン主鎖の各窒素原 子に結合される各水素原子は、爾後の置換、第四級化または酸化のための潜在的 な部位を表わす。 これらのポリアミンは、例えば、エチレンイミンを二酸化炭素、重亜硫酸ナト リウム、硫酸、過酸化水素、塩酸、酢酸などの触媒の存在下で重合することによ って製造できる。これらのポリアミン主鎖の特定の製法は、１９３９年１２月５ 日発行のウルリッチ等の米国特許第２，１８２，３０６号明細書、１９６２年５ 月８日発行のメイル等の米国特許第３，０３３，７４６号明細書、１９４０年７ 月１６日発行のエッセルマン等の米国特許第２，２０８，０９５号明細書、１９ ５７年９月１７日発行のクローサーの米国特許第２，８０６，８３９号明細書、 および１９５１年５月２１日発行のウィルソンの米国特許第２，５５３，６９６ 号明細書（すべてをここに参考文献として編入）に開示されている。 ＰＥＩを含む本発明の変性綿防汚重合体の例は、式Ｉ〜Ｖで例示する。 式Ｉは、式 式Ｉ を有するＰＥＩ主鎖を含む好ましい綿防汚重合体（すべての置換可能な窒素はポ リオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀Ｈでの水素の置換によって 変性されている）を示す。 式IIは、式 式II を有するＰＥＩ主鎖を含む綿防汚重合体（すべての置換可能な窒素はポリオキシ アルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈでの水素の置換によって変性され ている）を示す。これは、１つの種類の部分によって完全に変性されている綿防 汚重合体の一例である。 式IIIは、ＰＥＩ主鎖を含む綿防汚重合体（すべての置換可能な第一級アミン 窒素はポリオキシアルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈでの水素の置換 によって変性され、次いで、分子はすべての酸化性第一級および第二級窒素のＮ −オキシドへの爾後酸化によって変性されている）（前記綿防汚剤は式 式III を有する）を示す。 式IVは、ＰＥＩ主鎖を含む綿防汚重合体（すべての主鎖水素原子は置換され且 つ若干の主鎖アミン単位は第四級化されている）を示す。置換基は、ポリオキシ アルキレンオキシ単位−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈ、またはメチル基である。変性Ｐ ＥＩ綿防汚重合体は、式 式IV を有する。 式Ｖは、ＰＥＩ主鎖を含む綿防汚重合体〔主鎖窒素は置換によって変性され（ 即ち、−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₇Ｈ、またはメチルで）、第四級化され、Ｎ−オキシ ドに酸化され、またはそれらの組み合わせである）を示す。得られた綿防汚重合 体は、式 式Ｖ を有する。 前記例においては、単位種類のすべての窒素が同じ変性からなるわけではない 。本発明は、処方業者がＮ−オキシドに酸化された他の第二級アミン窒素を有し ながら、第二級アミン窒素の一部分をエトキシ化させることを可能にする。この ことは、処方業者が第一級アミン窒素のすべてまたは一部分を酸化または第四級 化前に１種以上の置換基で変性するように選んでもよいので、第一級アミン窒素 に もあてはまる。Ｅ基のいかなる可能な組み合わせも、前記制限以外では、第一級 および第二級アミン窒素上で置換できる。 処方業者は、基質主鎖の最小量の酸化だけしか与えない方法で本発明のポリア ミン主鎖を変性する可能性の利点を取ることがある。例えば、漂白剤「調質」は 、処方前または処方後に達成してもよい。本発明の目的で、「漂白剤調質」なる 用語は、変性ポリアミンを、処方の条件に対して主鎖を酸化するのに十分な漂白 剤で処理すると定義される。実証として、ポリアミン主鎖は、漂白剤に対して安 定であるために第四級またはＮ−酸化によって完全な変性を必ずしも必要としな い。変性ポリアミン主鎖の試料を好適な漂白系（例えば、ノナノイルオキシベン ゼンスルホネート／ペルボレート）にさらす時に、これらの条件下で酸化できる 主鎖窒素は、酸化されるであろう。しかしながら、主鎖の正確な構造性のため、 漂白剤前処理窒素の若干またはすべては、影響されないままであることがある。 一旦この調質が生じると、処方業者は、変性ポリアミンを漂白系と合わせ、ポリ アミンが大部分の漂白剤を消費しないことを確信したままであることがある。 漂白処方物の当業者は、漂白剤調質が限定を有するであろうこと、およびより 弱い調質漂白剤が処方物漂白剤の代わりに使用すべきではないことを認識するで あろう。 別の形態においては、処方業者は、処方物の貯蔵時および取扱時に好適なその 場漂白剤「調質」を行うために処方時に過剰の漂白剤を洗濯洗剤組成物に加えた いことがある。 本発明の好ましい態様は、ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤をここに記 載の変性ポリアミンと併用することを包含する。非イオン界面活性剤と変性ポリ アミンとのこの組み合わせは、低いｐＨ処方物で、即ち、ｐＨ約１０以下で特に 有用である。 本発明に係る好ましい洗濯洗剤組成物は、 （ａ）ポリヒドロキシ脂肪酸アミド非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０． ０１〜約９５重量％、 （ｂ）非綿布帛上で有効な防汚を有する陰イオン防汚重合体約０．０１〜約１ ０重量％、 （ｃ）場合によって漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｄ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 約０．０１〜約１０重量％、および （ｅ）残部（担体および補助成分） を含む低ｐＨ処方物（組成物は水中の１０％溶液として測定した時にｐＨ約７． ２〜約８．９を有する）からなる。 本発明の低ｐＨ態様で使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、他 の好適な洗剤界面活性剤、例えば、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性 界面活性剤、およびそれらの混合物と組み合わせてもよい。 使用法 本発明は、防汚上の利益を布帛に与える方法に関する。本発明は、綿布帛を （ａ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 少なくとも約０．００１重量％、および （ｂ）残部（担体および補助成分） を含む洗濯組成物と接触することによって防汚上の利益を綿布帛に与えることに 関する。 また、本発明は、防汚を洗濯洗浄負荷を含むすべての布帛に与える方法（前記 布帛を （ａ）陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、双性 界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる洗 剤界面活性剤少なくとも０．０１重量％、 （ｂ）非綿布帛上で有効な防汚を有する防汚重合体約０．０１〜約１０重量％ 、 （ｃ）場合によって漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｄ）本発明に係る変性ポリアミン綿防汚重合体約０．１〜約１０重量％、お よび （ｅ）残部（担体および補助成分） を含む洗濯洗剤組成物と接触する）に関する。 本発明の方法は、防汚のための被処理布帛が漂白も必要である時に使用するの に好適である。白色の布帛をクリーニングするために常用されている漂白剤を含 む組成物は、本発明の綿防汚重合体と相容性である。 また、本発明は、汚れた綿布帛を本発明の洗濯組成物または洗濯洗剤組成物の 水溶液と接触することによって汚れた綿布帛をクリーニングするための方法を提 供する。本発明の化合物の直接性のため、ここに記載の方法は、本法を離脱した 後に数回の処理または洗濯洗浄に綿防汚上の利益を与える。また、方法は、より クリーンな外観、そして白色の綿布帛の場合にはより白い外観を有する綿布帛を 生ずる。 綿防汚を綿布帛に与えるための方法の目的で、ポリアミンの主鎖は、変性を必 要とはせず、即ち、主鎖窒素は第四級化の酸化を必要とはしない。このことは、 漂白物質を使用しない方法の場合に真実である。 例えば、好適な綿防汚剤は、構造 （式中、ポリアミン主鎖はポリエチレンオキシ単位で置換され且つ主鎖窒素単位 は第四級化または酸化しない） を有する。しかしながら、前記種類の綿防汚剤は、これらの基質が「調質」綿防 汚剤を予備生成するかその場で「調質」する「漂白剤調質」綿防汚剤用出発物質 である場合以外は漂白剤と組み合わせることができない。 補助成分 洗剤界面活性剤 本発明で使用するのに好適な洗剤界面活性剤は、以下に更に記載する陽イオン 界面活性剤、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、双性 界面活性剤、およびそれらの混合物である。洗濯洗剤組成物は、好適な形、例え ば、粒状または洗濯固形物に加えて高密度液体、軽量液体または他の注加性形で あってもよい。本発明の綿防汚重合体は、処方業者によって選ばれる洗剤マトリ ックスに処方できる。 本発明に係る洗濯洗剤組成物は、追加的に、下記の洗剤界面活性剤少なくとも 約０．０１重量％、好ましくは少なくとも約０．１重量％、より好ましくは少な くとも約１重量％を含んでもよい。典型的には約１〜約５５重量％の量でここで 有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスル ホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキ ルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₃お よびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃（式中、ｘおよび（ｙ＋１ ）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水溶化陽イ オン、特にナトリウムである）のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキルサルフェ ート、不飽和サルフェート、例えば、オレイルサルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキ ルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特にＥＯ１〜７エトキシサルフ ェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキシレート（特にＥＯ１〜５エ トキシカルボキシレート）、Ｃ_{10 〜18}グリセロールエーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキ ルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグリコシド、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈ α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば、通常の非イオン界面 活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「 ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜 Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エト キシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタイン（「スルタイン 」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ −アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典型的な例としては、 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。ＷＯ第９，２０６，１５４号明 細書参照。他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロ ピル）グルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられ る。Ｎ−プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミド までは、低起泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい 。高起泡が望まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は使用してもよい。陰イオン 界面活性剤と非イオン界面活性剤との混合物が、特に有用である。他の通常の有 用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。 本発明の好ましい組成物は、陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１重 量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５重量％ 、最も好ましくは約１〜約８０重量％を含む。第一級または第二級のいずれかの アルキルサルフェート界面活性剤は、ここで使用するための重要性を有する種類 の陰イオン界面活性剤である。アルキルサルフェートは、一般式 ＲＯＳＯ₃Ｍ 〔式中、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₄ヒドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アル キル成分を有するアルキル直鎖または分枝鎖またはヒドロキシアルキル、より好 ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、Ｍは水素または 水溶性陽イオン、例えば、アルカリ金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウ ム、リチウム）、置換または非置換アンモニウム陽イオン、例えば、メチル−、 ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム 陽イオン、例えば、テトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム およびエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのア ルカノールアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物などである〕 を有する。典型的には、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖は低い洗浄温度（例えば、約５ ０℃未満）に好ましく且つＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキル鎖は高い洗浄温度（例えば、約５ ０℃）に好ましい。 アルキルアルコキシ化サルフェート界面活性剤は、別のカテゴリーの好ましい 陰イオン界面活性剤である。これらの界面活性剤は、典型的には、式ＲＯ（Ａ）_m ＳＯ₃Ｍ〔式中、ＲはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有する非置換Ｃ₁₀〜Ｃ₂₄アルキ ルまたはヒドロキシアルキル基、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキ シアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキルであ り、Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、典型的には 約０．５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３であり、Ｍは水素または、例え ば、金属陽イオン（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マ グネシウムなど）、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イオンであることが できる水溶性陽イオンである〕の水溶性塩または酸である。アルキルエトキシ化 サルフェート並びにアルキルプロポキシ化サルフェートは、ここで意図される。 置換アンモニウム陽イオンの特定例としては、メチル−、ジメチル−、トリメチ ル−アンモニウム陽イオンおよび第四級アンモニウム陽イオン、例えば、テトラ メチル−アンモニウム、ジメチルピペリジニウムおよびアルカノールアミン、例 えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタノー ルアミンから誘導される陽イオン、およびそれらの混合物が挙げられる。例示の 界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（１．０）サルフェート 、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルポリエトキシレート（２．２５）サルフェート、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ アルキルポリエトキシレート（３．０）サルフェート、およびＣ₁₂〜Ｃ₁₈アル キルポリエトキシレート（４．０）サルフェート（Ｍは好都合にはナトリウムお よびカリウムから選ばれる）である。 本発明に係る洗濯洗剤組成物は、追加的に、好ましくは洗濯固形態様において および粒状洗濯洗剤組成物において、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベンゼンスルホ ネート（「ＬＡＳ」）少なくとも約０．０１重量％、好ましくは少なくとも０． １重量％、より好ましくは少なくとも約１重量％を含んでもよい。 また、本発明の好ましい組成物は、非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０． ０１重量％、好ましくは少なくとも０．１重量％、より好ましくは約１〜約９５ 重量％、最も好ましくは約１〜約８０重量％を含む。好ましい非イオン界面活性 剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆ る狭いピーク化アルキルエトキシレートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールア ルコキシレート（特にエトキシレートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂アルキルフェノールのブロックアルキレンオキシド縮合物、Ｃ₈〜Ｃ₂₂ア ルカノールのアルキレンオキシド縮合物およびエチレンオキシド／プロピレンオ キシドブロック重合体（ＢＡＳＦコーポレーション製プルロニック（Pluronic^TM ）並びに半極性非イオン界面活性剤（例えば、アミンオキシドおよびホスフィン オキシド）は、本組成物で使用できる。これらの種類の界面活性剤の大規模の開 示は、ローリン等に１９７５年１２月３０日発行の米国特許第３，９２９，６７ ８号明細書（ここに参考文献として編入）で見出される。 アルキル多糖類、例えば、レナドの米国特許第４，５６５，６４７号明細書（ ここに参考文献として編入）に開示のものも、本発明の組成物で好ましい非イ オン界面活性剤である。 より好ましい非イオン界面活性剤は、式 〔式中、Ｒ⁷はＣ₅〜Ｃ₃₁アルキル、好ましくは直鎖Ｃ₇〜Ｃ₁₉アルキルまたはア ルケニル、より好ましくは直鎖Ｃ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニル、最も好ま しくは直鎖Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅アルキルまたはアルケニル、またはそれらの混合物であり ；Ｒ⁸は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ヒドロキシアルキルからなる群か ら選ばれ、好ましくはメチルまたはエチル、より好ましくはメチルであり；Ｑは 鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状アルキル鎖を有する ポリヒドロキシアルキルまたはそのアルコキシ化誘導体（好ましくはアルコキシ はエトキシまたはプロポキシ、およびそれらの混合物である）である〕 を有するポリヒドロキシ脂肪酸アミドである。好ましいＱは、還元アミノ化反応 において還元糖から誘導される。より好ましくは、Ｑはグリシチル部分である。 好適な還元糖としては、グルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、 ガラクトース、マンノース、およびキシロースが挙げられる。原料として、高デ キストロースコーンシロップ、高フルクトースコーンシロップ、および高マルト ースコーンシロップが前記の個々の糖類と同様に利用できる。これらのコーンシ ロップは、Ｑ用糖成分のミックスを調製することがある。他の好適な原料を決し て排除しようとはしないことを理解すべきである。Ｑは、より好ましくは、−Ｃ Ｈ₂（ＣＨＯＨ）_nＣＨ₂ＯＨ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）（ＣＨＯＨ）_n-1ＣＨ₂ＯＨ、 −ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₂（ＣＨＯＲ′）（ＣＨＯＨ）ＣＨ₂ＯＨおよびそれらのア ルコキシ化誘導体（式中、ｎは３〜５の整数であり、Ｒ′は水素または環式ま たは脂肪族単糖である）からなる群から選ばれる。Ｑ部分に最も好ましい置換基 は、ｎが４であるグリシチル、特に−ＣＨ₂（ＣＨＯＨ）₄ＣＨ₂ＯＨである。 Ｒ⁷−ＣＯ−Ｎ＜は、例えば、ココアミド、ステアロアミド、オレオアミド、 ラウリンアミド、ミリストアミド、カプリンアミド、パルミトアミド、タローア ミドなどであることができる。 Ｒ⁸は、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、２−ヒ ドロキシエチル、または２−ヒドロキシプロピルであることができる。 Ｑは、１−デオキシグルシチル、２−デオキシフルクチチル、１−デオキシマ ルチチル、１−デオキシラクチチル、１−デオキシガラクチチル、１−デオキシ マンニチル、１−デオキシマルトトリオチチルなどであることができる。 本組成物で使用するためのこの種類の特に望ましい界面活性剤は、アルキル− Ｎ−メチルグルカミド、Ｒ⁷がアルキル（好ましくはＣ₁₁〜Ｃ₁₃）、Ｒ⁸がメチル 、Ｑが１−デオキシグルシチルである前記式の化合物である。 他の糖誘導界面活性剤としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−（３−メトキシプロピル）グ ルカミドなどのＮ−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドが挙げられる。Ｎ− プロピルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドからＮ−ヘキシルＣ₁₂〜Ｃ₁₈グルカミドは、低起 泡のために使用できる。通常のＣ₁₀〜Ｃ₂₀石鹸も、使用してもよい。高起泡が望 まれるならば、分枝鎖Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆石鹸は、使用してもよい。 漂白化合物−漂白剤および漂白活性化剤 本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と１種以上の漂 白活性化剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在する時には、漂白剤 は、特に布帛洗濯のために、洗剤組成物の約０．０５％〜約３０％、より好まし くは約１％〜約３０％、最も好ましくは約５％〜約２０％の量であろう。存在す るならば、漂白活性化剤の量は、典型的には、漂白剤と漂白活性化剤とを含む漂 白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろ う。 ここで有用な過酸素漂白化合物は、水性液中で過酸化水素を生成できるもので ある。これらの化合物は、技術上周知であり、それらとしては過酸化水素および アルカリ金属過酸化物、有機過酸化物漂白化合物、例えば、尿素過酸化物、およ び無機過酸塩漂白化合物、例えば、アルカリ金属過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン 酸塩などが挙げられる。２種以上のこのような漂白化合物の混合物も、所望なら ば、使用できる。好ましい過酸素漂白化合物としては、１水和物、３水和物およ び４水和物の形で市販の過ホウ酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム過酸化水素 化物、尿素過酸化水素化物、過酸化ナトリウム、ペルオキシフタレートおよび過 炭酸ナトリウムが挙げられる。過ホウ酸ナトリウム４水和物、過ホウ酸ナトリウ ム１水和物および過炭酸ナトリウムが、特に好ましい。過炭酸ナトリウムは、貯 蔵時に非常に安定であり且つ漂白液に依然として非常に迅速に溶解するので特に 好ましい。このような迅速な溶解は、多量の過カルボン酸を生成し、このように 高められた表面漂白性能を生ずると考えられる。 制限なしに使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およ びそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシ フタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４− ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸 が挙げられる。このような漂白剤は、１９８４年１１月２０日発行のハートマン の米国特許第４，４８３，７８１号明細書、１９８５年６月３日出願のバーンズ 等の米国特許出願第７４０，４４６号明細書、１９８５年２月２０日公開のバン クス等の欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書、および１９８３年１１月 １日発行のチャング等の米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されてい る。高度に好ましい漂白剤としては、バーンズ等に１９８７年１月６日発行の米 国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オ キソペルオキシカプロン酸も挙げられる。 好ましいペルカーボネート漂白剤は、平均粒径約５００μｍ〜約１，０００μ ｍを有する乾燥粒子（該粒子の約１０重量％以下は約２００μｍより小さく且つ 前記粒子の約１０重量％以下は約１，２５０μｍより大きい）からなる。場合に よって、ペルカーボネートは、シリケート、ボレートまたは水溶性界面活性剤で 被覆できる。ペルカーボネートは、ＦＭＣ、ソルベイ、トーカイ・デンカなどの 各種の商業的源から入手できる。 漂白剤の混合物も、使用できる。 過酸素漂白剤、ペルボレート、ペルカーボネートなどは、好ましくは、漂白活 性化剤と組み合わせ、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸の水溶液 中でのその場生成（即ち、洗浄プロセス時）をもたらす。活性化剤の各種の非限 定例は、マオ等に１９９０年４月１０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号 明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジ アミン（ＴＡＥＤ）活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。こ こで有用な他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第４，６３４ ，５５１号明細書も参照。 別の種類の漂白活性化剤は、１９９０年１０月３０日発行のホッジ等の米国特 許第４，９６６，７２３号明細書（ここに参考文献として編入）に開示のベンゾ キサジン型の活性化剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性化剤は 、式 のものである。 なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性剤、特に 式 （式中、Ｒ⁶はＨまたは炭素数１〜約１２のアルキル、アリール、アルコキシア リール、またはアルカリール基である） のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ ロラクタム、３，５，５−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、 ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、３，５， ５−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる 。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ プロラクタムを開示しているサンダーソンに１９８５年１０月８日発行の米国特 許第４，５４５，７８４号明細書（ここに参考文献として編入）も参照。 漂白剤を含む本発明に係る組成物の場合には、ペルオキシ酸漂白剤が好ましく 、それらのうちアミド置換ペルオキシ酸前駆物質化合物、例えば、式 〔式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₄アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれ らの混合物であり；Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₁₄アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレ ン、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、アリール、 アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である（好 ましい離脱基はフェニルスルホネートである）〕 を有するものが、より好ましい。Ｒ¹は、好ましくは、６〜１２個の炭素原子を 有する。Ｒ²は、好ましくは、４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ¹は、適用する場 合には、分枝、置換、または両方を含有してもよく且つ合成源または天然源のい ずれか、例えば、タロー脂肪を給源としてもよい。類似の構造変形は、Ｒ²の場 合に許容できる。置換としては、アルキル、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典 型的な置換基または有機化合物が挙げることができる。Ｒ⁵は、好ましくは、Ｈ またはメチルである。Ｒ¹およびＲ⁵は、合計で１８個より多い炭素原子を有して いるべきではない。この種のアミド置換漂白活性化剤化合物は、ＥＰ−Ａ第０１ ７０３８６号明細書に記載されている。 前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第４，６３４，５５１ 号明細書（ここに参考文献として編入）に記載のような（６−オクタンアミドカ プロイル）オキシベンゼンスルホネート、（６−ノナンアミドカプロイル）オキ シベンゼンスルホネート、（６−デカンアミドカプロイル）オキシベンゼンスル ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。 本発明の変性ポリアミンは、場合によって、漂白剤および漂白活性化剤と組み 合わせてもよい。漂白剤を含む好ましい洗濯洗剤組成物は、 （ａ）陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％、 （ｂ）非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％、 （ｃ）非綿布帛上で有効な防汚を有する防汚重合体約０．０１〜約１０重量％ 、 （ｄ）漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｅ）漂白活性化剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｆ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 約０．０１〜約１０重量％、および （ｇ）残部（担体および補助成分） を含む。 一層好ましくは、本発明の漂白剤含有組成物は、酸素漂白剤を含む。これらの 酸素漂白剤含有組成物は、 （ａ）陰イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％、 （ｂ）非イオン洗剤界面活性剤少なくとも約０．０１〜約９５重量％、 （ｃ）非綿布帛上で有効な防汚を有する防汚重合体約０．０１〜約１０重量％ 、 （ｄ）場合によってアルカリ金属過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩 、ピロホスフェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物 からなる群から選ばれる過酸素漂白剤約０．０５〜約３０重量％、 （ｅ）場合によって式 を有する漂白活性化剤およびそれらの混合物（式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₄アルキル、 アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ²はＣ₁〜Ｃ₁₄ア ルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁵ は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混 合物であり；Ｌは好適な離脱基である）約０．０５〜約３０重量％、 （ｆ）本発明に係る水溶性または分散性漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤 約０．０１〜約１０重量％、および （ｇ）残部（担体および補助成分） を含む。 酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の 興味がある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スル ホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げら れる。ホルコムベ等に１９７７年７月５日発行の米国特許第４，０３３，７１８ 号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤 、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有す るであろう。 所望ならば、漂白化合物は、マンガン化合物によって触媒できる。このような 化合物は、技術上周知であり、例えば、米国特許第５，２４６，６２１号明細書 、米国特許第５，２４４，５９４号明細書、米国特許第５，１９４，４１６号明 細書、米国特許第５，１１４，６０６号明細書、および欧州特許出願公開第５４ ９，２７１Ａ１号明細書、第５４９，２７２Ａ１号明細書、第５４４，４４０Ａ ２号明細書および第５４４，４９０Ａ１号明細書に開示のマンガンをベースとす る触媒が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（ＰＦ₆）₂ 、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７ −トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７ −トリアザシクロノナン）₄（ＣｌＯ₄）₄、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−Ｏ Ａｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂（Ｃ ｌＯ₄）₃、Ｍｎ^IV（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナ ン）−（ＯＣＨ₃）₃（ＰＦ₆）、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属 をベースとする漂白触媒としては、米国特許第４，４３０，２４３号明細書およ び米国特許第５，１１４，６１１号明細書に開示のものが挙げられる。マンガン を各種の錯体配位子と併用して漂白を高めることも、下記の米国特許に報告され ている：第４，７２８，４５５号明細書、 第５，２８４，９４４号明細書、第５，２４６，６１２号明細書、第５，２５６ ，７７９号明細書、第５，２８０，１１７号明細書、第５，２７４，１４７号明 細書、第５，１５３，１６１号明細書、第５，２２７，０８４号明細書。 実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白 触媒種少なくとも１部／千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液 中に触媒種約０．１ｐｐｍ〜約７００ｐｐｍ、より好ましくは約１ｐｐｍ〜約５ ００ｐｐｍを与えるであろう。 洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロ トロープ、加工助剤、染料または顔料、香料、液体処方物用溶媒、固形組成物用 固体充填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆ アルカノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には１％〜１０％の量 で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的 な種類のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド 、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補助界面活性剤と併用することも、有利 である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩は、追 加の泡を与え且つグリース除去性能を高めるために典型的には０．１％〜２％の 量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ₁₃〜₁₅エトキシ化アルコール（ＥＯ７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典 型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られた 粉末は、攪拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリコ ーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化す るか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵素 、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディシ ョナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤 で使用するために「保護」できる。 液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、 エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子 量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤 を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、２〜約６個の炭素原子およ び２〜約６個のヒドロキシ基を含有するもの（例えば、１，３−プロパンジオー ル、エチレングリコール、グリセリン、および１，２−プロパンジオール）も、 使用できる。組成物は、このような担体５％〜９０％、典型的には１０％〜５０ ％を含有してもよい。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜１０．５を有するように処 方するであろう。洗濯製品は、典型的には、ｐＨ ９〜１１である。ｐＨを推奨 使用レベルで制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し 、当業者に周知である。 酵素 酵素は、布類などの表面からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベ ースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移 動の防止（例えば、洗濯において）および布帛復元を含めて各種の目的で、本発 明の洗剤組成物に配合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例え ば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパ ーゼ、セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好 ましい選択は、因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定 性、活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって影響される。この点で、細 菌または真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セ ルラーゼが、好ましい。 ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。 酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛などの基 体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮度改良効果を 生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用に関しては、 典型的な量は、洗剤組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的 には０．０１mg〜３mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には、市販の酵 素製剤０．００１〜５重量％、好ましくは０．０１〜１重量％を含むであろう。 プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物１ｇ当たり０．００ ５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活性を与えるのに十分な量で存在す る。或る洗剤の場合には、非触媒活性物質の合計量を最小限にし、それによって 斑点形成／フィルム形成または他の最終結果を改善するために、市販の製剤の活 性酵素含量を増大することが望ましいことがある。また、より多い活性成分量は 、高濃縮洗剤処方物で望ましいことがある。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniformisの特定の菌株から 得られるズブチリシンである。１つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ ・インダストリーズＡ／Ｓ（以下「ノボ」）によって開発され且つエスペラーゼ 性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、 ノボへの英国特許第１，２４３，７８４号明細書に記載されている。他の好適な 年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテアーゼ Ａおよび１９８７年４月２８日公開のＥＰ第３０３，７６１Ａ号明細書および１ ９８５年１月９日公開のＥＰ第１３０，７５６Ａ号明細書に開示のようなプロテ アーゼＢが挙げられる。ノボへのＷＯ第９３１８１４０Ａ号明細書に記載のBaci llus sp.ＮＣＩＭＢ４０３３８からの高ｐＨプロテアーゼも参照。プロテアーゼ 、１種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、ノボ へのＷＯ第９２０３５２９Ａ号明細書に記載されている。他の好ましいプロテア ーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第９５１０５９１Ａ号 明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大された 加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのＷＯ第 ９５０７７９１号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組換え トリプシン様プロテアーゼは、ノボへのＷＯ第９４２５５８３号明細書に記載さ れている。 より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ（「プロテアーゼＤ」と称する）は 、ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公開のＷＯ第９ ５／１０６１５号明細書に記載のようにBacillus amyloliquefaciens subtilisi nの番号付けに従って＋７６位に等価のカルボニルヒドロラーゼ中の位置で（好 ま しくはまた＋９９、＋１０１、＋１０３、＋１０４、＋１０７、＋１２３、＋２ ７、＋１０５、＋１０９、＋１２６、＋１２８、＋１３５、＋１５６、＋１６６ 、＋１９５、＋１９７、＋２０４、＋２０６、＋２１０、＋２１６、＋２１７、 ＋２１８、＋２２２、＋２６０、＋２６５、および／または＋２７４からなる群 から選ばれるものに等価の１個以上のアミノ酸残基位置との組み合わせで）複数 のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによって前駆物質カル ボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミノ酸配列を有する カルボニルヒドロラーゼ変異体である。 有用なプロテアーゼは、ＰＣＴ刊行物：ザ・プロクター・エンド・ギャンブル ・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／３００１０号明細 書、ザ・プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーによる１９９５年１１月 ９日公開のＷＯ第９５／３００１１号明細書、ザ・プロクター・エンド・ギャン ブル・カンパニーによる１９９５年１１月９日公開のＷＯ第９５／２９９７９号 明細書にも記載されている。 ここで好適なアミラーゼとしては、例えば、ノボへの英国特許第１，２９６， ８３９号明細書に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセ ための酵素の工学は、既知である。例えば、J．Biological Chem.,第２６０巻第 １１号、１９８５年６月，第６５１８頁〜第６５２１頁参照。本組成物の或る好 ましい態様は、１９９３年に商業的に使用されているターマミル の対照点に対 して測定して洗剤中で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するア ミラーゼを使用できる。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化 安定性、例えば、ｐＨ ９〜１０で緩衝液中の過酸化水素／テトラアセチルエチ レンジアミンに対する酸化安定性、熱安定性、例えば、約６０℃などの普通の洗 浄温度での熱安定性、またはアルカリ安定性、例えば、ｐＨ約８〜約１１でのア ルカリ安定性の１個以上（前記対照点アミラーゼと比較して測定）の測定可能な 改良によって特徴づけられる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共 有する。安定性は、技術上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。 例えば、ＷＯ第９４０２５９７号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラー ゼは、ノボまたはゲネンコル・インターナショナルから得ることができる。本発 明の１つの種類の高度に好ましいアミラーゼは、１種、２種または多数のアミラ ーゼ菌株が即時前駆物質であるかどうかに関係なくBaccillus アミラーゼ、特に Bacillusα−アミラーゼの１種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導 される属性の共有を有する。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミ ラーゼは、特に本発明の漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物（ 塩素漂白とは別個）で、使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼ としては、（ａ）アラニンまたはトレオニン（好ましくはトレオニン）を使用 かれたメチオニン残基の置換を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの 相同位置変種、例えば、B．amyloliquefaciens、B．subtilis 、またはB．stear othermophilusによって更に例示のような１９９４年２月３日公開のノボの前に 編入のＷＯ第９４０２５９７号明細書に係るアミラーゼ；（ｂ）Ｃ．ミチンソン により１９９４年３月１３〜１７日の２０７回アメリカン・ケミカル・ソサエテ ィー・ナショナル・ミーティングで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」で ゲネンコル・インターナショナルによって記載のような安定性増進アミラーゼ（ その中で自動皿洗い洗剤中の漂白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善 された酸化安定性アミラーゼはゲネンコルによってB．licheniformis ＮＣＩＢ ８０６１から産生されることが認められた。メチオニン（Ｍｅｔ）は、 最も変性されるらしい残基であると同定された。Ｍｅｔは、一度に８、１５、１ ９７、２５６、３０４、３６６および４３８位で置換されて特定の突然変異体を もたらし、Ｍ１９７ＬおよびＭ１９７Ｔが特に重要であり、Ｍ１９７Ｔ変異体が 最も安定な発現変異体である）；（ｃ）ここで特に好ましいアミラーゼとしては 、ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に記載され且つ譲受人ノボからドゥラミル が挙げられる。他の特に好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコ ル・インターナショナルへのＷＯ第９４１８３１４号明細書およびノボへのＷＯ 第９４０２５９７号明細書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミ ラーゼは、例えば、既知のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の 入手可能なアミラーゼから部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用 できる。他の好ましい酵素修飾は、アクセス可能である。ノボへのＷＯ第９５０ ９９０９Ａ号明細書参照。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる（好ましくは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有する）。１９ ８４年３月６日発行のバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細 書は、Humicola insolens またはHumicola菌株ＤＳＭ１８００またはアエロモナ ス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およびマ リン軟体動物(Dolabella Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラー ゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８ 号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２． が特に有用である。ノボへのＷＯ第９１１７２４３号明細書も参照。 好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示 のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのPseudomonas 群の 微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４日公開の特開 昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、日本の名古屋 の天野製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」または「アマノ− Ｐ」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chro mobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社からのChromobacte r viscosum var．lipolyticumＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；米国のＵ． Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパ ニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas gladioliから のリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボ 細書も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシダー ゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノボへのＷＯ 第９４１４９５１Ａ号明細書に記載されている。ＷＯ第９２０５２４９号明細書 およびＲＤ第９４３５９０４４号明細書も参照。 ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのＷＯ第８８０９ ３６７Ａ号明細書に記載されている。 ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄操作時に基体から除去され た染料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、 酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用して もよい。既知のペルオキシダーゼ酵素としては、ホースラディッシュ・ペルオキ シダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオ キシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有 洗剤組成物は、ノボに１９８９年１０月１９日公開のＷＯ第８９０９９８１３Ａ 号明細書およびノボへのＷＯ第８９０９８１３Ａ号明細書に開示されている。 広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ ーナショナルへのＷＯ第９３０７２６３Ａ号明細書およびＷＯ第９３０７２６０ Ａ号明細書、ノボへのＷＯ第８９０８６９４Ａ号明細書、およびマッカティー等 に１９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示され ている。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４ ，１０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特 許第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵 素物質およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ 等の米国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用する ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ 等に１９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、１９ ８６年１０月２９日公開のベネガスのＥＰ第１９９，４０５号明細書およびＥＰ 第２００，５８６号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定化系 は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。プロテ アーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.ＡＣ１３は 、ノボへのＷＯ第９４０１５３２Ａ号明細書に記載されている。 酵素安定化系 本発明の酵素含有組成物、例えば、限定せずに、液体組成物は、酵素安定化系 約０．００１〜約１０重量％、好ましくは約０．００５〜約８重量％、最も好ま しくは約０．０１〜約６重量％を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相 容性であるいかなる安定化系であることもできる。このような系は、他の処方物 活性成分によって固有に与えることができ、または、例えば、処方業者により、 または洗剤用酵素の製造業者により別個に添加できる。このような安定化系は、 例えば、カルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、 ボロン酸、およびそれらの混合物からなることができ且つ洗剤組成物の種類およ び物理的形に応じて異なる安定化問題を扱うように設計される。 １つの安定化アプローチは、水溶性カルシウムイオン源および／または水溶性 マグネシウムイオン源を完成組成物で使用すること（このことはこのようなイオ ンを酵素に与える）である。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオン より有効であり且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ま しい。変更は配合する酵素の数、種類および量を含めた因子に応じて可能である が、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は、完成洗剤組成物１リットル当 たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２〜約２０ミリモル、より好ましくは 約８〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。好ましくは、水溶性 カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウ ム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カル シウムおよび酢酸カルシウム、より一般に、硫酸カルシウムまたは例示のカルシ ウム塩に対応するマグネシウム塩も、使用してもよい。更に増大量のカルシウム および／またはマグネシウムは、勿論、例えば、或る種の界面活性剤のグリース カット作用を促進するために有用であることがある。 別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第 ４，５３７，７０６号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化 合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート約３重量％までの量が液体洗剤用途 に好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の１０％までま たはそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブ タンボロン酸、ｐ−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき 且つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用 によって可能であることがある。 或るクリーニング組成物の安定化系は、多くの給水に存在する塩素漂白剤種が 特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化するのを防止するために加え る塩素漂白剤捕捉剤０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約６重量％を更 に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあり、典型的には約０．５ｐｐ ｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲内であることがあるが、例えば、布帛洗浄時に酵素 と接触する水の合計容量中の有効塩素は、比較的多いことがあり、従って、使用 中の塩素に対する酵素安定性は、時々問題である。塩素漂白剤と反応する能力を 有するペルボレートまたはペルカーボネートは、本組成物の或るものに安定化系 とは別個に考えられる量で存在してもよいので、塩素に対する追加の安定剤の使 用は、最も一般に、必須ではないことがある（改善された結果がそれらの使用か ら得ることができることがあるが）。好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く既知で あり且つ容易に入手でき、且つ使用するならば、サルファイト、ビサルファイト 、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなどと共にアンモニウム陽 イオンを含有する塩であることができる。カルバメート、アスコルベートなどの 酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、そのアルカリ金属塩、モノ エタノールアミン（ＭＥＡ）などの有機アミン、およびそれらの混合物は、同様 に使用できる。同様に、特殊な酵素抑制系は、異なる酵素が最大の相容性を有す るように配合できる。ビサルフェート、ニトレート、クロリド、過ホウ酸ナトリ ウム４水和物、過ホウ酸ナトリウム１水和物、過炭酸ナトリウムなどの過酸化水 素源、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、サ イトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレート、サリチレート などの他の通常の捕捉剤およびそれらの混合物も、所望ならば、使用できる。一 般に、塩素捕捉剤機能は、より良く認識された機能で別個に記載の成分（例えば 、過酸化水素源）によって遂行できるので、その機能を所望の程度遂行する化合 物が本発明の酵素含有態様から不在でない限り、別個の塩素捕捉剤を加えるとい う絶対要件はない。その時でさえ、捕捉剤は、最適の結果のためにだけ加える。 更に、処方業者は、使用するならば他の反応性成分と処方時に主として不相容性 である酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する際に化学者の通常の熟練を行う であろう。アンモニウム塩の使用に関連して、このような塩は、洗剤組成物と単 純に混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ／またはアンモニアを遊離する傾向 がある。従って、このような物質は、存在するならば、望ましくは粒子、例えば 、バギンスキー等の米国特許第４，６５２，３９２号明細書に記載のもの中で保 護する。 本組成物は、場合によって、クリーニング性能、被クリーニング基体の処理を 助長するか高めるために、または洗剤組成物の美観を修正するために１種以上の 他の洗剤補助物質または他の物質（例えば、香料、着色剤、染料等）も包含でき る。下記のものは、このような補助物質の実例である。 ビルダー 洗浄性ビルダーは、場合によって、鉱物硬度を制御するのを助長するために本 組成物に配合できる。無機並びに有機ビルダーが使用できる。ビルダーは、典型 的には、粒子汚れの除去を助長するために布帛洗濯組成物に使用される。 ビルダーの量は、組成物の最終用途および所望の物理的形に応じて広く変化で きる。存在する時には、組成物は、典型的にはビルダー少なくとも約１％を含む であろう。液体処方物は、典型的には洗浄性ビルダー約５〜約５０重量％、より 典型的には約５〜約３０重量％を含む。粒状処方物は、典型的には洗浄性ビルダ ー約１０〜約８０重量％、より典型的には約１５〜約５０重量％を含む。しかし ながら、より少ないか多い量のビルダーは、排除することを意味しない。 無機またはＰ含有洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、ポリリン酸（トリポ リホスフェート、ピロホスフェート、およびガラス状高分子メタホスフェートに よって例証）、ホスホン酸、フィチン酸、ケイ酸、炭酸（重炭酸およびセスキ炭 酸を含めて）、硫酸、およびアルミノケイ酸のアルカリ金属塩、アンモニウム塩 およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。しかしながら、非ホスフェー トビルダーは、若干の場所で必要とされる。重要なことに、本組成物は、驚異的 なことに、サイトレートなどのいわゆる「弱い」ビルダー（ホスフェートと比較 して）の存在下またはゼオライトまたは層状シリケートビルダーの場合に生ずる ことがあるいわゆる「ビルダー不足」状況下でさえよく機能する。 シリケートビルダーの例は、アルカリ金属ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比 １．６：１から３．２：１を有するものおよび層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ ．リックに１９８７年５月１２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書 に記載の層状ケイ酸ナトリウムである。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市 販されている結晶性層状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と 略称）。ゼオライトビルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、 アルミニウムを含有しない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂Ｓ ｉＯ₅形態形を有する。それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細 書およびＤＥ−Ａ第３，７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によっ て製造できる。ＳＫＳ−６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケー トであるが、他のこのような層状シリケート、例えば、一般式ＮａＭＳｉ_xＯ_{2x+ 1} ・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好まし くは２の数であり、ｙは０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、 ここで使用できる。ヘキストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、β およびγ形としてのＮａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が 挙げられる。前記のように、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで 使用するのに最も好ましい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有 用であることもあり、それらは粒状処方物でさらさら性付与剤として、酸素漂白 剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つことができる。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公開の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。 アルミノシリケートビルダーは、本発明で有用である。アルミノシリケートビ ルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティー粒状洗剤組成物で大きい 重要性を有し且つ液体洗剤処方物でも有意なビルダー成分であることもできる。 アルミノシリケートビルダーとしては、実験式 〔Ｍ_z（ｚＡｌＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するものが挙げられる。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＭＡＰおよびゼオライトＸで入手できる。特に好ましい態様 においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水ゼオライト（ｘ＝ ０〜１０）も、ここで使用してもよい。好ましくは、アルミノシリケートは、直 径が約０．１〜１０μｍの粒径を有する。 本発明の目的で好適な有機洗浄性ビルダーとしては、限定せずに、各種のポリ カルボキシレート化合物が挙げられる。ここで使用する「ポリカルボキシレート 」は、複数のカルボキシレート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレー トを有する化合物を意味する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成 物に酸形で添加できるが、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、 ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノ ールアンモニウム塩が、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９ ２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５ 号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書 に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のためヘビーデューティー 液体洗剤処方物に特定の重要性を有するポリカルボキシレートビルダーである。 サイトレートは、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビルダーとの組 み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジスクシネートも、このような 組成物および組み合わせで特に有用である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公開の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 リンをベースとするビルダーが使用できる状況下および特に手洗濯操作に使用 する固形物の処方においては、周知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナ トリウム、オルトリン酸ナトリウムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用 できる。ホスホネートビルダー、例えば、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジ ホスホネートおよび他の既知のホスホネート（例えば、米国特許第３，１５９， ５８１号明細書、第３，２１３，０３０号明細書、第３，４２２，０２１号明細 書、第３，４００，１４８号明細書および第３，４２２，１３７号明細書参照） も、使用できる。 キレート化剤 また、本発明の洗剤組成物は、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート 化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定 義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キ レート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によっ て制限しようとするものではないが、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キ レートの生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力 によると考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー ト、ジエチレントリアミンペンタメチルホスホン酸、およびエタノールジグリシ ン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩およ びそれらの混合物が挙げられる。メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）も、キレー ト化剤として使用するのに好適である。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス（メ チレンホスホネート）が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート は、約６個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない 。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕異性体である。 利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約 ０．１〜約１０重量％を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キ レート化剤は、このような組成物の約０．１〜約３．０重量％を占めるであろう 。 粘土汚れ除去／再付着防止剤 本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有す る水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組 成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１〜約１０．０重量％を 含有する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約０．０１ 〜約５重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公開のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシ メチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で ある。 高分子分散剤 高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層状シリケートビ ルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用できる。技術上 既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカル ボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定し ようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポリカルボキシレ ートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションお よび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％超を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜６５，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月 １５日公開の欧州特許出願第６６９１５号明細書並びに１９８６年９月３日公開 のＥＰ第１９３，３６０号明細書（アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのよ うな重合体も記載）に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては 、マレイン酸／アクリル酸／ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。この ような物質、例えば、アクリル酸／マレイン酸／ビニルアルコールの４５／４５ ／１０三元共重合体も、ＥＰ第１９３，３６０号明細書に開示されている。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、 分子量（平均）約１０，０００を有する。 増白剤 技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の 洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１．２重量％の量で配合できる。本発明 で有用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき、サブグ ループとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、 カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−５，５−ジオキシド、アゾ ール、５員環および６員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙 げられる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザ ーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行（１９８ ２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルティック・ホワイ ト(Artic White)ＣＣおよびアルティック・ホワイトＣＷＤ；２−（４−スチリ ル フェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾール；４，４′−ビス− （１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン；４，４′−ビス（スチ リル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる。これらの増白剤の特 定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン；１，２−ビス（ベン ズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニルフラゾリン；２，５ −ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２−スチリル−ナフト− 〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン−４−イル）−２Ｈ−ナ フト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトンに１９７２年２月２ ９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照。陰イオン増白剤が、 ここで好ましい。 抑泡剤 泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる 。抑泡は、米国特許第４，４８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４ 号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入 欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology 、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が 挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５０℃および最小沸点約１ １０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融 点約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤 組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、 ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号明 細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７０ の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられ る。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環 式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リ オルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンはシ リカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、 技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特 許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２月 ７日公開の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１，５００ｃｓを有するポリジメチルシ ロキサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、 或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共 重合体またはそれらの混合物（好ましい）、またはポリプロピレングリコールか らなる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、好ましくは線状ではない 。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組 成物は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シ ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質 と（ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ） の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２ ）少なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中 溶解度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ リプロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない ）からなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０． ０１〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであ ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８ 日発行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８ 日発行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、１９９４年２月２ ２日発行のヒューバー等の米国特許第５，２８８，４３１号明細書およびアイザ ワ等の米国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明 細書第１欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエ チレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から １：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォール（ISOFOL）１２で入手できる２− ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ サルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５ から５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。 本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５％を含むであろう。抑泡剤として利用 する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物 の約５重量％までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレ ート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用される。多量を使用してもよいが、シリ コーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の約２．０重量％までの量で利用され る。この上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量 の有効性に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑 泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましくは約０．２５％〜約０．５％が、使用 される。ここで使用するこれらの重量％値は、ポリオルガノシロキサンと併用し てもよいシリカ、並びに利用してもよい補助物質を包含する。モノステアリルホ スフェート抑泡剤は、一般に、組成物の約０．１〜約２重量％の量で利用される 。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤は、典型的には、約０．０１％〜約５． ０％の量で利用される。アルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の０．２ 〜３重量％で使用される。 布帛柔軟剤 各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤、特に１９７ ７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４，０６２，６ ４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤粘土は 、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の利益を 与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる。粘土柔軟剤 は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４，３７５，４ １６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許第４，２９ １，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる。 染料移動抑制剤−本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に１つの布帛か ら別のものへの染料の移動を抑制するのに有効な１種以上の物質も包含してもよ い。一般に、このような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体 、ポリアミンＮ−オキシド重合体、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾ ールとの共重合体、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれら の混合物が挙げられる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物 の 約０．０１〜約１０重量％、好ましくは約０．０１〜約５重量％、より好ましく は約０．０５〜約２重量％を占める。 より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンＮ−オキシド重合体は 、下記の構造式 Ｒ−Ａ_x−Ｐ〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基が結合 でき、またはＮ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成でき、またはＮ−Ｏ基が両方 の単位に結合できる）であり；Ａは下記の構造 −ＮＣ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）Ｏ −、−Ｓ−、−Ｏ−、−Ｎ＝の１つであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族 、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わ せ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基はこれらの基の一部分で ある）である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、 Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピ ペリジンおよびそれらの誘導体であるものである。 Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造 （式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ らの組み合わせであり；ｘ、ｙおよびｚは０または１であり；Ｎ−Ｏ基の窒素は 結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる） で表わされる。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０ 、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。 生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限 り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、 ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単 量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がＮ−オキシドであるラ ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンＮ−オキシド重合体は、典 型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１，０００，０ ００を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在するアミンオキ シド基の数は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変化できる 。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。典型 的には、平均分子量は、５００〜１，０００，０００、より好ましくは１，００ ０〜５００，０００）最も好ましくは５，０００〜１００，０００の範囲内であ る。この好ましい種類の物質は、「ＰＶＮＯ」と称することができる。 本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンＮ−オキシドは、平均分 子量約５０，０００およびアミン対アミンＮ−オキシドの比率約１：４を有する ポリ（４−ビニルピリジン−Ｎ−オキシド）である。 Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾール重合体との共重合体（クラス として「ＰＶＰＶＩ」と称する）も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは 、ＰＶＰＶＩは、平均分子量範囲５，０００〜１，０００，０００、より好まし くは５，０００〜２００，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００ を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis ，第１１３巻，「重 合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する（その開示を ここに参考文献として編入）〕。ＰＶＰＶＩ共重合体は、典型的には、Ｎ−ビニ ルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比１：１から０．２：１、より好 ましくは０．８：１から０．３：１、最も好ましくは０．６：１から０．４：１ を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる 。 本発明の組成物は、平均分子量約５，０００〜約４００，０００、好ましくは 約５，０００〜約２００，０００、より好ましくは約５，０００〜約 ５０，０００を有するポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）も、使用してもよい 。ＰＶＰは、洗剤分野の当業者に既知である。例えば、ＥＰ−Ａ第２６２，８９ ７号明細書およびＥＰ−Ａ第２５６，６９６号明細書（ここに参考文献として編 入）参照。ＰＶＰを含有する組成物は、平均分子量約５００〜約１００，０００ 、好ましくは約１，０００〜約１０，０００を有するポリエチレングリコール（ 「ＰＥＧ」）も含有できる。好ましくは、洗浄液に送達されるＰＥＧ対ＰＶＰの 比率（ｐｐｍ基準で）は、約２：１から約５０：１、より好ましくは約３：１か ら約１０：１である。 本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親 水性光学増白剤約０．００５〜５重量％も含有してもよい。使用するならば、本 組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約０．０１〜１重量％を含むであ ろう。 本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式 （式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチルおよびＮＨ−２−ヒ ドロキシエチルから選ばれ；Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ−２− ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選 ばれ；Ｍはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである） を有するものである。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであ り且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビ ス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジ ン−２−イル）アミノ〕−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウ ム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによっ て商品名チノパール(Tinopal)−ＵＮＰＡ−ＧＸで市販されている。チノパール −ＵＮＰＡ−ＧＸは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤で ある。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−２− メチルアミノであり且つＭがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は 、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メ チルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コー ポレーションによって商品名チノパール５ＢＭ−ＧＸで市販されている。 前記式中、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり且つＭがナトリウム などの陽イオンである時には、増白剤は、４，４′−ビス〔（４−アニリノ−６ −モリホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ〕２，２′−スチルベンジス ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ レーションによって商品名チノパールＡＭＳ−ＧＸで市販されている。 本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子 染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える 。このような所定の高分子物質（例えば、ＰＶＮＯおよび／またはＰＶＰＶＩ） とこのような所定の光学増白剤（例えば、チノパール−ＵＮＰＡ−ＧＸ）チノパ ール５ＢＭ−ＧＸおよび／またはチノパールＡＭＳ−ＧＸ）との組み合わせは、 単独で使用する時にこれらの２種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液 中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増 白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、 そ れゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液中 で布帛上に付着する程度は、「消耗（exhaustion）係数」と呼ばれるパラメータ ーによって規定できる。消耗係数は、一般に、（ａ）布帛上に付着する増白剤物 質対（ｂ）洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を 有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。 勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑 制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用 できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり 且つ周知である。 綿防汚剤として有用な本発明の変性ポリアミンは、下記の方法によって適宜製 造する。 実施例１ ＰＥＩ１８００Ｅ₇の製造 エトキシ化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガスパージ ング、試料採取のために且つ液体としてのエチレンオキシドの導入のために装備 された２ガロンの攪拌ステンレス鋼オートクレーブ中で行う。エチレンオキシド の正味約２０ポンドのシリンダー（ＡＲＣ）は、シリンダーの重量変化が監視で きるようにハカリ上に置かれたシリンダーを有するオートクレーブにポンプによ って液体としてエチレンオキシドを送達するように設置する。 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）〔重合体約０．４１７モルおよび窒素官能基（ Function）１７．４モルに等しい表示平均分子量１８００を有する日本触媒製エ ポミン（Epomin）ＳＰ−０１８〕の部分７５０ｇをオートクレーブに加える。次 いで、オートクレーブを密封し、空気を追放する（真空を−２８インチＨｇに適 用した後、窒素で２５０ｐｓｉａに加圧し、次いで、大気圧にガス抜きをするこ とによって）。真空を適用しながら、オートクレーブ内容物を１３０℃に加熱 する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却しながら、オートクレー ブに窒素を約２５０ｐｓｉａまで装入する。次いで、オートクレーブ圧力、温度 およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオート クレーブに経時的に増分的に加える。エチレンオキシドポンプを止め、冷却を適 用して反応発熱から生ずる温度上昇を制限する。全圧を反応中徐々に増大させる ようにしながら、温度を１００〜１１０℃に維持する。合計７５０ｇのエチレン オキシドをオートクレーブに装入した後（ＰＥＩ窒素官能基当たり１モルのエチ レンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃に上昇し、オートクレーブを追加の １時間攪拌させる。この時点で、真空を適用して残留未反応エチレンオキシドを 除去する。 次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシド３７６ｇ（ＰＥＩ窒 素官能基に基づいて１０％触媒装入量を達成するために１．７４モル）を導入し ながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用する。メ トキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレーブ温度 制御装置設定点を１３０℃に上昇する。装置を使用して、攪拌機によって消費さ れたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視する。攪拌 機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するにつれて徐 々に上昇し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタノールの 大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に加熱し攪 拌する。 真空を解除し、窒素を２５０ｐｓｉａまで装入しながらオートクレーブを１０ ５℃に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２ ００ｐｓｉａまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱のた めの温度上昇を制限しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシ ド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに前記の ように増分的に再度加える。エチレンオキシド４５００ｇの添加（ＰＥＩ窒素官 能基１モル当たり合計７モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成 した後、温度を１１０℃に上昇させ、混合物を追加の１時間攪拌する。 次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、最終的に加熱装置および攪拌 装置を備えた２２ｌの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンスル ホン酸１６７ｇ（１．７４モル）を加えることによって中和する。次いで、反応 混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴン または窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通過 することによって脱臭する。 最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する 。 他の製造においては、生成物を排出する前に中和および脱臭を反応器中で達成 する。 実施例２ ＰＥＩ１８００Ｅ７の４．７％第四級化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、エトキシ化７度へエトキシ化 された分子量１８００のポリ（エチレンイミン）（２２４ｇ、窒素０．６３７モ ル、例１と同様に製造）およびアセトニトリル（ベーカー、１５０ｇ、３．６５ モル）を加える。硫酸ジメチル（アルドリッチ、３．８ｇ、０．０３０モル）を 迅速に攪拌する溶液に一度に加え、次いで、栓をし、室温で一晩中攪拌する。ア セトニトリルは、約６０℃で回転蒸発器上で蒸発した後、約８０℃でクーゲルロ ール装置（アルドリッチ）によって処理して、暗褐色の粘稠液体として所望の物 質約２２０ｇを与える。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルは、硫酸ジメチルに 対応する約５８ｐｐｍのピークの不在を示す。¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトル は、２．５ｐｐｍ（非第四級化窒素に結合したメチレン）のピークの約３．０ｐ ｐｍへの部分シフトを示す。 実施例３ ４．７％第四級化ＰＥＩ１８００Ｅ７の酸化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、エトキシ化７度へエトキシ化 され且つ硫酸ジメチルで約４．７％第四級化された分子量１８００のポリ（エチ レンイミン）（１２１．７ｇ、酸化性窒素約０．３２モル、例３と同様に製造） 、過酸化水素（アルドリッチ、水中の５０重量％溶液４０ｇ、０．５８８モル） および水（１０９．４ｇ）を加える。フラスコに栓をし、初期発熱後、溶液を室 温で一晩中攪拌する。¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルは、２．５〜３．００ｐ ｐｍから約３．５ｐｐｍへのメチレンピークの全シフトを示す。溶液にアルミナ ペレット上の０．５％Ｐｄ約５ｇを加え、溶液を室温で約３日間放置させる。過 酸化物指示薬試験紙は、過酸化物が系内に残っていないことを示す。物質を水中 の４６．５％溶液として貯蔵する。 実施例４ ＰＥＩ１８００Ｅ₇のアミンオキシドの生成 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、分子量１８００を有し且つ窒 素当たり約７個のエトキシ基度へエトキシ化されたポリエチレンイミン（ＰＥＩ １８００Ｅ₇）（２０９ｇ、窒素約０．５９５モル、例Ｉと同様に製造）、およ び過酸化水素（水中の３０重量％溶液１２０ｇ、１．０６モル）を加える。フラ スコに栓をし、初期発熱後、溶液を室温で一晩中攪拌する。反応混合物の試料上 で得られた¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルは、完全な転化を示す。未酸化窒素 に隣接するメチレンプロトンに帰する共鳴は、約２．５ｐｐｍの元の共鳴から約 ３．５ｐｐｍへシフトした。反応液にアルミナペレット上の０．５％Ｐｄ約５ｇ を加え、溶液を室温で約３日間放置させる。溶液を試験し、指示薬試験紙によっ て過酸化物について陰性であることが見出される。得られたような物質を水中の ５１．１％活性溶液として適宜貯蔵する。 実施例５ ＰＥＩ１２００Ｅ₇の製造 エトキシ化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガスパージ ング、試料採取のために且つ液体としてのエチレンオキシドの導入のために装備 された２ガロンの攪拌ステンレス鋼オートクレーブ中で行う。エチレンオキシド の正味約２０ポンドのシリンダー（ＡＲＣ）は、シリンダーの重量変化が監視で きるようにハカリ上に置かれたシリンダーを有するオートクレーブにポンプによ って液体としてエチレンオキシドを送達するように設置する。 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）（重合体約０．６２５モルおよび窒素官能基１ ７．４モルに等しい表示平均分子量１２００を有する）の部分７５０ｇをオート クレーブに加える。次いで、オートクレーブを密封し、空気を追放する（真空を −２８インチＨｇに適用した後、窒素で２５０ｐｓｉａに加圧し、次いで、大気 圧にガス抜きをすることによって）。真空を適用しながら、オートクレーブ内容 物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０５℃に冷却しな がら、オートクレーブに窒素を約２５０ｐｓｉａまで装入する。次いで、オート クレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視しながら、エチレ ンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加える。エチレンオキシドポン プを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度上昇を制限する。全圧を反応 中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００〜１１０℃に維持する。合計 ７５０ｇのエチレンオキシドをオートクレーブに装入した後（ＰＥＩ窒素官能基 当たり１モルのエチレンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃に上昇させ、オ ートクレーブを追加の１時間攪拌させる。この時点で、真空を適用して残留未反 応エチレンオキシドを除去する。 次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシド３７６ｇ（ＰＥＩ窒 素官能基に基づいて１０％触媒装入量を達成するために１．７４モル）を導入し ながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用する。メ トキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレーブ温度 制御装置設定点を１３０℃に上昇させる。装置を使用して、攪拌機によって消費 されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視する。攪 拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するにつれて 徐々に上昇し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタノール の大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に加熱し 攪拌する。 真空を解除し、窒素を２５０ｐｓｉａまで装入しながらオートクレーブを１０ ５℃に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２ ００ｐｓｉａまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱によ る温度上昇を制限しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド 流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに前記のように 増分的に再度加える。エチレンオキシド４５００ｇの添加（ＰＥＩ窒素官能基１ モル当たり合計７モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成した後 、温度を１１０℃に上昇させ、混合物を追加の１時間攪拌する。 次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、最終的に加熱装置および攪拌 装置を備えた２２ｌの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンスル ホン酸１６７ｇ（１．７４モル）を加えることによって中和する。次いで、反応 混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴン または窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通過 することによって脱臭する。 最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する 。 他の製造においては、中和および脱臭は、生成物を排出する前に反応器中で達 成する。 実施例６ ＰＥＩ１２００Ｅ７の９．７％第四級化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、エトキシ化７度へエトキシ化 された分子量１２００のポリ（エチレンイミン）（２４８．４ｇ、窒素０．７０ ７モル、例５と同様に製造）およびアセトニトリル（ベーカー、２００ml）を加 える。硫酸ジメチル（アルドリッチ、８．４８ｇ、０．０６７モル）を迅速に攪 拌する溶液に一度に加え、次いで、栓をし、室温で一晩中攪拌する。アセトニト リルは、約６０℃で回転蒸発器上で蒸発した後、約８０℃でクーゲルロール装置 （アルドリッチ）によって処理して、暗褐色の粘稠液体として所望の物質約２２ ０ｇを与える。¹³Ｃ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルは、硫酸ジメチルに対応する 約５８ ｐｐｍのピークの不在を示す。¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルは、 約２．５ｐｐｍ（非第四級化窒素に結合したメチレン）のピークの約３．０ｐｐ ｍへの部分シフトを示す。 実施例７ ９．５％第四級化ＰＥＩ１２００Ｅ７の４．７％酸化 磁気攪拌棒を備えた５００mlの三角フラスコに、エトキシ化７度へエトキシ化 され且つ硫酸ジメチルで約９．５％第四級化された分子量１２００のポリ（エチ レンイミン）（１４４ｇ、酸化性窒素約０．３７モル、例６と同様に製造）、過 酸化水素（アルドリッチ、水中の５０重量％溶液３５．４ｇ、０．５２モル）お よび水（１００ｇ）を加える。フラスコに栓をし、初期発熱後、溶液を室温で一 晩中攪拌する。¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ₂Ｏ）スペクトルは、２．５〜３．０ｐｐｍから 約３．５ｐｐｍへのメチレンピークの全シフトを示す。溶液に，残留過酸化物量 を１〜５ｐｐｍにさせるのにちょうど十分な重亜硫酸ナトリウムを４０％水溶液 として加える。生成する硫酸ナトリウムは、水相を分離させ、この水相は塩を含 有するが、有機物をほとんどまたは何も含有しない。水性塩相を除去し、所望 の酸化ポリエチレンイミン誘導体が得られ、水中の５２％溶液として貯蔵する。 実施例８ ＰＥＩ６００Ｅ₂₀の製造 エトキシ化は、温度測定および制御、圧力測定、真空および不活性ガスパージ ング、試料採取のために且つ液体としてのエチレンオキシドの導入のために装備 された２ガロンの攪拌ステンレス鋼オートクレーブ中で行う。エチレンオキシド の正味約２０ポンドのシリンダー（ＡＲＣ）は、シリンダーの重量変化が監視で きるようにハカリ上に置かれたシリンダーを有するオートクレーブにポンプによ って液体としてエチレンオキシドを送達するように設置する。 ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）（重合体約０．４１７モルおよび窒素官能基６ ．２５モルに等しい表示平均分子量６００を有する日本触媒製のもの）の部分２ ５０ｇをオートクレーブに加える。次いで、オートクレーブを密封し、空気を追 放する（真空を−２８インチＨｇに適用した後、窒素で２５０ｐｓｉａに加圧し 、次いで、大気圧にガス抜きをすることによって）。真空を適用しながら、オー トクレーブ内容物を１３０℃に加熱する。約１時間後、オートクレーブを約１０ ５℃に冷却しながら、オートクレーブに窒素を約２５０ｐｓｉａまで装入する。 次いで、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシド流量を正確に監視し ながら、エチレンオキシドをオートクレーブに経時的に増分的に加える。エチレ ンオキシドポンプを止め、冷却を適用して反応発熱から生ずる温度上昇を制限す る。全圧を反応中徐々に増大させるようにしながら、温度を１００〜１１０℃に 維持する。合計２７５ｇのエチレンオキシドをオートクレーブに装入した後（Ｐ ＥＩ窒素官能基当たり１モルのエチレンオキシドに大体等価）、温度を１１０℃ に上昇させ、オートクレーブを追加の１時間攪拌させる。この時点で、真空を適 用して残留未反応エチレンオキシドを除去する。 次いで、メタノール溶液中の２５％ナトリウムメトキシド１３５ｇ（ＰＥＩ窒 素官能基に基づいて１０％触媒装入量を達成するために０．６２５モル）を導入 しながらオートクレーブを約５０℃に冷却する際に、真空を連続的に適用する。 メトキシド溶液を真空下でオートクレーブに吸引し、次いで、オートクレーブ温 度制御装置設定点を１３０℃に上昇させる。装置を使用して、攪拌機によって消 費されたパワーを監視する。攪拌機パワーを温度および圧力と一緒に監視する。 攪拌機パワーおよび温度値は、メタノールをオートクレーブから除去するにつれ て徐々に上昇し且つ混合物の粘度は、増大し且つ約１時間で安定化し、メタノー ルの大部分が除去されたことを示す。混合物を真空下で追加の３０分間更に加熱 し攪拌する。 真空を解除し、窒素を２５０ｐｓｉａまで装入しながらオートクレーブを１０ ５℃に冷却し、次いで、周囲圧力にガス抜きをする。オートクレーブに窒素を２ ００ｐｓｉａまで装入する。温度を１００〜１１０℃に維持し且つ反応発熱のた めの温度上昇を制限しながら、オートクレーブ圧力、温度およびエチレンオキシ ド流量を正確に監視しながら、エチレンオキシドをオートクレーブに前記のよう に増分的に再度加える。エチレンオキシド約５２２５ｇの添加（ＰＥＩ窒素官能 基１モル当たり合計２０モルのエチレンオキシドを生ずる）を数時間かけて達成 した後、温度を１１０℃に上昇させ、混合物を追加の１時間攪拌する。 次いで、反応混合物を窒素パージ容器に捕集し、最終的に加熱装置および攪拌 装置を備えた２２ｌの３口丸底フラスコに移す。強アルカリ触媒は、メタンスル ホン酸６０ｇ（０．６２５モル）を加えることによって中和する。次いで、反応 混合物は、混合物を攪拌し且つ１３０℃に加熱しながら、不活性ガス（アルゴン または窒素）約１００立方フィートをガス分散フリットに且つ反応混合物に通過 することによって脱臭する。 最終反応生成物をわずかに冷却し、窒素でパージされたガラス容器に捕集する 。 他の製造においては、中和および脱臭は、生成物を排出する前に反応器中で達 成する。 実施例９ 非綿防汚重合体の製造 ２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム単量体の 合成 磁気攪拌棒、修正クライゼンヘッド、冷却器（蒸留用に設定）、温度計、およ び温度制御装置〔サーモーオー−ウォッチ(Therm-O-Watch^TM)、Ｉ²Ｒ〕を備えた ５００mlの３口丸底フラスコにイセチオン酸のナトリウム塩（アルドリッチ、５ ０．０ｇ、０．３３８モル）、水酸化ナトリウム（２．７ｇ、０．０６７５モル ）、およびグリセリン（ベーカー、３１０．９ｇ、３．３８モル）を加える。水 を反応混合物から蒸留するように、溶液を１９０℃でアルゴン下に一晩中加熱す る。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、反応が約５３．５ｐｐｍおよび約５７ ．４ｐｐｍにおけるイセチオネートピークの事実上の消失、および約５１．４ｐ ｐｍ（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）および約６７．５ｐｐｍ（ＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）に おける生成物ピークの出現によって完了されることを示す。溶液を約１００℃に 冷却し、メタンスルホン酸（アルドリッチ）でｐＨ ７に中和する。所望のニー ト物質は、一塩基性リン酸カリウム０．８モル％を緩衝剤として加え、クーゲル ロール装置（アルドリッチ）上で２００℃において約１mmHgで約３時間加熱して 黄色のロウ状固体７７ｇを与えることによって得られる。その代わりに、グリセ リンのすべては、オリゴマーを製造する際に使用前に除去されるわけではない。 ＳＥＧのグリセリン溶液の使用は、このスルホン化単量体を取り扱うのに好都合 な方法であることがある。 実施例１０２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム 単量体の合成 磁気攪拌棒、修正クライゼンヘッド、冷却器（蒸留用に設定）、温度計、およ び温度制御装置（サーモーオー−ウォッチ^TM、Ｉ²Ｒ）を備えた１ｌの３口丸底 フラスコにイセチオン酸のナトリウム塩（アルドリッチ、１００．０ｇ、０．６ ７５モル）および蒸留水（約９０ml）を加える。溶解後、過酸化水素（アルドリ ッチ、水中３０重量％）１滴を加えて重亜硫酸塩の痕跡を酸化する。溶液を１時 間攪拌する。過酸化物指示薬ストリップは、非常に弱い正試験を示す。水酸化ナ トリウムペレット（ＭＣＢ、２．５ｇ、０．０６２５モル）を加えた後、ジエチ レングリコール（フィッシャー、３０３．３ｇ、２．８６モル）を加える。水を 反応混合物から蒸留するように、溶液を１９０℃でアルゴン下に一晩中加熱する 。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、反応が約５３．５ｐｐｍおよび約５７． ４ｐｐｍにおけるイセチオネートピークの消失によって完了されることを示す。 溶液を室温に冷却し、ジエチレングリコール中のｐ−トルエンスルホン酸１水和 物の１６．４％溶液５７．４ｇでｐＨ ７に中和する（或いは、メタンスルホン 酸を使用してもよい）。生成物の¹³Ｃ−ＮＭＲスペクトル約５１ｐｐｍ（−ＣＨ₂ ＳＯ₃Ｎａ）、約６０ｐｐｍ（−ＣＨ₂ＯＨ）での共鳴および残りの４個のメチ レンの場合には約６９ｐｐｍ、約７２ｐｐｍおよび約７７ｐｐｍでの共鳴を示す 。小さい共鳴も、中和時に生成したｐ−トルエンスルホン酸ナトリウムの場合に は可視である。反応は、ジエチレングリコール中の２−〔２−（２−ヒドロキシ エトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウムの３５．３％溶液４５１ｇを 与える。過剰のジエチレングリコールは、一塩基性リン酸カリウム（アルドリッ チ）０．８モル％を緩衝剤として加え、クーゲルロール装置（アルドリッチ）上 で１５０℃において約１mmHgで約３時間加熱することによって除去 して、極めて粘稠な油またはガラスとして所望の「ＳＥ₃」（上で定義のような ）を与える。 実施例１１２−｛２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ｝エタンスル ホン酸ナトリウム単量体の合成 磁気攪拌棒、修正クライゼンヘッド、冷却器（蒸留用に設定）、温度計、およ び温度制御装置（サーモーオー−ウォッチ^TM、Ｉ²Ｒ）を備えた１ｌの３口丸底 フラスコにイセチオン酸のナトリウム塩（アルドリッチ、２０５．０ｇ、１．３ ８モル）および蒸留水（約２００ml）を加える。溶解後、過酸化水素（アルドリ ッチ、水中３０重量％）１滴を加えて重亜硫酸塩の痕跡を酸化する。溶液を１時 間攪拌する。過酸化物指示薬ストリップは、非常に弱い正試験を示す。水酸化ナ トリウムペレット（ＭＣＢ、５．５ｇ、０．１３８モル）を加えた後、トリエチ レングリコール（アルドリッチ、４４８．７ｇ、３．０モル）を加える。場合に よって、トリエチレングリコールは、色が安定するまでＮａＯＨなどの強塩基と 共に加熱し、次いで、合成で使用するための精製グリコールを留去することによ って精製できる。水を反応混合物から蒸留するように、溶液を１９０℃でアルゴ ン下に一晩中加熱する。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、反応が約 ５３． ５ｐｐｍおよび約５７．４ｐｐｍにおけるイセチオネートピークの消失および約 ５１ｐｐｍ（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）、約６０ｐｐｍ（−ＣＨ₂ＯＨ）、残りの４個 のメチレンの場合には約６７ｐｐｍ、約６９ｐｐｍおよび約７２ｐｐｍにおける 生成物ピークの出現によって完了されることを示す。溶液を室温に冷却し、メタ ンスルホン酸（アルドリッチ）でｐＨ ７に中和する。反応は、トリエチレング リコール中の２−｛２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エトキシ ｝エタンスルホン酸ナトリウムの５９．５％溶液６５０ｇを与える。過剰のトリ エチレングリコールは、一塩基性リン酸カリウム（アルドリッチ） ０．８モル％を緩衝剤として加え、クーゲルロール装置（アルドリッチ）上で１ ８０℃において約１mmHgで約５．５時間加熱することによって除去して、褐色の 固体として所望の物質を与える。より可溶性の緩衝剤は、過剰のトリエチレング リコールのストリッピング時にｐＨを制御する際により有効であることがあるこ とが見出される。このようなより可溶性の緩衝剤の一例は、Ｎ−メチルモルホリ ンとメタンスルホン酸との塩である。或いは、ｐＨは、ｐＨを過剰のグリコール のストリッピング時に中性付近に維持するためにメタンスルホン酸などの酸のし ばしばまたは連続的な添加によって制御できる。 この物質は、トリエチレングリコールとイセチオネートとの両端の反応から生 ずる少量のジスルホネートを含有すると考えられる。しかしながら、粗物質は、 重合体製造用陰イオンキャップ化基として更なる精製なしに使用される。 他の製造は、イセチオネート１モル当たり５〜１０モルなどの大過剰のトリエ チレングリコールを使用する。 実施例１２２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム とテレフタル酸ジメチルと２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウムとグリセリンとエチレングリコールとプロピレングリコールと のオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、修正クライゼンヘッド、冷却器（蒸留用に設定）、温度計、およ 丸底フラスコに２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホ ン酸ナトリウム（７．０ｇ、０．０３０モル）、テレフタル酸ジメチル（１４． ４ｇ、０．０７４モル）、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウム（３．３ｇ、０．０１５モル）、グリセリン（ベーカー、１． ４ｇ、０．０１５モル）、エチレングリコール（ベーカー、１４．０ｇ、 ０．２２５モル）、プロピレングリコール（フィッシャー、１７．５ｇ、０．２ ３０モル）、およびチタン（IV）プロポキシド（０．０１ｇ、全反応重量の０． ０２％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱し、メタノールおよび水を反応 器から蒸留するように、その温度にアルゴン下に一晩中維持する。物質を ５０ ０mlの１口丸底フラスコに移し、クーゲルロール装置（アルドリッチ）中で約２ mmHgで２４０℃に約２０分かけて徐々に加熱し、そこに１．５時間維持する。次 いで、反応フラスコを真空下で室温付近に全く迅速に空冷させる（約３０分）。 反応は、褐色のガラスとして所望のオリゴマー２１．３ｇを与える。¹³Ｃ−ＮＭ Ｒ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３．２ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ（Ｏ ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴および約５９．４ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂Ｃ Ｈ₂ＯＨ（モノエステル）の共鳴を示す。ジエステルピーク高さ対モノエステル ピーク高さの比率は、約１０である。スルホエトキシ基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を 表わす約５１．５ｐｐｍおよび約５１．６ｐｐｍにおける共鳴も、存在する。¹ Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、テレフタレート芳香族水素を表わす約７．９ ｐｐｍでの共鳴を示す。加水分解−ガスクロマトグラフィーによる分析は、組込 みエチレングリコール対組込みプロピレングリコールのモル比が１．７：１であ ることを示す。また、それは、最終重合体重量の約０．９％がグリセリンからな ることを示す。すべてのグリセリン単量体がグリセリンのエステルとして組み込 まれるならば、それは、最終オリゴマー重量の約４％を表わすであろう。溶解度 は、少量の物質をバイアルに秤量して入れ、３５重量％溶液を調製するのに十分 な蒸留水を加え、バイアルを強攪拌することによって試験する。物質は、これら の条件下で易溶性である。 実施例１３２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム とテレフタル酸ジメチルと２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウムとエチレングリコールとプロピレングリコールとのオリゴマー の合成 磁気攪拌棒、修正クライゼンヘッド、冷却器（蒸留用に設定）、温度計、およ 丸底フラスコに２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホ ン酸ナトリウム（７．０ｇ、０．０３０モル）、テレフタル酸ジメチル（１４． ４ｇ、０．０７４モル）、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウム（６．６ｇ、０．０３０モル）、エチレングリコール（ベーカ ー、１４．０ｇ、０．２２５モル）、プロピレングリコール（フィッシャー、１ ８．３ｇ、０．２４０モル）、およびチタン（IV）プロポキシド（０．０１ｇ、 全反応重量の０．０２％）を加える。この混合物を１８０℃に加熱し、メタノー ルを反応器から蒸留するように、その温度にアルゴン下に一晩中維持する。物質 を５００mlの１口丸底フラスコに移し、クーゲルロール装置（アルドリッチ）中 で約０．１mmHgで２４０℃に約２０分かけて徐々に加熱し、そこに１１０分間維 持する。次いで、反応フラスコを真空下で室温付近に全く迅速に空冷させる（約 ３０分）。反応は、褐色のガラスとして所望のオリゴマー２４．４ｇを与える。¹³ Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３．２ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ Ｃ Ｈ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴および約５９．４ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ） ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（モノエステル）の共鳴を示す。ジエステルピーク対モノエス テルピークの比率は、測定したところ、８である。スルホエトキシ基（−ＣＨ₂ ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約５１．５ｐｐｍおよび約５１．６ｐｐｍにおける共鳴も 、存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆） は、テレフタレート芳香族水素を表わす約７．９ｐｐｍでの共鳴を示す。加水分 解−ＧＣによる分析は、組込みエチレングリコール対組込みプロピレングリコー ルのモル比が１．６：１であることを示す。溶解度は、少量の物質をバイアルに 秤量して入れ、３５重量％溶液を調製するのに十分な蒸留水を加え、バイアルを 強攪拌することによって試験する。物質は、これらの条件下で易溶性である。 実施例１４２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム とテレフタル酸ジメチルと２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウムとグリセリンとエチレングリコールとプロピレングリコールと のオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、修正クライゼンヘッド、冷却器（蒸留用に設定）、温度計、およ 丸底フラスコに２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホ ン酸ナトリウム（７．０ｇ、０．０３０モル）、テレフタル酸ジメチル（９．６ ｇ、０．０４９モル）、２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスルホ ン酸ナトリウム（２．２ｇ、０．０１０モル）、グリセリン（ベーカー、１．８ ｇ、０．０２０モル）、エチレングリコール（ベーカー、６．１ｇ、０．１００ モル）、プロピレングリコール（フィッシャー、７．５ｇ、０．１００モル）、 およびチタン（IV）プロポキシド（０．０１ｇ、全反応重量の０．０２％）を加 える。この混合物を１８０℃に加熱し、メタノールを反応器から蒸留するように 、その温度にアルゴン下に一晩中維持する。物質を２５０mlの１口丸底フラスコ に移し、クーゲルロール装置（アルドリッチ）中で約３mmHgで２４０℃に約２０ 分かけて徐々に加熱し、そこに１，５時間維持する。次いで、反応フラスコを真 空下で室温付近に極めて迅速に空冷させる（約３０分）。反応は、褐色のガラス として所望のオリゴマー１８．１ｇを与える。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆） は、 約６３．２ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共 鳴を示す。約５９．４ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（モノエステル） の共鳴は、検出可能ではなく且つジエステルピークより少なくとも１２倍小さい 。スルホエトキシ基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約５１．５ｐｐｍおよび約５ １．６ｐｐｍにおける共鳴も、存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、テ レフタレート芳香族水素を表わす約７．９ｐｐｍでの共鳴を示す。加水分解−Ｇ Ｃによる分析は、組込みエチレングリコール対組込みプロピレングリコールのモ ル比が１．６：１であることを示す。組込みグリセリンは、最終重合体の ０． ４５重量％であることが見出される。溶解度は、少量の物質をバイアルに秤量し て入れ、３５重量％溶液を調製するのに十分な蒸留水を加え、バイアルを強攪拌 することによって試験する。物質は、これらの条件下で易溶性である。 実施例１５２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム とテレフタル酸ジメチルと２−（２，３−ジヒドロキシプロポキシ）エタンスル ホン酸ナトリウムとグリセロールとエチレングリコールとプロピレングリコール とのオリゴマーの合成 磁気攪拌棒、修正クライゼンヘッド、冷却器（蒸留用に設定）、温度計、およ 丸底フラスコに２−〔２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ〕エタンスルホ ン酸ナトリウム（２．７ｇ、０．０１１モル、実施例２と同様）、テレフタル酸 ジメチル（１２．０ｇ、０．０６２モル、アルドリッチ）、２−（２，３−ジヒ ドロキシプロポキシ）エタンスルホン酸ナトリウム（５．０ｇ、０．０２２モル 、実施例１と同様）、グリセロール（ベーカー、０．５０ｇ、０．００５５モル ）、エチレングリコール（ベーカー、６．８ｇ、０．１１０モル）、プロピレン グリコール（ベーカー、８．５ｇ、０．１１２モル）、およびチタン（IV）プロ ポキ シド（０．０１ｇ、全反応重量の０．０２％）を加える。この混合物を１８０℃ に加熱し、メタノールおよび水を反応器から蒸留するように、その温度にアルゴ ン下に一晩中維持する。物質を５００mlの１口丸底フラスコに移し、クーゲルロ ール装置（アルドリッチ）中で約０．５mmHgで２４０℃に約２０分かけて徐々に 加熱し、そこに１５０分間維持する。次いで、反応フラスコを真空下で室温付近 に極めて迅速に空冷させる（約３０分）。反応は、褐色のガラスとして所望のオ リゴマー１６．７ｇを与える。¹³Ｃ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約６３．２ ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ（Ｏ）Ｃ−（ジエステル）の共鳴および約 ５９．４ｐｐｍでの−Ｃ（Ｏ）ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨ（モノエステル）の共鳴を示す 。ジエステル共鳴のピーク高さ対モノエステル共鳴のものの比率は、測定したと ころ、６．１である。スルホエトキシ基（−ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ）を表わす約５１． ５ｐｐｍおよび約５１．６ｐｐｍにおける共鳴も、存在する。¹Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ ＭＳＯ−ｄ₆）は、テレフタレート芳香族水素を表わす約７．９ｐｐｍでの共鳴 を示す。加水分解−ガスクロマトグラフィーによる分析は、組込みエチレングリ コール対組込みプロピレングリコールのモル比が１．４２：１であることを示す 。溶解度は、少量の物質をバイアルに秤量して入れ、３５重量％溶液を調製する のに十分な蒸留水を加え、バイアルを強攪拌することによって試験する。物質は 、これらの条件下で易溶性である。この物質の試料約９ｇをクーゲルロール装置 中で約０．５mmHgで２４０℃で更に加熱し、そこに８０分間維持する。¹³Ｃ−Ｎ ＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）は、約５９．４ｐｐｍでのモノエステルの検出可能なピ ークを示さない。約６３．２ｐｐｍでのジエステルのピークは、モノエステルピ ークより少なくとも１１倍大きい。この物質の溶解度を前記のように試験し、ま た、これらの条件下で易溶性であることが見出される。 実施例１６〜２７ 下記のものは、本発明に係る高密度液体洗剤組成物を記載する。 １． 微量成分は光学増白剤および酵素（プロテアーゼ、リパーゼ、セルラー ゼ、およびアミラーゼ）を包含する。 ２． シェイベル等の米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る非綿防汚 重合体 ３． 前記実施例４に係るようなＰＥＩ１８００Ｅ₇アミンオキシド １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ₁₂〜Ｃ₁₃アル キルＥ９エトキシレート ２． ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公開のＷ Ｏ第９５／１０６１５号明細書に記載のようなBacillus amyloliquefaciensズブ チリシン ３． Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販 ４． ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に開示され且つノボから入手可能 ５． 前記実施例７に記載のようなＰＥＩ１２００Ｅ₇４．７％酸化９．５％ 第四級化 ６． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４ ５１号明細書に開示のようなテレフタレート共重合体 ７． 前記実施例１２に記載のようなもの ８． 前記実施例１４に記載のようなもの １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ₁₂〜Ｃ₁₃アル キルＥ９エトキシレート ２． ゲネンコル・インターナショナルによる１９９５年４月２０日公開のＷ Ｏ第９５／１０６１５号明細書に記載のようなBacillus amyloliquefaciensズブ チリシン ３． Humicola lanuginosa に由来し且つノボから市販 ４． ＷＯ第９５１０６０３Ａ号明細書に開示され且つノボから入手可能 ５． 前記実施例８に記載のようなＰＥＩ６００Ｅ₂₀ ６． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４ ５１号明細書に開示のようなテレフタレート共重合体 実施例２８〜３１ また、本発明の組成物は、綿防汚重合体を単独または他の防汚重合体との組み 合わせで利用して、この実施例に係る高密度粒状処方物を調製することによって 調製する。 １． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４ ５１号明細書に係る非綿防汚重合体 ２． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホー ルの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る非綿防汚重合体 ３． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７０２， ８５７号明細書に係る非綿防汚重合体 ４． 実施例４に係る綿防汚剤 ５． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ 分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、染料移動抑制剤 、追加の水、およびＣａＣＯ₃、タルク、シリケートなどを含めて充填剤などの 微量成分を包含できる。 実施例３２〜３５ 本発明の綿防汚剤を含む好適な粒状洗濯洗剤組成物は、例えば、直鎖アルキル ベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）なしで処方できる。 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売 ２． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４ ５１号明細書に係る非綿防汚重合体 ３． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク、パン、ケレットおよびホー ルの米国特許第５，４１５，８０７号明細書に係る非綿防汚重合体 ４． １９８７年１０月２７日発行のゴッセリンクの米国特許第４，７０２， ８５７号明細書に係る非綿防汚重合体 ５． 実施例４に係る綿防汚剤 ６． 残部（１００％とする）は、例えば、光学増白剤、香料、抑泡剤、汚れ 分散剤、プロテアーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、キレート化剤、染料移動抑制剤 、追加の水、およびＣａＣＯ₃、タルク、シリケートなどを含めて充填剤などの 微量成分を包含できる。 洗剤組成物の熱安定性／アルカリ安定性成分の水性クラッチャーミックスを調 製し噴霧乾燥し、他の成分は示す量で表示された成分を含有するように混合する 。本発明の防汚剤は、例えば、微粉砕し、洗剤組成物と共に０．５重量％の量で 使用するのに十分な量で混合できる。 本発明の方法の一例は、以下に略述する。 綿防汚重合体を含む洗剤粒状物を予め洗濯された布帛（負荷組成：ポリエステ ル布帛１０重量％／ポリエステル−綿５０重量％／綿布帛４０重量％）の負荷６ ポンドと一緒にシアーズ(Sears)ケンモア(KENMORE)洗濯機に加える（それぞれ９ ９．５重量部／０．５重量部）。洗剤および防汚剤組成物の実際の重量は、１７ ガロン（６５リットル）水充填機中で前者の濃度９９５ｐｐｍおよび後者の濃度 ５ｐｐｍを与えるように取る。使用した水は、硬度７グレン／ガロンおよび洗剤 およびエステル組成物添加前のｐＨ７〜７．５（洗剤およびエステル組成物添加 後のｐＨ約９〜約１０．５）を有する。 布帛を３５℃（９５°Ｆ）でフルサイクルで（１２分）洗濯し、２１℃（７０ °Ｆ）ですすぐ。次いで、布帛をライン乾燥し、各種の汚れにさらす（着用また は制御された適用により）。洗濯および汚すことの全サイクルを洗剤組成物の各 々に対して数回繰り返す。別個の布帛束を洗剤組成物の各々の場合に使用するた めに保存する。すべての綿含有布帛は、本発明の組成物にさらされていない布帛 と比較して洗濯時に有意に改善された白色度を示す。 本発明の綿防汚剤は、通常の洗濯洗剤組成物、例えば、典型的には粒状洗剤ま たは洗濯固形物で見出されるもので特に有用である。１９６５年４月１３日発行 のオケンファスの米国特許第３，１７８，３７０号明細書は、洗濯洗剤固形物お よびそれらの製法を記載している。１９８０年９月２３日発行のアンダーソンの フィリピン特許第１３，７７８号明細書は、合成洗剤洗濯固形物を記載している 。各種の押出法による洗濯洗剤固形物の製法は、技術上周知である。 実施例３６成分 重量％ Ｃ₁₂直鎖アルキルベンゼンスルホネート 30 ホスフェート（トリポリリン酸ナトリウムとして） 7 炭酸ナトリウム 25 ピロリン酸ナトリウム 7 ココナツモノエタノールアミド 2 ゼオライトＡ（０．１〜１０μｍ） 5 カルボキシセルロース 0.2 エチレンジアミンジスクシネートキレート化剤（ＥＤＤＳ） 0.4 ポリアクリレート（分子量１４００） 0.2 ノナノイルオキシベンゼンスルホネート 5 綿防汚剤¹ 0.5 非綿防汚剤² 0.5 過炭酸ナトリウム³ 5 増白剤、香料 0.2 プロテアーゼ 0.3 硫酸カルシウム 1 硫酸マグネシウム 1 水 4 充填剤⁴ 残部(100とする) １． 実施例７に係る防汚重合体 ２． １９９０年１１月６日発行のＪ．Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセ リンクの米国特許第４，９６８，４５１号明細書に係る非綿防汚剤 ３． 平均粒径４００〜１２００μｍ ４． 炭酸カルシウム、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選 択できる。 実施例３７〜３８ 洗剤固形物は、技術上常用されているような通常の石鹸または洗剤固形物製造 装置中で加工する。防汚剤を微粉砕し、洗剤組成物と共に０．５重量％の量で使 用するのに十分な量で混合する。 １． １９９０年１１月６日発行のシェイベル等の米国特許第４，９６８，４ ５１号明細書に係る非綿防汚重合体 ２． 実施例４に係る綿防汚剤 ３． 実施例５に係る綿防汚剤 ４． 炭酸カルシウム、タルク、粘土、シリケートなどの好都合な物質から選 択できる。 実施例３９〜４２ 酸素漂白剤を含む粒状洗濯洗剤組成物 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ₄₅エトキシ化 （７）アルコール ２． 前記実施例４に記載 ３． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，４１５， ８０７号明細書に開示のような防汚剤 実施例４３〜４６ 粒状洗濯洗剤組成物 １． シェル・オイル・カンパニーによって販売されるようなＣ₄₅エトキシ化 （７）アルコール ２． 前記実施例１に記載 ３． １９９５年５月１６日発行のゴッセリンク等の米国特許第５，４１５， ８０７号明細書に開示のような防汚剤 ４． １９７７年７月５日発行のホルコンベ等の米国特許第４，０３３，７１ ８号明細書に係る亜鉛フタロシアニンスルホネート光漂白剤

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，Ｌ Ｕ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ， ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，Ｓ Ｄ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ， ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，Ｇ Ｂ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ， ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ， ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ (72)発明者 ユージン、ポール、ゴセリンク アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 スザンナ、ドライブ、3754 (72)発明者 ランドール、アラン、ワトソン アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ペンドリー、アベニュ、14 (72)発明者 アンドルー、ラッセル、グレイドン イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ゲ イトシェード、ホワイトホール、ロード、 150、フラット、エイ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ａ）陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤 、双性界面活性剤、両性界面活性剤、およびそれらの混合物からなる群から選ば れる洗剤界面活性剤少なくとも０．０１〜９５重量％、 （ｂ）非綿布帛に対して有効な防汚性を有する防汚重合体０．０１〜１０重量 ％、好ましくは１％〜５％、 （ｃ）場合によって漂白剤０．０５〜３０重量％、 （ｄ）変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有する式 に対応するポリアミン主鎖または 変性ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（式中、ｋはｎ以下である）を有す る式 に対応するポリアミン主鎖（ただし、変性前の前記ポリアミン主鎖は２００ドル トンより高い分子量を有する）〔式中、 （ｉ）Ｖ単位は式 を有する末端単位であり、 （ii）Ｗ単位は式 を有する主鎖単位であり、 （iii）Ｙ単位は式 を有する分枝単位であり、 （iv）Ｚ単位は式 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒ ドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキル アリーレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂Ｃ Ｈ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w−、−Ｃ （Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、およびそれらの混 合物、好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄ 〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−（Ｒ¹Ｏ）_x Ｒ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹ Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、 およびそれらの混合物、より 好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ ジヒドロキシアルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、 −（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w −、およびそれらの混合物、最も好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、およびそれ らの混合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₆アルキレン、好ましくはエチ レン、およびそれらの混合物であり；Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、およびそれ らの混合物、好ましくは水素であり；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アリ ールアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アルキル置換アリール、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、およびそ れらの混合物、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびそれらの混合物、より好ましくはメチル であり；Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリー ルアルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそれらの混合物、好ましくはＣ₂〜 Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、およびそれらの混合物、より 好ましくはエチレン、ブチレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂ アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレ ン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ （Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ ＯＨ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ ）ＣＨ₂−およびそれらの混合物、好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（ Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）_y−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）Ｃ Ｈ₂−、およびそれらの混合物、より好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−で あり；Ｒ⁶はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレンであり；Ｅ単位は 水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₂₂アリールアルキル 、Ｃ₂〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、 −（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ 、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、およびそれらの混合 物、好ましくは水素、Ｃ₃〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、ベンジル、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アル キル、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−（ＣＨ₂）_q ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、およびそれらの混合物、より好ま しくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、およびそれ らの混合物、最も好ましくは−（Ｒ¹Ｏ）_xＢからなる群から選ばれ；但しいずれ かの窒素のＥ単位が水素である場合には、前記窒素もＮ−オキシドではなく；Ｂ は水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂Ｓ Ｏ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、およびそれらの混合物、好ましくは 水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ） ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、およびそれらの混 合物、より好ましくは水素、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、およびそれらの混合物、最 も好ましくは水素であり；Ｍは水素または電荷バランスを満足するのに十分な量 の水溶性陽イオンであり；Ｘは水溶性陰イオンであり；ｍは４〜４００の値を有 し；ｎは０〜２００の値を有し；ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し ；ｒは０または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００の値 を有し；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１の値を有する〕 を含む水溶性または分散性の変性ポリアミン綿防汚剤０．０１〜１０重量％、お よび （ｅ）残部、担体および補助成分、 を含んでなることを特徴とする、洗濯洗剤組成物。 ２． 前記補助成分が、ビルダー、光学増白剤、漂白剤、漂白増進剤、漂白活 性化剤、防汚重合体、染料移動剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤 、充填剤塩、ハイドロトロープ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる 、請求項１に記載の組成物。 ３． Ｒ¹がエチレン少なくとも５０％、好ましくはエチレン１００％である 、請求項１または２に記載の組成物。 ４． 前記非綿防汚重合体が （ａ）（ｉ）式 を有する少なくとも１個の部分、 （ii）式 （式中、Ｒ⁹はＣ₂〜Ｃ₆線状アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₆分枝アルキレン、Ｃ₅〜Ｃ₇環 式アルキレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ¹⁰は独立に水素または−Ｌ−Ｓ Ｏ₃ ^-Ｍ⁺から選ばれ；Ｌはアルキレン、オキシアルキレン、アルキレンオキシア ルキレン、アリーレン、オキシアリーレン、アルキレンオキシアリーレン、ポリ （オキシアルキレン）、オキシアルキレンオキシアリーレン、ポリ（オキシアル キレン）オキシアリーレン、アルキレンポリ（オキシアルキレン）、およびそれ らの混合物からなる群から選ばれる側鎖部分であり；Ｍは水素または 塩形成陽イオンであり；ｉは０または１の値を有する） を有する少なくとも１個の部分、 （iii）少なくとも１個の三官能エステル生成分枝部分、 （iv）少なくとも１個の１，２−オキシアルキレンオキシ部分 を含む主鎖、および （ｂ）（ｉ）式 （ＭＯ₃Ｓ）（ＣＨ₂）_m（Ｒ¹¹Ｏ）_n−（式中、Ｍは塩形成陽 イオンであり、Ｒ¹¹はエチレン、プロピレンおよびそれらの混合物であり、ｍは ０または１であり、ｎは１〜２０である）のエトキシ化もしくはプロポキシ化ヒ ドロキシエタンスルホネートまたはエトキシ化もしくはプロポキシ化ヒドロキシ プロパンスルホネート単位、 （ii）式 −（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₄）ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺（式中、Ｍは塩形成陽イオ ンである）のスルホアロイル単位、 （iii）式 Ｒ¹²Ｏ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_k−（式中、Ｒ¹²は１〜４個の炭素 原子を有し、ｋは３〜１００である）の変性ポリ（オキシエチレン）オキシモノ アルキルエーテル単位、および （iv）式 ＭＯ₃Ｓ（Ｃ₆Ｈ₄）（ＯＲ¹³）_nＯ−（式中、ｎは１〜２０で あり、Ｍは塩形成陽イオンであり、Ｒ¹³はエチレン、プロピレン、およびそれら の混合物である）のエトキシ化またはプロポキシ化フェノールスルホネート末端 キャップ化単位 を含む１個以上のキャップ化単位 を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 ５． 前記非綿防汚剤が、予備生成された実質上線状エステルオリゴマーのス ルホン化生成物を含む、スルホン化オリゴマーエステル組成物〔ただし、前記線 状エステルオリゴマーは１モル当たり （ａ）２モルの末端単位（ただし、該末端単位１モル〜２モルは、アリルアル コールおよびメタリルアルコールからなる群から選ばれるオレフィン性不飽和成 分から誘導し且つ前記末端単位の残りは前記線状エステルオリゴマーの他の単位 である）、 （ｂ）１モル〜４モルの非イオン親水単位（ただし、該親水単位は、アルキレ ンオキシドから誘導し、前記アルキレンオキシドはエチレンオキシド５０％〜１ ００％を含む）、 （ｃ）１．１モル〜２０モルの、アリールジカルボニル成分から誘導される反 復単位（ただし、前記アリールジカルボニル成分は、ジメチルテレフタレート５ ０％〜１００％からなり、それによって前記ジメチルテレフタレートから誘導さ れる反復単位はテレフタロイルである）、および （ｄ）０．１モル〜１９モルの、Ｃ₂〜Ｃ₄グリコールからなる群から選ばれる ジオール成分から誘導される反復単位 を含み、前記スルホン化オリゴマーエステル組成物のスルホン化度は、前記末端 単位が （ｅ）式 −ＳＯ_xＭ（式中、ｘは２または３である）の末端単位置換基（た だし、該末端単位置換基はＨＳＯ₃Ｍ（式中、Ｍは通常の水溶性陽イオンである ）からなる群から選ばれるビサルファイト成分から誘導する）１モル〜４モルに よって化学的に変性するようなものである〕 からなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 ６． 非綿防汚剤が式 X[(OCH₂CH₂)_n(OR₅)_m][(A-R¹-A-R²)_u(A-R³-A-R²)_v]− A-R⁴-A[R⁵O)_m(CH₂CH₂O)_n]X 〔式中、Ａ部分の各々は およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれ、Ｒ¹部分の各々は１，４−フ ェニレンおよびそれと１，３−フェニレン、１，２−フェニレン、１，８−ナフ チレン、１，４−ナフチレン、２，２′−ビフェニレン、４，４′−ビフェニレ ン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキレン、Ｃ₁〜Ｃ₈アルケニレンおよびそれらの混合物との組み 合わせからなる群から選ばれ、Ｒ²部分は各々エチレン部分、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル 、アルコキシ置換基を有する置換エチレン部分、およびそれらの混合物からなる 群から選ばれ；Ｒ³部分は少なくとも１個の−ＣＯ₂Ｍ、−Ｏ〔（Ｒ⁵Ｏ）_m（ＣＨ₂ ＣＨ₂Ｏ）_n〕Ｘまたは−Ａ〔（Ｒ²−Ａ−Ｒ⁴−Ａ）〕_w〔（Ｒ⁵Ｏ）_m（ＣＨ₂Ｃ Ｈ₂Ｏ）_n〕Ｘ置換基を有する置換Ｃ₂〜Ｃ₁₈ヒドロカルビレン部分であり；Ｒ⁴部 分はＲ¹またはＲ³部分、またはそれらの混合物であり；各Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₄アルキ レン、または部分 −Ｒ²−Ａ−Ｒ⁶−（式中、Ｒ⁶はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、アル ケニレン、アリーレン、またはアルカリーレン部分である）であり；各Ｍは水素 または水溶性陽イオンであり；各ＸはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり；添え字ｍおよび ｎは部分 −（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）−が部分 〔（Ｒ⁵Ｏ）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n〕の 少なくとも５０重量％を構成するような値を有し、但しＲ⁵が部分 −Ｒ²−Ａ− Ｒ⁶−である時には、ｍは１であり；各ｎは少なくとも１０であり；添え字ｕお よびｖはｕ＋ｖの和が３〜２５であるような値を有し；添え字ｗは０または少な くとも１であり；ｗが少なくとも１である時には、ｕ、ｖおよびｗはｕ＋ｖ＋ｗ の和が３〜２５であるような値を有する〕 の化合物を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 ７． 前記非綿防汚剤が （Ａ）分子量５００〜８，０００を有する実質上線状のスルホン化ポリエトキ シ／プロポキシ末端キャップ化エステル〔ただし、該エステルは、本質上モル基 準で（ｉ）式 （ＭＳＯ₃）（ＣＨ₂）_m（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）（ＲＯ）_n− （式中、Ｍはナトリウム、テトラアルキルアンモニウムなどの塩形成陽イオンで あり、ｍは０または１であり、Ｒはエチレン、プロピレン、およびそれらの混合 物であり、ｎは０〜２である） のスルホン化ポリエトキシ／プロポキシ末端キャップ化単位およびそれらの混合 物１〜２モル、 （ii）（ａ）オキシエチレンオキシ単位 （ｂ）オキシエチレンオキシ単位とオキシ−１，２−プロピレンオキシ 単位との混合物（ただし、前記オキシエチレンオキシ単位は、オキシエチレンオ キシ対オキシ−１，２−プロピレンオキシモル比０．５：１から１０：１で存在 する）、および （ｃ）（ａ）または（ｂ）と重合度２〜４を有するポリ（オキシエチレ ン）オキシ単位との混合物（ただし、前記ポリ（オキシエチレン）オキシ単位が 重合度２を有する時には、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対（ii）単位全部 の基のモル比は０：１から０．３３：１であり、前記ポリ（オキシエチレン）オ キシ単位が重合度３を有する時には、ポリ（オキシエチレン）オキシ単位対（ii ）単位全部の基のモル比は０：１から０．２２：１であり、前記ポリ（オキシエ チレン）オキシ単位が重合度４を有する時には、ポリ（オキシエチレン）オキシ 単位対（ii）単位全部の基のモル比は０：１から０．１４：１である） からなる群から選ばれる単位０．５〜６６モル、 （iii）テレフタロイル単位１．５〜４０モル、および （iv）式 −（Ｏ）Ｃ（Ｃ₆Ｈ₃）（ＳＯ₃Ｍ）Ｃ（Ｏ）− （式中、Ｍは塩形成陽イオンである） の５−スルホフタロイル単位０〜２６モル からなる〕少なくとも１０重量％、および （Ｂ）エステルの０．５〜２０重量％の１種以上の結晶化減少安定剤 からなる、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 ８． 前記非綿防汚剤が、０．２％より多いカルボキシメチルセルロースを含 む、請求項１〜３のいずれか１項に記載の組成物。 ９． 綿布帛から汚れ放出を与えるにあたり、クリーニングの必要な綿布帛を 、変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有する式 に対応するポリアミン主鎖または 変性ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（式中、ｋはｎ以下である）を有す る式 に対応するポリアミン主鎖（ただし、変性前の前記ポリアミン主鎖は２００ドル トンより高い分子量を有する）〔式中、 （ｉ）Ｖ単位は式 を有する末端単位であり、 （ii）Ｗ単位は式 を有する主鎖単位であり、 （iii）Ｙ単位は式 を有する分枝単位であり、 （iv）Ｚ単位は式 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキ ルアリーレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w−、、 −Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂−、およびそれら の混合物、好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、 Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−（Ｒ¹ Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z （Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂ −、およびそれらの混合物、より好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒ ドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、−（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹−、 −（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ （ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、およびそれらの混合物、最も好ましくはＣ₂ 〜Ｃ₁₂アルキレン、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹はＣ₂〜 Ｃ₆アルキレン、好ましくはエチレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ²は水素 、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、およびそれらの混合物、好ましくは水素であり；Ｒ³はＣ₁〜 Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アルキル置換アリール、 Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキルおよびそれらの 混合物、より好ましくはメチルであり；Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ アルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリールアルキレン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそ れらの混合物、好ましくはＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリールアルキレン 、およびそれらの混合物、より好ましくはエチレン、ブチレン、およびそれらの 混合物であり；Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、 Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（Ｏ）−、 −Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂ −、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−お よびそれらの混合物、好ましくはエチレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ ＮＨＣ（Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）_y−、−（ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹ Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂）_w−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−、お よびそれらの混合物、より好ましくは−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂−であり；Ｒ⁶ はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₂アリーレンであり；Ｅ単位は水素、Ｃ₁ 〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルケニル、Ｃ₇〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ_{2 2} ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³ 、およびそれらの混合物、好ましくは水素、Ｃ₃〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、ベ ンジル、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、−（ＣＨ²）_pＣ Ｏ₂ ^-Ｍ⁺、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、およびそ れらの混合物、より好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、− Ｃ（Ｏ）Ｒ³、およびそれらの混合物、最も好ましくは−（Ｒ¹Ｏ）_xＢからなる 群から選ばれ；Ｂは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂ ）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨ ＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、およびそれらの混 合物、好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q （ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、 およびそれらの混合物、より好ましくは水素、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、およびそ れらの混合物、最も好ましくは水素であり；Ｍは水素または電荷バランスを満足 するのに十分な量の水溶性 陽イオンであり；Ｘは水溶性陰イオンであり；ｍは４〜４００の値を有し；ｎは ０〜２００の値を有し；ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し；ｒは０ または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００の値を有し； ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１の値を有する〕 を含む水溶性または分散性の変性ポリアミン綿防汚剤を含む有効量の綿防汚剤と 接触させることを特徴とする方法。 １０． （ａ）変性ポリアミン式 Ｖ_(n+1)Ｗ_mＹ_nＺを有する式 に対応するポリアミン主鎖または 変性ポリアミン式Ｖ_(n-k+1)Ｗ_mＹ_nＹ′_kＺ（式中、ｋはｎ以下である）を有す る式 に対応するポリアミン主鎖（ただし、変性前の前記ポリアミン主鎖は、２００ド ルトンより高い分子量を有する）〔式中、 （ｉ）Ｖ単位は式 を有する末端単位であり、 （ii）Ｗ単位は式 を有する主鎖単位であり、 （iii）Ｙ単位は式 を有する分枝単位であり、 （iv）Ｚ単位は式 を有する末端単位であり、 主鎖結合Ｒ単位はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒ ドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキル アリーレン、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ¹−、−（Ｒ¹Ｏ）_xＲ⁵（ＯＲ¹）_x−、−（ＣＨ₂Ｃ Ｈ（ＯＲ²）ＣＨ₂Ｏ）_z（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹（ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ₂）_w−、−Ｃ （Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＲ²）ＣＨ２−、およびそれらの混 合物からなる群から選ばれ；Ｒ¹はＣ₂〜Ｃ₆アルキレ ンおよびそれらの混合物であり；Ｒ²は水素、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、およびそれらの 混合物であり；Ｒ³はＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂アリールアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₁₂ アルキル置換アリール、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール、およびそれらの混合物であり； Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₁₂アルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂アルケニレン、Ｃ₈〜Ｃ₁₂アリールアルキ レン、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリーレン、およびそれらの混合物であり；Ｒ⁵はＣ₁〜Ｃ₁₂ア ルキレン、Ｃ₃〜Ｃ₁₂ヒドロキシアルキレン、Ｃ₄〜Ｃ₁₂ジヒドロキシアルキレン 、Ｃ₈〜Ｃ₁₂ジアルキルアリーレン、−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｏ）ＮＨＲ⁶ＮＨＣ（ Ｏ）−、−Ｒ¹（ＯＲ¹）−、−Ｃ（Ｏ）（Ｒ⁴）_rＣ（Ｏ）−、−ＣＨ₂ＣＨ（Ｏ Ｈ）ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ₂Ｏ（Ｒ¹Ｏ）_yＲ¹ＯＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ） ＣＨ₂−およびそれらの混合物であり；Ｒ⁶はＣ₂〜Ｃ₁₂アルキレンまたはＣ₆〜Ｃ₁₂ アリーレンであり；Ｅ単位は水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₂アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₂アルケニル 、Ｃ₇〜Ｃ₂₂アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₂ヒドロキシアルキル、−（ＣＨ₂）_pＣ Ｏ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、−ＣＨ（ＣＨ₂ＣＯ₂Ｍ）ＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_p ＰＯ₃Ｍ、−（Ｒ¹Ｏ）_xＢ、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³、およびそれらの混合物からなる群か ら選ばれ；オキシド；Ｂは水素、Ｃ₁〜Ｃ₆アルキル、−（ＣＨ₂）_qＳＯ₃Ｍ、− （ＣＨ₂）_pＣＯ₂Ｍ、−（ＣＨ₂）_q（ＣＨＳＯ₃Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_q （ＣＨＳＯ₂Ｍ）ＣＨ₂ＳＯ₃Ｍ、−（ＣＨ₂）_pＰＯ₃Ｍ、−ＰＯ₃Ｍ、およびそれ らの混合物であり；Ｍは水素または電荷バランスを満足するのに十分な量の水溶 性陽イオンであり；Ｘは水溶性陰イオンであり；ｍは４〜４００の値を有し；ｎ は０〜２００の値を有し；ｐは１〜６の値を有し、ｑは０〜６の値を有し；ｒは ０または１の値を有し；ｗは０または１の値を有し；ｘは１〜１００の値を有し ；ｙは０〜１００の値を有し；ｚは０または１の値を有する〕 を含む、水溶性または分散性の漂白剤安定性変性ポリアミン綿防汚剤、少なくと も０．００１重量％、 （ｂ）アルカリ金属の過炭酸塩、過ホウ酸塩、モノペルフタル酸塩、ピロホス フェート過酸化水素化物、尿素過酸化水素化物およびそれらの混合物からなる群 から選ばれる酸素漂白剤、 （ｃ）漂白活性化剤、好ましくは式 を有する酸素漂白活性化剤、およびそれらの混合物（式中、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₁₄アル キル、アリール、アルキルアリール、およびそれらの混合物であり；Ｒ²はＣ₁〜 Ｃ₁₄アルキレン、アリーレン、アルキルアリーレン、およびそれらの混合物であ り；Ｒ⁵は水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル、アリール、アルキルアリール、およびそれ らの混合物であり；Ｌは好適な離脱基である）、および （ｄ）残部、担体および補助成分、（ただし、該補助成分は、ビルダー、光学 増白剤、漂白増進剤、染料移動剤、分散剤、酵素、抑泡剤、染料、香料、着色剤 、充填剤塩、ハイドロトロープ、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる ）を含む、洗濯漂白組成物。