BR112016005223B1 - Polímero corante azul ou violeta, composição para lavagem de roupa e método doméstico de tratamento de um têxtil - Google Patents
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Abstract
polímero corante azul ou violeta, composição para lavagem de roupa e método doméstico de tratamento de um têxtil. a presente invenção refere-se a polímeros corantes.
Description
[0001] A presente invenção refere-se aos polímeros corantes e ao uso dos polímeros corantes em composição para lavar roupas
[0002] O documento WO2011/047987 refere-se a um corante reativo ligado covalentemente a polímeros de polietilenoimina para o uso em formulações detergentes para lavar roupa e branquear tecidos.
[0003] O documento WO2012/119859 revela um polímero corante, compreendendo uma poliamina nuclear da qual de 60 a 100% em mol das aminas primárias e secundárias da poliamina nuclear são alcoxilados e de 0,1 a 30% em mol das aminas primárias e secundárias da poliamina nuclear são ligados covalentemente a um corante reativo.
[0004] O documento US5565145 revela polímeros de etilenoimina alcoxilados sem corantes presentes; os polímeros de etilenoimina alcoxilados são revelados como agentes de dispersão de sujeira.
[0005] O documento CN 101 768 372 revela um corante vermelho reativo ligado a uma polietilenoimina propoxilada como um corante reativo catiônico antibacteriano.
[0006] Há uma necessidade de melhorar a deposição de corantes reativos ligados covalentemente a polietilenoiminas em tecidos sob condições de lavagem de roupas doméstica.
[0007] Verificou-se que os polímeros corantes da presente invenção exibem melhorada deposição em têxteis.
[0008] Em um aspecto, a presente invenção provê um polímero corante azul ou violeta, compreendendo uma polietilenoimina ligada covalentemente a um corante reativo, uma polietilenoimina tendo de 6 a 1000000, preferivelmente 6 a 50 000, mais preferivelmente de 10 a 200, mais preferivelmente de 15 a 45 átomos de nitrogênio de amina, em que de 20 a 95% em mol, mais preferivelmente 57 a 80% em mol da totalidade dos prótons dos átomos de nitrogênio da amina primária e secundária da polietilenoimina não substituída são substituídos por grupos álcool isopropílico.
[0009] Em outro aspecto, a presente invenção provê uma composição para lavagem roupa compreendendo de 0,001 a 2,0% em peso, preferivelmente 0,05 a 0,2% em peso, do polímero corante e de 2 a 70% em peso de tensoativo.
[0010] Em um aspecto adicional, a presente invenção provê um método doméstico de tratamento de um têxtil por lavagem, o método compreendendo as etapas de: (i) tratamento de um têxtil com uma solução aquosa do polímero corante como definido em qualquer uma das cláusulas 1 a 10, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 5000 ppm, preferivelmente 50 ppb a 2 ppm, do polímero corante; e de 0,0 g/L a 6 g/L de um tensoativo, preferivelmente 0,2 a 4g/L e; (ii) opcionalmente enxágue e secagem do têxtil.
[0011] Ainda em um aspecto adicional, a presente invenção provê um polímero corante obtenível pela reação de uma polietilenoimina com óxido de propileno seguido pela reação com um corante reativo.
[0012] Ainda em outro aspecto, a presente invenção provê um polímero corante obtenível pela reação de uma polietilenoimina com um corante reativo seguido pela reação com óxido de propileno.
[0013] O corante reativo é azul ou violeta. A deposição de corantes azul ou violeta intensifica a brancura de tecidos brancos.
[0014] Muitos corantes reativos são listados no Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists). Os corantes reativos são discutidos em Industrial Dyes (editado por K. Hunger).
[0015] O corante reativo compreende um cromóforo ligado covalentemente a um ou mais grupos reativos. O grupo reativo reage com um grupo NH ou OH, preferivelmente um NH do polímero para ligar covalentemente o corante ao polímero corante. A amina é muito mais nucleofílica do que o grupo hidroxila e reagirá preferencialmente com o corante reativo. Por exemplo, para um grupo NH2, como ilustrado abaixo:
[0016] Os cromóforos podem ser selecionados de antraquinona, fenazina, trifenodioxazina, monoazo, bis-azo, poli-azo, formazano e ftalocianina.
[0017] O grupo reativo é preferivelmente selecionado de grupos reativos heterocíclicos; 2-bromoprop-2-enamido; 2,3-dibromopropanamido; e um grupo reativo sulfo-oxietilsulfonila (-SO2CH2CH2OSO3Na).
[0018] O grupo reativo 2-bromoprop-2-enamido tem a estrutura:
[0019] O grupo reativo 2,3-dibromopropanamido tem a estrutura:
[0020] Os grupos reativos heterocíclicos são preferivelmente anéis aromáticos contendo nitrogênio ligados a um halogênio ou um grupo amônio, que reage com grupos NH2 ou NH dos polímeros para formar uma ligação covalente. O halogênio é preferido. Os grupos reativos heterocíclicos mais preferidos são diclorotriazinila, difluorocloropirimidina, monofluorotrazinila, monofluoroclorotrazinila, dicloroquinoxalina, difluorotriazina, monoclorotriazinila, e tricloropirimidina.
[0021] O grupo reativo pode ser ligado ao corante cromóforo por meio de um espaçador de alquila, por exemplo: corante-NH-CH2CH2-grupo reativo.
[0022] Os grupos reativos heterocíclicos especialmente preferidos são:
em que Ri é selecionado de H ou alquila, preferivelmente H. X é selecionado de F ou Cl. Quando X = Cl, Zi é selecionado de -Cl, -NR2R3, -OR2, -SO3Na Quando X = F, Zi é selecionado de -NR2R3 R2 e R3 são independentemente selecionados de H, grupos alquila e arila. Os grupos arila são preferivelmente fenila e são preferivelmente substituídos por -SO3Na ou -SO2CH2CH2OSO3Na. Os grupos alquila são preferivelmente metila ou etila.
[0023] Os exemplos preferidos de corantes reativos são:
[0024] O corante reativo é preferivelmente selecionado de corantes mono-azo, bis-azo e antraquinona, mais preferivelmente corantes de antraquinona.
[0025] O corante de antraquinona reativo compreende um corante de antraquinona ligado covalentemente a um grupo reativo. O grupo reativo reage com um NH do polímero para ligar covalentemente o corante ao polímero.
[0026] Um corante de antraquinona preferido é:
[0027] Onde o anel A é substituído por um grupo reativo, preferivelmente, o anel A é substituído por um grupo reativo selecionado de diclorotriazinila; difluorocloropirimidina; monofluorotrazinila; monofluoroclorotrazinila; dicloroquinoxalina; difluorotriazina; monoclorotriazinila; tricloropirimidina 2-bromoprop-2-enamido; 2,3-dibromopropanamido; e um grupo reativo sulfo-oxietilsulfonila (-SO2CH2CH2OSO3Na).
[0028] O anel A pode ser ainda substituído por grupos orgânicos preferivelmente selecionado de alquila e SO3Na. O grupo alquila é preferivelmente alquila C1-C8, mais preferivelmente metila.
[0029] Os corantes de antraquinona reativos preferidos são: Azul reativo 1; Azul reativo 2; Azul reativo 4; Azul reativo 5; Azul reativo 6; Azul reativo 12; Azul reativo 16; Azul reativo 19; Azul reativo 24 ; Azul reativo 27; Azul reativo 29; Azul reativo 36; Azul reativo 44; Azul reativo 46 ; Azul reativo 47; azul reativo 49; Azul reativo 50; Azul reativo 53; Azul reativo 55; Azul reativo 61; Azul reativo 66; Azul reativo 68; Azul reativo 69; Azul reativo 74; Azul reativo 86; Azul reativo 93; Azul reativo 94; Azul reativo 101; Azul reativo 103; Azul reativo 114; Azul reativo 117; Azul reativo 125; Azul reativo 141; Azul reativo 142; Azul reativo 145; Azul reativo 149; Azul reativo 155; Azul reativo 164; Azul reativo 166; Azul reativo 177; Azul reativo 181; Azul reativo 185; Azul reativo 188; Azul reativo 189; Azul reativo 206; Azul reativo 208; Azul reativo 246; Azul reativo 247; Azul reativo 258; Azul reativo 261; Azul reativo 262; Azul reativo 263; Azul reativo 172; Violeta reativo 22; Violeta reativo 31; e Violeta reativo 34.
[0030] Os corantes são listados de acordo com a classificação do Índice de Cor (Society of Dyers and Colourists/American Association of Textile Chemists and Colorists).
[0031] Um corante vermelho reativo também pode ser ligado ao polímero preferivelmente em uma razão em mol de 1:100 a 1:4 com o corante de antraquinona reativo. Isto provê um tom mais vermelho violeta ao polímero. O corante vermelho reativo é preferivelmente a corante mono-azo.
[0032] As polietilenoiminas (PEI) são formadas pela polimerização por abertura de anel de etilenoimina.
[0033] As PEI’s são geralmente poliaminas altamente ramificadas caracterizadas pela fórmula empírica (C2H5N)n com uma massa molecular de 43,07 (como unidades de repetição). Elas são comercialmente preparadas pela abertura de anel catalisada por ácido de etilenoimina, também conhecido como aziridina. (A última, etilenoimina, é preparada pela esterificação de ácido sulfúrico de etanolamina).
[0034] Todas as polietilenoiminas (PEIs) da presente invenção contêm aminas primárias e secundárias. Preferivelmente, as aminas terciárias estão presentes na PEI.
[0035] O Nitrogênio do polímero corante pode ser ainda substituído por outros grupos, por exemplo, um grupo alquila ou um grupo sulfato de alquila ou um grupo alquilarila ou um grupo sulfato de alquilarila.
[0036] A polietilenoimina não substituída é a polietilenoimina antes da reação com o corante reativo ou a propoxilação. A partir de uma polietilenoimina não substituída, é formada uma polietilenoimina propoxilada (polietilenoimina substituída por grupos álcool isopropílico), sendo esta polietilenoimina propoxilada então reagida com um corante reagente. Alternativamente, uma polietilenoimina não substituída é reagida com um corante reagente que é subsequentemente propoxilado.
[0037] É evidente a partir da presente revelação que a propoxilação da polietilenoimina provê o substituinte -CH2-CH(OH)-CH3 tal que a polietilenoimina não substituída é substituída por grupos álcool isopropílico.
[0038] A propoxilação é preferivelmente realizada pela reação de polímero com óxido de propileno, por exemplo:
[0039] Uma síntese exemplar do polímero corante é mostrada abaixo:
[0040] Uma PEI não substituída (Estrutura 1), contendo 29 átomos de nitrogênio dos quais 9 são primários (isto é, NH2), 13 são secundários (isto é, NH) e 7 são terciários, é reagida com 26 equivalentes molares de óxido de propileno para dar a estrutura abaixo (Estrutura 2).
[0041] A PEI não substituída (Estrutura 1) continha (2x9) + (1x13) = 31 prótons dos nitrogênios primários e secundários. Quando reagidos com 26 equivalentes molares de óxido de propileno, 26/31 x 100 = 83,9% em mol dos prótons dos nitrogênios primários e secundários foram substituídos por um grupo álcool isopropílico (Estrutura 2).
[0042] A PEI propoxilada (Estrutura 2) é então reagida com 1 equivalente molar de Azul reativo 49 para produzir o polímero corante (Estrutura 3) da invenção.
[0043] Na estrutura acima, a PEI propoxilada ilustrada porta um corante cromóforo. Os polímeros corantes podem portar uma pluralidade de corantes reativos.
[0044] O grupo reativo do corante reativo preferivelmente reage com um grupo NH da PEI propoxilada.
[0045] Preferivelmente, o polímero corante contém 1 a 30% em peso de corante. Na Estrutura 3, o peso molecular do polímero corante é 3578,7 do qual 846,7 é o corante, o % em peso de corante no polímero corante é 846,7/3578,7 x 100 = 23,65% em peso.
[0046] Quando o polietilenoimina tem de 10 a 200, mais preferivelmente de 15 a 45, átomos de nitrogênio na amina, a razão em mol de corante reativo para polímero é de 0,2:1 a 1:1.
[0047] Os corantes reativos com 2 grupos reativos podem reticular o polímero, de modo que este seja fixado a 2 cadeias de polímero. Preferivelmente, o corante reativo é apenas fixado a um polímero.
[0048] A composição para lavagem de roupa compreende de 2 a 70 por cento em peso de um tensoativo, mais preferivelmente 10 a 30% em peso. Em geral, os tensoativos não iônicos e aniônicos do sistema de tensoativo podem ser escolhidos dos tensoativos descritos “Surface Active Agents” Vol. 1, por Schwartz & Perry, Interscience 1949, Vol. 2 por Schwartz, Perry & Berch, Interscience 1958, na edição atual de “McCutcheon’s Emulsifiers and Detergents” publicado por Manufacturing Confectioners Company ou em “Tenside-Taschenbuch”, H. Stache, 2nd Edn., Carl Hauser Verlag, 1981. Preferivelmente, os tensoativos usados são saturados.
[0049] Os compostos detergentes não iônicos adequados os quais podem ser usados incluem, em particular, os produtos de reação de compostos tendo um grupo hidrofóbico e um átomo de hidrogênio reativo, por exemplo, álcoois alifáticos, ácidos, amidas ou alquilfenóis com óxidos de alquileno, especialmente óxido de etileno seja sozinho ou com óxido de propileno. Os compostos detergentes não iônicos específicos são condensados de alquilfenol-óxido de etileno C6 a C22, geralmente 5 a 25 EO, isto é, 5 a 25 unidades de óxido de etileno por molécula e os produtos de condensação de álcoois lineares ou ramificados primários ou secundários C8 a C18 alifáticos com óxido de etileno, geralmente 5 a 40 EO, preferivelmente 7EO a 9EO.
[0050] Os compostos detergentes aniônicos adequados que podem ser usados são geralmente sais de metal alcalino solúveis em água de sulfatos e sulfonatos orgânicos tendo radicais alquila contendo de cerca de 8 a cerca de 22 átomos de carbono, o termo alquila sendo usado para incluir a porção alquila de radicais acila superiores. Os exemplos de compostos detergentes aniônicos sintéticos adequados são sulfatos de alquila de sódio e potássio, especialmente aqueles obtidos pela sulfatação de álcoois C8 a C18 superiores, produzidos, por exemplo, de sebo ou óleo de coco, alquilbenzeno sulfonatos C9 a C20 de sódio e potássio, particularmente, alquilbenzeno sulfonatos C10 a C15 de sódio, lineares, secundários; e alquilgliceril éter sulfatos de sódio, especialmente aqueles éteres dos álcoois superiores derivados de sebo ou óleo de coco e álcoois sintéticos derivados de petróleo. Os compostos detergentes aniônicos preferidos são alquilbenzeno sulfonatos C11 a C15 de sódio e sulfatos de alquila C12 a C18 de sódio. Também aplicáveis são os tensoativos tais como aqueles descritos no documento EP-A-328 177 (Unilever), os quais mostram resistência à precipitação por sais, os tensoativos de poliglicosídeo de alquila descritos no documento EP-A-070 074 e monoglicosídeos de alquila.
[0051] Os sistemas de tensoativo preferidos são misturas de materiais ativos detergentes aniônicos com não iônicos, em particular os grupos e exemplos de tensoativos aniônicos e não iônicos destacados no documento EP-A-346 995 (Unilever). Especialmente preferido é o sistema de tensoativo que é uma mistura de um sal de metal alcalino de um sulfato de álcool primário C16 a C18 com um álcool C12 a C15 primário com 3 a 7 etoxilato EO.
[0052] O detergente não iônico está preferivelmente presente em quantidades menores do que 50% em peso, mais preferivelmente menores do que 20% em peso do sistema de tensoativo. Os tensoativos aniônicos podem estar presentes, por exemplo, em quantidades na faixa de cerca de 50% a 100% em peso do sistema de tensoativo.
[0053] Em outro aspecto que também é preferido, o tensoativo pode ser um catiônico tal que a formulação é um condicionador de tecido.
[0054] Quando a presente invenção é usada como um condicionador de tecido, ela precisa conter um composto catiônico.
[0055] Mais preferidos são os compostos de amônio quaternário.
[0056] É vantajoso se o composto de amônio quaternário for um composto de amônio quaternário tendo pelo menos uma cadeia alquila C12 a C22.
[0057] É preferido se o composto de amônio quaternário tiver a seguinte fórmula:
na qual R1é uma cadeia alquila ou alquenila C12 a C22; R2, R3 e R4são independentemente selecionados de cadeias alquila C1 a C4 e X-é um ânion compatível. Um composto preferido deste tipo é o composto de amônio quaternário brometo de cetil trimetil amônio quaternário.
[0058] Uma segunda classe de materiais para o uso com a presente invenção inclui amônio quaternário da estrutura acima no qual R1 e R2são independentemente selecionados de cadeia alquila ou alquenila C12 a C22; R3 e R4são independentemente selecionados de cadeias alquila C1 a C4 e X-é um ânion compatível.
[0059] Uma composição detergente, de acordo com a cláusula 1, na qual a razão de (ii) material catiônico para (iv) tensoativo aniônico é pelo menos 2:1.
[0060] Outros compostos de amônio quaternário adequados são revelados no documento EP 0 239 910 (Procter and Gamble).
[0061] É preferido se a razão de tensoativo catiônico para não iônico for de 1:100 para 50:50, mais preferivelmente 1:50 para 20:50.
[0062] O composto catiônico pode estar presente de 1,5% em peso a 50% em peso do peso total da composição. Preferivelmente, o composto catiônico pode estar presente de 2% em peso a 25% em peso, uma faixa mais preferida da composição é de 5% em peso a 20% em peso..
[0063] O material de amaciamento está preferivelmente presente em uma quantidade de 2 a 60% em peso da composição total, mais preferivelmente de 2 a 40%, mais preferivelmente de 3 a 30% em peso.
[0064] A composição compreende opcionalmente um silicone.
[0065] Os materiais builder podem ser selecionados de 1) materiais sequestrantes de cálcio, 2) materiais precipitantes, 3) materiais de troca de íon de cálcio e 4) misturas destes.
[0066] Os exemplos de materiais builder sequestrantes de cálcio incluem polifosfatos de metal alcalino, tais como tripolifosfato de sódio e sequestrantes orgânicos, tais como ácido etilenodiamina-tetra-acético.
[0067] Os exemplos de materiais builder precipitantes incluem ortofosfato de sódio e carbonato de sódio.
[0068] Os exemplos de materiais builder de troca de íon de cálcio incluem os vários tipos de aluminossilicatos insolúveis em água cristalinos ou amorfos dos quais os zeólitos são os representantes mais conhecidos, por exemplo, zeólito A, zeólito B (também conhecido como zeólito P), zeólito C, zeólito X, zeólito Y e também o zeólito tipo P como descrito no documento EP- A-0.384.070.
[0069] A composição também pode conter 0-65% de um builder ou agente de complexação, por exemplo, ácido etilenodiaminatetra-acético, ácido dietilenotriamina-penta-acético, ácido alquil- ou alquenilsuccínico, ácido nitrilotriacético ou os outros builders mencionados abaixo. Muitos builders são também agentes de estabilização de alvejante em virtude de sua capacidade de complexar íons de metal.
[0070] O zeólito e o carbonato (carbonato (incluindo bicarbonato e sesquicarbonato)) são os builders preferidos.
[0071] A composição pode conter como builder um aluminossilicato cristalino, preferivelmente, um aluminossilicato de metal alcalino, mais preferivelmente, um aluminossilicato de sódio. Este está tipicamente presente em um nível de menos do que 15% em peso. Os aluminossilicatos são materiais tendo a fórmula geral: 0,8-1,5 M2O. Al2O3. 0,8-6 SiO2 onde M é um cátion monovalente, preferivelmente sódio. Estes materiais contêm alguma água ligada e se exige que tenham uma capacidade de troca de íon de cálcio de pelo menos 50 mg de CaO/g. Os aluminossilicatos de sódio preferidos contêm 1,5-3,5 de unidades de SiO2 na fórmula acima. Eles podem ser preparados prontamente pela reação entre silicato de sódio e aluminato de sódio, como amplamente descrito na literatura. A razão de tensoativos para alumuminossilicato (onde presente) é preferivelmente maior do que 5:2, mais preferivelmente maior do que 3:1.
[0072] Alternativa ou adicionalmente aos builders de aluminossilicato, os builders de fosfato podem ser usados. Nesta técnica, o termo ‘fosfato’ abrange espécies de difosfato, trifosfato e fosfonato. Outras formas de builder incluem os silicatos, tais como silicatos solúveis, metassilicatos, silicatos em camadas (por exemplo, SKS-6 de Hoechst).
[0073] Preferivelmente, a formulação detergente para lavagem de roupa é uma formulação detergente para lavagem de roupa construída com não fosfato, isto é, contém menos do que 1% em peso de fosfato. Preferivelmente, a formulação detergente para lavar roupa é construída com carbonato.
[0074] A composição preferivelmente compreende um agente fluorescente (branqueador óptico). Os agentes fluorescentes são bem- conhecidos e muitos tais agentes fluorescentes estão disponíveis comercialmente. Geralmente, estes agentes fluorescentes são fornecidos e usados na forma de seus sais de metal alcalino, por exemplo, os sais de sódio. A quantidade total do agente ou dos agentes fluorescentes usados na composição é geralmente de 0,005 a 2% em peso, mais preferivelmente 0,01 a 0,1% em peso. As classes preferidas de agente fluorescente são: compostos de di-estiril bifenila, por exemplo, Tinopal (Marca comercial) CBS-X, compostos de ácido di-amina estilbeno dissulfônico, por exemplo, Tinopal DMS pure Xtra e Blankophor (Marca comercial) HRH e compostos de pirazolina, por exemplo, Blankophor SN. Os agentes fluorescentes preferidos são: 2 (4-estiril-3- sulfofenil)-2H-naftol[1,2-d]triazol de sódio, 4,4’-bis{[(4-anilino-6-(N-metil-N-2- hidroxietil) amino 1,3,5-triazin-2-il)]amino}estilbeno-2-2’-dissulfonato de dissódio, 4,4’-bis{[(4-anilino-6-morfolino-1,3,5-triazin-2-il)]amino} estilbeno-2-2’- dissulfonato de dissódio e 4,4’-bis(2-sulfoestiril)bifenila de dissódio.
[0075] É preferido que a solução aquosa usada no método tenha um agente fluorescente presente. Quando um agente fluorescente está presente na solução aquosa usada no método, ele está preferivelmente na faixa de 0,0001 g/l a 0,1 g/l, preferivelmente 0,001 a 0,02 g/l.
[0076] Preferivelmente, a composição compreende um perfume. O perfume está preferivelmente na faixa de 0,001 a 3% em peso, mais preferivelmente 0,1 a 1% em peso. Muitos exemplos adequados de perfumes são providos no CTFA (Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association) 1992 International Buyers Guide, publicado por CFTA Publications e OPD 1993 Chemicals Buyers Directory 80° Annual Edition, publicado por Schnell Publishing Co.
[0077] É comum que uma pluralidade de componentes de perfume esteja presente em uma formulação. Nas composições da presente invenção, é previsto que existam quatro ou mais, preferivelmente cinco ou mais, mais preferivelmente seis ou mais ou ainda sete ou mais diferentes componentes de perfume.
[0078] Nas misturas de perfume preferivelmente 15 a 25% em peso são notas de saída. As notas de saída são definidas por Poucher (Journal of the Society of Cosmetic Chemists 6(2):80 [1955]). As notas de saída preferidas são selecionadas de óleos cítricos, linalol, linalil acetato, lavanda, di-hidromircenol, óxido de rosa e cis-3-hexanol.
[0079] O perfume e a nota de saída podem ser usados para dar uma ideia do benefício da brancura da invenção.
[0080] É preferido que a composição de tratamento para lavagem de roupa não contenha um alvejante de peróxido, por exemplo, percarbonato de sódio, perborato de sódio e perácido.
[0081] A composição pode compreender um ou mais outros polímeros. Exemplos são carboximetilcelulose, poli (etilenoglicol), poli(vinil álcool), policarboxilatos, por exemplo, poliacrilatos, copolímeros de ácido maleico/acrílico e copolímeros de lauril metacrilato/ácido acrílico.
[0082] Os polímeros presentes para impedir a deposição do corante, por exemplo, poli(vinilpirrolidona), poli(vinilpiridina-N-óxido) e poli(vinilimidazol), estão preferivelmente ausentes da formulação.
[0083] Uma ou mais enzimas são preferidas presentes em uma composição para lavagem de roupa da invenção e ao praticar um método da invenção.
[0084] Preferivelmente, o nível de cada enzima na composição para lavar roupa da invenção é de 0,0001% em peso a 0,1% em peso de proteína.
[0085] Especialmente, as enzimas contempladas incluem proteases, alfa-amilases, celulases, lipases, peroxidases/oxidases, pectato liases e mananases ou misturas destes.
[0086] As lipases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes produzidos geneticamente de proteína ou modificados quimicamente são incluídos. Os exemplos de lipases úteis incluem lipases de Humicola (sinônimo Termomices), por exemplo, de H. lanuginosa (T. lanuginosus) como descrito nos documentos EP 258 068 e EP 305 216 ou de H. insolens como descrito no documento WO 96/13580, uma Pseudomonas lipase, por exemplo, de cepa de P. alcaligenes ou P. pseudoalcaligenes (EP 218 272), P. cepacia (EP 331 376), P. stutzeri (GB 1,372,034), P. fluorescens, Pseudomonas sp. cepa SD 705 (WO 95/06720 e WO 96/27002), P. wisconsinensis (WO 96/12012), uma Bacillus lipase, por exemplo, de B. subtilis (Dartois et al. (1993), Biochemica et Biophisica Acta, 1131, 253-360), B. stearothermophilus (JP 64/744992) ou B. pumilus (WO 91/16422).
[0087] Outros exemplos são as variantes de lipase tais como aquelas descritas nos documentos WO 92/05249, WO 94/01541, EP 407 225, EP 260 105, WO 95/35381, WO 96/00292, WO 95/30744, WO 94/25578, WO 95/14783, WO 95/22615, WO 97/04079 e WO 97/07202, WO 00/60063.
[0088] As enzimas lipase comercialmente disponíveis preferidas incluem Lipolase™ e Lipolase Ultra™, Lipex™ e lipoclean™ (Novozymes A/S).
[0089] O método da invenção pode ser realizado na presença de fosfolipase classificada como EC 3.1.1.4 e/ou EC 3.1.1.32. Como usado no presente documento, o termo fosfolipase é uma enzima que tem atividade em direção aos fosfolipídios.
[0090] Os fosfolipídios, tais como lecitina ou fosfatidilcolina, consistem em glicerol esterificado com dois ácidos graxos em uma posição externa (sn-1) e na média (sn-2) e esterificados com ácido fosfórico na terceira posição; o ácido fosfórico, por sua vez, pode ser esterificado em um amino-álcool. As fosfolipases são enzimas que participam da hidrólise de fosfolipídios. Vários tipos de atividade de fosfolipase podem ser distinguidos, incluindo fosfolipases A1 e A2 que hidrolisam um grupo acila graxo (na posição sn-1 e sn-2, respectivamente) para formar lisofosfolipídio; e lisofosfolipase (ou fosfolipase B) que podem hidrolisar o grupo acila graxo restante em lisofosfolipídio. A fosfolipase C e a fosfolipase D (fosfodiesterases) liberam diacil glicerol ou ácido fosfatídico, respectivamente.
[0091] A enzima e a tinta de sombreamento podem mostrar alguma interação e elas devem ser escolhidas tal que esta interação não seja negativa. Algumas interações negativas podem ser evitadas pela encapsulação de uma ou outra enzima ou tinta de sombreamento e/ou outra segregação dentro do produto.
[0092] As proteases adequadas incluem aquelas de origem animal, vegetal ou microbiana. A origem microbiana é preferida. Os mutantes produzidos geneticamente de proteína ou quimicamente modificados são incluídos. A protease pode ser uma serina protease ou uma metalo protease, preferivelmente uma protease microbiana alcalina ou uma protease tipo tripsina. As enzimas protease comercialmente disponíveis preferidas incluem Alcalase™, Savinase™, Primase™, Duralase™, Dyrazym™, Esperase™, Everlase™, Polarzime™ e Kannase™, (Novozymes A/S), Maxatase™, Maxacal™, Maxapem™, Properase™, Purafect™, Purafect OxP™, FN2™ e FN3™ (Genencor International Inc.).
[0093] O método da invenção pode ser realizado na presença de cutinase, classificada em EC 3.1.1.74. A cutinase usada de acordo com a invenção pode ser de qualquer origem. Preferivelmente, as cutinases são de origem microbiana, em particular de origem bacteriana, de fúngica ou de levedura.
[0094] As amilases adequadas (alfa e/ou beta) incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes produzidos geneticamente de proteína ou quimicamente modificados são incluídos. As amilases incluem, por exemplo, alfa-amilases obtidas de Bacillus, por exemplo, uma cepa especial de B. licheniformis, descrita em mais detalhes no documento GB 1.296.839 ou as cepas de Bacillus sp reveladas nos documentos WO 95/026397 ou WO 00/060060. As amilases comercialmente disponíveis são Duramyl™, Termamyl™, Termamyl Ultra™, Natalase™, Stainzyme™, Fungamyl™ e BAN™ (Novozymes A/S), Rapidase™ e Purastar™ (de Genencor International Inc.).
[0095] As celulases adequadas incluem aquelas de origem bacteriana ou fúngica. Os mutantes produzidos geneticamente de proteína ou quimicamente modificados são incluídos. As celulases adequadas incluem celulases dos gêneros Bacillus, Pseudomonas, Humicola, Fusarium, Thielavia, Acremonium, por exemplo, as celulases fúngicas produzidas de Humicola insolens, Thielavia terrestris, Myceliophtora thermophila e Fusarium oxysporum reveladas nos documentos US 4.435.307, US 5.648.263, US 5.691.178, US 5.776.757, WO 89/09259, WO 96/029397 e WO 98/012307. As celulases comercialmente disponíveis incluem Celluzyme™, Carezyme™, Celluclean™, Endolase™, Renozyme™ (Novozymes A/S), Clazinase™ e Puradax HA™ (Genencor International Inc.), e KAC-500(B)™ (Kao Corporation).
[0096] As peroxidases/oxidases adequadas incluem aquelas de origem vegetal, bacteriana ou fúngica. Os mutantes produzidos geneticamente de proteína ou quimicamente modificados são incluídos. Os exemplos de peroxidases úteis incluem peroxidases de Coprinus, por exemplo, de C. cinereus e as variantes destas como aquelas descritas nos documentos WO 93/24618, WO 95/10602, e WO 98/15257. As peroxidases comercialmente disponíveis incluem Guardzyme™ e Novozym™ 51004 (Novozymes A/S).
[0097] Outras enzimas adequadas para o uso são discutidas nos documentos WO2009/087524, WO2009/090576, WO2009/107091, WO2009/111258 e WO2009/148983.
[0098] Qualquer enzima presente na composição pode ser estabilizada usando agentes de estabilização convencionais, por exemplo, um poliol tal como propilenoglicol ou glicerol, um açúcar ou álcool de açúcar, ácido láctico, ácido bórico ou um derivado de ácido bórico, por exemplo, um éster de borato aromático ou um derivado de ácido fenil borônico, por exemplo, ácido 4- formilfenil borônico e a composição pode ser formulada como descrito, por exemplo, nos documentos WO 92/19709 e WO 92/19708.
[0099] Quando forem suficientemente longos para formar cadeias ramificadas ou cíclicas, os grupos alquila abrangem cadeias alquila ramificadas, cíclicas e lineares. Os grupos alquila são preferivelmente lineares ou ramificados, mais preferivelmente lineares.
[0100] O artigo indefinido “um” ou “uma” e seu artigo definido correspondente “o/a” como usado no presente documento significa pelo menos um, ou um ou mais, exceto se especificado de outra forma.
[0101] Os pesos do corante se referem aos sais de sódio ou cloreto a menos que determinado o contrário.
[0102] Preferivelmente, a composição de tratamento para lavagem de roupa está em uma bolsa de plástico, uma caixa de plástico ou uma caixa de papelão.
[0103] Para facilitar o uso, é preferido que a composição de tratamento para lavar roupa esteja presente em pacotes de 0,5 a 5 kg.
[0104] A composição é preferivelmente um detergente líquido. O detergente líquido pode estar contido dentro de uma dose única, por exemplo, 20 ml do líquido contido dentro de uma película de polivinil álcool. Dentro dos detergentes líquidos, os polímeros corantes têm a vantagem adicional de mostrar baixo nível de manchamento do tecido mediante o contato puro do líquido com o tecido.
[0105] Preferivelmente, o pH da composição quando dissolvida em água a 2 g/L está na faixa de 7 a 9.
[0106] As condições de lavagem doméstica incluem a lavagem manual de roupas em água a temperaturas de 278 a 335K, preferivelmente 283K a 305K e lavagem à máquina em máquina de lavar roupa de carregamento frontal ou carregamento superior em temperaturas da água de 278 a 368, preferivelmente 283 a 335K.
[0107] Uma solução aquosa com 50% em peso de um núcleo de PEI ramificado com um peso molecular médio de 1300, contendo uma média de 12 nitrogênios primários, 11 secundários, 8 terciários por PEI, foi reagida com óxido de propileno (PO) na razão molar de 1:0, 1:10 e 1:20 (PEI:PO). Após a exotermia inicial ter diminuído (~45 °C), a mistura foi agitada a 20 °C por 3 h seguido por aquecimento a 45 °C por 30 min. Após a reação, o corante azul reativo de antraquinona (azul reativo 261) foi adicionado em uma razão molar polímero:corante de 1:0,4, sendo o pH ajustado para 11 e a mistura aquecida a 60 °C por 2 horas. A mistura de reação foi a seguir resfriada e o pH ajustado a 7 com HCl. O óxido de propileno é adicionado para prover grupos álcool isopropílico ligados à PEI. Uma solução aquosa com 50% em peso de um núcleo de PEI ramificado com um peso molecular médio de 1300, contendo uma média de 12 nitrogênios primários, 11 secundários, 8 terciários por PEI, foi reagida com Tosyl (CH2CH2O)12CH3 nas razões molares de 1:0, 1:1 e 1:20 (PEI:Tosil (CH2CH2O)12CH3). Após a adição do Tosil (CH2CH2O)12CH3 foi adicionado para prover uma cadeia etoxilada e a mistura foi agitada a 20 °C por 24 horas. Após a reação, o corante de antraquinona reativo azul (Azul Reativo 261) foi adicionado em uma razão molar polímero:corante de 1:0.4 e a mistura foi aquecida a 60 °C por 2 horas. A mistura de reação foi então resfriada e o pH ajustado para 7 com HCl. O Tosyl (CH2CH2O)12CH3 foi adicionado para prover cadeias etoxiladas ligadas à PEI.
[0108] A composição líquida a seguir foi preparada.
[0109] As composições foram usadas para lavar uma mistura de tecidos brancos: algodão tecido, poliéster de microfibra e náilon-elastano trançado em uma razão de líquido para roupa de 10:1 em um linitest em temperatura ambiente (equipamento para testar a detergência). Os tecidos tinham área igual. Água dura a 26° French foi usada e cada lavagem durou 30 minutos e foi seguida por um enxágue corrente. As composições foram todas usadas a 1,4 g/L. Os polímeros do exemplo 1 foram adicionados ao líquido de lavagem para prover uma concentração de 20 ppm na lavagem. As roupas brancas foram lavadas três vezes.
[0110] As roupas brancas foram removidas, secas e a cor medida usando um reflectômetro e expressa como os valores de CIE L*a*b*. O tingimento azulado (brancura) do polímero corante foi expresso como o valor Δb: Δb = b(controle) - b (polímero corante).
[0111] Os valores mais elevados indicam maior deposição do corante e maior brancura.
[0112] Os resultados são resumidos na tabela abaixo:
[0113] A Referência 1 é uma PEI não alcoxilada do documento WO2011/047987.
[0114] A Referência 2 é uma PEI etoxilada do documento WO2011/047987, em que 2,9% em mol dos prótons dos nitrogênios primário e secundário foram substituídos por grupos etoxi.
[0115] A Referência 3 é uma PEI etoxilada do documento WO2012/119859, em que 57,1% em mol dos prótons dos nitrogênios primário e secundário foram substituídos por grupos etoxi.
[0116] O Polímero 1, Polímero 2 e Polímero 3 com 10, 20 e 28 grupos álcool isopropílico ligados ao polímero, respectivamente, provê maior brancura que os polímeros de referência.
[0117] A PEI tem uma média de 12 nitrogênios primários, 11 secundários e 8 terciários por polímero de PEI. Portanto, a PEI tem uma média de (2 x 12) + (1 x 11) = 35 prótons ligados a átomos de nitrogênio. Quando reagido com 10, 20 e 28 equivalentes molares de óxido de propileno, 28,6, 57,1 e 80,0% em mol, respectivamente, dos prótons dos nitrogênios primário e secundário foram substituídos por um grupo álcool isopropílico..
[0118] As formulações foram refeitas com a adição da enzima contendo os produtos: 0,1% em peso de Celluclean, 0,1% em peso de Savinase Ultra, 0,1% em peso de Stainzyme plus e 0,1% em peso de Lipoclean (Novozymes A/S). Formulações Exemplares Formulações Líquidas
[0119] EPEI é uma polietilenoimina (PM=600) com 20 grupos etoxilato por NH.
[0120] O corante tonalizante é o corante CAS No 72749-80-5.
[0121] As formulações foram refeitas com a adição da enzima contendo produtos: 0,1% em peso de Celluclean, 0,1% em peso de Savinase Ultra, 0,1% em peso de Stainzyme plus e 0,1% em peso de Lipoclean (Novozymes A/S). Formulações em Pó
[0122] O Polímero 3 foi adicionado por meio de grânulos secos por aspersão conforme descrito no documento WO2012/172038.
[0123] As formulações foram refeitas com a adição da enzima contendo os produtos: 0,1% em peso de Celluclean, 0,1% em peso de Savinase Ultra, 0,1% em peso de Stainzyme plus e 0,1% em peso de Lipoclean (Novozymes A/S).
Claims (13)
1. Polímero corante azul ou violeta, caracterizado por compreender uma polietilenoimina ligada covalentemente a um corante reativo, a polietilenoimina tendo de 6 a 1000000 átomos de nitrogênio de amina, em que de 20 a 95% em mol da totalidade dos prótons dos átomos de nitrogênio de amina primária e secundária da polietilenoimina não substituída são substituídos por grupos álcool isopropílico.
2. Polímero corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela polietilenoimina conter de 15 a 45 átomos de nitrogênio de amina.
3. Polímero corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado por 57 a 80% em mol dos prótons dos átomos de nitrogênio de amina primária e secundária serem substituídos por grupos álcool isopropílico.
4. Polímero corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo grupo reativo do corante reativo ser selecionado de grupos reativos heterocíclicos; 2-bromoprop-2-enamido; 2,3- dibromopropanamido; e um grupo reativo sulfo-oxietilsulfonila (- SO2CH2CH2OSO3Na).
5. Polímero corante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo cromóforo do corante reativo ser selecionado de monoazo; bisazo; e antraquinona.
6. Polímero corante, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo cromóforo do corante reativo ser antraquinona.
7. Polímero corante, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo corante reativo ser um corante de antraquinona da fórmula:
em que o anel A é substituído por um grupo reativo selecionado de diclorotriazinila; difluorocloropirimidina; monofluorotrazinila; monofluoroclorotrazinila; dicloroquinoxalina; difluorotriazina; monoclorotriazinila; tricloropirimidina 2-bromoprop-2-enamido; 2,3-dibromopropanamido; e um grupo reativo sulfo-oxietilsulfonila (-SO2CH2CH2OSO3Na).
8. Polímero corante, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo anel A ser substituído por um ou mais grupos orgânicos selecionados de alquila C1-C8; e SO3Na.
9. Polímero corante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo corante de antraquinona ser selecionado de Azul reativo 1; Azul reativo 2; Azul reativo 4; Azul reativo 5; Azul reativo 6; Azul reativo 12; Azul reativo 16; Azul reativo 19; Azul reativo 24 ; Azul reativo 27; Azul reativo 29; Azul reativo 36; Azul reativo 44; Azul reativo 46 ; Azul reativo 47; Azul reativo 49; Azul reativo 50; Azul reativo 53; Azul reativo 55; Azul reativo 61; Azul reativo 66; Azul reativo 68; Azul reativo 69; Azul reativo 74; Azul reativo 86; Azul reativo 93; Azul reativo 94; Azul reativo101; Azul reativo103; Azul reativo 114; Azul reativo 117; Azul reativo 125; Azul reativo 141; Azul reativo 142; Azul reativo 145; Azul reativo 149; Azul reativo 155; Azul reativo 164; Azul reativo 166; Azul reativo 177; Azul reativo 181; Azul reativo 185; Azul reativo 188; Azul reativo 189; Azul reativo 206; Azul reativo 208; Azul reativo 246; Azul reativo 247; Azul reativo 258; Azul reativo 261; Azul reativo 262; Azul reativo 263; Azul reativo 172; Violeta reativo 22; Violeta reativo 31; e Violeta reativo 34.
10. Composição para lavagem de roupa, caracterizada por compreender de 0,001 a 2,0% em peso do polímero corante, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, e de 2 a 70% em peso de tensoativo.
11. Método doméstico de tratamento de um têxtil, sendo o método caracterizado por compreender as etapas de: (i) tratamento de um têxtil com uma solução aquosa do polímero corante, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, a solução aquosa compreendendo de 10 ppb a 5000 ppm do polímero corante; e de 0,0 g/L a 6 g/L de um tensoativo e; (ii) opcionalmente enxágue e secagem do têxtil.
12. Método doméstico de tratamento de um têxtil, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pela solução aquosa compreender de 0,2 a 4 g/L de um tensoativo.
13. Método doméstico de tratamento de um têxtil, de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pela solução aquosa compreender um agente fluorescente na faixa de 0,0001 g/l a 0,1 g/l.
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