JPH11507953A

JPH11507953A - 置換アミンの合成

Info

Publication number: JPH11507953A
Application number: JP9537347A
Authority: JP
Inventors: ジェフリー、ジョン、シーベル
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-04-18
Filing date: 1997-04-16
Publication date: 1999-07-13
Also published as: JP2001181242A; AR006700A1; BR9708718A; CA2251847A1; CN1321633A; WO1997038968A1; EP0898560A1

Abstract

(57)【要約】ヒドロカルビルサルフェートがアルコキシアミンと反応する。得られた置換アミンはエトキシル化、四級化および／または酸化されて、洗浄界面活性剤を形成することができる。

Description

【発明の詳細な説明】置換アミンの合成技術分野本発明は、置換アルキルアミンとそれから界面活性剤とを製造するための方法に関する。クロスレファレンス本出願は、米国特許法１１９（ｅ）、法典第３５、に基づき、１９９６年４月１８日付で出願された仮特許出願第６０／０１５，５８４号からの優先権を主張している。発明の背景現在の組成物は多様な基材から様々な汚れおよびしみを除去することが要求されているため、洗濯洗剤および他のクリーニング組成物の処方に際しては相当な難題を呈する。そのため、洗濯洗剤、硬質表面クリーナー、シャンプーおよび他のパーソナルクレンジング組成物、手皿洗い洗剤および自動皿洗い機で使用に適した洗剤組成物などでは、すべて、有効に機能するように、成分の適正な選択および組合せを要する。一般的に、このような洗剤組成物は、汚れおよびしみをときはなして除去するようにデザインされた１種または２種以上のタイプの界面活性剤を含有する。しかしながら、体の汚れ、脂肪／油汚れおよびある種の食品しみを迅速かつ効率的に除去することは問題がある。実際、一部の界面活性剤および界面活性剤組合せはある種の汚れおよびしみに最良の性能を示すが、それらは他の汚れだと性能を実際上減弱させることがある。例えば、布地から脂肪／油汚れを除去する界面活性剤は、クレーのような粒状汚れを除去する上でときには最良でなくなる。文献によると、界面活性剤および界面活性剤組合せの広範な選択が洗剤製造業者に行いうることを示しているように思えるが、実際のところ、このような多くの成分は家庭用洗濯洗剤のような低単価品に適さない特殊化学品である。洗濯洗剤のようなこのような家庭用製品のほとんどは、おそらく、経済的配慮と、様々な汚れおよびしみと様々な布地で合理的に良く機能する組成物を処方する必要性のために、１種または２種以上の慣用的なエトキシル化ノニオン性および／または硫酸化またはスルホン化アニオン性界面活性剤を、なおも主として含んでいるという実情のままである。文献では、様々な含窒素界面活性剤が様々なクリーニング組成物に有用であろうと示唆している。このような物質は、典型的にはアミノ、アミド、または四級アンモニウムもしくはイミダゾリニウム化合物の形で、特殊な使用のためにたびたびデザインされている。例えば、様々なアミノおよび四級アンモニウム界面活性剤がシャンプー組成物用に示唆されており、ヘアに化粧効果を付与すると言われている。他の含窒素界面活性剤は、布地柔軟化および静電気防止効果を発揮させるために、一部の洗濯洗剤で用いられている。しかしながら、ほとんどの場合に、このような物質の商業的使用はむしろ限定されており、前記ノニオン性およびアニオン性界面活性剤が現在の洗濯組成物で主要な界面活性剤成分のままである。したがって、望ましいＮベースの界面活性剤に変換されうる原料置換アミンを製造するための、簡単で経済的な方法について必要性がある。ほとんどの脂肪三級アミンは天然脂肪酸原料から製造される。本発明では合成アルコール原料を用いる商業的経路を提供する。本発明は、アルキルサルフェートとモノまたはビスアルコキシアミンとの反応を伴う、置換アミンの直接合成プロセスを提供する。そのプロセスは、それらが比較的穏やかな温度および圧力で水溶媒中で行えるという点で、重要な商業的利点を有している。背景技術１９９５年８月１５日付で発行されたA.MehreteabおよびF.J.LoprestのＵ．Ｓ．特許５，４４１，５４１はアニオン性／カチオン性界面活性剤混合物に関する。１９８０年９月３日付で発行されたA.P.Murphy,R.J.M.SmithおよびM.P. BrooksのＵ．Ｋ．２，０４０，９９０は洗濯洗剤におけるエトキシレート化カチオン系に関する。ＧＢ２，２６６，８８９ＡおよびＥＰ０５６９９０４Ａ２も参照。発明の要旨本発明は、下記式の置換三級アミンを製造するプロセス（Ｉ）をも包含する。このプロセスは、式ＲＳＯ₃ ^-Ｍ⁺のアルキルサルフェートと、下記式のアミン反応剤とを反応させることによりなる。上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビル（アルキル、アルケニル、直鎖または分岐）であり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｍは水溶性カチオン、特にナトリウムである。水または過剰のアミン反応剤は反応溶媒として用いることができる。本発明は、下記式の置換三級アミンを製造するプロセス（II）をも包含する。このプロセスは、式ＲＳＯ₃ ^-Ｍ⁺のアルキルサルフェートと、下記式のアミン反応剤とを反応させることによりなる。上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｍは水溶性カチオンである。しかも、水または過剰のアミン反応剤は反応溶媒として用いることができる。本発明は、下記式の置換三級アミンを製造するプロセス(III)をも包含する。このプロセスは、下記のステップ（ａ）及び（ｂ）を含んでなるものである。（ａ）式ＲＳＯ₃ ^-Ｍ⁺のアルキルサルフェートと、下記式のアミン反応剤とを反応させて、下記式の二級置換アミンを形成させるステップ、そして、（ｂ）前記置換アミンとクロロエタノールとを反応させるステップ。上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｍは水溶性カチオンである。本発明は、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するプロセス（IV）をも包含する。このプロセスは、プロセス(III)の工程（ａ）により製造された置換二級アミンのエチレンオキシドでの非触媒モノエトキシル化によりなるものである。上記式中、「ＥＯ」は-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルである。本発明は、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するプロセスをも包含する。このプロセスは、塩基触媒の存在下でプロセス（Ｉ）により製造された置換三級アミンをエトキシル化することによりなるものである。上記式中、ＲおよびＲ′はプロセス（Ｉ）で前記されたとおりであり、ＥＯは -ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、ｘは１〜３０である。本発明は、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するプロセスをも包含する。このプロセスは、塩基触媒の存在下でプロセス（II）により製造された置換三級アミンをエトキシル化することによりなるものである。上記式中、Ｒはプロセス（II）で前記されたとおりであり、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂ Ｏ-であり、各ｘは独立して１〜３０であり、同一でもまたは異なっていてもよい。本発明は、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するプロセスをも包含する。このプロセスは、塩基触媒の存在下でプロセス(III)により製造された三級アミンをエトキシル化することによりなるものである。上記式中、Ｒはプロセス(III)で前記されたとおりであり、ＥＯおよびｘは各々すぐ上に記載されたとおりである。本発明は、上記プロセス（I）、（II）、（III）および（IV）により各々製造された三級アミンおよびそれらのエトキシレートを四級化することによりカチオン性界面活性剤を製造するためのプロセスをももたらすものである。これは、例えば、エトキシル化三級アミンと反応剤Ｒ″Ｚ（Ｒ″は例えばＣ₁-Ｃ₅（好ましくはメチル）ヒドロカルビル、Ｘ-ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＨなどであり、ＸはＣｌ、Ｂｒ、メチルサルフェートなどである）とを反応させることにより行える。本発明は下記式の新規化合物をも包含する。（上記式中、ｘは１〜３０、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂であり、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-である）、および（上記式中、ｘは１〜３０、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂であり、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルである）本発明はＲＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺反応剤、特にアルキルサルフェート（ＡＳ）を用いてここでは説明されてきたが、同系統の反応は式Ｒ（ＥＯ）_yＳＯ^-Ｍ⁺のアルキルエトキシサルフェート（ＡＥＳ）を用いて行ってもよく、ここでＲおよびＭは前記のとおりであり、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、ｙは１〜約２０、好ましくは１〜約５である。置換基Ｒ-が様々な化合物で置換基Ｒ（ＥＯ）_y-に置き換わった、対応アミン、エトキシル化アミンおよび四級化合物が得られる。このように、本方法はこれら新規クラスの界面活性剤前駆体とそれらの対応界面活性剤、即ち、下記式の化合物を製造するための方法を提供するものである。上記式（i）〜（iv）において、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ ヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ″はＣ₁-Ｃ₅ （好ましくはメチル）ヒドロカルビルであり、ＸはＣｌ^-、Ｂｒ^-、メチルサルフェートなどのようなアニオンを含めた対イオンであり、ｙは１〜２０、好ましくは１〜５であるが、但しタイプ（iv）の化合物においてｙは０でもよく、ｘは１〜３０であり、ｚは０〜３０である。すべてのパーセンテージ、比率および割合は、別記されないかぎりモルベースである。ここで引用されたすべての文献は、関連箇所で、引用することにより本明細書の開示の一部とされる。発明の詳細な説明置換アミンを製造するためにこれまで用いられてきた、全体としてマルチステップの従来のプロセスは、典型的には、下記（ａ）〜（ｂ）を含んでなる。（ａ）適切な供給源から脂肪酸の合成、例えばココナツ油のケン価、（ｂ）脂肪酸からアルキルニトリルへの変換、（ｃ）ニトリルからアミンへの変換、そして（ｄ）アミンから式ＩまたはIIの置換アミンへの変換。上記の従来ステップ（ａ）〜（ｄ）では、高温、多数の反応器、分離装置またはRaney Ｎｉ（商品名）のような可燃性金属触媒を用いるか、アンモニアを用いるか、望ましくない不純物を生成するか、あるいは可能な鎖長フレキシビリティーを制限し、即ちベースの天然油のみに制限してしまい、それらすべてが処理の複雑さ、高い装置コストおよび最良でない収率を招き、最終的結果として望ましい置換アミンの全体コストを高めてしまう。他の従来プロセスでは脂肪アルキルハライドまたは脂肪三級アミンを利用するが、これも望ましくない不純物と副産物を生じることがある。逆に、本方法ではアルキルサルフェートを望ましい置換アミンに直接変換する。重要なことに、本方法の様々なステップでは反応溶媒として水を使用できる。ナトリウムサルフェート副産物は水相中に留まり、別な相として高純度置換アミン反応産物の「塩析」を助ける。そのため、置換アミン反応産物の回収は簡単かつ安価である。ナトリウムサルフェート副産物は洗剤顆粒の製造に使用のため回収することができる。反応剤および反応媒体（水）の性質のおかげで、本方法は比較的穏やかな圧力で行えるため、高価な高圧力反応器の必要性を回避できる。典型的には水が用いられるが、十分過剰なアミン反応剤が存在していれば、アミンは溶媒および反応剤として作用しうるため、水は不要かもしれない。反応プロセスＩでは、下記パラメーターが任意および好ましい反応条件を要約している。本反応は、好ましくは水性媒体中で行われる。反応温度は、典型的には１００〜２３０℃の範囲である。反応圧力は５０〜１０００psigである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウムが反応中に生成するＨＳＯ₄ ^-と反応させるために用いられるか、または過剰のアミンがその酸と反応させるために用いられる。アミン対アルキルサルフェートのモル比は、典型的には１０：１〜１：１．５、好ましくは５：１〜１：１．１、更に好ましくは２：１〜１：１である。生成物回収ステップにおいて、望ましい置換アミンは、それが不溶性である水性反応媒体から、別の相として簡単に分離しうる。プロセスIIのビスヒドロキシエチルアミンの場合には、水および有機相の分離がある鎖長のアルキルサルフェートのとき不可能になるため、全反応混合物のまま乾燥させて、ヘビーデュティー顆粒洗剤製品に加えてもよい。本プロセスは、好ましくはＣ₁₂-Ｃ₁₃アルキルサルフェート、ナトリウム塩およびＮ-メチルモノエタノールアミンを用いて行われる。反応プロセスIIでは、下記パラメーターが任意および好ましい反応条件を要約している。本反応は、好ましくは水性媒体中で行われる。反応温度は、典型的には１４０〜２００℃の範囲である。反応圧力は５０〜１０００psigである。塩基触媒、好ましくは水酸化ナトリウムが使用できる。反応剤のモル比は、２：１〜１：１のアミン：アルキルサルフェートである。生成物回収ステップにおいて、望ましい置換アミンは、それが不溶性である水性反応媒体から、別の相として簡単に分離しうる。本プロセスは、好ましくはＣ₁₂-Ｃ₁₃アルキルサルフェート、ナトリウム塩を用いて行われる。一部の環境下において、反応プロセスIIでは水性反応媒体に十分可溶性である生成物を生じて、そこではゲルが形成されうる。望ましい生成物はゲルから回収できるが、下記の別な２ステップ合成プロセスIIIが一部の商業環境下では更に望ましい。プロセスIIIの第一ステップはプロセスＩの場合のように行われる。第二ステップ（エトキシル化）は、好ましくはエチレンオキシドおよびＨＣｌのような酸を用いて行われ、四級界面活性剤を供する。下記のように、クロロヒドロン、即ちクロロエタノールも望ましいビスヒドロキシエチル誘導体を得るために反応させることができる。プロセスIVは触媒なしに標準エトキシル化条件下でエチレンオキシドを用いて行われ、下記のようにモノエトキシル化させる。以下は全体プロセスを示しており、ここで「ＥＯ」は-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-単位を表す。プロセスＩ〜IIIでは、無機塩基もしくは有機塩基または過剰アミン反応剤が生じたＨＳＯ₄を中和させるために用いられる。プロセス（Ｉ）プロセス（II）プロセス（III）プロセス（IV）プロセス（I）〜（IV）のアミンは塩基触媒を用いて更にエトキシル化でき、場合により四級化される。プロセスIIIでは、メチル基およびＣｌ対イオンによるビスヒドロキシ物質の四級産物を与える。更に、プロセスＩの生成物は塩基触媒条件下でエトキシル化されて、Ｒ−Ｎ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_x-Ｈを与え、これがＣＨ₃Ｃｌで四級化されてＲ-Ｎ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_x-Ｈ⁺Ｃｌ^- を与えるか、あるいはエチレンオキシドおよびＨＣｌで四級化されて新規なモノエトキシル化モノヒドロキシエチル四級界面活性剤を与える。上記プロセス（I）、（II）、（III）および（IV）は好ましいＥＯ単位をもった反応剤で説明されているが、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシおよびそれらの混合とＥＯ単位との混合物としても用いてよい。以下は実験操作を示しているが、その制限のためではない。前記のように、親Ｒ-またはＲ（ＥＯ）_x-置換モノまたはビスヒドロキシエチルアミンは、慣用的なエチレンオキシド反応を用いて、更にアルコキシル化（好ましくはエトキシル化）することができる。エトキシル化後に、得られたアミンは標準反応剤および条件を用いて四級化できる。例ＩＮ-（２-ヒドロキシエチル）-Ｎ-メチルドデシルアミンの製造（プロセスＩ）ガラスオートクレーブライナーに、ナトリウムドデシルサルフェート１５６．１５ｇ（０．５４１５モル）、２-（メチルアミノ）エタノール８１．３４ｇ（１．０８３モル）、蒸留Ｈ₂Ｏ３２４．５ｇおよび５０wt％水酸化ナトリウム溶液４４．３ｇ（ＮａＯＨ０．５５３８モル）を加える。ガラスライナーを３ｌステンレススチールロッキングオートクレーブ中に封入して、２６０psig窒素で２回パージし、その後７００〜８００psig窒素下で３時間にわたり１６０〜１８０℃に加熱する。混合物を室温まで冷却させ、ガラスライナーの液体内容物を１ｌ分離漏斗中に注ぐ。混合物は透明な下層、濁った中層および透明な上層に分離する。透明な上層を単離し、混合しながら６０〜６５℃で高真空下（＜１００mmHg）に置いて、残留水を除去する。透明な液体は残留水を除去すると濁ってきて、塩が更に晶出する。液体を真空口過して塩を除去させ、透明な無色液体を再び得る。室温で数日間後、塩が更に結晶化して、沈殿してくる。液体を真空ロ過して固体物を除去させ、再び透明無色液体を得るが、これは安定なままである。単離された透明無色液体はＮＭＲ分析によると標題生成物であり、ＧＣ分析によると＞９０％であって、典型的回収率＞９０％である。例II Ｎ，Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの製造（プロセスII）ガラスオートクレーブライナーに、ナトリウムドデシルサルフェート１９．９６ｇ（０．０６９２１モル）、ジエタノールアミン１４．５５ｇ（０．１３８４モル）、５０wt％水酸化ナトリウム溶液７．６ｇ（０．０９５モル）および蒸留Ｈ₂Ｏを７２ｇ加える。ガラスライナーを５００ｍｌステンレススチールロッキングオートクレーブ中に封入して、３００〜４００psig窒素下で３〜４時間にわたり１６０〜１８０℃に加熱する。混合物を室温まで冷却させ、ガラスライナーの液体内容物を２５０ｍｌ分離漏斗中にクロロホルム８０ｍｌと共に注ぐ。漏斗を数分間よく振盪し、その後混合物を分離させる。クロロホルム下層をドレインし、クロロホルムを蒸発させて、生成物を得る。例III Ｎ，Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの製造（プロセスIII）ナトリウムドデシルサルフェート１モルを、例（II）に記載されたように、塩基の存在下でエタノールアミン１モルと反応させる。得られた２-ヒドロキシエチルドデシルアミンを回収して、１-クロロエタノールと反応させ、標題化合物を得る。例IV Ｎ，Ｎ-ビス（２-ヒドロキシエチル）ドデシルアミンの製造（プロセスIV）ガラスオートクレーブライナーに、ナトリウムドデシルサルフェート１９．９６ｇ（０．０６９２１モル）、エタノールアミン２１．３７ｇ（０．３４６０モル）、５０wt％水酸化ナトリウム溶液７．６ｇ（０．０９５モル）および蒸留Ｈ₂ Ｏ７２ｇを加える。ガラスライナーを５００ｍｌステンレススチールロッキングオートクレーブ中に封入して、３００〜４００psig窒素下で３〜４時間にわたり１６０〜１８０℃に加熱する。混合物を室温まで冷却させ、ガラスライナーの液体内容物を２５０ｍｌ分離漏斗中にクロロホルム８０ｍｌと共に注ぐ。漏斗を数分間よく振盪し、その後混合物を分離させる。クロロホルム下層をドレインし、クロロホルムを蒸発させて、生成物を得る。次いで生成物を塩基触媒の不在下１２０〜１３０℃で１モル当量のエチレンオキシドと反応させて、望ましい最終生成物を得る。例Ｖ下記例Ｉ〜IVにおいて、ナトリウムドデシルサルフェートを相当量のドデシル（ＥＯ）_yＳＯ₃ ^-Ｎａ⁺（ｙは１〜２０（平均）範囲である）に代える。対応Ｒ（ＥＯ）_y ^-置換アミンを得る。以下ではここで製造された置換アミンを四級化させるための手段を例示しているが、これは説明のみの目的であって、制限のためではない。その方法は対応Ｒ（ＥＯ）_y ^-置換アミンを四級化させるために用いることもできる。例VI ドデシルジメチルペンタエチレングリコールアンモニウムクロリドの製造メカニカルスターラー、温度計およびガス導入ラインを備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコに、Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）-Ｎ-メチルドデシルアミン（プロセスＩにより製造された０．４１０８モル）１００ｇおよびナトリウム０．４７（０．０２０４モル）を加える。反応混合物を１２０〜１３０℃に加熱し、エチレンオキシド７２．３７ｇ（１．６４３モル）が吸収されるまでエチレンオキシド雰囲気下で混合する。反応液を窒素でパージし、２-プロパノール１７０ｇを加える。反応混合物をガラスオートクレーブライナーに加え、３ｌステンレススチールロッキングオートクレーブ中に封入し、２５０psig窒素で１回および５０psig塩化メチルで１回パージし、塩化メチルで６５〜７０psigに負荷して、１５時間にわたり混合しながら７５〜８０℃に加熱する。反応物を５０℃に冷却し、オートクレーブから取出し、２-プロパノールを蒸発させて、生成物を得る。例VII ビス（２-ヒドロキシエチル）ドデシルメチルアンモニウムクロリドの製造磁気撹拌棒、水冷コンデンサーおよび窒素ラインを備えた１ｌ丸底フラスコに、Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）-Ｎ-メチルドデシルアミン（プロセスＩにより製造された０．８２１６モル）２００ｇ、２-クロロエタノール６６．１５ｇ（０．８２１６モル）およびエタノール２００ｇを加える。混合物を２４時間加熱還流し、その後エタノールを蒸発させて、生成物を得る。例VI ドデシルメチル２-ヒドロキシエチルペンタエチレングリコールアンモニウムクロリドの製造メカニカルスターラー、温度計およびガス導入ラインを備えた５００ｍｌ三首丸底フラスコに、Ｎ-（２-ヒドロキシエチル）-Ｎ-メチルドデシルアミン（例Ｉにより製造された０．４１０８モル）１００ｇおよびナトリウム０．４７（０．０２０４モル）を加える。反応混合物を１２０〜１３０℃に加熱し、エチレンオキシド７２．３７ｇ（１．６４３モル）が吸収されるまでエチレンオキシド雰囲気下で混合する。反応液を窒素でパージし、蒸留Ｈ₂Ｏを１７０ｇ加える。３７w t％ＨＣｌを４０．４９ｇ（０．４１０８モル）加えて、エチレンオキシド１８．１ｇ（０．４１０８モル）が吸収されるまでエチレンオキシド雰囲気下で混合する。反応物を窒素でパージする。その反応混合物は生成物の水性ストック溶液としてすぐ使用できる。三級アミンおよび／またはアルコキシル化三級アミン（Ｒ-およびＲ（ＥＯ）_y ^- 化合物を含む）は、対応アミンオキシド界面活性剤を形成させるために、酸化することもできる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０７Ｃ 215/40 Ｃ０７Ｃ 215/40 217/08 217/08 217/50 217/50 Ｃ１１Ｄ 1/75 Ｃ１１Ｄ 1/75

Claims

【特許請求の範囲】１．式ＲＳＯ₃ ^-Ｍ⁺のアルキルサルフェートと、下記式のアミン反応剤とを反応させることにより、下記式の置換三級アミンを製造するための方法。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｍは水溶性カチオンである）２．反応溶媒として水を用いる、請求項１に記載の方法。３．反応溶媒として過剰アミン反応剤を用いる、請求項１に記載の方法。４．式ＲＳＯ₃ ^-Ｍ⁺のアルキルサルフェートと、下記式のアミン反応剤とをと反応させることにより、下記式の置換三級アミンを製造するための方法。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｍは水溶性カチオンである）５．反応溶媒として水を用いる、請求項４に記載の方法。６．反応溶媒として過剰アミン反応剤を用いる、請求項４に記載の方法。７．下記のステップ（ａ）及び（ｂ）を含んでなる下記式の置換三級アミンを製造するための方法。（ａ）式ＲＳＯ₃ ^-Ｍ⁺のアルキルサルフェートと、下記式のアミン反応剤とを反応させて、下記式の置換二級アミンを形成させるステップ、そして（ｂ）前記置換アミンをクロロエタノールと反応させるステップ。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｍは水溶性カチオンである）８．請求項７に記載のステップ（ａ）により製造された置換二級アミンの非触媒モノエトキシル化により、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するための方法。（上記式中、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルである）９．塩基触媒の存在下で請求項１の記載に従い製造された置換三級アミンをエトキシル化することにより、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するための方法。（上記式中、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、ｘは１〜３０である）１０．塩基触媒の存在下で請求項４の記載に従い製造された置換三級アミンをエトキシル化することにより、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するための方法。（上記式中、ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、各Ｘは独立して１〜３０である）１１．塩基触媒の存在下で請求項７の記載に従い製造された三級アミンをエトキシル化することにより、下記式のエトキシル化三級アミンを製造するための方法。（上記式中ＥＯは-ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ-であり、各ｘは独立して１〜３０である）１２．請求項９の記載に従い製造されたエトキシル化三級アミンを四級化することによりカチオン性界面活性剤を製造するための方法。１３．請求項１０の記載に従い製造されたエトキシル化三級アミンを四級化することによりカチオン性界面活性剤を製造するための方法。１４．請求項１１の記載に従い製造されたエトキシル化三級アミンを四級化することによりカチオン性界面活性剤を製造するための方法。１５．請求項９の記載に従い製造されたエトキシル化三級アミンを四級化することによりカチオン性界面活性剤を製造するための方法。１６．下記式の化合物。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、ｘは１〜３０である）１７．下記式の化合物。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、ｘは１〜３０であり、Ｘ^-はアニオンである）１８．下記式の化合物。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、ｙは１〜２０であり、ｘは１〜３０である）１９．下記式の化合物。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ″はＣ₁-Ｃ₅ヒドロカルビルであり、ｙは１〜２０であり、ｘは１〜３０であり、Ｘ^-はアニオンである）２０．下記式の化合物。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、ｘは１〜３０であり、ｙは１〜２０である）２１．下記式の化合物。（上記式中、ＲはＣ₆-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、Ｒ′はＣ₁-Ｃ₂₂ヒドロカルビルであり、ｙは１〜２０であり、ｘは１〜３０であり、ｚは０〜３０であり、Ｘ^-はアニオンである）２２．三級アミンの酸化により製造されたアミンオキシド界面活性剤。