JPH11507543A

JPH11507543A - 腐食性の肉薄成形体の製造法

Info

Publication number: JPH11507543A
Application number: JP9502400A
Authority: JP
Inventors: ショーグレン・ランドル・エル; ロートン・ジョン・ダブリュー・ジュニアー; ティーフェンバッヒャー・カール
Original assignee: フランツ・ハース・ヴァッフェルマシイネン・インドウストリーゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1995-06-14
Filing date: 1996-06-14
Publication date: 1999-07-06
Also published as: EP0833564A1; CN1196658A; AU714445B2; CA2224393A1; KR19990022991A; AU5887396A; CN1153518C; US6146573A; WO1997000015A1; KR100433815B1

Abstract

(57)【要約】複数の部分、殊に二つの部分に分かれる型の下部の型半分の上に澱粉をベースとするベーキング材料を導入し、焼成しそして６重量％〜２２重量％の湿分含有量に状態調整して腐食性の肉薄成形体、例えばコップ状物、皿状物、ファーストフード用＋包装材、トレー、平らな薄板等を製造する方法であって、上記ベーキング材料が水および澱粉あるいは澱粉混合物および／または粉末または粉末混合物および／または澱粉誘導体の他に油脂不含の離型剤および場合によっては他の添加物を含有している上記方法において、ベーキング混合物にポリビニルアルコールを澱粉生成物を基準として０．５〜４０重量％の量で添加し、そのポリビニルアルコールは１０００以上、好ましくは１６００以上、特に好ましくは２０００以上の重合度を有しそして水の割合が澱粉生成物を基準として１００〜３６０重量％である。ポリビニルアルコールは乾燥状態でも水溶液の状態でも使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】腐食性の肉薄成形体の製造法本発明は、複数の部分、殊に二つの部分に分かれる型の下部の型半分の上に澱粉をベースとするベーキング材料を導入し、焼成しそして６重量％〜２２重量％の湿分含有量に状態調整して腐食性の肉薄成形体、例えばコップ状物、皿状物、ファーストフード用包装材、トレー、平らな薄板等を製造する方法に関し、この製法ではベーキング材料が水および澱粉あるいは澱粉混合物および／または粉末または粉末混合物および／または澱粉誘導体の他に離型剤、すなわち一種類以上の中鎖のまたは長鎖の、場合によっては置換された脂肪酸および／またはそれの塩および／またはそれの誘導体、例えば酸アミドおよび／またはポリメチルヒドロゲンシロキサンおよび場合によっては濃厚剤、例えば膨潤澱粉、予めに糊化した澱粉またはベーキング屑、および／またはグア粉末、ペクチン、イナゴマメ粉、カルボキシメチルセルロースおよび／またはアラビアゴム；繊維物質、例えばセルロースの豊富な原料、植物性原料、合成樹脂、ガスおよび炭素の繊維；非繊維状フィラー、炭酸カルシウム、石炭、タルク、二酸化チタン、珪酸ゲル、酸化アルミニウム、シェラック、大豆蛋白、小麦グルテン（粉末）、鶏卵白（粉末）、カゼイン（粉末）；染料（粉末）；構造補強材としてのジルコニウム塩、好ましくはアンモニウム−ジルコニウム炭酸塩および／または酢酸ジルコニウム；保存剤および酸化防止剤を含有する。公知のベーキング材料で製造された成形体はまだ多数の欠点を有している。例えばこれらの成形体の場合には比較的に低い相対湿度、例えば５０％以下の時にゆっくりと湿分を吸収することに関連して成形体の脆性が常に大きい。このことは二つの分野において特に欠点が現れる。１．冬季に温められた部屋に比較的長時間貯蔵した場合に相対湿分がしばしば２０％以下、１０％にさえなる。２．曲げ応力の負荷にさらされている成形体または成形部材の場合：例として例えば飲料用コップ（使用する際に圧力が負荷される）または蝶番で連結された二つの部分よりなる成形体（“二枚貝の殻状物”）。この場合には蝶番によって少なくとも数回の開閉が行われる（高度の柔軟性が必要とされる）。セルロースをベースとする材料（紙、厚紙）に比較しての澱粉系成形体の別の欠点は湿潤させた場合に引裂強度がほとんどすっかり失われることである。ポリビニルアルコールは生分解性の合成重合体である。このものは久しい以前から製紙および繊維含浸処理において水溶性フィルムに使用されている。これを澱粉系と一緒に使用することは注型フィルムの製造および押出成形加工で知られている。Ｙｏｕｎｇは米国特許第３、３１２、６４１号明細書に、水溶液から注型成形されるアミロースあるいはアミロースの豊富な澱粉とポリビニルアルコールとよりなりフィルムが純粋澱粉製フィルムよりも２３および５０％の相対湿分の場合に強靱であり、かつ延伸性があること開示している。Ｏｔｅｙは米国特許第３、９４９、１４５号明細書で、架橋用のホルムアルデヒドの併用下にコーン澱粉から製造されるフィルムが同様に改善がされることを開示している。米国特許第５、０９５、０５４号明細書（Ｌａｙ等）ならびにヨーロッパ特許出願公開（Ａ１）第４００、５３１号明細書（Ｂａｓｔｉｏｌｉ等）は澱粉、水およびポリビニルアルコールを溶融押出加工して均一な溶融物を得ることが開示されている。高い湿分含有量での改善された寸法安定性がここで確認されている。米国特許第４、８６３、６５５号明細書（Ｌａｃｏｕｒｓｅ）に従って同様に、アミロースの豊富な澱粉、水および１０％までのポリビニルアルコールよりなる均一な溶融物を押出成形し、膨張した発泡体（充填チップス）が得られる。均一な溶融物を予めに製造することなしに糊化することなしにベーキング材料から発泡体澱粉成形体を製造する方法は公知である。比較的に少ない湿分での脆性の低下ならびにかかる発泡体澱粉成形体の柔軟性および耐水性の向上が望まれており、それの用途分野が著しく拡張され得る。当業者はポリビニルアルコールの公知の接着効果に関してすでに考慮してきた。さらに２００℃程度の温度で焼成する場合に熱安定性および熱い型表面での残留接着物の発生という問題を考慮するべきである。粘度の添加物、例えばポリビニルアルコールを使用することは不経済である。さらにこの方法において水で著しく薄めた場合には、固形分含有量が減少しそしてベーキング材料中の“発泡剤”の水が増加し、非常に軽いだけでなくくずれ易い成形体が得られ、時としてはもはや一塊にして成形することもあるいは型から取り出すこともできないことが知られている。本発明者は、これらの欠点の殆どが、特定の後述のファクターが考慮された場合に解決されることを見いだした。ベーキング混合物にポリビニルアルコールを澱粉製品を基準として０．５〜４０重量％の量で添加し、そのポリビニルアルコールが１０００以上、好ましくは１６００以上、特に好ましくは２０００以上の重合度を有しそして水の割合が澱粉製品を基準として１００〜３６０重量％である場合に、改善された柔軟性、向上した耐水性ならびにより良好な適合性およびそれに伴う疎水性の上側層との接着性を有する製品が得られる。驚くべきことに本発明の方法で製造される製品の場合、以下のことは予期できなかったこととであり、かつ方法技術的に興味がもたれる：１．このもの焼成後にポリビニルアルコールが公知のホットメルト接着剤であるにもかかわらず、またそれの約８０℃であるガラス転移温度より上の温度で軟化するにもかかわらず、焼成用型に接着する。このことは、ポリビニルアルコールが加熱および乾燥の際に高温（種類によって１８５〜２３０℃にある融点より下）において速やかに結晶化する。Ｘ線回折分析によると澱粉成形体は非晶質の回折図を示すが、ポリビニルアルコールが存在する場合には結晶質構造が見いだされる。この結晶性は、一種の物理的架橋であり、これによって水の吸収量およびこれに関連した構造の軟化が減少される。これと反対に押出成形された澱粉−ポリビニルアルコール−発泡体は結晶性が小さく、それ故に製造工程で凝集する機会は存在しない。２．焼成した澱粉−ポリビニルアルコール−発泡体の一部は相分離したままである。かかる成形体の表面の電子顕微鏡写真はポリビニルアルコールのマトリックス中に膨張した澱粉粒子が埋没していることを示しており、内部は均一に見える。この混合物は相分離したままであり、押出成形とは対照的に焼成の間の混合効果が全くまたは僅かしかなく、かつポリビニルアルコールと澱粉とに十分な相容性がない。ポリビニルアルコール、澱粉より固いおよび柔軟なポリマーはもちろん、膨張した澱粉粒子を結合させそして成形体の機械的強度および安定性を向上させる。これに対して押出成形された澱粉−ポリビニルアルコール−発泡体を強力に十分混合し、澱粉粒子構造の分解を伴う。３．最終の形状が焼成工程の間に直接的に生成されるので、安定性および耐水性を向上させる架橋剤を混入してもよい。これは、強く架橋した物質は十分な流動性がないので、押出工程では不可能である。本発明の方法の場合には、水を添加する前にベーキング材料に澱粉製品を基準として０．５〜４０重量％、好ましくは０．５から２４重量％のポリビニルアルコールを微細粉末として乾燥状態で添加し、他の粉末状添加物を加えそしてこれらを十分に混合し、その際にポリビニルアルコールが１０００以上、好ましくは１６００以上、特に好ましくは２０００以上の重合度を有しておりそしてこの乾燥混合物に、均一な懸濁物を生成するために澱粉生成物を基準として１００〜３００重量％、好ましくは１００〜２４０重量％の量で水を添加するようにして実施する。本発明の他の変法は、ベーキング材料に水溶液の状態、好ましくは最高１０重量％濃度溶液の状態でポリビニルアルコールを添加し、その際にポリビニルアルコールが１６００以上、好ましくは２０００以上の重合度を有しておりそして水分の割合が澱粉生成物を基準として１００〜３６０重量％、好ましくは１００〜２４０重量％であるものである。ポリビニルアルコールは酢酸ビニルの重合および続いてのアセテート基の部分 −あるいは完全ケン化によって製造される：一般式 −（Ｃ（ＯＲ）Ｈ−ＣＨ₂）_n- （式中、ｎは約２００〜５５００、殆ど３００〜２５００であり、ＲはＨであり、ただしＨ＞９７．５％が完全鹸化であり、Ｈ≦９７．５〜７０％が十分な鹸化あるいは部分鹸化である。）残留アセチル基含有量が僅か（２％まで）のポリマーは完全鹸化に分類され、その他に十分な鹸化（９０〜９５％）ならびに部分鹸化（８７〜８９％）の種類として市販されている。いくつかの製造元は１００％の近い鹸化度の“超”鹸化の種類も市販されている。毒性についての不利な知見はない。ポリビニルアルコールは分解性であり、それ故に水溶液は保存するべきである。ポリビニルアルコールの標準的品質は、重合度（ＤＰ）ならびに平均分子量（数平均）に比例しているそれの粘度によって（４％濃度水溶液で測定、ｍＰａｓ）分類される（ＱｕｅｌｌｅＴＡＰＰＩＪ．、１９８８年１２月）：本発明の方法の場合には完全に鹸化されたポリビニルアルコールを用いるのがと特に有利である。生じた懸濁物を型に導入する以前に休止させるのが有利であることが分かっている。この場合にはベーキング材の休止時間は少なくとも３０分、好ましくは４５〜６０分である。離型剤としては以下のものが本発明では特に有利である：澱粉製品を基準として０．０５〜２０重量％、ただしポリビニルアルコールの濃度を基準として少なくとも１０重量％の量のマグネシウム、カルシウムまたはアルミニウムのステアリン酸塩、澱粉製品を基準として０．０２５〜１１重量％、ただしポリビニルアルコールの濃度を基準として少なくとも５重量％の量のポリメチルヒドロゲンシロキサンおよび澱粉製品を基準として０．０２５〜１１重量％、ただしポリビニルアルコールの濃度を基準として少なくとも５重量％の量のモノステアリルシトレートを使用する。ただし０．５重量％以上の濃度の場合には溶液状態または粉末状態の塩基性物質、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア溶液、水ガラスおよび水酸化カルシウムで少なくとも部分的に中和し、結果としてベーキング材料のｐＨ−値を５．０より下に、好ましくは６．０より下に低下させない。上記の離型剤は任意の組み合わせで使用することができ、この場合には全体の濃度は最も低い個々の濃度より下でなくそして最高の個々の濃度を超えない。ポリメチルヒドロゲンシロキサンとモノステアリルシトレートとの組み合わせが最も有利である。モノステアリルシトレートは製造元によると化学的にはモノ −およびジステアリルシトレートエステルの混合物であり、油溶性のキレート化剤として作用する。長い脂肪酸残基は遊離カルボキシル基に錯化効果のある油溶を付与する。ＣＡＳ−数は１３３７−３３−３であり、融点は４７℃であり、油中溶解性は約１重量％である。用いる生成物はベルギー国ブラッセルのＲｅｉｌｌｙＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手されそして粉砕した。米国では、ステアリルシトレートについてのＣｏｄｅｏｆＦｅｄｅｒａｌＲｅｇｕｌａｔｉｏｎ（ＣＦＲ）におけるＦＤＡの以下の許可がある：０．１５％までの錯塩形成剤のＧＲＡＳ（ＣＦＲ１８２．２７）食品用包剤中で可塑剤として用いる（ＣＦＲ）１８１．２７）樹脂様のおよびポリマー被覆剤のための可塑剤としての用途（ＣＦＲ）１８１．２７）水性または油性の食品と接触する紙、厚紙のための成分（ＣＦＲ１７６．１７０）冒頭に記載のジルコニウム化合物のほかに、架橋性を改善ために、イオン作用によって澱粉製品を焼成工程の間に変成する化合物、例えば水酸化カルシウムおよび硫酸カルシウムも使用することができる。これら全ての手段によって焼成された成形体の構造が補強される。本発明を以下の実施例によってさらに詳細に説明する。処方は自然な水含有量の澱粉原料１００重要部を基準としている。ポリビニルアルコールの溶液は脱イオン水中で攪拌および加熱することによって製造される（ポリビニルアルコール溶液）。粉末状の原料を予め混合した状態で液状成分に添加攪拌する。焼成温度は約１９０℃である。水吸収試験：４５％の相対湿度のもとで７日間で平衡状態とした成形体を１００ｍｌの脱イオン水中に浸す。２５分後に水を注入し、重量増加をｇ数で測定する。機械的強度試験をＩｎｓｔｒｏｎ社の万能型装置で実施する。３５ｍｍの直径を有する円筒状プレス成形品を最初に８０ｍｍの内径を有する金属リング状物の上に置いた成形体に上方から下方に案内し、次いで３０ｍｍ／分の送り速度のもとで力−工程−グラフを記録する。これから、崩壊するまでの力、崩壊するまでの伸び率、変形加工ならびに弾性係数が算出される。個々の処方の検討： (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Poval B-05、日本の電化( 株)、低分子量- 重合度約550 、部分鹸化 (5) Poval B-24、日本の電化( 株)、高分子量- 重合度約1700、部分鹸化 (6) Poval K17L、日本の電化( 株)、高分子量- 重合度約2400、完全鹸化 (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Poval K17L、日本の電化( 株)、高分子量- 重合度約2400、完全鹸化 (5) 脆性が僅かに低下 (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Airvol 325、Air Products、USA、〉98％の加水分解度、重合度約1600 (5) Mowiol 10-98、ヘキスト社、ドイツ国、〉98％の加水分解度、重合度約 1000 (6) SE-Standard，Naintsch，A (1) コーン澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Airvol 325、Air Products、USA 、98％の加水分解度、重合度約1600 (5) Airvol 350、Air Products、USA 、98％の加水分解度、重合度約2400 (1) コーン澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Airvol 350、Air Products、USA 、98％の加水分解度、重合度約2400 (5) Airvol 523、Air Products、USA 、88％の加水分解度、重合度約1600 (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Airvol 523、Air Products、USA 、88％の加水分解度、重合度〉1600 (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) セルロース繊維 (5) Mowiol 66-100，ヘキスト社、“超”加水分解され、高分子量 (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Airvol 523、Air Products、USA 、88％の加水分解度、重合度約1600 (5) Poval K17L、日本の電化( 株)、高分子量、完全鹸化 (6) Fluka 、分子量: 72000 、完全鹸化 (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Airvol 523-S、Air Products、USA 、88％の加水分解度、重合度約1600 (5) Fluka 、PVLA，分子量: 100,000 、86-89%加水分解 (6) Fluka 、PVLA，分子量: 72000 、97.5-99.5 ％加水分解 (7) Ulma Weiss HMH (1) 馬鈴薯澱粉 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) セルロース繊維 (5) Fluka、PVLA，分子量: 72000 、97.5-99.5 ％加水分解 (6) Mowiol 66-100，ヘキスト社、“超”加水分解され、高分子量 (7) Airvol 523-S,Air Products,USA、88％の加水分解度、重合度、約1600 (1) 馬鈴薯澱粉/Biolys 3/1 Biolys =変性澱粉; lyckeby Staerkelse,S (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) Vitacel WF 600，Rettenmaier,D (5) Poval K17 、日本の電化( 株)、重合度約1700、完全鹸化 (6) Airvol 165,Air Products,USA、“超”加水分解、高分子量、完全加水分解 (7) Airvol 523-S,Air Products,USA、88％の加水分解度、重合度、約1600 (1) Airvol 350,Air Products,USA、〉98 ％の加水分解度、重合度約2400 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (1) Airvol 325 、〉98 ％の加水分解度、重合度約1600 (2) Airvol 540 、88 ％の加水分解度、重合度約2000 (3) Airvol 523 、〉88 ％の加水分解度、重合度約1600 (4) ステアリン酸マグネシウム (1) Airvol 350 、〉98 ％の加水分解度、重合度約2400 (2) ワックス小麦澱粉(Wachsmaisstaerke) (3) ステアリン酸マグネシウム (4) グア (1) Airvol 350 、〉98 ％の加水分解度、重合度約2400 (2) Airvol 325 、〉98 ％の加水分解度、重合度約1500 (3) ステアリン酸マグネシウム (4) グア (1) Airvol 350 、〉98 ％の加水分解度、重合度約2400 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) グア (4) アンモニウム- ジルコニウムカルボナート(Bactone 20) * t添加前にｐＨ値を1Nで9.5 に調整する (1) Airvol 350 、〉98 ％の加水分解度、重合度約2400 (2) Airvol 325 、〉98 ％の加水分解度、重合度約1500 (3) ステアリン酸マグネシウム (4) アンモニウム- ジルコニウムカルボナート(Bactone 20) ’：添加前にｐＨ値を1Nで9.5 に調整する：添加前にｐＨ値を1Mのアンモニアで9.8 に調整する。 (5) 酢酸ジルコニウム溶液(22 ％のZrO₂) ”：添加前に1Nの酢酸でｐＨ値を4.7 に調整する (1) Airvol 350 、〉98 ％の加水分解度、重合度約2400 (2) Airvol 325 、〉98 ％の加水分解度、重合度約1500 (3) ステアリン酸マグネシウム (4) モノステアリルシトレート (5) キサンテン (1) Airvol 503 、88％の加水分解度、重合度約1600 (2) ステアリン酸マグネシウム (3) ポリメチルヒドロゲンシロキサンNM203 (4) グア (5) キサンテン値を1Nで9.5 に調整する特に驚くべきことは、粉末状のポリビニルアルコールを使用した場合に焼成挙動に顕著な変化があったことである。ポリビニルアルコール粉末を添加した場合には粘度増加があるために処方への水の混入量を増やさなければならないにもかかわらず、焼成時間の短縮ならびに成形体の重量の増加および成形体の安定性の向上がある。粉末状のポリビニルアルコールを無機系フィラーあるいは粉末状の有機系繊維と組み合わせて添加するのが有利である。これはポリビニルアルコールの予期されなかった特別な性質である。何故ならば他の親水性ポリマー、例えば種々のヒドロコロイドは同様な粘度増加効果と一緒にこの性質を示さないからである。これをポリビニルアルコールと澱粉との間の相容性が小さいことに関連している（“Moviol Polyvinylalkohol”、ヘキスト社、1984参照）か、ポリビニルアルコールが部分基にしか溶解しないことしか推測できない。このことが顕微鏡平面において、焼成工程の間の孔の成長を低減させそしてそれによって高い密度の成形体をもたらすことを可能とする。その際に同時に蒸気が出るのを容易にしそしてそれによって水の割合に比べて焼成時間が短縮される。電子顕微鏡写真から、焼成型中での粘性流動および成形体表面での比較的良好な凝集力を知ることができる。これは可視性微小孔が減少していることを示している。さらに驚くべきことに、ポリビニルアルコールのための公知の可塑剤であるグリセリンを添加することが、曲げ試験で測定される成形体の柔軟性を増加させないことが観察される（処方３８、４１）。それどころか減少さえ認められるが、この減少は焼成挙動（蒸気放出）を悪化させ得る。例４１には離型の問題があり、焼成時間が増加されている。ポリビニルアルコールの使用は、特に以下の比較例から分かる通り、湿度が変化する場合に成形体の機械的性質を改善する：各４または５個の試験体をいろいろな相対湿度にて室温で１日平衡状態にまでする。次いで構造測定によって破壊力（Ｆｍ）、変形性（Ｌｍ）およびそれのために必要な運動量（Ｗｍ）（ジュール）を測定する。例１３（ポリビニルアルコールを用いない比較例）は１．重量が増加したにもかかわらず、破壊力Ｆｍおよび破壊されるまでの変形性Ｌｍが低下している。２．破壊されるまの変形に使用される仕事量Ｗｍが僅かな湿気ですら著しく増加する。これらのデータは成形体が高い柔軟性を有していることを示している。二つの成形部材の連結部としての柔軟な蝶番の生成を、澱粉ベースの成形体の製造において従来には解決されていない問題である。確かに状態調整の際に湿分吸収量が多い場合ことによって、例えば７５％の相対湿度の場合に比較用処方（３２および３７）も成形された蝶番が壊れることなしに何度もの開閉に耐えることができるほどに柔軟である。既に４０〜６０％程度の平均湿度の場合に、蝶番の機能がもはや得られない程に崩壊性が高まる。しかしながら処方番号３３〜３６および３８〜４２は確実に機能を発揮し、５０％の相対湿度において少なくとも１０度の開閉に耐える。例５８、５９はポリビニルアルコールを用いない比較例であり、水の吸収量が多く、破壊力および延伸性が小さい。例６０〜６３：ポリビニルアルコールの使用が破壊力および延伸性を向上させている。顕著に薄めた処方６１は焼成型への接着傾向および僅かな残留物が生じる。解決手段はここでは有効な離型剤（処方９２参照）である。処方６２および６３が示している通り、比較的に多量にポリビニルアルコールを添加することも可能である（処方６３においては澱粉を基準として約３８％のポリビニルアルコール）が、それによる機械的挙動でのさらなる改善は得られない。例６４〜６９は高分子量および低分子量の種々のポリビニルアルコールが破壊力および延伸挙動にプラスの影響を及ぼすことを示している。例６５からは著しい希釈あるいは低い粘度がポリビニルアルコール含有ベーキング材料の接着効果への影響が分かる。例７０〜７４：例７０および７３はコーン澱粉あるいはワックス状コーン澱粉を用いた比較例である。機械的データは馬鈴薯澱粉より成る成形体のそれよいも多少低いが、同様にポリビニルアルコールによって改善される。例７１では再び、粘度の低い処方では接着効果が小さいことを示している。例７５〜８４：処方７５〜８２でのＣａ（ＯＨ）₂の使用は密で重く、それ故にしっかりした成形体をあもたらし、これに対して延伸性は僅かに低下している。ポリビニルアルコールとＣａ（ＯＨ）₂とを併用することが水の吸収性を著しく低下させる（処方７７、７８、８１、８２）。Ｃａ（ＳＯ₄）もこの作用を示す（８０、８３および８４参照）。水酸化カウシウムに生じる焼成残留物は焼成技術的に問題とならないし、接着しないし、厚い層を形成することがない。例８５〜９０：ジルコニウム塩をベースとする架橋剤は生成物の重量および破壊力を向上させ、ポリビニルアルコールと一緒に吸水性をも著しく効果的に減少させる。例９１〜９５：比較例としての例９１は著しく希釈された低粘度のベーキング材料の場合に上述の接着の問題を示す。この問題はモノステアリルシトレートによって解決することができる。例９６〜１０１：ポリビニルアルコール粉末を使用するものである。Ｃａ（ＯＨ）₂を用いたまたは用いていない比較例。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＳＤ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ロートン・ジョン・ダブリュー・ジュニアーアメリカ合衆国、イリノイ州 61604 ピーリア、ユニヴァーシティ・ストリート、 1815 エヌ (72)発明者ティーフェンバッヒャー・カールアメリカ合衆国、バージニア州 23231 リッチモンド、セットラー・ロード、6207

Claims

【特許請求の範囲】１．複数の部分、殊に二つの部分に分かれる型の下部の型半分の上に澱粉をベースとするベーキング材料を導入し、焼成しそして６重量％〜２２重量％の湿分含有量に状態調整して腐食性の肉薄成形体、例えばコップ状物、皿状物、ファーストフード用＋包装材、トレー、平らな薄板等を製造する方法であって、上記ベーキング材料が水および澱粉あるいは澱粉混合物および／または粉末または粉末混合物および／または澱粉誘導体の他に離型剤、すなわち一種類以上の中鎖のまたは長鎖の、場合によっては置換された脂肪酸および／またはそれの塩および／またはそれの誘導体、例えば酸アミドおよび／またはポリメチルヒドロゲンシロキサンおよび場合によっては増粘剤、例えば膨潤澱粉、予めに糊化した澱粉またはベーキング屑、および／またはグア粉末、ペクチン、イナゴマメ粉、カルボキシメチルセルロースおよび／またはアラビアゴム；繊維物質、例えばセルロースの豊富な原料、植物性原料、合成樹脂の、ガラスのおよび炭素の繊維；非繊維状フィラー、炭酸カルシウム、石炭、タルク、二酸化チタン、珪酸ゲル、酸化アルミニウム、シェラック、大豆蛋白、小麦グルテン（粉末）、鶏卵白（粉末）、カゼイン（粉末）；染料（粉末）；構造補強材としてのジルコニウム塩、好ましくはアンモニウム−ジルコニウム炭酸塩および／または酢酸ジルコニウム；保存剤および酸化防止剤を含有する、上記方法において、ベーキング混合物にポリビニルアルコールを澱粉生成物を基準として０．５〜４０重量％の量で添加し、そのポリビニルアルコールが１０００以上、好ましくは１６００以上、特に好ましくは２０００以上の重合度を有しそして水の割合が澱粉生成物を基準として１００〜３６０重量％であることを特徴とする、上記方法。２．水を添加する前にベーキング材料に澱粉生成物を基準として０．５〜４０重量％、好ましくは０．５〜２４重量％のポリビニルアルコールを微細粉末として乾燥状態で添加し、他の粉末状添加物を加えそしてこれらを十分に混合し、その際にポリビニルアルコールが１０００以上、好ましくは１６００以上、特に好ましくは２０００以上の重合度を有しておりそしてこの乾燥混合物に、均一な懸濁物を生成するために澱粉生成物を基準として１００〜３００重量％、好ましくは１００〜２４０重量％の量で水を添加する請求項１に記載の方法。３．ベーキング材料に０．５〜４０重量％、好ましくは０．５から２４重量％のポリビニルアルコールを水溶液、好ましくは最高１０％濃度水溶液の状態で添加し、その際にポリビニルアルコールが１６００以上、好ましくは２０００以上の重合度を有しておりそしてこの乾燥混合物に、均一な懸濁物を生成するために澱粉生成物を基準として１００〜３００重量％、好ましくは１００〜２４０重量％の量で水を添加する請求項１に記載の方法。４．完全に加水分解されたポリビニルアルコールを用いる請求項１〜３のいずれか一つに記載の方法。５．生じた懸濁物を型に導入する以前に静止させ、その際にベーキング材料の静止時間が好ましくは３０分、特に好ましくは４５〜６０分である請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法。６．離型剤として澱粉生成物を基準として０．０５〜２０重量％、ただしポリビニルアルコールの濃度を基準として少なくとも１０重量％の量のマグネシウム、カルシウムまたはアルミニウムのステアリン酸塩を使用する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。７．離型剤として澱粉生成物を基準として０．０２５〜１１重量％、ただしポリビニルアルコールの濃度を基準として少なくとも５重量％の量のポリメチルヒドロゲンシロキサンを使用する、請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。８．離型剤として澱粉生成物を基準として０．０２５〜１１重量％、ただしポリビニルアルコールの濃度を基準として少なくとも５重量％の量のモノステアリルシトレートを使用し、ただし０．５重量％以上の濃度の場合には溶液状態または粉末状態の塩基性物質、例えば苛性ソーダ、苛性カリ、アンモニア溶液、水ガラスおよび水酸化カルシウムで少なくとも部分的に中和し、結果としてベーキング材料のｐＨ−値を５．０より下に、好ましくは６．０より下に低下させない請求項１〜５のいずれか一つに記載の方法。９．ステアレート、ポリメチルヒドロゲンシロキサンおよびモノステアリルシトレートを任意の組み合わせで使用し、その際に全体の濃度は最も低い個々の濃度より下でなくそして最高の個々の濃度を超えない請求項６〜８のいずれか一つに記載の方法。１０．離型剤としてポリメチルヒドロゲンシロキサンとモノステアリルシトレートとの混合物を使用する請求項９に記載の方法。１１．焼成工程の間に澱粉生成物を変成するためにイオン形成性化合物、特に水酸化カルシウムおよび／または硫酸カルシウムを含有するベーキング材料から出発する請求項１〜１０のいずれか一つに記載の方法。