JPH11506137A - リンスオフヘアケア組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、髪に少ない残留物を残すリンスオフヘアケア組成物に関する。これらの組成物は、良好なヘアスタイル維持特性を有し、自然で髪にべとつかない。これらの組成物は、約３％よりも小さい乾燥係数を有する疎水性コポリマー成分と、髪への塗布に適したキャリアとを含む。コポリマー成分は、疎水性コポリマーと揮発性疎水性溶媒を更に含む。コポリマーは、約２０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも大きい凝集破断応力、約３０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも小さい接着強さ、約１００％よりも小さい凝集破断歪を有し、ここで前記凝集破断応力対前記接着強さの比は、約１以上である。

Description

【発明の詳細な説明】 リンスオフヘアケア組成物 技術分野 本発明は、髪における低い残留性を有するリンスオフヘアケア組成物に関する 。これらの組成物は、良好なヘアスタイル維持(retention)特性を有し、自然で 髪にべとつかない感触を有する。これらの組成物は、疎水性コポリマー成分と髪 への塗布に適したキャリアとを含む。コポリマー成分は、疎水性コポリマーと揮 発性疎水性溶媒とを更に含む。 発明の背景 髪を特定のスタイルに保持させるための欲求は、広く持たれている。スタイル 保持は、一般に永久的な化学変化製品又は一時的なスタイリング製品の塗布によ って達成される。永久的な化学変化製品は、普通「ヘアパーマ」と呼ばれている が、これは髪の繊維におけるジスルフィド結合を破壊するために種々の硫黄含有 化合物で髪を処理し、これにより髪の繊維の形状と方向性を変えることができる ようにすることに関連している。しかしながら、ヘアパーマ製品は、髪を荒れた 状態にし、ダメージを与え、また長期にわたり持続し元に戻すことが困難である という不利益を有する。反対に、一時的なスタイリング製品は、一般に髪の繊維 における化学結合を破壊しない。これらの一時的なスタイリング製品は、普通、 ゲル、ローション、ムース又はスプレーの形態をし、髪の繊維を被覆し、それら を一緒に結合するために高分子樹脂又はガムを含んでいる。多くの一時的なスタ イリング製品は、使用に対して不便であり、最初の塗布及びスタイリングが完了 した後に、更に追加の製品を塗布することなく、簡単に髪をスタイリングし直す ことができないという不利益を有する。リンスオフ製品、例えばコンディショナ ー及びシャンプーによってスタイリング及び保持利益がもたらされることが好ま しいであろう。これらのタイプのリンスオフ製品は、しかしながら、髪に対して 持続性があり、リンス工程の間に容易に取り除かれないスタイリング剤を要求す る。リンスオフ組成物に特に有用なスタイリング及び保持剤は、疎水性高分子物 質である。このような疎水性物質は、しかしながら、繰り返しの使用によって、 髪に、目障りな可視的残留物の蓄積を生じ得る。この残留物は、やがて毛幹の周 りを完全に取り囲み、通常のシャンプーによって取り除くことが困難になってし まう。従って、このような組成物にしばしば関連する残留物及び不利益物を伴う ことなく、人の髪の一時的なスタイリング及び保持をもたらすための改良された リンスオフ組成物に対する要求がある。 種々のコポリマーを含有するヘアケア組成物は、当業界において周知である。 しかしながら、これらの参考文献のいずれも、髪における低可視的残留性を有す る組成物を教示しまたは示唆していない。例えば 1965 年９月 28 日発行のOppl igerの米国特許第3,208,911 号、1986年7月22日発行のFriddらの米国特許第 4,6 01,902 号、1987 年３月 31 日発行の Kollmeier らの米国特許第4,654,161号、 1992年４月21日発行のBolich hrらの米国特許第5,106,609号、1987年９月15日発 行のMazurekの米国特許第4,693,935号、1991年２月２日公開のBolichらの欧州特 許出願第412,704号を参照のこと。 本発明の組成物は、疎水性コポリマー成分及びヘアへの塗布に適当なキャリア を含み、ここで該疎水性コポリマー成分は更に疎水性コポリマー及び揮発性疎水 性溶媒を含む。 従って、本発明の目的は、髪をスタイリングし保持するために有用なリンスオ フ組成物を提供することである。 本発明の他の目的は、髪に一時的な保持及びスタイリング利益をもたらすため に有用な組成物を提供することである。 本発明の他の目的は、髪に可視的な残留物を残さない組成物を提供することで ある。 本発明の他の目的は、髪をスタイリングし保持する方法を提供することである 。 これらの及び他の目的は、下記の詳細な説明によってすぐに明らかとなるであ ろう。 発明の要約 本発明はリンスオフヘアケア組成物に関し、これは： （ａ）約０.２５％から約７０％の、約３％未満の乾燥係数を有するコポリマー 成分であって： （ｉ）前記コポリマー成分の約１.５重量％から約７０重量％の、約１０,０ ００から約５,０００,０００の重量平均分子量を有する疎水性コポリマーであっ て、該コポリマーは高分子骨格及び該骨格にグラフトした疎水性高分子側鎖を含 み、ここで該コポリマーは約２０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも大きい凝集破断応力、約 ３０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも小さい接着強さ、約１００％よりも小さい凝集破断歪 を有し、ここで該凝集破断応力対該接着強さの比が約１以上であり、ここで前記 リンスオフヘアケア組成物中での該コポリマーの重量パーセントが約０.１０％ から約７％である疎水性コポリマー成分；及び、 （ii）約３０％から約９８.５％の、約２２５℃以下の１気圧での沸点を有 する揮発性疎水性溶媒； を含む当該コポリマー成分と； （ｂ）約３０％から約９９.75％の人の髪への塗布に適当なキャリアと、 を含む。 更なる実施形態では、本発明は、これらのヘアケア組成物を利用する髪をスタ イリングし保持する方法に関する。 特に他に示さない限り、ここで用いられる全てのパーセント及び割合は、全組 成物の重量基準による。全てのパーセントは、特に他に示さない限り、活性物重 量基準によるものである。全ての測定は、特に他に示さなければ、２５℃で成さ れた。本発明は、必須成分と任意成分並びにここで記述された化合物からなり、 これらを含み、これらから本質的になることができる。 図面の簡単な説明 図１は、コポリマーの物理的特性、例えば、ここで記述される凝集破断応力及 び凝集破断歪を測定するために有用なダンベ形状平板コポリマーフィルムサンプ ルの平面図を説明している。 図２は、図１に説明されているダンベル形状コポリマーフィルムの厚みを示す 断面図を説明している。 発明の詳細な記載 本発明の組成物は、疎水性コポリマー成分と髪への塗布に適するキャリアとを 含み、ここで疎水性コポリマー成分は疎水性コポリマー及び揮発性疎水性溶媒を 更に含む。 本発明の疎水性コポリマーは、グラフトコポリマーとして記述されることがで きる。用語「グラフトコポリマー」は、高分子科学における当業者に熟知される ものであり、通常「骨格」と呼ばれる他の高分子部分に高分子化学種が追加又は 「グラフト」する（すなわち、「グラフト体」）ことによって得られるコポリマー を記述するために、本発明において用いられる。骨格は、普通、グラフト体より も大きい分子量を有する。従って、グラフトコポリマーは、ペンダント高分子側 鎖を有するポリマーとして、並びに、ポリマー中に又はポリマー上に高分子側鎖 を「グラフトする」又は組み込むことにより形成されるものとして、記述される ことができる。グラフト体が組み込まれるポリマーは、ホモポリマー又はコポリ マーであることができる。グラフトコポリマーは、種々のモノマー単位から誘導 される。 本発明のコポリマーは、モノマー単位とマクロモノマー単位の共重合によって 調製でき、例えばマクロモノマー単位が、得られたコポリマーに「グラフト」又 は組み込まれる。用語「マクロモノマー」は、高分子科学の分野における当業者 に熟知されている用語であり、重合可能部分を含む高分子物質を記述するために 用いられる。換言すれば、マクロモノマーは、高分子モノマーであり、これは本 質的には、重合反応中に用いられて、それ自身、他のモノマー、又は他のマクロ モノマーとポリマーを形成することができるブロック単位を作り上げている高分 子量タイプのモノマーである。 ここで用いられる用語「疎水性」とは、水に対する親和性に欠ける標準的な意 味からなり、一方、ここで用いられる用語「親水性」とは、水に対する親和性を 有する標準的な意味からなる。マクロモノマー、コポリマー及び、コポリマーの ための溶媒を含むモノマー単位及び高分子物質との関係においてここで用いられ る場合、「疎水性」とは、実質的に水不溶性を意味する。この点で、「実質的に水 不溶性」とは、０.２重量％の濃度、２５℃で蒸留（又は等価物）水に溶けない、 好ましくは０.１重量％で溶けない物質を指すであろう。これと対照的に、「親水 性」とは、実質的に水溶性を意味する。「実質的に水溶性」とは、０.２重量％の濃 度、２５℃で蒸留（又は等価物）水中で可溶性、好ましくは１.０重量％で可溶 性である物質を指すであろう。 用語「リンスオフ」とは、用語「リーブオン」と対照的に、本発明の組成物が 文脈中で用いられ、それによって該組成物が製品の塗布の後又はその間に、髪か らすっかり濯がれ又は洗われることを意味するために用いられる。「リーブオン 」製品は、髪に塗布されるが、更にリンスステップに付されないヘアケア組成物 を指す。本発明のリンスオフ製品の非限定例には、ヘアコンディショナー及びシ ャンプーが含まれる。 用語「人の髪への塗布に適する」とは、ここで用いられる場合、組成物又はそ のように記述されるその成分が、望ましくない毒性、不適合性、不安定性、アレ ルギー反応などを伴うことなく、ヒトの髪並びに頭皮及び皮膚と接触して使用さ れることに適当であることを意味する。 前述の定義は、ここでそのように記述される他の物質にも適用され、上述され たような物質からなるような物質に言及する他の定義のいずれかにも広げられる であろう。 本発明の組成物は、下記の必須成分を含む。コポリマー成分 本発明のリンスオフヘアケア組成物は、リンスオフヘアケア組成物の重量に基 づいて約０.２５重量％から約７０重量％、好ましくは約４重量％から約３０重 量％、より好ましくは約８重量％から約１８重量％のコポリマー成分を含む。コ ポリマー成分は、疎水性コポリマー及び該疎水性コポリマーのための揮発性疎水 性溶媒を更に含む。コポリマー成分の特性 本発明のコポリマー成分は、また乾燥係数によって定義される。乾燥係数 本発明のコポリマー成分は、約３％未満、好ましくは約２％未満、より好まし くは約０.５％末満の乾燥係数を有する。コポリマー成分からの溶媒の蒸発速度 は、本発明に重要である。本発明のコポリマー成分の乾燥係数は、コポリマー成 分が、乾いたときにその疎水性揮発性溶媒を保持することに対する度合いである 。乾燥係数は、本発明の前記疎水性揮発性溶媒中５重量％の前記コポリマー溶液 (すなわち５％コポリマー及び９５％溶媒)２５０グラムで、乾燥した２８ｉｎ² のテフロン(商品名)被覆パンを満たすことによって測定される。サンプルは予め 加熱されたオーブン中で又は定温チャンバ中で約１４０Ｆ°６日間乾燥される。 乾燥しているコポリマー成分フィルムは気流から保護された領域内に保持される べきであり、この結果、不均一乾燥となり得る。６日後にサンプルを取り出し、 計量する。乾燥係数はサンプル中に残っている溶媒の計測パーセントである。換 言すれば、以下の通りである： 疎水性コポリマー 本発明のコポリマー成分は、該コポリマー成分の重量に基づいて約１.５重量 ％から約７０重量％、好ましくは約５重量％から約４０重量％、より好ましくは 約１０重量％から約２５重量％の疎水性コポリマーを含む。リンスオフヘアケア 組成物全体の重量に基づけば、疎水性コポリマーは、約０.１重量％から約７重 量％、好ましくは約１重量％から約４重量％、より好ましくは約１.５重量％か ら約２．５重量％を構成する。 本発明のコポリマーは、少なくとも約１０,０００のグラム／モルの重量平均 分子を有する。本発明の利用可能性を実施上の理由、例えば粘度、加工性、審美 特性、配合適合性などにより制限することを除いて、分子量には上限はない。重 量平均分子量は、一般に約５,０００,０００未満、より一般的には約２,５００ ０,０００未満、典型的には約１,５００,０００未満である。好ましくは、重量 平均分子量は約１０,０００から約５００,０００、より好ましくは約７５,００ ０から約２,０００,０００、更により好ましくは約１００,０００から約１５０ ００,０００、最も好ましくは約１２５,０００から約１,０００,０００である。 本発明のコポリマーは、Ａモノマー単位とＢマクロモノマー単位のランダム繰 り返し共重合によって形成され、好ましくは、ここでＡモノマー単位は、少なく とも１つの重合可能で、エチレン的不飽和のモノマー単位から選択され；Ｂマク ロモノマー単位は、高分子部分及びＡモノマー単位と共重合可能な部分、好まし くは、Ａモノマー単位と共重合可能なエチレン的に不飽和な部分を含む少なくと も１つの疎水性マクロモノマー単位から選択される。これらのコポリマーの好適 実施形態では、骨格は、Ａモノマー単位と疎水性Ｂマクロモノマーのエチレン的 に不飽和な部分との重合によって形成される。Ｂマクロモノマー単位の高分子部 分は、コポリマーの疎水性側鎖を形成する。Ａモノマー単位及びＢマクロモノマ ー単位は、ここで記述される要求された特性及び分子量をコポリマーが有する限 り、広範な種々の構造物から選択できる。 コポリマーはＡモノマー及びＢマクロモノマーの重合コンビネーション(polym erization combination)によって調製され、重合反応が行われる反応容器へ充填 されたモノマー及びマクロモノマーの重量パーセントによって特徴づけられるこ とができる。 Ａモノマー単位及び疎水性Ｂマクロモノマー単位は、疎水性モノマーと、場合 によって限定量の親水性モノマーとを含み又はこれらから誘導される。親水性及 び疎水性モノマーの特定の相対量は、グラフトコポリマー全体が、その揮発性疎 水性溶媒中において可溶性である限り、変えることができる。グラフトコポリマ ー物質又はその成分の、その揮発性疎水性溶媒中での可溶性は、２５℃において このような物質が溶液中に残るか又は溶液から沈殿するかによって測定される。 本発明の揮発性疎水性溶媒中で可溶なグラフトコポリマーは、普通、約０重量％ から約５重量％の任意的親水性モノマー単位を含む。 当業界における当業者に特に実施例から明らかとなるように、コポリマーは、 骨格にグラフトした１以上の疎水性側鎖を有し得る。更に、本発明の組成物は、 コポリマーに加えて、骨格にグラフトした疎水性側鎖を有しない対応コポリマー を含み得る。当業界において既知であるように、合成グラフト共重合工程は、高 分子骨格に共有結合しペンダントとなった疎水性側鎖を含まない、１つ又は１以 上含むポリマー分子の混合物を生成し得る。ポリマー試料中の疎水性側鎖の量及 び数平均分子量、並びにポリマー試料の数平均分子量の知識から、ポリマー骨格 当たりの疎水性側鎖の平均数を計算することは可能である。 本発明のコポリマー成分は、０.０５％以下の揮発性疎水性溶媒を有するフィ ルムに乾燥した場合、コポリマーが過度にねばねばし又は「ねばつく」感触でな いように、少なくとも約−２０℃、より好ましくは少なくとも約２５℃のＴｇ又 はＴｍを有する。対象となるポリマーにこのような転移がある場合には、ここで 用いられるように、略語「Ｔｇ」はポリマーの骨格のガラス転移温度を指し、略 語「Ｔｍ」は、骨格の結晶溶融点を指す。、好ましくは、もしあるならば、Ｔｇ 及びＴｍは共に、約−２０℃よりも高く、より好ましくは約２５℃よりも高い。 グラフトコポリマーは、下記の３つの基準を満足すべきである： （１）乾燥したときに、コポリマーは、グラフト高分子側鎖部分を含む不連 続相と、非側鎖部分を含む連続相とに相分離する。 （２）高分子側鎖部分は、骨格部分に共有結合する；並びに、 （３）高分子側鎖部分の数平均分子量は、約５,０００から約５０,０００で ある。 特定の理論に拘束されないが、相分離特性は、触感、フィルム形成又は接着利 益並びに、迅速に及び完全に乾燥するための能力の所望の組み合わせをもたらす コポリマーの特定の方向性をもたらすと思われる。本発明の組成物の相分離性質 は、下記のように測定される。 コポリマーは溶媒（すなわち、本発明の揮発性疎水性溶媒であって、骨格及び 側鎖グラフト部分の両方を溶解する）からの固形フィルムとして流し込まれる。 このフィルムは、それから薄片化されて透過電子顕微鏡によって試験される。微 相分離(microphase separation)は、連続相中の内容物の観察によって証明され る。これらの内容物は、側鎖のサイズに適合するために適当なサイズ（普通、数 １００ｎｍ以下）と、存在する側鎖の量に適合するために適当な密度を有するべ きである。この挙動は、この構造を有するポリマーについての文献に十分に証明 されている(例えば、S.D.Smith，Ph.D．学位論文、University of Virginia， 1987、及びそれの参考文献を参照のこと。この学位論文を援用して本文の一部と する)。 本発明のコポリマーは、ＡモノマーとＢマクロモノマーとの重合コンビネーシ ョンによって調製される。コポリマーは、モノマー及びマクロモノマーのフリー ラジカル重合によって合成できる。フリーラジカル重合方法の一般的原理は、十 分に理解されている。例えば、Odian,"Principles of Polymerization"、第３版 、John wiley & Sons,1991,pp198-334 を参照のこと。反応が完了したときに反 応物の粘度が程よくなるように、十分量の相溶性溶媒と共に、所望のＡモノマー 及びＢマクロモノマーは反応器中に配置される。望ましくない停止剤、特に酸素 は必要があれば除去される。これは、排気することによって、又は例えばアルゴ ン若しくは窒素のような不活性ガスで充填することによって成される。開始剤が 投入され、熱開始剤が用いられるならば、開始が起こるために必要となる温度に 反応が付される。或いは、レドックス又は放射線開始が用いら得る。達成される べき高いレベルの転換に必要な限り、普通、数時間から数日間、重合を進行させ る。それから溶媒は、普通、蒸発によって又は非溶媒の添加によるコポリマーの 沈殿によって、除去される。コポリマーは、所望ならば、更に精製され得る。 バッチ反応の代わりには、コポリマーは半連続又は連続工程によって作製され ることができる。半連続工程では、モノマー又はマクロモノマーの２つ以上の添 加が重合反応中に成される。これは、異なる速度で重合反応中で反応する数種の モノマーでコポリマーが構成されている場合に有利である。異なる添加の時点に おける反応物に対する添加されたモノマーの比率は、最終産物のポリマーが一層 均一な構造を有するように、当業者によって調整できる。換言すれば、最終産物 のポリマーは、反応に充填されたモノマーのタイプのそれぞれについて、よりば らつきのないモノマー含量分布を有するであろう。 関連したコポリマーの例及びそれらを同様にして作製するかについては、1987 年9月15日発行のMazurekの米国特許第4,693,935号、1988年3月1日発行のClemens らの米国特許第4,728,571号に詳細に記述されており、これらの双方を援用して 本文の一部とする。付加的なシリコーングラフトポリマーは、Hayamaらの1991年 1月11日に欧州特許出願第0408311A2として公開された欧州特許出願90307528.1、 Suzukiらの1991年10月29日発行の米国特許第5,061,481号、1992年4月21日発行の Bolichらの米国特許第5,106,609号、1992年3月31日発行のBolichらの米国特許第 5,100,658号、1992年3月31日発行のAnsher-Jacksonらの米国特許第5,100,657号 、1992年4月14日発行のBolichらの米国特許第5,104,646号、1991年8月27日出願 のBolichらの米国特許出願第07/758,319号、及び1991年8月27日出願のTorgerson らの米国特許出願第07/758,320号にも開示されており、これらを全て援用して本 文の一部とする。 Ａモノマー及びＢマクロモノマーの特定の相対量は、コポリマー骨格がその揮 発性疎水性溶媒中で可溶性であり、シリコーングラフトコポリマーが、乾燥した ときに相分離を示す限り、変えることができる。 コポリマーは、Ａモノマー及びＢマクロモノマーの重合コンビネーションによ って調製される。コポリマー組成物は、重合反応器へ充填される、或いは連続若 しくは半連続法に用いられるそれそれのモノマーの量によって特徴付けられる。 特定のＡモノマー及びＢマクロモノマー単位の適当な選択及び組み合わせによ って、並びに、当業者の能力範囲に十分入るこれらの単位の特定の相対量の選択 によって、コポリマーは、種々の物理学的特性及び、ヘアケア塗布に通常用いら れる他の成分との適合性について、最適化されることができる。Ａモノマー単位 本発明の疎水性コポリマーは、疎水性コポリマーの約５０重量％から約８５重 量％、好ましくは約６０重量％から約８５重量％、より好ましくは約７０重量％ から約８０重量％のＡモノマー単位を含む。 Ａモノマー単位は、共重合可能なモノマー、好ましくはエチレン的に不飽和の モノマーから選択される。Ａモノマー単位の単一のタイプ又は２以上のＡモノマ ー単位の組み合わせが、使用され得る。Ａモノマーは、コポリマーの要求に適合 するように選択される。「共重合可能な」とは、ここで用いられる場合、重合反 応中でＡモノマーが、１以上の慣用の合成技術、例えばイオン、乳液、分散、チ ューグラー・ナッタ、フリーラジカル、グループ転移又はステップ生長重合を用 いて、Ｂマクロモノマーと反応し又は重合可能であることができることを意味す る。本発明において、慣用のフリーラジカル開始技術を用いて共重合可能である モノマー及びマクロモノマーが好ましい。用語「エチレン的に不飽和な」とは、 ここで用いられる場合、少なくとも１つの重合可能な炭素-炭素二重結合を含む 物質を意味し、これは、モノ−、ジ−、トリ−又はテトラ置換であることができ る。Ａモノマー単位は、疎水性モノマー単位を含み、場合によっては親水性モノ マー単位も含む。 ここで有用な疎水性モノマーの非限定クラスには、Ｃ１−Ｃ１８アルコールの 不飽和カルボン酸エステル、不飽和アルコール(好ましくは約１２から約３０の 炭素を有する)、不飽和炭化水素、不飽和アルキル基を含む芳香族炭化水素、カ ルボン酸のビニルエステル、ビニルエーテル、カルボン酸のアリルエステル、ア リルエーテル及びこれらの混合物からなる群より選択されたモノマーが含まれる 。 疎水性モノマーの代表的な例には、Ｃ₁−Ｃ₁₈アルコール、例えばメタノール 、エタノール、メトキシエタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２− メチル−１−プロパノール、１−ペンタノール、１−デカノール、２−エチルヘ キサノール、シクロヘキサノールなどのアクリル酸又はメタクリル酸エステル； ジシクロペンテニルアクリレート；４−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロ フェニルアクリレート；３,５-ジメチルアダマンチルアクリレート；４−メトキ シカルボニルフェニルメタクリレート、トリメチルシリルメタクリレート；スチ レン、例えばメチルスチレン；ｔ−ブチルスチレン、イソプロピルスチレン；ビ ニルエステル、例えばビニルアセテート、ビニルネオノナノエート、ビニルピバ レート；及びビニルプロピオネート；ビニルクロライド；ビニルトルエン；イソ ブチルビニルエーテル及びｓ−ブチルビニルエーテルを含むアルキルビニルエー テル；アリルクロライド、アリルアセテート、１,２-ブタジエン；１,３-ブタジ エン、１,３-ヘキサジエン、１,３-シクロヘキサジエン；ビシクロヘプタジエン ；２,３-ジカルボキシメチル−１,６−ヘキサジエン；エチレン；プロピレン； イソプレン；１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、インデン；ノルボルニレ ン；β−ピネン；α−ピネン；並びにこれらの混合物が含まれる。 Ａモノマー単位としての使用に適する好ましい疎水性モノマーには、ｎ−ブチ ルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ− ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、メチルメタクリレ ート、インデン、ノルボルニレン、β−ピネン、α−ピネン、ビニルピバレート 、ビニルネオノナノエート、ジシクロペンテニルアクリレート、４−ビフェニル アクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート、３,５-ジメチルアダマンチ ルアクリレート、３,５-ジメチルアダメンチルメタクリレート、４−メトキシカ ルボニルフェニルメタクリレート、トリメチルシリルメタクリレート、ｔ−ブチ ルスチレン、及びこれらの混合物からなる群より選択されたモノマーが含まれる 。ｔ−ブチルスチレン、ｔ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、 及びこれらの混合物からなる群より選択されたモノマー単位がより好ましい。 上述したように、低レベルの、すなわち、コポリマーの重量に基づき約０重量 ％から約５重量％の親水性モノマーは、場合によっては、本発明のコポリマー中 に存在することができる。このようなモノマーの非限定例には、アクリル酸、メ タクリル酸、Ｎ,Ｎ-ジメチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチルメタクリレ ート、メタクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド、マレイン酸、マレイ ン酸無水物、クロトン酸、イタコン酸、アクリルアミド、ヒドロキシエチルメタ クリレート、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ビニルピロリドン、ビ ニルピロリジン、ビニルイミダゾール、スチレンスルホネート、アリルアルコー ル、及びこれらの混合物からなる群より選択されたものが含まれる。適用可能で あれば、このようなモノマーの塩及びアルキル第四化誘導体も、ここで有用であ る。Ｂマクロモノマー単位 本発明の疎水性コポリマーは、コポリマーの約１５重量％から約５０重量％、 好ましくは約１５重量％から約４０重量％、より好ましくは約２０重量％から約 ３０重量％のＢマクロモノマー単位を含む。 Ｂマクロモノマー単位は、Ａモノマーと共重合可能な疎水性マクロモノマーで あり、このＢマクロモノマーは、好ましくは、エチレン的に不飽和部分を有する 。Ｂマクロモノマー単位の１つ又は、２以上のＢマクロモノマー単位の組み合わ せが、ここで利用されることができる。Ｂマクロモノマーは、コポリマーの要求 に適合するように選択される。「共重合可能」とは、ここで用いられる場合、Ｂ マクロモノマーが、上述したように、１以上の慣用の合成技術を用いて、重合反 応 中でＡモノマーと反応し又は重合されることができることを意味する。 ここで有用なＢマクロモノマーは、高分子部分と、好ましくはエチレン的に不 飽和な部分である共重合可能部分とを含む。通常、好ましいＢマクロモノマーは 、エチレン的に不飽和部分で末端キャップ化されたものである。「末端キャップ 化」とは、ここで用いられる場合、エチレン的に不飽和な部分がマクロモノマー の末端部位で又はその近傍にあることを意味する。 Ｂマクロモノマーは、当業界の高分子化学者に熟知された種々の標準的な合成 手法を用いて合成されることができる。更に、これらのマクロモノマーは、市販 ポリマーから合成開始されることができる。普通、Ｂマクロモノマーの重量平均 分子量は、約５,０００から約５０,０００である。 好ましくは、Ｂマクロモノマーは、ポリシロキサンマクロモノマー、ポリアル キレンマクロモノマー及びこれらの混合物からなる群より選択される。 ポリシロキサンＢマクロモノマーは、下記の一般式によって例示される： Ｘ(Ｙ)_nＳｉ(Ｒ)_3-mＺ_m 式中、ＸはＡモノマーと共重合可能なエチレン的に不飽和な基、例えばビニル基 であり；Ｙは二価の連結基であり；Ｒは水素、ヒドロキシ、低級アルキル(例え ばＣ₁−Ｃ₄)、アリール、アルカリール、アルコキシ又はアルキルアミノであり ；Ｚは少なくとも約１５００の数平均分子量を有する一価のシリコーン高分子部 分であり、共重合条件下では本質的に非反応性であり、上述のビニル高分子骨格 にペンダントしており；ｎは０又は１であり；そして、ｍは１から３までの整数 である。Ｂマクロモノマーは、約５０００から約５０,０００、好ましくは約５, ０００から約３０,０００、より好ましくは約８,０００から約２５,０００の重 量平均分子量を有する。 好ましくは、Ｂマクロモノマーは、下記の構造から選択された式を有する； 又は Ｘ−ＣＨ₂−(ＣＨ₂)_s−Ｓｉ(Ｒ¹)_3-m−Ｚ_m 又は これらの構造中、ｓは０から約６の整数、好ましくは０、１、又は２、より好 ましくは０又は１であり；ｍは１から３の整数、好ましくは１であり；ｐは０又 は１であり；ｑは２から６の整数であり；Ｒ²はＣ₁−Ｃ₁₀のアルキル又はＣ₇− Ｃ₁₀のアルキルアリール、好ましくはＣ₁−Ｃ₆のアルキル又はＣ₁−Ｃ₁₀のアル キルアリール、より好ましくはＣ₁−Ｃ₂のアルキルであり；ｎは０から４までの 整数、好ましくは０又は１であり、より好ましくは０であり；Ｒ¹は水素、ヒド ロキシ、低級アルキル、アルコキシ、アルキルアミノ、アリール又はアルカリー ルであり、好ましくはＲ¹はアルキルであり；Ｘは であり、Ｒ³は水素又は−ＣＯＯＨであり、好ましくはＲ³は水素であり；Ｒ⁴は 、水素、メチル又は−ＣＨ₂ＣＯＯＨ、好ましくはＲ⁴はメチルであり；Ｚは であり、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷は、独立して低級アルキル、アルコキシ、アルキルア ミノ、アリール、アルカリール、水素、又はヒドロキシルであり、好ましくはＲ⁵ 、Ｒ⁶及びＲ⁷は、アルキルであり；そして、ｒは約６０から約７００、好まし くは約６０から約４００であり、より好ましくはｒは約１００から約３５０であ る。より好ましくは、Ｒ⁵、Ｒ⁶及びＲ⁷はメチルであり、ｐ＝０、そしてｑ＝３ である。 Ｂマクロモノマー分子量が、約１３,０００以下であり、ｒが約１７０以下で ある場合、重合反応器へ充填されたＢモノマーの重量パーセンテージは、好まし くは約２５％から約４０％、より好ましくは２５％から約３０％である。Ｂモノ マー分子量が約１３,０００よりも大きく、ｒが約１７０よりも大きい場合、充 填されたＣモノマーの重量パーセンテージは、好ましくは約１５％から約４０％ 、より好ましくは２０％から約３０％である。 ポリアルキレンマクロモノマーは、下記の一般式によって例示される： [Ｉ]_n−[Ｗ]_m−Ｅ 式中、Ｉは、場合によって存在する開始剤（すなわち、ｎ＝０又は１）であり、 Ｗは疎水性モノマー単位であり、Ｅは末端キャップ化基であり、ｍは約１０から 約２００の整数である。 Ｉは、場合によって存在する化学開始剤部分である。特定の理論に拘束されな いが、ＩはＢマクロモノマーの合成において用いられた化学開始剤又は溶媒から 誘導されることができる。Ｉが誘導され得るような開始剤の非限定例には、水素 イオン、水素ラジカル、水素化物イオン、水酸化物イオン、ヒドロキシラジカル 、パーオキサイドラジカル、パーオキサイドアニオン、Ｃ１−Ｃ２０のカルボカ チオン、Ｃ１−Ｃ２０のカルボアニオン、Ｃ１−Ｃ２０の炭素ラジカル、Ｃ１− Ｃ２０の脂肪族及び芳香族アルコキシアニオン、アンモニウムイオン及び置換ア ンモニウムイオン(例えば、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル及びＣ１−Ｃ２０のアルコ キシ置換体)、並びにこれらの混合物が含まれる。Ｉは、有用な溶媒のいずれか から誘導されることができる。この非限定例には、水、メタノール、エタノール 、プロパノール、イソプロパノール、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、ク ロロホルム、ベンゼン、トルエン及びこれらの混合物が含まれる。 Ｗは、１以上の疎水性モノマー単位から選択される。このようなモノマーの非 限定クラスには、Ｃ１−Ｃ１８のアクリレートエステル、Ｃ１−Ｃ１８の（アル ク）アクリレートエステル、Ｃ２−Ｃ３０の直鎖及び分岐鎖アルケン、スチレン 、Ｃ１−Ｃ３０のビニルエーテル、Ｃ４−Ｃ３０の直鎖及び分岐鎖ジエン、並び にこれらの混合物が含まれる。 Ｗ基の非限定例には、ｎ−ブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチ ルアクリレート、２−エチルブチルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、 ｎ−ヘキシルアクリレート、iso−ブチルアクリレート、iso-デシルアクリレー ト、iso-プロピルアクリレート、３−メチルブチルアクリレート、２−メチルペ ンチルアクリレート、ノニルアクリレート、オクチルアクリレート、１−プロピ ルアクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート 、ｎ−ドデシルメタクリレート、ｎ−オクタデシルメタクリレート、ｎ−デシル メタクリレート、ｎ−ペンチルメタクリレート、イソブチレン、イソプレン、１ ,２−ブタジエン、１,３−ブタジエン、５−メチル−１−ヘキサン、６−メチル −１−ヘプテン、４,４−ジメチル−１−ペンテン、iso-ブチルビニルエーテル 、スチレン、２−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、 ２−ｔ−ブチルスチレン、３−ｔ−ブチルスチレン、４−ｔ−ブチルスチレン及 びこれらの混合物からなる群より選択されたものが含まれる。 Ｅは、共重合可能部分又は「末端キャップ化」基である。好ましいＥは、エチ レン的に不飽和部分である。Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイ ル、エタクリロイル、２−ビニルベンジル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベ ンジル、２−ビニルベンゾイル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル 、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル、シクロヘキセニル、シクロペ ンテニル及びこれらの混合物からなる群より選択された場合が、より好ましい。 Ｅがビニル、アリル、アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビ ニルベンジル、４−ビニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾ イル、１−ブテニル、１−プロペニル、イソブテニル及びこれらの混合物からな る群より選択された場合が、更により好ましい。Ｅがビニル、アリル、アクリロ イル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビニルベン ゾイル及びこれらの混合物からなる群より選択された場合が、最も好ましい。 ここで有用なポリシロキサン及びポリアルキレンＢマクロモノマー単位の非限 定例には、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシロキサン、ポリフェニルメ チルシロキサン、ポリフェニルエチルシロキサン、ポリ(ｎ−ブチルアクリレー ト)、ポリ(ドデシルアクリレート)、ポリ(２−エチルヘキシルアクリレート)、 ポリ(２−エチルブチルアクリレート)、ポリ(ｎ−エチルアクリレート)、ポリ( ｎ−ヘプチルアクリレート)、ポリ(ｎ−ヘキシルアクリレート)、ポリ(iso-ブチ ルアクリレート)、ポリ(iso-デシルアクリレート)、ポリ(iso−プロピルアクリ レート)、ポリ(３−メチルブチルアクリレート)、ポリ(２-メチルペンチルアク リレート)、ポリ(ノニルアクリレート)、ポリ(オクチルアクリレート)、 ポリ(プロピルアクリレート)、ポリ(２−エチルヘキシルメタクリレート)、ポリ (トリデシルメタクリレート)、ポリ(ヘキシルメタクリレート)、ポリ(デシルメ タクリレート)、ポリ(オキチルメタクリレート)、ポリ(オクタデシルメタクリレ ート)、ポリ(ドデシルメタクリレート)、ポリ(ｎ−ペンチルメタクリレート)、 ポリ(イソブチレン)、ポリ(イソプレン)、水素添加ポリ(１,２−ブタジエン)、 水素添加(ポリ(１,４−ブタジエン)、水素添加ポリ(イソプレン)、ポリ(１,２− ブタジエン)、ポリ(１−ブテン)、ポリ(５−メチル−１−ヘキセン)、ポリ(６− メチル−１−ヘプテン)、ポリ(４,４−ジメチル−１−ペンテン)、ポリ(iso-ブ チルビニルエーテル)、ポリ(４−ｔ−ブチルビニルベンゼン−コ−２−エチルヘ キシルアクリレート)、ポリ(２−エチルヘキシルアクリレート−コ−オクチルア クリルアミド)、ポリ（２−エチルビニルベンゼン−コオクチルメタクリレート ）及びこれらの混合物のアクリロイル、メタクリロイル、又は３−若しくは４− ビニルベンジル末端キャップ化ポリマーからなる群より選択されたものが含まれ る。 ２以上の異なるランダムに繰り返すモノマー単位を含む「コポリマー」タイプ のＢマクロモノマーがここで有用である。これらの「コポリマー」タイプのマク ロモノマーの非限定例には、アクリロイル末端キャップ化されたポリ[コ（４− ｔ−ブチルビニルベンゼン)(２,４−ジメチルビニルベンゼン)]、ポリ[コ(４− ｔ−ブチルビニルベンゼン)(２−エチルヘキシルアクリレート)]、ポリ[コ(２, ４−ジメチルビニルベンゼン)(２−エチルヘキシルアクリレート)]、ポリ[コ(２ −エチルビニルベンゼン)(オクチルメタクリレート)]などが含まれる。本発明の好適ポリマー 本発明の好適ポリマーの非限定例には、ポリ[(ｔ−ブチルアクリレート)グラ フトポリ(ジメチルシロキサン)]、ポリ[(４−ｔ−ブチルスチレン)グラフトポリ (ジメチルシロキサン)]、ポリ[ポリｔ−ブチルアクリレート)グラフトポリ(イソ ブチレン)]、ポリ[ポリ(４−ｔ−ブチルスチレン)グラフトポリ(イソブチレン)] 、ポリ[(ｔ−ブチルスチレン)グラフトポリ(２−エチルヘキシルメタクリレオー ト)]、ポリ[(４−ｔ−ブチルアクリレートーコースチレン)グタフトポリ(イソブ チレン)]及びこれらの混合物からなる群より選択さ れたものが含まれる。 本発明のコポリマーの更なる特定例には、下記のものが含まれるが、ここで組 成物は重合反応中に用いられる各モノマーの重量パーセンテージ（すなわち、充 填されたモノマー及びマクロモノマーの重量パーセンテージ）として与えられる 。 約９００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルアクリレート)グラ フトポリ(ジメチルシロキサン)]、これは約１１,０００の重量平均分子量の約７ ５％ｔ−ブチルアクリレート及び約２５％ジメチルシロキサンマクロモノマーを 含む。 約９００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルアクリレート)グラ フトポリ(ジメチルシロキサン)]、これは約１５,０００の重量平均分子量の約８ ０％ｔ−ブチルアクリレート及び約２０％ジメチルシロキサンマクロモノマーを 含む。 約３００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルスチレン)グラフト ポリ(ジメチルシロキサン)]、これは約２０,０００の重量平均分子量の約７０％ ｔ−ブチルスチレン及び約３０％ジメチルシロキサンマクロモノマーを含む。 約７００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルアクリレートーコ ーアクリル酸)グラフトポリ(ジメチルシロキサン)]、これは約１１,０００の重 量平均分子量の約６７％ｔ−ブチルアクリレート、約３％アクリル酸及び約３０ ％ジメチルシロキサンマクロモノマーを含む。 約１,０００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルアクリレート) グラフトポリ(ジメチルシロキサン)]、これは約３０,０００の重量平均分子量の 約６５％ｔ−ブチルアクリレート及び約３５％ジメチルシロキサンマクロモノマ ーを含む。 約７００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルアクリレート−コ −２−エチルヘキシルメタクリレート)グラフトポリ(ジメチルシロキサン)]、こ れは約１５,０００の重量平均分子量の約７０％ｔ−ブチルアクリレート、約５ ％２−エチルヘキシルメタクリレート及び約２５％ジメチルシロキサンマクロモ ノマーを含む。 約１５０,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルスチレン)グラフ トポリ(２−エチルヘキシルメタクリレート)、これは約５,０００の重量平均分 子量の約８０％ｔ−ブチルスチレン、約２０％ポリ(２−エチルヘキシルメタク リレート)マクロモノマーを含む。 約１５０,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチルアクリレート−コ −２−スチレン)グラフトポリ(イソブチレン)]、これは約１０,０００の重量平 均分子量の約６０％ｔ−ブチルアクリレート、約２０％スチレン及び約２０％ポ リイソブチレンマクロモノマーを含む。コポリマーの特性 本発明に有用なコポリマーは、凝集破断応力、接着強さ、凝集破断歪及び、凝 集破断応力対接着強さの比によって定義される特定の物理的特性を有する。 本発明の組成物のシリコーングラフト接着ヘアスタイリングコポリマーは、疎 水性揮発性溶媒から乾燥するとき、下記の物理的パラメータに適合すべきである ：コポリマーの接着強さは約３０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも小さく、好ましくは約３ ｋｇｆ／ｃｍ²から約２０ｋｇｆ／ｃｍ²であり、より好ましくは５ｋｇｆ／ｃｍ² から約１０ｋｇｆ／ｃｍ²であり；コポリマー成分の凝集破断応力は２０ｋｇｆ ／ｃｍ²よりも大きく、好ましくは３０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも大きく、より好まし くは約７０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも大きく；コポリマー成分の凝集破断応力対接着 強さの比は約１.０よりも大きく；コポリマーの凝集破断歪は約１００％よりも 小さく、好ましくは約７０％よりも小さく、より好ましくは約１０％よりも小さ い。用語ｋｇｆは、９.８２ｍ／ｓ²の重力加速度定数に調整された力のキログラ ムを意味する標準的物理用語である(すなわち、ｋｇｆ×９.８２ｍ／ｓ²＝１ニ ュートン)。接着強さ 接着は、乾燥に際して、基材に対して物質（例えばコポリマーフィルム）によ って形成される結合の強さである。本発明のコポリマー成分におけるコポリマー の接着強さは、人の髪における下記の方法を用いて測定される。本発明における 接着方法は、Wickett，R.Randal，Sramek，John A.及び Troubaugh，Cyntha M. ，Measurement of the Adhesive Strength of Hair-Hairspray Junctions，Jour nal of the Society of Cosmetic Chemists，vol.43,pp.169-178,11/12 月 1992年に基づいており、これを援用して本文の一部とする。 黄銅フェルール、又は他の適当なホルダーを、約８０ミクロンから約９０ミク ロンの平均直径及び約１８ｃｍの長さを有する無傷のバージンヘア繊維の各末端 にクリンプする。「バージンヘア」とは、化学処理、例えば漂白又はパーマに付 されていない髪を意味する。髪繊維は、標準的電子顕微鏡技術によって試験でき 、髪の質、例えばヘアキューティクルの状態が評価される。１つの交差した結び 目を有する１／２インチの円形ループを、髪で円を形成し、それから繊維の一端 を円に通し、得られたループが約１／２インチの直径となるまで末端を引くこと によって髪に作る。髪繊維の端部を、それからループが如何なる面にも接触しな いように、及びループの面がループの底で交差している繊維に向いているように 、方向づけ、固定する。髪繊維を約２４時間、７５Ｆ°及び５０％の相対湿度に おいて平衡させる。 マイクロリッターシリンジを使用して、０.７５μＬの本発明のコポリマー成 分を、ループの交差した繊維に塗布して、交差した繊維のところでビーズ接合部 を形成する。サンプルは７５Ｆ°及び５０％の相対湿度で２４時間乾燥に付され る。 コポリマーのビーズが完全に乾いた後、ビーズの接合部から取り外したループ の上端を、ビーズ接合部に如何なる応力もかからないようにして取り扱いながら 、切断する。 黄銅フェルールを用いて、髪繊維サンプルを計測済みのインストロンモデル１ １２２引張り試験機に留める。接着強さを、５ｍｍ／分のクロスヘッドスピード で、ビーズ接合部が外れて髪繊維が接合部を通り抜けるまで、髪繊維を引張るこ とによって測定する。外れた後で、ポリマービーズと、外れた髪繊維、これは普 通、より小さい直径の繊維であるが、これとの接触領域を、顕微鏡分野の当業者 に周知の標準的技術を用いて光学コンパレータを用いて測定する。コポリマーの 接着強さは、外れたときの髪繊維及び接合部に加えられた引張り応力のインスト ロンによる測定値であり、これは外れたポリマーと髪との接触領域によって割ら れる。凝集破断応力及び歪 凝集は、サンプル（例えば、乾燥フィルム）内で形成された結合の強さである 。凝集破断応力（下記に示すＡＳＴＭ方法において破断時の引張り強度として示 される）は、コポリマーのフィルムを破断するために必要である力の量である。 フィルムの歪は、与えられたときでのコポリマーフィルムの弾性の測定値、すな わち元の長さに対する長さの違いの割合である。凝集破断歪は、凝集が外れた時 点での髪における乾燥フィルムの弾性の測定値である。 本発明の組成物のコポリマーの凝集破断応力及び歪は、下記の方法を用いて測 定される。この方法は、1992 年１月に刊行のＡＳＴＭ規格 D638-91,Standard T est Method for Tensile Properties of Plastics,に基づいており、これを援用 して本文の一部とする。凝集破断応力及び歪を測定するための下記のテスト方法 は、ＡＳＴＭ標準に類似しているが、髪において達成される薄いコポリマーフィ ルムの引張り特性をよりよく表すためにいくつかの変更が成される。ここで記述 されるテスト方法は、約１ｍｍに等しい厚みを有する改良されたダンベル形状を 特に使用し、ポリマーフィルムサンプルに対して力を加えるために試験機として 、インストロンモデルミニ−５５を用いる。 凝集破断応力及び歪の測定は、コポリマーフィルムを形成するために用いられ る溶媒に依存され得る。ヘアケア組成物に用いられるべき特定のコポリマー成分 （すなわち、スタイリングコポリマーび疎水性揮発性溶媒）が用いられることが 、テスト方法に対して重要である。 コポリマーフィルムは、適当な形状の金型中の所望のダンベル形状に直接流し 込まれることができる。或いは、金型が用いられない場合、コポリマーフィルム はダンベル形状に切断される。図１及び２は、ここで記述される引張りテストに 用いられるべき平板ダンベル形状フィルムを説明している。図１は、ダンベル形 状サンプルの平面図である。図２は、ダンベル形状サンプルの断面図を説明して いる。ダンベルの細幅部の幅１は３ｍｍである。ダンベルの３ｍｍの細幅部の長 さ３は約１５ｍｍである。(３＝１５ｍｍ)。細幅部のゲージ長２は、サンプルの 歪の測定に用いられる最初のフィルム長である。ゲージ長は、細幅部の長さと等 しいかそれよりも短く、好ましくは細幅部と等しい(すなわち２＝３)。ケージ長 が細幅部の全長よりも短い場合には、ゲージ長物質のみの長さにおける変化を 注意して測定する。ダンベルの末端の幅４は、約１０ｍｍ（４＝１０ｍｍ）であ る。フィルムの末端部間の距離５は、約２８ｍｍである(５＝２８ｍｍ)。フィル ムの全長６は、約６４ｍｍである(６＝６４ｍｍ)。フィルムの幅広末端部の長さ は約１８ｍｍ（(６−５)／２＝１８ｍｍ）である。フィルムの幅広末端と細幅部 との間の変化部は、長さ約６.５ｍｍである(すなわち、((５−３)／２＝６.５) 。また、細幅部の末端部位は、中央部位が滑らかに曲がり、サンプルにおける如 何なる応力点をも排除するべきである。変化部の曲率は、約０.５インチから約 ５インチの半径７を有するべきであり、細幅部に対して接線方向に連結するべき である。フィルムは、１ｍｍの厚み８に形成されている(８＝１ｍｍ)。 コポリマーフィルムは、ここで定義されるように、ある量のコポリマー成分（ すなわち、コポリマー及び疎水性揮発性溶媒）を乾燥し、約１ｍｍ厚みの乾燥フ ィルムを形成することによって調製される。コポリマーフィルムは、周囲条件下 （すなわち、７０Ｆ°及び５０％の相対湿度）で十分に乾燥するまで乾燥される 。「十分に乾燥」とは、乾燥フィルムが約０.０５％よりも多くない溶媒の成分を 含むことを意味するが、これは作用時にコポリマー／溶媒混合物の重量を測定す ることによって確かめられる。乾燥フィルムは、気流から保護された領域内に保 持されるべきであり、これは不均一な乾燥をもたらし得る。 サンプルは、インストロンモデルミニ−５５引張り試験機において試験される 。サンプルをインストロンに載置する前に、ダンベル形状サンプルの細幅部の長 さ３、幅１及び厚み８を、目盛りつきマイクロメータで最も近いミクロンに測定 される。寸法測定は、単位測定領域毎に応力のためにインストロンによって要求 される。ダンベルサンプルの幅広末端は、インストロンに留められ、毎分５ｍｍ の交差速度で引張られる。インストロン試験機はフィルムに付加された力全体（ 例えばｋｇｆ）を測定する。これらの力は、フィルムの細幅部の断面領域に広が る。コポリマーの凝集破断応力は、フィルムの細幅部の断面領域によって分けら れた外れた箇所に加えられ、インストロンにより測定された応力である。コポリ マーの凝集破断歪は、元のゲージ長に対するサンプルのテスト開始から外れるま でのフィルムの細幅部のゲージ長２（好ましくは長さ３と等しい）における変化 率である。揮発性疎水性溶媒 本発明のコポリマー成分は、コポリマー成分の重量に基づいて約３０重量％か ら約９８.５重量％、好ましくは約６０重量％から約９５重量％、より好ましく は約７５重量％から約９５重量％の、疎水性コポリマーのための揮発性疎水性溶 媒を含む。 用語「揮発性」とは、ここで用いられる場合、この科学的分野における当業者 に理解されているように、周囲条件下（例えば１気圧２５℃）で、溶媒が有意な 蒸気圧を示すことを意味する。特に、溶媒は、約２２５℃以下、好ましくは約２ ２０℃以下、より好ましくは約２１５℃以下、最も好ましくは約２１０℃以下の １気圧での沸点を有する。更に、溶媒の沸点は、一般に少なくとも約５０℃、好 ましくは少なくとも約９０℃であろう。溶媒は、また髪及び皮膚に対する局所的 な塗布に許容可能であるべきである。 適当な揮発性疎水性溶媒は、分岐鎖炭化水素、シリコーン及びこれらの混合物 からなる群より選択される。 ここで溶媒として有用な好ましい揮発性疎水性分岐鎖炭化水素は、約７から約 １４、好ましくは約１０から約１３、最も好ましくは約１１から約１２の炭素原 子を含む。飽和炭化水素が好ましいが、不飽和炭化水素を排除する意図はない。 このような好適な分岐鎖炭化水素の例には、上記鎖サイズのイソパラフィンが含 まれる。イソパラフィンは、Exxon Chemical Co.から市販されており、例えば、 Isopar E (Ｃ₈−Ｃ₉イソパラフィン)、Isopar(商品名) H 及び K（Ｃ₁₁−Ｃ₁₂イ ソパラフィン）並びに Isopar(商品名)L（Ｃ₁₁−Ｃ₁₃イソパラフィン）である。 他の適当な分岐鎖炭化水素は、イソドデカン及びイソウンデカンである。イソド デカンが好ましく、これは Presperse Inc.(south Plainfield,NJ,USA)からPerm ethyl(商品名)99Aとして市販されている。 ここで揮発性疎水性溶媒として有用な好適シリコーンには、揮発性シリコーン 、例えばフェニルペンタメチルジシロキサン、フェニルエチルペンタメチルジシ ロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、メトキシプロピルヘプタメチルシクロテ トラシロキサン、クロロプロピルペンタメチルジシロキサン、ヒドロキシプロピ ルペンタメチルジシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチ ル シクロペンタシロキサン及びこれらの混合物が含まれる。シリコーンの中でもと りわけ一層好ましいのは、シクロメチコーンであり、これの例には、オクタメチ ルシクロテトラシロキサン及びデカメチルシクロペンタシロキサンが含まれ、こ れらは普通、Ｄ４及びＤ５シクロメチコーンとそれぞれ呼ばれている。キャリア 本発明のリンスオフヘアケア組成物は、キャリア、又はこのようなキャリアの 混合物も含み、これらは、ヘアへの塗布に適当である。キャリアは組成物の約３ ０％から約９９.７５％、好ましくは約７０％から約９６％、最も好ましくは約 ８２％から約９２％で存在する。ここで用いられる場合、文「髪への塗布に適当 な」とは、キャリアが髪の審美性にダメージや悪い影響を与えず、又は皮膚に対 して刺激を起こさないことを意味する。ヘアコンディショナー ヘアケア組成物がコンディショナー組成物である場合、キャリアはジェルビヒ クル物質を含み得る。このジェルビヒクルは、２つの必須成分を含み、脂質ビヒ クル物質及びカチオン性界面活性剤ビヒクル物質である。カチオン性界面活性剤 物質は後段で詳細に記述される。ジェルタイプビヒクルは、下記の文献に概説さ れており、これら全てを援用して本文の一部とする：Barry,"The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol",28J .of Colloid and Interface Science，82-91(1968)；Barry ら，"The Self Body ing Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifiers; Influence of Quaternary Chain Length",35 J.of Colloid and I nterface Science，689-708（1971）；及び Barry ら，"Rheology of Systems C ontaining Cetomacrogol 1000 - Cetostearyl Alcohol，I．Self Bodying Actio n",38 J.of Colloid and Interface Science，616-625(1972)。 ジェルビヒクルは、本質的に水不溶性である１以上の脂質ビヒクル物質を組み 込んでも良く、疎水性及び親水性部分を含んでも良い。脂質ビヒクル物質には、 約１２から約２２、好ましくは約１６から約１８の炭素原子の長さの炭素鎖を有 する天然又は合成由来の酸、酸誘導体、アルコール、エステル、エーテル、ケト ン及びアミドが含まれる。脂肪アルコール及び脂肪エステルが好ましい；脂肪ア ルコールが特に好ましい。 ここで有用なもののうちの脂質ビヒクル物質は、Bailey's Industrial Oil an d Fat Products,(第３版、D.Swern 編、1979)に開示されており、これを援用し て本文の一部とする。ここで有用なものに含まれる脂肪アルコールは、下記の文 献に開示されており、これらを全て援用して本文の一部とする：1964年11月３日 発行の Hilfer の米国特許第 3,155,591 号；1979年８月21日発行のWatanabe ら の米国特許第4,165,369号；1981年５月26日発行のVillamarinらの米国特許第 4, 269,824 号；1987年11月15日公開の英国特許明細書第1,532,585 号；及び Fukus hima ら、"The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions"，98 C osmetics & Toiletries 89-112(1983)。ここで有用なものに含まれる脂肪エステ ルは、1976年９月12日発行のKaufmanらの米国特許第 3,341,465 号に開示されて いる(これを援用して本文の一部とする)。本発明の組成物に含まれるならば、脂 質ビヒクル物質は組成物の約０.１％から約１０.０％、好ましくは０.１％から 約５％で存在し；カチオン性界面活性剤ビヒクル物質は組成物の約０.０５％か ら約５.０％、好ましくは約０.１％から約３％で存在する。 ここで用いられる好適なエステルには、セチルパルミテート及びグリセリルモ ノステアレートが含まれる。セチルアルコール及びステアリルアルコールは好適 なアルコールである。特に好ましい脂質ビヒクル物質は、約５５％から約６５％ (混合物の重量％)のセチルアルコールを含むセチルアルコールとステアリルアル コールとの混合物で構成される。 本発明の組成物に用いられる好適なビヒクルには、疎水性変性ヒドロキシエチ ルセルロース物質と、増粘剤(例えばキサンタンガム)、特定の界面活性剤、第四 アンモニウム化合物（例えばジタロウジメチルアンモニウムクロライド）との組 み合わせを含む。これらのビヒクルは、１９９２年３月３１日発行のBolich,R.E .,らの米国特許第 5,100,658 号；1992 年４月14日発行の Bolich,R.E.らの米国 特許第5,104,646 号；1992年４月21日発行のBolich,R.E.らの米国特許第5,106,6 09号に開示されており、これらを全て援用して本文の一部とする。シャンプー ヘアケア組成物がシャンプー組成物である場合、キャリアは界面活性剤物質を 含み得る。本発明のシャンプーキャリアのための界面活性剤物質は、組成物の約 ５％から約５０％、より好ましくは約１０％から約３０％、もっとも好ましくは 約１２％から約２５％を構成する。 ここで、特にシャンプー組成物として有用な合成アニオン性洗浄剤には、アル キル及びアルキルエーテルサルフェートが含まれる。これらの物質は、それぞれ の式ＲＯＳＯ₃Ｍ及びＲＯ(Ｃ₂Ｈ₄Ｏ)_xＳＯ₃Ｍを有しており、式中、Ｒは約１０ から約２０の炭素原子のアルキル又はアルケニルであり、ｘは１から１０であり 、Ｍは水溶性カチオン、例えばアンモニウム、ナトリウム、カリウム及びトリエ タノールアミンである。本発明に有用なアルキルエーテルサルフェートは、エチ レンオキサイドと約１０から約２０の炭素原子を有する一価のアルコールとの濃 縮生成物である。好ましくは、Ｒはアルキル及びアルキルエーテルサルフェート の双方において約１２から約１８の炭素原子を有する。アルコールは脂肪、例え ばココナッツ油又はタロウ（牛脂）から誘導でき、又は合成できる。ラウリルア ルコール及びココナッツ油由来の直鎖アルコールが本発明において好ましい。こ のようなアルコールは、約１から約１０、特に約３のモル比のエチレンオキサイ ドと反応し、得られた分子種の混合物は、アルコール１モル当たり、例えば平均 ３モルのエチレンオキサイドを有し、これがサルフェート化され中和される。 本発明において用いられ得るアルキルエーテルサルフェートの特定例は、ナト リウムココナッツアルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェート；ナト リウムタロウアルキルトリエチレングリコールエーテルサルフェート；及びナト リウムタロウアルキルヘキサオキシエチレンサルフェートである。かなり好まし いアルキルエーテルサルフェートは、個々の化合物の混合物を含む物であり、該 混合物は約１２から約１５の炭素原子の平均アルキル鎖長及び約１から約４モル のエチレンオキサイドの平均エトキシル化度を有する。このような混合物はまた 、約０から約２０重量％のＣ_12-13の化合物；約６０から約１００重量％のＣ_{14- 15-16} の化合物、約０から約２０重量％の_C17-18-19の化合物；約３から約３０重 量％の、０のエトキシル化度を有する化合物；約４５から約９０重量％の、 約１から約４のエトキシル化度を有する化合物；約１０から約２５重量％の、約 ４から約８のエトキシル化度を有する化合物；及び約０.１から約１５重量％の 、約８よりも大きいエトキシル化度を有する化合物を含む。 アニオン性界面活性剤の他の適当なクラスは、下記一般式： Ｒ¹−ＳＯ₃−Ｍ の有機硫酸反応物の水溶性塩であり、式中、Ｒ¹は約８から約２４、好ましくは 約１２から約１８の炭素原子を有する直鎖又は分岐鎖の飽和脂肪族炭化水素基か らなる群より選択されたものであり；Ｍはカチオンである。重要な例は、メタン シリーズの炭化水素、これにはイソ−、ネオ−、イネソ−及びｎ−パラフィンが 含まれ、約８から約２４の炭素原子、好ましくは１２から約１８の炭素原子を有 するものとスルホン化剤、例えばＳＯ₃、Ｈ₂ＳＯ₄、オレウムとの有機硫酸反応 生成物の塩であり、これは漂白及び加水分解を含む既知のスルホン化方法によっ て得られる。アルカリ金属及びアンモニウムスルホンＣ_12-18ｎ−パラフィンが 好ましい。 本発明の用語の範囲内に入るアニオン性合成界面活性剤の追加例は、例えば脂 肪酸がココナッツ油から誘導される場合には、イセチオン酸でエステル化され、 水酸化ナトリウムで中和された脂肪酸の反応生成物；例えば脂肪酸がココナッツ 油から誘導されたメチルラウライドの脂肪酸アミドのナトリウム又はカリウム塩 である。この種々なものの他のアニオン性合成界面活性剤は米国特許第2,486,92 1号；2,486,922号及び2,396,278号に説明されている。 更に他のアニオン性合成界面活性剤には、スクシナメートとして表されるクラ スが含まれる。このクラスには、ジナトリウムＮ−オクタデシルスルホスクシネ ート；テトラナトリウムＮ−(1,2−ジカルボキシエチル)−Ｎ−オクタデシルス ルホスクシネート；ナトリウムスルホコハク酸のジアミルエステル；ナトリウム スルホコハク酸のジヘキシルエステル；ナトリウムスルホコハク酸のジオクチル エステルのような界面活性剤が含まれる。 ここで利用可能な他の適当なアニオン性界面活性剤は、約１２から約２４の炭 素原子を有するオレフィンスルホネートである。用語「オレフィンスルホネート 」は、ここで用いられる場合、非複合化三酸化硫黄によってａ−オレフィンを スルホン化し、次いで、反応中で形成された如何なるスルホンも加水分解されて 対応するヒドロキシアルカンスルホネートが得られるような条件下で、酸反応混 合物を中和することによって生成されることができる化合物を意味する。三酸化 硫黄は液体でも気体でもあることができるが、普通、不活性希釈剤、例えば、液 体形態で用いられる場合には液体ＳＯ₂、塩化炭化水素などで、気体形態で用い られる場合には空気、窒素、気体ＳＯ₂で希釈するが、必ずではない。 オレフィンスルホネートが誘導されるａ−オレフィンは、約１２から約２４の 炭素原子、好ましくは１４から約１６の炭素原子を有するモノオレフィンである 。好ましくは、それらは直鎖オレフィンである。適当な１−オレフィンの例には 、１−ドデセン；１−テトラデセン；１−ヘキサデセン；１−オクタデセン；１ −エイコセン及び１−テトラコセンが含まれる。 真のアルケンスルホネート及びヒドロキシ−アルカンスルホネートの割合に加 えて、オレフィンスルホネートは、反応条件、反応物の割合、開始オレフィン及 びオレフィンストック中の不純物の性質、並びにスルホネート化工程中の副反応 に依存して、少量の他の物質、例えばアルケンジスルホネートを含むことができ る。 上述のタイプの特定のａ−オレフィンスルホネート混合物は、1967年７月25日 発行のPflaumer及びKesslerの米国特許第 3,332,880号に一層十分に記述されて おり、これを援用して本文の一部とする。 アニオン性有機界面活性剤の他のクラスは、ｂ−アルコキシアルカンスルホネ ートである。これらの化合物は、下記式： を有し、式中Ｒ₁は、約６から約２０の炭素原子を有する直鎖アルキル基であり 、Ｒ₂は約１(好ましい)から約３の炭素原子を有する低級アルキル基であり、Ｍ はここで記述されたような水溶性カチオンである。 ｂ−アルコキシ−アルカン−１−スルホネート、或いは２−アルコキシ−アル カン−１−スルホネートであって、ここで有用な低い硬度（カルシウムイオン） 感受性を有するものの特定例には次のものが含まれる：カリウム−ｂ−メトキシ デカンスルホネート、ナトリウム２−メトキシ−トリデカンスルホネート、カリ ウム２−エトキシテトラデシルスルホネート、ナトリウム２−イソプロポキシヘ キサデシルスルホネート、リチウム２−ｔ−ブトキシテトラデシルースルホネー ト、ナトリウムｂ−メトキシオクタデシルスルホネート及びアンモニウムｂ−ｎ −プロポキシドデシルスルホネート。 多くの追加非セッケン合成アニオン性界面活性剤が Allured Publishing Corp oration 発行の McCutcheon's，Detergents and Emulsifiers，1984,Annualに記 述されており、これを援用して本文の一部とする。また1975年12月30日発行のLa ughlin らの米国特許第 3,929,678 号は多くの他のアニオン性界面活性剤タイプ と他の界面活性剤タイプとを開示しており、これを援用して本文の一部とする。一般のリンスオフ組成物 アニオン性、両性又は双性イオン性界面活性剤と組み合わせて好ましく用いら れる非イオン性界面活性剤は、アルキレンオキサイド基と、本質的には脂肪族又 はアルキル芳香族であり得る有機疎水性化合物との濃縮によって生成される化合 物として広く定義されている。非イオン性界面活性剤の好適なクラスの例は下記 のものである： １．アルキルフェノールのポリエチレンオキサイド縮合物、例えば、直鎖又は 分岐鎖形状の約６から約１２の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェ ノールと、エチレンオキサイドとの縮合生成物であり、ここでエチレンオキサイ ドは、アルキルフェノール１モルあたり約１０から約６０モルのエチレンオキサ イドと等しい量で存在する。このような化合物のアルキル置換体は、例えば重合 プロピレン、ジイソブチレン、オクタン、又はノナンから誘導され得る； ２．所望されている疎水性成分と親水性成分とのバランスに基づいて、組成物 において変更し得るプロピレンオキサイド及びエチレンジアミン生成物の反応か ら得られた生成物とエチレンオキサイドとの濃縮により誘導されたもの。例えば 、約４０重量％から約８０重量％のポリオキシエチレンを含み、約５,０００か ら約１１,０００の分子量を有する化合物であり、これは、エチレンジアミンと 過 剰量のプロピレンオキサイドとの反応生成物から構成された疎水性塩基とエチレ ンオキサイド基との反応により得られ、該塩基が約２,５００から約３,０００の オーダーの分子量を有するものが、満足される： ３．約８から約１８の炭素原子を有し、直鎖又は分岐鎖形状の脂肪族アルコー ルとエチレンオキサイドとの縮合生成物であり、例えば、ココナッツアルコール １モル当たり約１０から約３０モルのエチレンオキサイドを有するココナッツア ルコールエチレンオキサイド縮合物であって、ココナッツアルコール部分は約１ ０から約１４の炭素原子を有するもの； ４．下記式： Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｎ→Ｏ に相当する長鎖三級アミンオキサイドであって、式中、Ｒ₁は、約８から約１８ の炭素原子を有するアルキル、アルケニル又はモノヒドロキシアルキル基と、０ から約１０のエチレンオキサイド部分と、０から約１のグリセリル部分とを含み 、Ｒ₂及びＲ₃は、約１から約３の炭素原子と０から約１の水酸基とを含み、例え ばメチル、エチル、プロピル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピル残基で ある。式中の矢印は、半極性結合の慣用的な表現である。本発明での使用に適す るアミンオキサイドの例には、ジメチル−ドデシルアミンオキサイド、オレイル ジ（２−ヒドロキシエチル）アミンオキサイド、ジメチルオクチルアミンオキサ イド、ジメチルデシルアミンオキサイド、ジメチル−テトラデシルアミンオキサ イド、３,６,９−トリオキサヘプタデシルジエチルアミンオキサイド、ジ（２− ヒドロキシエチル）−テトラデシルアミンオキサイド、２−ドデコキシエチルジ メチルアミンオキサイド、３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルジ（３−ヒ ドロキシプロピル）アミンオキサイド、ジメチルヘキサデシルアミンオキサイド が含まれる； ５．下記式： ＲＲ’Ｒ”Ｐ→Ｏ に相当するの長鎖三級ホスフィンオキサイドであって、式中Ｒは、鎖長が約８か ら約１８の炭素原子の範囲のアルキル、アルケニル又はモノヒドロオキシアルキ ル残基と、０から約１０のエチレンオキサイド部分と、０から約１のグリセリル 部分とを含み、Ｒ’及びＲ”はそれぞれ約１から約３の炭素原子を含むアルキル 又はモノヒドロキシアルキル基である。式中の矢印は半極性結合の慣用の表現で ある。適当なホスフィンオキサイドの例は次のものである：ドデシルジメチルホ スフィンオキサイド、テトラデシルジメチルホスフィンオキサイド、テトラデシ ルメチルエチルホスフィンオキサイド、３,６,９−トリオキサオクタデシルジメ チルホスフィンオキサイド、セチルジメチルホスフィンオキサイド、３−ドデコ キシ−２−ヒドロキシプロピルジ（２−ヒドロキシエチル）ホスフィンオキサイ ド、ステアリルジメチルホスフィンオキサイド、セチルエチルプロピルホスフィ ンオキサイド、オレイルジエチルホスフィンオキサイド、ドデシルジエチルホス フィンオキサイド、テトラデシルジエチルホスフィンオキサイド、ドデシルジプ ロピルホスフィンオキサイド、ドデシルジ（ヒドロキシメチル）ホスフィンオキ サイド、ドデシルジ（２−ヒドロキシエチル）ホスフィンオキサイド、テトラデ シルメチル−２−ヒドロキシプロピルホスフィンオキサイド、オレイルジメチル ホスフィンオキサイド、２−ヒドロキシドデシルジメチルホスフィンオキサイド 。 ６．約１から約３の炭素原子のアルキル又はヒドロキシアルキル基（通常、メ チル）の１つの短鎖と、約８から約２０の炭素原子を含むアルキル、アルケニル 、ヒドロキシアルキル若しくはケトアルキル基を含む１つの長鎖の疎水性基と、 ０から約１０のエチレンオキサイド部分と、０から約１のグリセリル部分と、を 含む長鎖ジアルキルスルホキサイド。この例には次のものが含まれる：オクタデ シルメチルスルホキサイド、２−ケトトリデシルメチルスルホキサイド、３,６, ９−トリキサオクタデシル２−ヒドロキシエチルスルホキサイド、ドデシルメチ ルスルホキサイド、オレイル３−ヒドロキシプロピルスルホキサイド、テトラデ シルメチルスルホキサイド、３−メトキシトリデシルメチルスルホキサイド、３ −ヒドロキシトリデシルメチルスルホキサイド、３−ヒドロキシ−４−ドデコキ シブチルメチルスルホキサイド。 本発明の組成物において、特にコンディショナー組成物において、有用なカチ オン性界面活性剤は、本発明の水性組成物中に溶解したときに正に帯電するアミ ノ又は第四アンモニウム親水性部分を含む。ここで有用なもののなかのカチオン 性界面活性剤は、下記の文献に開示されており、これらを全て援用して本文の一 部とする：M.C.Publishing Co.，McCutcheon's Detergents & Emulsifiers(Nort h American edition 1979)；Schwartz ら,Surface Active Agents，Their Chemi stry and Technology，New York: Interscience Publishers，1949；1964年１１ 月３日発行のHilferの米国特許第3,155,591号；1975年12月30日発行のLaughlin らの米国特許第3,929,678号；1976年５月25日発行のBaileyらの米国特許第3,959 ,461号；1983年６月７日発行のBolish，Jr.の米国特許第4,387,090号。本発明の 組成物に含まれるならば、カチオン性界面活性剤は約０.０５％から約５％で存 在する。 ここで有用な第四アンモニウム含有カチオン性界面活性剤物質には、下記の式 のものがある： 式中Ｒ₁−Ｒ₄は、独立して約１から約２２の炭素原子の脂肪族基又は約１２から 約２２の炭素原子の芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミ ド、ヒドロキシアルキル、アリール、又はアルキルアリール基であり；Ｘはハロ ゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレート及びアルキルスルフェート基であ る。脂肪族基は、炭素及び水素原子に加えて、エーテル結合及び他の基、例えば アミノ基を含み得る。 ここで有用な他の第四アンモニウムは、下記の構造： を有し、式中Ｒ₁は約１６から約２２の炭素原子を有する脂肪族基であり、Ｒ₂、 Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₅及びＲ₆は水素及び約１から約４の炭素原子を有するアルキル基か ら選択されたものであり、Ｘはハロゲン、アセテート、ホスフェート、ニトレー ト及びアルキルスルフェート基から選択されたイオンである。このような第四ア ンモニウム塩には、タロウプロパンジアンモニウムジクロライドが含まれる。 好ましい第四アンモニウム塩には、ジアルキルジメチル−アンモニウムクロラ イドが含まれ、ここでアルキル基は約１２から約２２の炭素原子を有し、長鎖脂 肪酸から誘導され、例えば、水素添加タロウ脂肪酸（Ｒ₁及びＲ₂が１６から１８ の炭素原子を優位に有するタロウ脂肪酸生成第四化合物）である。本発明に有用 な第四アンモニウム塩の例には、ジタロウジメチルアンモニウムクロライド、ジ タロウジメチルアンモニウムメチルスルフェート、ジヘキサデシルジメチルアン モニウムクロライド、ジ（水素添加タロウ）ジメチルアンモニウムクロライド、 ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド、ジエイコシルジメチルアンモ ニウムクロライド、ジドコシルジメチルアンモニウムクロライド、ジ（水素添加 タロウ）ジメチルアンモニウムアセテート、ジヘキサデシルジメチルアンモニウ ムクロライド、ジヘキサデシルジメチルアンモニウムアセテート、ジタロウジプ ロピルアンモニウムホスフェート、ジタロウジメチルアンモニウムニトレート、 ジ（ココナッツアルキル）ジメチルアンモニウムクロライド、及びステアリルジ メチルベンジルアンモニウムクロライドが含まれる。ジトウジメチルアンモニウ ムクロライド、ジセチルジメチルアンモニウムクロライド、ステアリルジメチル ベンジルアンモニウムクロライド及びセチルトリメチルアンモニウムクロライド が、ここで有用な好ましい第四アンモニウム塩である。ジ（水素添加タロウ）ジ メチルアンモニウムクロライドが特に好ましい第四アンモニウム塩である。 第一、第二及び第三脂肪アミンの塩も好ましいカチオン性界面活性剤物質であ る。このようなアミンのアルキル基は、約１２から約２２の炭素原子を有し、置 換されていても未置換であってもよい。第二及び第三アミンが好ましく、第三ア ミンが特に好ましい。このようなアミンは、ここで有用であり、これにはステア ロアミドプロピルジメチルアミン、ジエチルアミノエチルステアロアミド、ジメ チルステアロアミン、ジメチルソイアミン、ソイアミン、ミリスチルアミン、ト リデシルアミン、エチルステアリルアミン、Ｎ−タロウプロパンジアミン、エト キシル化(５モルＥ.Ｏ)ステアロアミン、ジヒドロキシエチルステアロアミン及 びアラキジルベヘニルアミンが含まれる。このような適当な塩には、ステアリル アミンハイドロクロライド、ソイアミンクロライド、ステアリルアミンホルメー ト、Ｎ−タロウプロパンジアミンジクロライド及びステアロアミドプロピルジメ チルアミンシトレートが含まれる。本発明においてとりわけ有用なものに含まれ るカチオン性アミン界面活性剤は、1981年６月23日発行のNachtigalらの米国特 許第4,275,055号に開示されており、これを援用して本文の一部とする。 コンディショナーとシャンプーとで有用な双性イオン性界面活性剤は、脂肪族 第四アンモニウム、ホスホニウム及びスルホニウム化合物の誘導体として広く記 述できるものによって例示され、これでは脂肪族基は直鎖又は分岐鎖であること ができ、ここで脂肪族置換体の１つは約８から約１８の炭素原子を含み、１つは アニオン性水溶性化基、例えばカルボキシ、スルホネート、スルフェート、ホス フェート、又はホスホネートを含む。このような化合物の一般式は以下のようで あり； 式中Ｒ₂は約８から約１８の炭素原子のアルキル、アルケニル、又はヒドロキシ アルキル基、０から約１０のエチレンオキサイド部分及び０から約１のグリセリ ル部分を含み、Ｙは窒素、リン及び硫黄原子からなる群より選択されたものであ り；Ｒ₃は約１から約３の炭素原子を含むアルキル又はモノヒドロキシアルキル 基であり；Ｘは、Ｙが硫黄原子のとき１であり、Ｙが窒素又はリン原子のとき２ であり；Ｒ₄は約１から約４の元素原子のアルキレン又はヒドロキシアルキレン であり；Ｚはカルボキシレート、スルホネート、スルフェート、ホスホネート及 びホスフェート基からなる群より選択された基である。 このような界面活性剤の例には、次の物が含まれる： ４−[Ｎ,Ｎ−ジ(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−オクタデシルアンモニオ]−ブタ ン−１−カルボキシレート； ５−[Ｓ−３−ヒドロキシプロピル−Ｓ−ヘキサデシルスルホニオ]−３−ヒドロ キシペンタン−１−スルフェート； ３−[Ｐ,Ｐ−ジエチル−Ｐ−３,６,９−トリオキサテトラデキソシルホルホニオ ]−２−ヒドロキシ−プロパン−１−ホスフェート； ３−[Ｎ,Ｎ−ジプロピル−Ｎ−３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピルアンモ ニオ]−プロパン−１−ホスフェート； ３−(Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ)プロパン−１−スルフェ ート； ３−(Ｎ,Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヘキサデシルアンモニオ）−２−ヒドロキシプロパ ン−１−スルフェート； ４−[Ｎ,Ｎ−ジ(２−ヒドロキシエチル)−Ｎ−(２−ヒドロキシドデシル)アンモ ニオ]−ブタン−１−カルボキシレート； ３−[Ｓ−エチル−Ｓ−（３−ドデコキシ−２−ヒドロキシプロピル）スルホニ オ]−プロパン−１−ホスフェート； ３−[Ｐ,Ｐ−ジメチル−Ｐ−ドデシルホスホニオ]−プロパン−１−ホスフェー ト；及び、 ５−[Ｎ,Ｎ−ジ(３−ヒドロキシプロピル)−Ｎ−ヒドロキシデシルアンモニオ] −２−ヒドロキシ−ペンタン−１−スルフェート。 ベタインのような他の双性イオン性物も本発明において有用である。ここで有 用なベタインの例には、高級アルキルベタイン、例えばココジメチルカルボキシ メチルベタイン、ラウリルジメチルカルボキシメチルベタイン、ラウリルジメチ ルアルフェカルボキシエチルベタイン、セチルジメチルカルボキシメチルベタイ ン、ラウリルビス−（２−ヒドロキシエチル）カルボキシメチルベタイン、ステ アリルビス−（２−ヒドロキシプロピル）カルボキシメチルベタイン、オレイル ジメチルガンマ−カルボキシプロピルベタイン及びラウリルビス−（２−ヒドロ キシプロピル）アルファ−カルボキシエチルベタインが含まれる。スルホベタイ ンは、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ステアリルジメチルスルホプロピ ルベタイン、ラウリルジメチルスルホエチルベタイン、ラウリルビス−（２−ヒ ドロキシエチル）スルホプロピルベタインなど；アミドベタイン及びアミドスル ホベタインにより代表され得、ここでＲＣＯＮＨ(ＣＨ₂)₃基はベタインの窒素原 子に付いているものも、本発明において有用である。 本発明の組成物において使用され得る両性界面活性剤の例は、脂肪族第二及び 第三アミンの誘導体として広く記述されているものであり、この脂肪族基は直鎖 又は分岐鎖であることができ、ここで脂肪族置換体の１つは約８から約１８の炭 素原子を含み、１つはアニオン性水溶性化基、例えばカルボキシ、スルホネート 、 スルフェート、ホスフェート又はホフホネートを含む。この定義の範囲内となる 化合物の例は、ナトリウム３−ドデシル−アミノプロピオネート、ナトリウム３ −ドデシルアミノプロパンスルホネート、Ｎ−アルキルラウリン、例えば米国特 許第2,658,072号の教示に従ってドデシルアミンとナトリウムイセチオネートと を反応させることによって調製されるもの、米国特許第2,438,091号の教示に従 って、生成されたようなＮ−高級アルキルアスパラギン酸、及び“Miranol”の 商品名で販売され、米国特許第2,528,378号に記述されている製品である。 上述の界面活性剤は本発明のヘアケア組成物において単独で又は組み合わせて 用いられることができる。アルキルスルフェート、エトキシル化アルキルスルフ ェート及びこれらの混合物がここでの使用に好ましい。 本発明のヘアケア組成物は、このような組成物を一層化粧品的に又は審美的に 許容可能にするために適当であり、それらに付加的な使用利益をもたらすための 種々の他の任意成分を含むことができる。このような慣用の任意配合剤は、当業 者に周知であり、例えば、真珠箔助剤、例えばエチレングリコールジステアレー ト；防腐剤、例えばベンジルアルコール、メチルパラベン、プロピルパラベン及 びイミダゾリジニル尿素；増粘剤及び粘度改質剤、例えば長鎖脂肪酸のジエタノ ールアミド（例えばＰＥＧ３ラウリル酸ジエタノールアミド）、ココモノエタノ ールアミド、ジメチコーンコポリオール、グアーガム、メチルセルロース、澱粉 及び澱粉誘導体；脂肪アルコール、例えばセテアリルアルコール；ナトリウムク ロライド；ナトリウムスルフェート；ポリビニルアルコール；エチルアルコール ；ｐＨ調整剤、例えばクエン酸、ナトリウムシトレート、コハク酸、リン酸、水 酸化ナトリウム、ナトリウムカーボネート；着色剤、例えばFD&C又はD&C染料の いずれか；ヘア酸化（漂白）剤、例えば過酸化水素、パーボレート及びパーサル フェート塩；ヘア還元剤、例えばチオグリコレート；香料；金属イオン封止剤、 例えばジナトリウムエチレンジアミンテトラアセテート；並びに、コポリマー可 塑剤、例えばグリセリン及びプロピレングリコールである。このような任意配合 剤は、独立して、組成物の約０.０１重量％から約１０.０重量％、好ましくは約 ０.０５重量％から約５.０重量％のレベルで一般的に用いられる。可塑剤 本発明のコポリマーの可塑化は、通常のシャンプーによるコポリマーの除去可 能性を劇的に妨害することができる。特定理論に拘束されないが、コポリマーの 可塑化は髪上のポリマーフィルムを柔らかくし、それによりポリマーの凝集破断 応力を減らして、凝集破断歪を上昇させる。これは、髪に対する接着結合の破断 よりも、シャンプー中にポリマーフィルムの断片化を次々ともたらす。これはコ ポリマーの不完全な除去をもたらし、髪における残留物の最終的な蓄積をもたら す。 本発明の組成物は、コポリマー可塑剤として作用する物質の量を制限している 。好適実施形態では、本発明の組成物は、このような可塑剤物質が実質的に無い （フリーな）状態であるべきであり、すなわち約２重量％未満、好ましくは約１ 重量％未満、より好ましくは約０.５重量％未満のこのような可塑剤物質を含む 。可塑剤物質は、一般に、コポリマー成分と適合性のある比較的不揮発性の有機 溶液である。「不揮発性」とは、液体の沸点が約２６０℃よりも大きいか等しい ことを意味する。本発明のコポリマーの可塑剤として作用し得る例示物質の非限 定リストには、ジイソブチルアジペート、アセチルトリ−ｎ−ブチルシトレート 、ジ（２−エチルヘキシル）アゼレート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフ ェート、ジイソオクチルイソフタレート、イソオクチルベンジルフタレート、ブ チルステアレート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、Ｎ−オクチルネ オペンタノエート、ジイソステアリルマレート、コロイド状ヒュームドシリカ( 例えば、Cabot Corp.から販売のＣａｂ−Ｏ−Ｓｉｌ(商品名))及び香料物質のほ とんどが含まれる。ｐＨ 本発明の組成物のｐＨは、約３から約９、好ましくは約４から約８の間にすべ きである。 使用方法 本発明のヘアケア組成物は、慣用のやり方で用いられ、本発明のスタイリング 及び保持利益をもたらす。このような使用方法は、用いられる組成物のタイプに 依存しているが、一般に、好ましくは濡れた又は湿った髪に対して、有効量の製 品を塗布することに関連している。製品は次いで、乾燥及びスタイリングの前に 髪から濯ぎ落とされる。 本発明の方法は、有効量の本発明の組成物の髪に対する塗布に関連している。 「有効量」とは、髪の長さ及びテクスチャ、使用される製品のタイプ、スタイル 及び保持要求を考慮して、望まれたヘアスタイリング及び保持利益をもたらすた めに十分な量を意味する。典型的な量は、約０.５ｇから約５０ｇの製品である 。 下記の実施例は、本発明の範囲内の好適実施形態を更に説明し、実証する。実 施例は、説明の目的にのみ与えられるので、本発明の制限として取り扱われるべ きではなく、その多くの変更は、本発明の精神及び範囲を逸脱することなく可能 である。 配合剤は、化学名又はＣＴＦＡ名によって同定される。 実施例１及び２ 下記の合成手法は、本発明のコポリマーを合成することに有用な方法の例であ る。 実施例１ ポリ（４−ｔ−ブチルスチレン）−グラフト−[ポリ(イソブチレン]の合成 Ａ．アクリロイル末端キャップ化ポリイソブチレンマクロモノマーの合成 4,172g／mol の重量平均分子量を有するヒドロキシ末端キャップ化ポリイソブ チレンポリマー（ＰＩＢ−ＯＨ）１００ｇの溶液を、イソブチレンの慣用のリビ ングカルボカチオン重合によって調製する(例えば、G.Kaszas,Poly.Bull.,20,41 3，1989)に記述されているものを参照)。この溶液に、２倍モル過剰のトリエチ ルアミン（４.８４ｇ、０.０４８モル）を添加する。この溶液を、０℃で乾燥し たメチレンクロライド（１００ｇ）中のアクリロイルクロライド（４.３５ｇ、 ０.０４８モル）の溶液に滴下する。室温で約１２時間攪拌し、混合物をろ過し て、過剰のトリエチルアミン及びメチレンクロライドを蒸発させて、アクリロイ ル末端キャップ化ポリイソブチレンマクロモノマーを得る。Ｂ．コポリマーのバッチ合成 ５部のアクリル酸、７５部のｔ−ブチルアクリレート及び実施例１Ａの２０部 のポリイソブチレンマクロモノマー（１０,０００ＭＷ）をフラスコに配置する 。最終モノマー濃度２０％となるように、反応溶媒として十分なテトラヒドロフ ランを添加する。容器を不活性雰囲気、好ましくは窒素又はアルゴンでパージす る。開始剤（２,２'−アゾビスイソブチロニトリル）を所望の分子量に適当なレ ベルまで添加する。普通、これは、モノマーの量に対して０.５〜１.０％の範囲 である。６０℃に加熱し、攪拌しながら４８時間この温度を維持する。反応を室 温まで冷却して終止させる。ポリマーはオーブン中で乾燥することによって反応 溶媒から精製する。Ｃ．コポリマーの半連続合成 ５部のアクリル酸、７５部のｔ−ブチルアクリレート及び実施例１Ａの２０部 のポリイソブチレンマクロモノマー（１０,０００ＭＷ）をフラスコに配置する 。最終モノマー濃度２０％となるように、反応溶媒として３００部のテトラヒド ロフランを添加する。容器を不活性雰囲気、好ましくは窒素又はアルゴンでパー ジする。実施例１Ｂの開始剤（２,２'−アゾビスイソブチロニトリル）を添加す る。６０℃に加熱し、この温度を維持する。これらのモノマーの重合が約１５分 から約１時間、例えば約３０分間進行した後、２０部のアクリル酸及び６０部の ｔ−ブチルアクリレートの第２のモノマーチャージを添加して、約４０重量％の 最終全モノマーチャージを得る。温度を４８時間保つ。反応を室温まで冷却して 終止させる。ポリマーはオーブン中で乾燥することによって反応溶媒から精製す る。 実施例２ ポリ([ｔ−ブチルアクリレート)−グラフト−ポリジメチルシロキサン]の合成 ７５部のｔ−ブチルアクリレート及び２５部のポリジメチルシロキサンマクロ モノマー(１１,０００ＭＷ)(３Ｍ,St.Paul,MN から市販)をフラスコに配置する 。最終モノマー濃度２０％となるように、反応溶媒として十分なエチルアセテー トを添加する。容器を不活性雰囲気、好ましくは窒素又はアルゴンでパージする 。開始剤（２,２'−アゾビスイソブチロニトリル）を所望の分子量に適当なレベ ルまで添加する。普通、これは、モノマーの量に対して約０.２５〜約１.０％の 範囲である。６０℃に加熱し、攪拌しながら４８時間この温度を維持する。反応 を室温まで冷却して終止させる。ポリマーはオーブン中で乾燥することによっ て反応溶媒から精製する。 用いられるモノマー及びマクロモノマーを変更することによって、実施例１及 び２に挙げた一般手法は、本発明の他のマクロモノマー及びコポリマーを調製す るために用いられる。 実施例３−１１ 実施例３−１１に説明されたヘアケア組成物は、髪に塗布してスタイリング及 び保持利益をもたらすことに有用である。 これらの実施例３−１１において説明されるヘアケア組成物は、約３％よりも 低い乾燥係数を有する。ｓコポリマーは約２０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも大きい凝集 破断応力、約３０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも小さい接着強さ、約１００％よりも小さ い凝集破断歪、１以上の凝集破断歪対接着強さの比を有する。 下記の表１は、実施例３−１１に示されたヘアケア組成物に用いられることが できるコポリマーの非限定例を定義する。実施例３−１０のそれぞれは、コポリ マー＃１で説明されているが、表１の他のコポリマーのいずれも又は本発明の他 のコポリマーのいずれもが用いられ得る。表１では、モノマー及びマクロモノマ ーの相対的重量パーセンテージが与えられている。 表１ コポリマー＃１ 約９００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチル アクリレート)−グラフト−ポリ(ジメチルシロキサン)]、これは、約１１,００ ０の重量平均分子量の約７５％のｔ−ブチルアクリレート及び約２５％のジメチ ルシロキサンマクロモノマーを含む。コポリマー＃２ 約９００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチル アクリレート)−グラフト−ポリ(ジメチルシロキサン)]、これは、約１５,００ ０の重量平均分子量の約８０％のｔ−ブチルアクリレート及び約２０％のジメチ ルシロキサンマクロモノマーを含む。コポリマー＃３ 約３００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチル スチレン)−グラフト−ポリ(ジメチルシロキサン)]、これは、約２０,０００の 重量平均分子量の約７０％のｔ−ブチルスチレン及び約３０％のジメチルシロキ サンマクロモノマーを含む。コポリマー＃４ 約７００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチル アクリレート−コ−アクリル酸)−グラフト−ポリ(ジメチルシロキサン)]、これ は、約１１,０００の重量平均分子量の約６７％のｔ−ブチルアクリレート、３ ％のアクリル酸及び約３０％のジメチルシロキサンマクロモノマーを含む。コポリマー＃５ 約１,０００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチ ルアクリレート)−グラフト−ポリ(ジメチルシロキサン)]、これは、約３０,０ ００の重量平均分子量の約６５％のｔ−ブチルアクリレート及び約３５％のジメ チルシロキサンマクロモノマーを含む。コポリマー＃６ 約７００,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチル アクリレート−コ−２−エチルヘキシルメタクリレート)−グラフト−ポリ(ジメ チルシロキサン)]、これは、約１５,０００の重量平均分子量の約７０％のｔ− ブチルアクリレート、約５％の２−エチルヘキシルメタクリレート及び約２５％ のジメチルシロキサンマクロモノマーを含む。コポリマー＃７ 約１５０,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチル スチレン)−グラフト−ポリ(２−エチルヘキシルメタクリレート)]、これは、約 ５,０００の重量平均分子量の約８０％のｔ−ブチルスチレン及び約２０％のポ リ（２−エチルヘキシルメタクリレート）マクロモノマーを含む。コポリマー＃８ 約１５０,０００の重量平均分子量を有するポリ[(ｔ−ブチル アクリレート−コ−スチレン)−グラフト−ポリ(イソブチレン)]、これは、約１ ０,０００の重量平均分子量の約６０％のｔ−ブチルアクリレート、約２０％の スチレン及び約２０％のポリイソブチレンマクロモノマーを含む。 実施例３ 以下は、本発明を代表するリンスオフヘアコンディショナー組成物である。 配合剤 重量％ 水 １００％にする 疎水性変性ヒドロキシエチルセルロース¹ ０.２５％ ステアロアルコニウムクロライド ０.８７％ セチルアルコール １.８５％ ステアリルアルコール ０.２１％ ステアロアミドプロピルジメチルアミン ０.５０％ ジメチコーンガム（ＣＦ１２１３）² ２.３３％ メチルクロロイソチアゾリノン(及び) メチルイソチアゾリノン ０.０３％ 香料 ０.３３％ コポリマー＃１ ２.００％ トリメチルシロキシシリケート² ０.２１％ シクロメチコーンＤ４ １１.３０％¹ Aqualon Chemical Company からPolysurf 67として入手可能² General Electric から市販 この組成物を、シクロメチコーンＤ４(溶媒)中にコポリマー＃１を溶解させる ことにより調製する。ジメチコーンガムを、この溶液に添加する。他の成分（メ チルクロロイソチアゾリノン（及び）メチルイソチアゾリノンと香料を除く）を 、固形物を溶融させるのに十分に高い温度（８０℃）で別の容器中で混合する。 ポリマー／溶媒混合物及びジメチコーンガムを独立して他の成分に添加し、その 後、少なくとも４５℃に冷却する。最後に、メチルクロロイソチアゾリノン(及 び)メチルイソチアゾリノンと香料を添加して、製品を周囲まで冷却する。 実施例４ 以下は、本発明を代表するヘアコンディショナー組成物である。 配合剤 重量％ 水 １００％にする ヒドロキシエチルセルロース ０.５０％ 水素添加ジタロウジメチルアンモニウムクロライド ０.８５％ セチルアルコール ０.９０％ ステアリルアルコール ０.８１％ Ceteareth-20 ０.５０％ ステアロアミドプロピルジメチルアミン ０.２２％ ジメチコーンガム（ＣＦ１２１３）¹ １.３３％ メチルクロロイソチアゾリノン（及び） メチルイソチアゾリノン ０.０３％ 香料 ０.３３％ コポリマー＃１ ２.５０％ シクロメチコーンＤ４／Ｄ５ブレンド［90/10］ １１.３０％¹ General Electricから市販 この組成物を、シクロメチコーンＤ４／Ｄ５ブレンド(溶媒)中にコポリマー＃ １を溶解させることにより調製する。他の成分（メチルクロロイソチアゾリノン （及び）メチルイソチアゾリノンと香料を除く）を、固形物を溶融させるのに十 分に高い温度（８０℃）で別の容器中で混合する。ポリマー／溶媒混合物及びジ メチコーンガムを独立して他の成分に添加し、その後、少なくとも４５℃に冷却 する。最後に、メチルクロロイソチアゾリノン(及び)メチルイソチアゾリノンと 香料を添加して、製品を周囲まで冷却する。 実施例５ 以下は、本発明を代表するヘアシャンプー組成物である。 配合剤 重量％ 水 １００％にする アンモニウムラウリルサルフェート ３.１４％ アンモニウムラウレスサルフェート １３.５６％ セチルアルコール ０.４５％ ステアリルアルコール ０.１９％ ココモノエタノールアミド ３.００％ エチレングリコールジステアレート ２.００％ トリセチルメチルアンモニウムクロライド ０.５０％ メチルクロロイソチアゾリノン（及び） メチルイソチアゾリノン ０.０３％ 香料 ０.２０％ コポリマー＃１ ４.００％ イソドデカン ７.４０％ この製品を、イソドデカン(溶媒)中にコポリマー＃１を溶解させることにより 調製する。他の成分を、固形物を溶融させるのに十分に高い温度で別の容器中で 混合する。ポリマー／溶媒混合物を他の成分に添加し、その後、冷却する。 実施例６ 以下は、本発明を代表するヘアシャンプー組成物である。 配合剤 重量％ 水 １００％にする ココアミドプロピルベタイン ８.３０％ アンモニウムラウリルサルフェート ２.１２％ アンモニウムラウレスサルフェート ６.３５％ ココモノエタノールアミド １.５０％ ヒドロキシプロピルメチルセルロース ０.２５％ エチレングリコールジステアレート １.５０％ トリセチルメチルアンモニウムクロライド ０.５０％ メチルクロロイソチアゾリノン（及び） メチルイソチアゾリノン ０.０３％ 香料 ０.２０％ コポリマー＃１ ３.００％ イソドデカン １０.００％ この製品を、イソドデカン中にコポリマー＃１を溶解させることにより調製す る。他の成分を、固形物を溶融させるのに十分に高い温度で別の容器中で混合す る。ポリマー／溶媒溶液を他の成分に添加し、その後、冷却する。 実施例７ 以下は、本発明を代表するリンスオフヘアスタイリングジエル組成物である。 配合剤 重量％ ポリマー溶媒ミックス コポリマー＃１ １.２５％ Ｃ１１−Ｃ１２イソパラフィン¹ ３.７５％ プレミックス 水 ４３.００％ 水素添加ジタロウジモニウムクロライド １.００％ メインミックス 水 ５０.００％ カルボマー² ０.７５％ パンテノール ０.０５％ 香料 ０.２０％¹ Exxon Chemicalから Isopahr Hとして入手可能² B.F.Goodrichか Carbopol 940として入手可能 この組成物を、Ｃ１１−Ｃ１２イソパラフィン中にコポリマー＃１を溶解させ ることにより調製する。水素添加ジタロウジモニウムクロライドを、８０℃で水 と混合する。ポリマー−溶媒混合物を、それから高温又は低温でジタロウジモニ ウムクロライド混合物に添加する。得られた混合物を混合しながら、別の容器中 で最初に一緒にして混合された残りの配合剤に、添加する。 実施例８ 以下は、本発明を代表するリンスオフヘアスプレーオンジェル組成物である。 配合剤 重量％ 水 １００％にする タロウトリモニウムクロライド ０.１０％ 水素添加ジタロウジモニウムクロライド ０.９０％ パンテノール ０.０５％ 香料 ０.２０％ コポリマー＃１ １.００％ ヘキシルメチルジシロキサン ３.００％ この製品を、ヘキサメチルジシロキサン中にコポリマー＃１を溶解させること により調製する。他の成分を、固形物を溶融させるのに十分に高い温度（７０℃ ）で別の容器中で混合する。ポリマー／溶媒溶液を、高温又は低温で他の成分に 添加する。 実施例９ 以下は、本発明を代表するヘアスタイリングリンス組成物である。 配合剤 重量％ プレミックスＡ 水 ４.９８％ ジタロウジモニウムクロライド １.４３％ ジメチコーンガム（ＣＦ１２１３）¹ ２.３３％ アモジメチコーン ０.１０％ プレミックスＢ 水 ９.９７％ ステアロアルコニウムクロライド ０.３０％ パンテノールＤＬ ０.２２５％ パンチルエチルエーテル ０.０２５％ メインミックス 水 ６７.４９％ 疎水性変性ヒドロキシエチルセルロース² １.２３％ キサンタンガム ０.２５％ クエン酸 ０.０２％ ナトリウムシトレート ０.０９％ セチルアルコール ０.１２％ ステアリルアルコール ０.０８％ ポリマー−溶媒混合物 コポリマー＃１ １.７５％ シクロメチコーンＤ４／Ｄ５ブレンド［70/30］ ８.５４％ トリメチルシロキシシリケート(SS4230)¹ ０.２１％ 防腐剤及び香料 メチルクロロイソチアゾリノン（及び） メチルイソチアゾリノン ０.０３％ ベンジルアルコール ０.５０％ 香料 ０.３３％¹ ＧＥから市販² Aqualon Chemical CompanyからPolysurf67として入手可能 ポリマー−溶媒混合物を、シクロメチコーンＤ４／Ｄ５ブレンド（溶媒）中に コポリマー＃１を溶解させることによって調製し、トリメチルシロキシシリケー トを添加する。プレミックスＡ及びＢを、７０℃で指示配合剤を組み合わせるこ とによって、それそれ調製する。独立して、メインミックスも、指示された配合 剤を混合することによって調製する。プレミックスＡを、コロイドミルに置き、 ３８℃に冷却する。ポリマー−溶媒混合物、メチルクロロイソチアゾリノン(及 び)メチルイソチアゾリノン並びに香料を、ミルにかけ３８℃に冷却されたメイ ンミックスに添加する。次いで、プレミックスＡ及びＢをそれから添加する。次 いで、ベンジルアルコールを添加する。 実施例１０ 以下は、本発明を代表するヘアスタイリングリンス組成物である。 配合剤 重量％ プレミックスＡ 水 ４.６７％ ジタロウジモニウムクロライド（Varisoft 470） １.００％ ジメチコーンガム（シクロメチコーンＤ５中１５％） １.００％ アモジメチコーン ０.４０％ プレミックスＢ 水 ９.３６％ ステアロアルコニウムクロライド ０.１５％ Ｄ,Ｌ-パンテノール ０.２２５％ パンチルエチルエーテル ０.０２５％ メインミックス 水 ６３.５３％ 疎水性変性ヒドロキシエチルセルロース １.００％ キサンタンガム ０.１０％ クエン酸 ０.０２％ ナトリウムシトレート ０.０９％ セチルアルコール ０.６０％ ステアリルアルコール ０.４０％ ポリマー−溶媒混合物 コポリマー＃１ ２.５０％ シクロメチコーンＤ４／Ｄ５ブレンド［95/5］ １４.１７％ メチルクロロイソチアゾリノン（及び） メチルイソチアゾリノン ０.０３％ 香料 ０.３３％ ベンジルアルコール ０.５０％ この組成物を、シクロメチコーンＤ４／Ｄ５ブレンド（溶媒）中にコポリマー ＃１を溶解させることにより調製する。プレミックスＡ及びＢを、７０℃で指示 配合剤を組み合わせることによって、それぞれ調製する。独立して、メインミッ クスも、指示された配合剤を混合することによって調製する。プレミックスＡを 、コロイドミルに置き、３８℃に冷却する。ポリマー−溶媒混合物、メチルクロ ロイソチアゾリノン(及び)メチルイソチアゾリノン並びに香料を、ミルにかけて ３８℃に冷却されたメインミックスに添加する。次いで、プレミックスＡ及びＢ をそれから添加する。次いで、ベンジルアルコールを添加する。 実施例１１ 以下は、本発明を代表するリンスオフヘアスタイリングムース組成物である。 配合剤 重量％ 水 １００％にする タロウトリモニウムクロライド ０.１０％ 水素添加ジタロウジモニウムクロライド ０.９０％ ラウルアミドオキサイド ０.２０％ パンテノール ０.０５％ 香料 ０.２０％ コポリマー＃１ １.００％ ヘキサメチルジシロキサン ３.００％ イソブタン ７.００％ この組成物を、ヘキサメチルジシロキサン（溶媒）中にコポリマー＃１を溶解 させることにより調製する。他の成分（イソブタンを除く）を、固形物を溶融す るために十分高い温度（７０℃）で、別の容器中で混合する。ポリマー／溶媒溶 液を他の成分に添加して、その後、冷却させる。アルミニウムエアゾールカンを 、それから９５部のこのバッチで充填し、組成物中に、クリンプさせたバルブを 付け、最後に５部のイソブタンで加圧充填する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 クラリツィア，マリオ ポール アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ティンバー、リッジ、レーン 11644―１ (72)発明者 ミッダ，サンジーヴ アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ディアクロス、パークウェイ 9274、アパ ートメント ２ディ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．リンスオフヘアケア組成物であって： （ａ）０.２５％から７０％の、３％未満の乾燥係数を有するコポリマー成分で あって： （ｉ）前記コポリマー成分の１.５重量％から７０重量％の、１０,０００か ら５,０００,０００の重量平均分子量を有する疎水性コポリマーであって、該コ ポリマーは高分子骨格及び該骨格にグラフトした疎水性高分子側鎖を含み、ここ で該コポリマーは２０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも大きい凝集破断応力、３０ｋｇｆ／ ｃｍ²よりも小さい接着強さ、１００％よりも小さい凝集破断歪を有し、該凝集 破断応力対該接着強さの比が１以上であり、ここで前記リンスオフヘアケア組成 物中での該コポリマーの重量パーセントが０.１０％から７％である疎水性コポ リマー成分；及び、 （ii）３０％から９８.５％の、２２５℃以下の１気圧での沸点を有する揮 発性疎水性溶媒； を含む当該コポリマー成分と； （ｂ）３０％から９９.７５％の人の髪への塗布に適当なキャリアと、 を含む当該リンスオフヘアケア組成物。 ２．前記コポリマー成分が、０.５％よりも小さい乾燥係数を有し、該コポリ マーが７０ｋｇｆ／ｃｍ²よりも大きい凝集破断応力、５ｋｇｆ／ｃｍ²から１０ ｋｇｆ／ｃｍ²の接着強さ、及び１０％よりも小さい凝集破断歪を有する請求項 １に記載のリンスオフヘアケア組成物。 ３．前記疎水性グラフトコポリマーが、ランダムに繰り返すＡモノマー単位及 びＢマクロモノマー単位の共重合により形成され、ここで該コポリマーが： （ａ）５０％から８５％のＡモノマー単位であって、ここで該Ａモノマー単位 は前記Ｂマクロモノマーと共重合可能であり、好ましくは、該Ａモノマー単位は エチレン的に不飽和なモノマー単位であって、好ましくは該Ａモノマー単位はＣ １−Ｃ１８のアルコールの不飽和カルボン酸エステル、不飽和アルコール、不飽 和炭化水素、不飽和アルキル基を含む芳香族炭化水素、カルボン酸のビニルエス テル、ビニルエーテル、カルボン酸のアリルエステル、アリルエーテル及びこれ らの混合物からなる群より選択された疎水性モノマーであり、より好ましくは該 Ａモノマー単位は、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔ −ブチルアクリレート、ｔ−ブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタク リレート、メチルメタクリレート、インデン、ノルボルニレン、β−ピネン、α −ピネン、ビニルピバレート、ビニルネオノナノエート、ジシクロペンテニルア クリレート、４−ビフェニルアクリレート、ペンタクロロフェニルアクリレート 、３,５−ジメチルアダマンチルアクリレート、３,５−ジメチルアダマンチルメ タクリレート、４−メトキシカルボニルフェニルメタクリレート、トリメチルシ リルメタクリレート、ｔ−ブチルスチレン及びこれらの混合物からなる群より選 択された疎水性モノマーである当該Ａモノマー単位；並びに、 （ｂ）１５重量％から５０重量％のＢマクロモノマー単位であって、ここで該 Ｂマクロモノマー単位は高分子部分及び前記Ａモノマー単位と共重合可能な部分 を有する疎水性マクロモノマー単位であり、好ましくは該Ｂマクロモノマー単位 は高分子部分及びエチレン的に不飽和な部分を有する単位であり、より好ましく はここで該Ｂマクロモノマーが５,０００から５０,０００の分子量を有し、ポリ シロキサンマクロモノマー、ポリアルキレンマクロモノマー及びこれらの混合物 からなる群より選択されたものである当該Ｂマクロモノマー単位 を含む請求項１に記載の当該リンスオフヘアケア組成物。 ４．前記シリコーンマクロモノマーが下記の式 Ｘ(Ｙ)_nＳｉ(Ｒ)_3-m(Ｚ)_m に相当し、式中、 Ｘは、前記Ａモノマー単位及び前記Ｂマクロモノマー単位と共重合可能なビニ ル基であり、 Ｙは、二価連結基であり、 Ｒは、水素、アルキル、アルコキシ、アリール、及びこれらの混合物からなる 群より選択されたものであり、 Ｚは、少なくとも１５００の数平均分子量を有する一価のシロキサン高分子部 分であり、 ｎは０又は１、ｍは１から３の整数である、 請求項３に記載の組成物。 ５．前記ポリアルキレンマクロモノマーが下記の式 [Ｉ]_n−[Ｗ]_m−Ｅ に相当し、式中Ｉは、開始剤部分であり、ｎは０又は１の整数であり、好まし くはＩは、水素イオン、水素ラジカル、水素化物イオン、水酸化物イオン、ヒド ロキシルラジカル、パーオキサイドラジカル、パーオキサイドアニオン、Ｃ１− Ｃ２０のカルボカチオン、Ｃ１−Ｃ２０のカルボアニオン、Ｃ１−Ｃ２０の炭素 ラジカル、Ｃ１−Ｃ２０の脂肪族アルコキシアニオン、Ｃ１−Ｃ２０の芳香族ア ルコキシアニオン、アンモニウムイオン、Ｃ１−Ｃ２０のアルキル置換アンモニ ウムイオン、Ｃ１−Ｃ２０のアルコキシ置換アンモニウムイオン並びにこれらの 混合物から誘導された開始剤からなる群より選択されたものであり；Ｗは、ｎ− ブチルアクリレート、ドデシルアクリレート、エチルアクリレート、２−エチル ブチルアクリレート、ｎ−ヘプチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、 iso−ブチルアクリレート、iso-デシルアクリレート、iso-プロピルアクリレー ト、３−メチルブチルアクリレート、２−メチルペンチルアクリレート、ノニル アクリレート、オクチルアクリレート、１−プロピルアクリレート、２−エチル ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ｎ−ドデシルメタクリレー ト、ｎ−オクタデシルメタクリレート、ｎ−デシルメタクリレート、ｎ−ペンチ ルメタクリレート、イソブチレン、イソプレン、１,２−ブタジエン、１,３−ブ タジエン、５−メチル−１−ヘキサン、６−メチル−１−ヘプテン、４,４−ジ メチル−１−ペンテン、iso-ブチルビニルエーテル、スチレン、２−メチルスチ レン、３−メチルスチレン、４−メチルスチレン、２−ｔ−ブチルスチレン及び これらの混合物からなる群より選択されたものであり；Ｅは、ビニル、アリル、 アクリロイル、メタクリロイル、エタクリロイル、３−ビニルベンジル、４−ビ ニルベンジル、３−ビニルベンゾイル、４−ビニルベンゾイル、１−ブテニル、 １−プロペニル、イソブテニル及びこれらの混合物からなる群より選択されたも のであり；Ｗは疎水性モノマー単位、Ｅは末端キャップ基であり、ｍは１０から ２０００の整数である請求項３に記載の組成物。 ６．前記Ｂマクロモノマー単位は、ポリジメチルシロキサン、ポリジエチルシ ロキサン、ポリフェニルメチルシロキサン、ポリフェニルエチルシロキサン、ポ リ(ｎ−ブチルアクリレート)、ポリ(ドデシルアクリレート)、ポリ(２−エチル ヘキシルアクリレート)、ポリ(２−エチルブチルアクリレート)、ポリ(ｎ−エチ ルアクリレート)、ポリ(ｎ−ヘプチルアクリレート)、ポリ(ｎ−ヘキシルアクリ レート)、ポリ(iso-ブチルアクリレート)、ポリ(iso-デシルアクリレート)、ポ リ(iso-プロピルアクリレート)、ポリ(３−メチルブチルアクリレート)、ポリ( ２-メチルペンチルアクリレート)、ポリ(ノニルアクリレート)、ポリ(オクチル アクリレート)、ポリ(プロピルアクリレート)、ポリ(２−エチルヘキシルメタク リレート)、ポリ(トリデシルメタクリレート)、ポリ(ヘキシルメタクリレート) 、ポリ(デシルメタクリレート)、ポリ(オクチルメタクリレート)、ポリ(オキタ デシルメタクリレート)、ポリ(ドデシルメタクリレート)、ポリ(ｎ−ペンチルメ タクリレート)、ポリ(イソブチレン)、ポリ(イソプレン)、水素添加ポリ(１,２ −ブタジエン)、水素添加ポリ(１,４−ブタジエン)、水素添加ポリ(イソプレン) 、ポリ(１,２−ブタジエン)、ポリ(１−ブテン)、ポリ(５−メチル−１−ヘキセ ン)、ポリ(６−メチル−１−ヘプテン)、ポリ(４,４−ジメチル−１−ペンテン) 、ポリ(iso-ブチルビニルエーテル)、ポリ(４−ｔ−ブチルビニルベンゼン−コ −２−エチルヘキシルアクリレート)、ポリ(２−エチルヘキシルアクリレート− コ−オクチルアクリルアミド)、ポリ(２−エチルビニルベンゼン−コ−オクチル メタクリレート)及びこれらの混合物のアクリロイル、メタクリロイル、又は２ −、３−若しくは４−ビニルベンジ ル末端キャップ化ポリマーからなる群より選択されたものである請求項５に記載 の組成物。 ７．前記疎水性コポリマーが、ポリ[(ｔ−ブチルアクリレート)グラフトポリ( ジメチルシロキサン)]、ポリ[(４−ｔ−ブチルスチレン)グラフトポリ(ジメチル シロキサン)]、ポリ[ポリｔ−ブチルアクリレート)グラフトポリ(イソブチレン) ]、ポリ[(ｔ−ブチルアクリレート)グラフトポリ(ジメチルシロキサン)；ポリイ ソブチレン)]；ポリ[(４−ｔ−ブチルスチレン)グラフトポリ(ジメチルシロキサ ン)；ポリイソブチレン)]；ポリ[ポリ(４−ｔ−ブチルスチレン)グラフトポリ( イソブチレン)]、ポリ[(ｔ−ブチルスチレン)グラフトポリ(２−エチルヘキシル メタクリレート)]、ポリ[(４−ｔ−ブチルアクリレートーコースチレン)グラフ トポリ(イソブチレン)]及びこれらの混合物からなる群より選択されたものであ り、ここで前記疎水性揮発性溶媒が、Ｃ７−Ｃ１４の分岐鎖炭化水素、シクロメ チコーン及びこれらの混合物からなる群より選択されたものである請求項１に記 載の組成物。 ８．前記キャリアが、全リンスオフ組成物の０.１重量％から１０.０重量％の 液体物質と、全リンスオフ組成物の０.０５重量％から５重量％のカチオン性界 面活性剤とを含み、好ましくは前記カチオン性界面活性剤は第四アンモニウム界 面活性剤であり、好ましくは前記液体物質は、セチルアルコール、ステアリルア ルコール、セチルパルミテート、グリセリルモノステアレート及びこれらの混合 物からなる群より選択されたものであるコンディショナー形態の請求項１に記載 の組成物。 ９．前記組成物が、全リンスオフ組成物の１０重量％から３０重量％の１以上 の界面活性剤を更に含み、好ましくは該界面活性剤は、アルキルサルフェート、 エトキシル化アルキルサルフェート及びこれらの混合物からなる群より選択され たものであるシャンプー形態の請求項１に記載の組成物。 １０．請求項１乃至９のいずれかに記載の組成物を有効量でヘアに塗布するこ とを含む髪をスタイリングし及び／又は保持する方法。