KR100245355B1 - 열가소성 탄성중합성 그래프트 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물 - Google Patents

열가소성 탄성중합성 그래프트 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR100245355B1
KR100245355B1 KR1019960707540A KR19960707540A KR100245355B1 KR 100245355 B1 KR100245355 B1 KR 100245355B1 KR 1019960707540 A KR1019960707540 A KR 1019960707540A KR 19960707540 A KR19960707540 A KR 19960707540A KR 100245355 B1 KR100245355 B1 KR 100245355B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
straight
group
branched
chain
Prior art date
Application number
KR1019960707540A
Other languages
English (en)
Other versions
KR970703747A (ko
Inventor
피터 마르트 토제슨
산예브 미다
Original Assignee
데이비드 엠 모이어
더 프록터 앤드 갬블 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 데이비드 엠 모이어, 더 프록터 앤드 갬블 캄파니 filed Critical 데이비드 엠 모이어
Priority claimed from PCT/US1995/006991 external-priority patent/WO1996000562A1/en
Publication of KR970703747A publication Critical patent/KR970703747A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100245355B1 publication Critical patent/KR100245355B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8105—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8117—Homopolymers or copolymers of aromatic olefines, e.g. polystyrene; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/8164—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers, e.g. poly (methyl vinyl ether-co-maleic anhydride)
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/893—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by an alkoxy or aryloxy group, e.g. behenoxy dimethicone or stearoxy dimethicone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone
    • A61K8/894—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone modified by a polyoxyalkylene group, e.g. cetyl dimethicone copolyol
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/896—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate
    • A61K8/898—Polysiloxanes containing atoms other than silicon, carbon, oxygen and hydrogen, e.g. dimethicone copolyol phosphate containing nitrogen, e.g. amodimethicone, trimethyl silyl amodimethicone or dimethicone propyl PG-betaine
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/91—Graft copolymers
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/06—Preparations for styling the hair, e.g. by temporary shaping or colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F251/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/12—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes
    • C08F283/124—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polysiloxanes on to polysiloxanes having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/04—Polymers provided for in subclasses C08C or C08F
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/068—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/08—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
    • C08L51/085—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds on to polysiloxanes

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

본 발명은 비극성 그래프트 열가소성 탄성중합성 공중합체 및 공중합체에 대한 수불용성 휘발성 용매를 함유하는 모발 보호용 조성물에 관한 것이다. 또한, 본 발명은 스프레이 및 무쓰와 같은 스타일링 제품, 린스 및 잔류 컨디셔너와 같은 모발 컨디셔닝 제품, 및 모발 청정 및 컨디셔닝 둘 모두에 유용한 샴푸 제품에 관한 것이다.

Description

열가소성 탄성중합성 그래프트 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물{PERSONAL CARE COMPOSITIONS CONTAINING THERMOPLASTIC ELASTOMERIC GRAFT COPOLYMERS}
모발 보호 제품에서의 중합성 물질의 용도의 중요성은 증가되고 있다. 모발 보호 영역에서, 중합체는 모발 고정 및 세팅 제품, 모발 컨디셔닝 제품, 및 샴푸에서 사용될 수 있다. 이런 유형의 조성물 중의 중합성 물질의 용도를 통해 많은 이점을 수득할 수 있지만, 이런 조성물을 더욱 개선시킴이 바람직하다. 예를 들면, 제품이 개선된 스타일 잔류 특징 또는 개선된 모발 컨디셔닝 장점을 갖는 것이 바람직하다.
모발 보호 영역에서, 모발이 특정한 스타일 또는 형태를 유지하기를 바라는 소망이 널리 있었다. 이런 스타일 유지는 일반적으로 두 가지 경로중 하나에 의해 수득된다: 모발 섬유의 영구적인 화학적 변화 또는 모발 스타일 또는 형태의 일시적 변화. 일시적 변화는 물 또는 샴푸에 의해 제거될 수 있는 것이다. 일시적 스타일 변화는 일반적으로 조성물을 샴푸 및/또는 컨디셔닝후, 및 건조 및/또는 스타일링 이전의 젖은 모발에 도포하여 수득된다. 무쓰, 젤, 로션 또는 스프레이 형태의 제품이 이 목적을 위해 가장 흔하다. 일단 원하는 스타일이 수득되면, 스타일을 유지시키는 것을 돕기 위해 스프레이 제품을 일반적으로 사용한다. 이들 다양한 모발 보호 제품은 스타일 및 유지를 위해 다양한 검 및 수지를 사용할 수 있다. 그러나, 일반적으로 사용되는 검 및 수지는 모발을 너무 끈적끈적하거나 너무 딱딱하게 하는 경향이 있다. 또한 이들 검 및 수지는 원하는 대로 쉽게 세발하여 제거되지 않는다. 따라서, 너무 딱딱하거나 너무 끈적거리지 않으면서 강하고, 지속적으로 유지시키고, 샴푸에 의해 쉽게 제거되는 스타일링 및 스타일 유지 물질을 개선시킬 필요가 있다. 또한, 대부분의 모발 보호 스타일링 조성물이 수계 및/또는 알콜계이므로, 이들 물질이 이런 기저 물질에 대해 우수한 용해도 및 분산성을 갖는 것이 필요하다.
유사하게, 모발 컨디셔닝 영역에서, 개선된 컨디셔닝 장점을 제공하고, 린스, 잔류 조성물 및 샴푸를 포함한 다양한 매트릭스로부터 운반될 수 있는 중합체를 개발하는 것이 필요하다. 많은 종래의 컨디셔닝제는 모발에 잔류 및 피복된 형태의 단점을 갖는다. 또한 많은 종래의 컨디셔닝제는 모발 섬유에 잔류하는 대신 세척 과정 동안 모발에서 제거되므로 샴푸 매트릭스로부터 이동시키는데 적합하지 않다.
비극성, 소수성 열가소성 탄성중합성 공중합체는 당분야에 공지되어 있지만 모발 보호 제품과 같은 개인용 보호 용도에서 사용되지 않았다. 예를 들면, 1974년 1월 15일자로 밀코비치(Milkovich) 등에게 허여된 미국 특허 제 3,786,116 호를 참조하시오. 열가소성 탄성중합성 공중합체는 열가소성 성질을 갖고, 이는 가용성 및 강도와 고무와 같은 탄성 성질을 부여하여, 이들을 가요성이 있고 형태가 유지되게 한다. 본 발명의 열가소성 탄성중합성 공중합체는 물 및/또는 알콜에 상대적으로 불용성인 비극성 물질이다. 이 용해도 특징은 이들 공중합체가 모발 보호 제품의 제형에 매우 적합하게 한다.
실리콘의 혼입 또는 그래프트에 의해 중합체를 개질시킬 수 있음이 또한 공지되어 있다. 예를 들면 1992년 4월 21일자로 볼리치 쥬니어(R. E. Bolich Jr.) 등에게 허여된 미국 특허 제 5,106,609 호 및 1987년 9월 15일자로 마주렉(Mazurek)에게 허여된 미국 특허 제 4,693,935 호를 참조하시오. 실리콘 그래프트된 중합체는 비-실리콘 그래프트 중합체에서 통상 수득되지 않는 낮은 표면 에너지를 갖고 독특한 미적 및 제형 이점을 제공하는 경향이 있다.
비극성 열가소성 탄성중합성 공중합체가 제공하는 장점에도 불구하고, 이들 물질은 일반적으로 제형화하기가 어렵다. 그러나, 특정한 불용성 휘발성 용매의 사용이 이들 조성물에 대한 매우 바람직한 기저 물질을 제공함을 본 발명에서 발견하였다. 결과의 조성물은 우수한 스타일링 및 컨디셔닝 성능을 갖고, 예를 들면 모발에 딱딱하거나 끈적거리는 촉감을 남기지 않는, 모발에 대해 매우 바람직한 촉감을 갖는다.
본 발명의 목적은 비극성 그래프트 열가소성 탄성중합성 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 개선된 스타일 및 유지 장점을 갖는 모발 보호용 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 개선된 컨디셔닝 장점을 갖는 신규한 모발 보호용 조성물을 제공하는 것이다.
이들 및 다른 목적은 하기 개시된 설명에서 보다 명확해질 것이다.
본 발명은 비극성 그래프트 열가소성 탄성중합성 공중합체, 및 공중합체용 s수불용성 휘발성 용매를 함유한 모발 보호용 조성물에 관한 것이다. 본 발명은 스프레이 및 무쓰와 같은 스타일링 제품, 린스 및 잔류성 콘디셔너와 같은 모발 컨디셔닝 제품, 및 모발 청정 및 컨디셔닝 둘 모두에 유용한 혼합된 샴푸 제품에 관한 것이다.
본 발명은 (A) (i) B 및 C 단위와 공중합가능한 단량체인 A 단위 약 20 내지 약 90중량%; (ii) 중합성 부분 및 A 및 C 단위와 공중합가능한 잔기를 갖는 소수성 거대단량체 단위인 B 단위 약 10 내지 약 60중량%; 및 (iii) 중합성 부분 및 A 및 B 단위와 공중합가능한 잔기를 갖는 폴리실록산 거대단량체인 C 단위 약 0 내지 약 20중량%를 포함하는, A, B 및 C 단위를 무작위로 반복시켜 공중합하여 형성되고, 주쇄 및 2개이상의 소수성 중합성 측쇄를 갖는 열가소성 탄성중합성 공중합체; 이때 A 단위는 B 단위 및 C 단위의 공중합성 잔기와 연결되어 주쇄를 형성하고; B 단위의 중합성 부분은 소수성 측쇄 부분을 형성하고; 공중합체는 약 10,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖고, 공중합체가 2개이상의 명확한 Tg값을 나타내고, 이때, 제 1 Tg는 주쇄에 상응하고 약 0℃이하의 값을 갖고, 제 2 Tg는 소수성 중합성 측쇄에 상응하고 약 25℃이상의 값을 갖고;
(B) 모발에 도포하는데 적합한 상기 공중합체용의 수불용성, 휘발성 용매를 포함하는 모발 보호용 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한
(A) 주쇄 및 2개 이상의 소수성 중합성 측쇄를 갖고, 공중합체가 하기 일반식에 상응하는 A, B 및 C 단위의 무작위 반복 공중합으로부터 형성되는 열가소성 탄성중합성 공중합체;
[A]a[B]b[C]c
상기 식에서, A는 아크릴산 에스테르, N-알킬 아크릴아미드, 알킬 비닐 에테르, 알킬 치환된 스티렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된, B 및 C와 공중합가능한 하나이상의 단량체 단위이고, a는 100 이상의 정수이고,
B는 하기 일반식에 상응하고 A 및 C와 공중합가능한 하나이상의 비극성, 소수성 거대단량체이고,
상기식에서, I는 수소, C1-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되고, R5는 H 및 C1-8알킬로 구성된 군에서 선택되고; R6, R7, R8, R9및 R10은 각각이 동시에 H가 아니도록 C1-8직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고; m은 약 10 내지 약 2000의 정수이고; E는 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로펜테닐 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 A 및 C와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기이고; b는 약 2이상의 정수이고;
C는 하기 일반식에 상응하고 A 및 B와 공중합가능한 폴리실록산 거대단량체 단위이다:
E'(Y)wSi(R11)3-t(Z)t
상기 식에서, E'은 A 및 B와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기이고; Y는 2가 연결기이고; R11은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성된 군에서 선택되고; Z는 약 500 이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 실록산 중합성 잔기이고, 공중합 조건에서 본질적으로 비반응성이고, 중합후에 상기 주쇄에 매달리고; w는 0 또는 1이고; t는 1 내지 3의 정수이고; c는 0이상의 정수이고,
(B) 모발에 도포하기에 적합한 상기 공중합체에 대한 수불용성 휘발성 용매를 포함하는 모발 보호용 조성물에 관한 것이다.
다른 양태에서, 거대 단량체 B는 2개이상의 상이한 무작위 반복 단량체 단위를 함유한 공중합성 거대 단량체일 수 있다.
다른 양태에서, 본 발명은 모발 스타일링 및/또는 고정을 위한 방법에 관한 것이다.
다른 양태에서, 본 발명은 모발 컨디셔닝 방법에 관한 것이다.
달리 명시되지않으면 본원에 사용된 모든 퍼센트 및 비율은 총 조성물의 중량기준이고 모든 측정은 25℃에서 수행된다. 본 발명은 필수적인 것 뿐만 아니라 선택 요소 및 성분를 포함하거나, 구성되거나, 본질적으로 구성될 수 있다. 모든 특허, 특허원 및 인쇄된 공보를 포함한 본원에서 언급된 모든 문헌은 그의 전체가 본 명세서에 참고로 혼입된다.
본원에서 사용되는 "열가소성 탄성중합성 공중합체"란 용어는 열가소성 및 탄성중합성 성질을 둘 모두 갖는 공중합체를 의미한다. "열가소성 탄성중합성 공중합체"란 용어는 중합체 분야에서 통상 숙련된 이들에게 익숙한 용어이다. "열가소성"은 가열시, 공중합체가 연화되고 냉각시 다시 경화되고; 응력을 가하면 유동하고, 응력을 제거하면 유동이 중단됨을 의미한다. "탄성중합성"이란 변성에 대해 내성을 나타내고 한정된 연장성 및 수축성을 갖는 탄성 모듈러스를 갖는 공중합체를 의미한다. 달리 말하면, 공중합체는 변형후에 그의 크기 및 형태로 회복되는 경향이 있다.
"그래프트된 공중합체"는 중합체 과학에서 통상 숙련된 이들에게 익숙한 용어이고, 다른 화학적 잔기가 첨가되거나 "그래프트"되는 중합체를 개시하는데 사용되고, 이들 공중합체가 매달린 중합성 측쇄를 가질 수 있음을 의미하고, 달리 말하면, 이들 중합체는 중합성 측쇄를 공중합체상에 "그래프팅"하거나 혼입하여 형성될 수 있다.
"거대 단량체"란 용어는 중합체 과학에서 통상 숙련된 이들에게 익숙하고 중합성 잔기를 함유하는 중합성 물질을 개시하기위해 사용된다. 달리 말하면, 거대 단량체는 거대분자 단량체이고, 이는 그자체로 또는 다른 단량체 또는 다른 거대단량체와 함께 중합반응에서 중합체를 형성하는데 사용될 수 있는 본질적으로 고분자량의 단량체 구성 블록 단위이다.
본원에서 공중합체를 개시하기위해 사용되는 "비극성"이란 용어는 이들 공중합체가 하기 개시된 수불용성 휘발성 용매 성분에 가용성임을 의미한다. "가용성"이란 중합체가 약 20㎎/㎖이상, 보다 바람직하게는 약 50㎎/㎖이상, 가장 바람직하게는 약 100㎎/㎖이상의 농도에서 25℃에서 이 용매 성분에 가용성임을 의미한다.
본원에서 사용되는 "소수성"은 물에 대한 친화도가 없음을 의미하는 그의 표준적 의미이다.
열가소성 탄성중합성 공중합체
본 발명의 모발 보호용 조성물은 열가소성 탄성중합성 공중합체를 포함한다. 일반적으로 모발 보호용 조성물은 총 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 25중량%, 바람직하게는 약 0.5 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 약 1 내지 약 10중량%, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 5중량%를 구성하지만, 더 많거나 더 적은 양도 용도에 따라 사용할 수 있다.
본 발명의 공중합체는 탄성중합성 또는 가요성 주쇄; 2개이상의 열가소성, 소수성 측쇄; 및 선택적으로 하나이상의 폴리실록산 쇄를 가짐을 특징으로한다. 단일 공중합체에서의 탄성중합성, 열가소성 및 선택적인 폴리실록산 잔기의 혼합은 이들 물질의 독특하고 유용한 성질을 제공한다. 본 발명의 공중합체는 단량체 단위 및 거대단량체 및 선택적인 폴리실록산 단위의 공중합으로부터 제조될 수 있으므로 또한 "그래프트 공중합체"로 언급할 수 있다. 달리 말하자면, 거대단량체 및 선택적인 폴리실록산 단위는 공중합체에 "그래프트" 또는 혼입된다.
이들 공중합체는 2개이상의 별개의 비혼성 상을 나타낸다. 이론적으로 제한하는 것은 아니지만, 이들 공중합체의 소수성 열가소성 측쇄는 한 상에서 존재하여 서로 밀접하게 연관되어있는 반면 공중합체의 주쇄는 분리된 상에 남아있는 것으로 생각된다. 공중합체중의 폴리실록산 잔기의 상대적 분율에 따라, 폴리실록산 측쇄는 또한 다른 별개의 상을 형성할 수 있다. 이 상의 불혼성의 결과는 이들 공중합체가 2개이상의 별개의 유리 전이 온도 또는 "Tg's", 즉 주쇄에 대한 하나의 Tg, 및 B 거대단량체에 의해 형성된 소수성 측쇄에 대한 하나의 Tg를 나타내는 것이다. 공중합체는 또한 선택적인 폴리실록산 측쇄에 상응하는 제 3의 유리 전이 온도를 나타낼 수 있다. 이런 제 3의 Tg의 관찰가능성은 공중합체중의 규소의 함량(%), 공중합체중의 폴리실록산 측쇄의 수, 관계되는 Tg각각사이의 온도 분리 및 물리적 요인과 같은 다른 것들을 포함하는 다수의 요인에 의존할 것이다.
Tg는 중합체 또는 그의 부분이 고형물 또는 부서지기쉬운 물질로부터 액상 또는 고무같은 물질로 전이하게되는 온도를 개시하기위해 사용되는 중합체 과학에서 당분야에 공지된 용어이다. 유리 전이 온도는 당분야의 통상의 기술을 갖는 중합체 과학자에게 잘 공지된 표준 기술을 사용하여 측정될 수 있다. 유리 전이를 결정하기위한 하나의 특정한 기술은 시차 주사 열량계(또한 DSC로 공지됨)이다. 중합체중의 유리 전이 현상은 문헌[Introduction to Polymer Science and Technology: An SPE Textbook(카우프만(H.S. Kaufman) 및 팔세타(J.J. Falcetta)편집, (John Wiley & Sons:1977)]에 개시되어있고, 이는 본원에 전체가 참고로 혼입되어있다.
본원의 공중합체의 주쇄의 Tg(즉, 소수성 측쇄 및 선택적인 폴리실록산 측쇄를 함유하지않는 공중합체 부분)는 약 0℃ 미만이어야만한다. 바람직하게는, 주쇄의 Tg는 약 -10℃ 내지 약 -130℃, 보다 바람직하게는 약 -20℃ 내지 약 -125℃, 가장 바람직하게는 약 -45℃ 내지 약 -120℃이어야만 한다. 공중합체의 소수성 측쇄(즉, 주쇄 및 선택적 폴리실록산 측쇄를 함유하지 않은 공중합체의 부분)의 Tg는 약 20℃ 이상이다. 바람직하게는 소수성 측쇄의 Tg는 약 25℃ 내지 약 200℃, 보다 바람직하게는 약 30℃ 내지 약 175℃, 가장 바람직하게는 약 35℃ 내지 약 150℃이어야만 한다. 공중합체의 폴리실록산 측쇄의 Tg(즉, 주쇄 및 소수성 측쇄를 함유하지않는 공중합체의 일부)는 약 -120℃이다. 상기 개시된 바와 같이, 명확한 Tg는 이들 공중합체의 선택적인 폴리실록산 측쇄에 대해서 항상 관찰가능하지는 않다.
이들 공중합체는 B 거대단량체의 주쇄 및 소수성 측쇄에 대한 2개이상의 명확한 Tg's를 갖고, 이들 공중합체는 모발 컨디셔닝, 모발 스타일링 및 세팅 조성물에서 유용하다. 또한 이들 공중합체의 실록산 측쇄는 부드러운 실크와 같은 감촉 및 광택을 모발에 부여한다.
본 발명의 공중합체는 무작위로 반복되는 A, B 및 C 단위의 공중합으로부터 형성되고, 바람직하게는 A 단위가 1종 이상의 공중합성 에틸렌 불포화 단량체 단위로부터 선택되고; B 단위가 중합성 부분 및 공중합성 잔기, 바람직하게는 A 및 C 단위와 공중합할 수 있는 에틸렌 불포화 잔기를 함유하는 1종 이상의 소수성 거대단량체로부터 선택되고; 선택적으로 존재시 C 단위는 중합성 부분 및 공중합성 잔기, 바람직하게는 A 및 B 단위와 공중합할 수 있는 에틸렌 불포화 잔기를 함유한 하나이상의 폴리실록산 거대 단량체에서 선택된다. 이들 공중합체의 바람직한 양태에서, 주쇄는 A 단량체와 소수성 B 거대단량체 단위의 에틸렌 불포화 부분 및 선택적인 폴리실록산 C 거대 단량체 단위의 에틸렌 불포화 부분의 중합으로부터 형성된다. B 거대단량체 단위의 중합성 부분은 공중합체의 소수성 측쇄를 형성한다. 선택적인 C 거대단량체 단위의 중합성 부분은 공중합체의 폴리실록산 측쇄를 형성한다. A, B 및 C 단위는 공중합체의 한계가 만족되는(예를 들면, 가용성, Tg및 분자량)한 다양한 구조에서 형성될 수 있다.
본 발명의 공중합체의 A 단량체 단위는 공중합체의 약 20 내지 약 90 중량%, 보다 바람직하게는 약 35 내지 약 85중량%, 가장 바람직하게는 약 50 내지 약 80중량%를 구성한다.
소수성 B 거대단량체 단위는 공중합체의 약 10 내지 약 60 중량%, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 55중량%, 가장 바람직하게는 약 30 내지 약 50중량%를 구성한다.
선택적인 C 폴리실록산 거대단량체 단위는 공중합체의 약 0 내지 약 20 중량%, 보다 바람직하게는 약 0 내지 약 15중량%, 가장 바람직하게는 약 0 내지 약 10중량%를 구성한다.
본 발명의 공중합체는 약 10,000이상의 중량 평균 분자량을 갖는다. 점도, 가공, 미적 특징, 제형 상용성 등과 같은 실제적인 이유로 본 발명의 응용을 제한하는 점을 제외하고는 분자량에 대한 상한은 없다. 중량 평균 분자량은 약 5,000,000이하, 보다 일반적으로는 약 2,500,000 이하, 전형적으로는 약 1,500,000이하이다. 바람직하게는 중량 평균 분자량은 약 10,000 내지 약 5,000,000, 보다 바람직하게는 약 75,000 내지 약 1,000,000, 보다 바람직하게는 약 100,000 내지 약 850,000이고 가장 바람직하게는 약 125,000 내지 약 750,000이다.
다르게는, 본 발명의 공중합체는 또한 하기 일반식으로 나타날 수 있다:
[A]a[B]b[C]c
상기 식에서, A, B 및 C는 본원에서 개시된 바와 같고; a는 약 100이상의 정수이고, 바람직하게는 a는 약 100 내지 약 3000의 정수, 보다 바람직하게는 약 250 내지 약 2000의 정수, 가장 바람직하게는 약 350 내지 약 1500의 정수이고; b는 약 2이상, 바람직하게는 약 2 내지 약 50의 정수, 보다 바람직하게는 약 2 내지 약 20의 정수, 가장 바람직하게는 약 2 내지 약 10의 정수이고; c는 0이상의 정수, 바람직하게는 0 내지 약 25의 정수, 보다 바람직하게는 0 내지 약 10의 정수, 가장 바람직하게는 0 내지 약 5의 정수이다. 상기 식에서, 첨자, a, b 및 c에 대한 범위가 제공되어있지만, Tg, 용해도 등의 중합체의 물리적 성질이 수득되는 한 이들 첨자가 본원의 중합체를 엄격하게 제한하고자함이 아님이 명확하다. 본원의 공중합체가 이 문단에서 개시된 일반식에 의해 개시될 때, 수평균 분자량에 의해 공중합체를 개시하는데 이용할 수 있음이 발견되었다. 수평균 분자량은 약 2,500,000미만, 보다 일반적으로는 약 1,500,000 미만, 전형적으로는 약 1,000,000 미만이다. 바람직하게는 수평균 분자량은 약 10,000 내지 약 1,000,000, 보다 바람직하게는 약 20,000 내지 약 500,000, 가장 바람직하게는 약 25,000 내지 약 250,000이다.
상기 정의된 바와 같이, 본원에서 유용한 공중합체는 명시된 용해도 특징을 갖는 바람직하게는 비극성이다. A, B 및 선택적인 C 단위의 적절한 선택 및 조합, 및 당분야에 숙련된 이들의 능력내에서 잘 공지된 단위의 특정한 상대적 비율의 선택에 의해, 공중합체는 용해도, Tg 등과 같은 다양한 물리적 성질 및 모발 보호 용도에서 일반적으로 사용되는 다른 요소와 상용성에 대해 최적일 수 있다.
단량체 A 단위
A 단량체 단위는 공중합가능한 단량체, 바람직하게는 에틸렌 불포화 단량체에서 선택된다. 단일 A 단량체 또는 2개이상의 A 단량체의 혼합물을 사용할 수 있다. A 단량체는 공중합체의 요구조건을 만족시키기위해 선택된다. 본원에서 사용되는 "공중합성"은 임의의 종래의 합성 기술을 사용하여 공중합될 수 있는 단량체를 의미한다. 종래의 유리 라디칼 개시 기술을 사용하여 공중합될 수 있는 단량체가 바람직하다. "에틸렌 불포화"는 하나이상의 중합성 탄소-탄소 이중 결합(단일-, 이-, 삼- 또는 사-치환될 수 있다)을 함유하는 단량체를 의미한다.
본 발명의 공중합체의 A 단량체 단위는 공중합체의 약 20 내지 약 90중량%, 보다 바람직하게는 약 35 내지 약 85중량%, 가장 바람직하게는 약 50 내지 약 80중량%를 구성한다.
중합체의 Tg, 분자량 및 용해도 필요를 만족시키는 한, 2개 이상의 단량체의 혼합물을 포함하는 다양한 불포화 A 단량체 단위를 본 발명에서 사용할 수 있다. 본원에서 사용되는 단량체의 비제한 계열은 아크릴산 에스테르, N-알킬 아크릴아미드, 알킬 비닐 에테르 및 알킬 치환된 스티렌으로 구성된 군에서 선택된 것들을 포함한다.
본원에서 유용한 아크릴산 에스테르는 하기 일반식으로 개시될 수 있다:
상기 식에서,
R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, R3는 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 클로로 및/또는 플루오로 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 페닐 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 메톡시, 에톡시 및 페녹시 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 및 시아노 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬로 구성된 군에서 선택된다. R3가 C1-C20직쇄 또는 분지쇄 알킬인 화합물이 바람직하다. 아크릴산 에스테르의 비한정 예는 2-에틸 헥실 아크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 옥타데실 아크릴레이트, 펜틸 아크릴레이트, 2-페닐에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 트리데실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 에타크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, 메톡시부틸 아크릴레이트, 메틸부틸 아크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 메틸펜틸 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 페녹시에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 1,1,1-트리플루오로에틸 아크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 시아노에틸 아크릴레이트, 디메틸부틸 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼플루오로헥실 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼플루오로데실 아크릴레이트, 1,1-디하이드로퍼플루오로펜틸 아크릴레이트, 디메틸옥틸 아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 에틸부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 헵타플루오로부틸 아크릴레이트, 헵틸 아크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 및 그의 혼합물을 포함한다. 이들 에스테르 중에서 바람직한 것은 옥타데실 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 에틸 부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다.
본원에서 사용되는 N-알킬 아크릴아미드는 하기 일반식으로 개시될 수 있다:
상기 식에서,
R1및 R2는 상기 개시된 바와 같고, X는 -NHR4및 -N(R4)2로 구성된 군에서 선택되고, 각각의 R4는 C1-C30직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다. 본원에서 유용한 아미드의 비한정 예는 N-옥틸 아크릴아미드, N-옥틸 메타크릴아미드, N-옥틸 에타크릴아미드, N,N-디메틸 아크릴아미드, N,N-디메틸 메타크릴아미드, N-(2-에틸헥실)아크릴아미드, N-헥사데실 아크릴아미드, N,N-메틸프로필 아크릴아미드, N,N-메틸프로필 메타크릴아미드 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것들을 포함한다.
본원에서 사용되는 알킬 비닐 에테르는 하기 일반식으로 개시될 수 있다:
R3-O-CR1=CHR2
상기 식에서, R1, R2및 R3는 모두 상기 개시된 바와 같다. 본원에 유용한 알킬 비닐 에테르의 비한정 예는 에틸 비닐 에테르, 데실 비닐 에테르, 헥사데실 비닐 에테르, 헥실 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, 옥틸 비닐 에테르, 프로필 비닐 에테르, s-부틸 비닐 에테르 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 것들을 포함한다.
본원에서 유용한 알킬 치환된 스티렌은 하기 일반식으로 개시될 수 있다:
상기 식에서, R1, R2및 R3는 모두 상기 개시된 바와 같다. 알킬 치환된 스티렌의 비한정 예는 4-노닐 스티렌, 4-옥틸 스티렌, 4-(2-에틸헥실)스티렌, 3-옥틸 스티렌, 2-옥틸 스티렌, 4-이소부틸 스티렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것들을 포함한다. 또한 3,5-디메틸 스티렌, 2-메틸 4-이소프로필 스티렌 등과 같은 방향족 고리상의 2개이상의 알킬 치환체를 함유하는 스티렌 단량체가 유용하다.
소수성 B 거대단량체 단위
거대단량체는 그자체로, 다른 종래의 단량체와 또는 다른 거대단량체와 더욱 중합될 수 있는 큰 중합성 형태의 단량체이다. "거대단량체"란 용어는 당분야에 숙련된 중합체 화학자에게는 익숙한 것이다.
본 발명의 소수성 B 거대 단량체 단위는 반복되는 구조 단위를 함유하는 큰 중합성 구성 블록이다. B 거대단량체는 더 작은 단량체 단위의 중합에서 형성될 수 있다. B 거대단량체는 광범위한 구조를 포함하고 A 단량체 및 선택적인 C 폴리실록산 거대단량체 단위와 공중합가능하다. 공중합체의 Tg, 용해도 및 분자량이 만족되는 한 단일 B 거대단량체 또는 2개이상의 B 거대단량체의 혼합을 사용할 수 있다. 또한 각각의 B 거대단량체는 2개이상의 무작위의 반복 단량체 단위로부터 구성될 수 있고, 이 경우 거대단량체는 실제로 거대단량체의 공중합 형태로 간주될 것이다. 어떤 경우에도, B 거대단량체는 열가소성 탄성중합성 공중합체의 필요성을 만족시키기위해 선택된다.
소수성 B 거대단량체는 공중합체의 중량을 기준으로 약 10 내지 약 60중량%, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 55중량%, 가장 바람직하게는 약 30 내지 약 50중량%를 구성한다.
본원에서 사용되는 바와 같은 "공중합성"은 임의의 종래의 합성 기술을 사용하는 중합 반응에서 A 단량체 및 선택적인 C 폴리실록산 거대단량체와 반응할 수 있는 B 거대단량체를 의미한다. "공중합"은 2개이상의 상이한 단량체의 동시 중합을 의미하는데 사용되는 당분야의 용어이다. 본 발명에서, 종래의 유리 라디칼 개시 개술을 사용하여 A 단량체 및 선택적인 C 폴리실록산 거대단량체와 공중합가능한 B 거대단량체가 바람직하다. 이론으로 제한하려는 것은 아니지만, 소수성 B 거대단량체 단위는 공중합체의 전체 용해도 성질에 기여하는 것으로 생각된다.
본원에서 사용되는 B 거대단량체는 중합성 부분 및 공중합성 잔기, 바람직하게는 A 및 선택적인 C 단위와 공중합 할 수 있는 에틸렌 불포화 잔기를 함유한다. 본원에서 사용되는 "에틸렌 불포화"는 하나이상의 탄소-탄소 이중 결합(단일-, 이-, 삼- 또는 사-치환될 수 있다)을 함유하는 B 거대단량체를 의미한다. 전형적으로, 바람직한 B 거대단량체는 에틸렌 불포화 잔기로 말단 봉합된 것들을 포함한다. 본원에서 사용되는 "말단 봉합"은 에틸렌 불포화 잔기가 거대단량체의 말단 위치에 또는 부근에 있음을 의미한다. 그러나, "말단 봉합"의 정의는 탄소-탄소 이중 결합(단일-, 이-, 삼- 또는 사-치환되거나)으로 종결되는 거대단량체로 한정하고자 함은 아니다.
본 발명의 소수성 B 거대단량체는 당분야에 숙련된 중합체 화학자에 익숙한 다양한 표준 합성 방법을 사용하여 합성될 수 있다. 또한 이들 거대단량체는 시판되는 중합체로부터 출발하여 합성될 수 있다. 전형적으로 거대단량체의 중량 평균 분자량은 약 1000 내지 약 200,000, 보다 바람직하게는 1500 내지 약 30,000, 가장 바람직하게는 약 2000 내지 약 25,000이다.
예를 들면, 소수성 B 거대단량체는 하나이상의 소수성 단량체를 중합(산, 염기, 유리 라디칼 또는 자가 개시)하여 공중합성 구조 단위 E, 바람직하게는 에틸렌 불포화 잔기와 후속적으로 반응하거나, "말단 봉합"된 중합체를 형성할 수 있다. 다르게는, B 거대단량체는 구조 단위 E로 "말단 봉합"되는 시판되는 소수성 중합체에서 출발하여 합성될 수 있다. 다르게는, B 거대단량체는 구조 단위 E에서 출발하여 합성될 수 있고 원하는 소수성 단량체 단위로 중합될 수 있다. 제 3의 다른 방법에서는, E 단위의 에틸렌 불포화 잔기는 합성에서 소비되지않고 A 및 선택적인 C 단위와 B 거대단량체와의 후속적인 공중합에서 그의 본질은 보존되다. 모든 합성 방법은 본 발명의 B 거대단량체 및 공중합체를 제조하기위해 다른 적합한 합성 방법이 사용될 수 있는 임의의 경우 단지 예시이다.
B 거대단량체는 하기 일반식으로 개시될 수 있다:
[I]n-[W]m-E
상기 식에서, I는 선택적으로 개시제를 나타내고(즉, n은 0 또는 1이다), W는 소수성 단량체 단위이고, E는 말단 봉합 기이고 m은 거대단량체가 상기 개시된 중량 평균 분자량 필요조건을 만족시키는 약 10 내지 약 2000의 정수, 바람직하게는 약 15 내지 약 300의 정수, 보다 바람직하게는 약 20 내지 약 250의 정수이다.
I는 선택적으로 화학적 개시제 잔기를 나타낸다. 이론에 제한되지않고 I는 B 거대단량체의 합성에서 사용되는 화학적 개시제 또는 용매에서 유래될 수 있다. I가 유래될 수 있는 이런 개시제의 비한정 예는 수소 이온, 수소 라디칼, 수소화물 이온, 수산화물 이온, 하이드록실 라디칼, 과산화물 라디칼, 과산화물 음이온, C1-20카보양이온, C1-20카보음이온(예를 들면 sec-부틸 카보음이온 및 1,1-디페닐-4-메틸펜틸 카보음이온), C1-20탄소 라디칼, C1-20지방족 및 방향족 알콕시 음이온, 암모늄 이온, 및 치환된 암모늄 이온(예를 들면, C1-20알킬 및 C1-20알콕시 치환된)을 포함하여 유래될 수 있다. I는 임의의 유용한 용매로부터 유래될 수 있고, 이의 비한정 예는 물, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 이소프로판올, 아세톤, 헥산, 디클로로메탄, 클로로포름, 벤젠 및 톨루엔을 포함한다. I의 비한정 예는 수소, C1-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 화학적 잔기를 포함한다. 보다 바람직하게는, I는 1,1-디페닐-4-메틸펜틸 및 sec-부틸로 구성된 군에서 선택된다. 가장 바람직한 I는 sec-부틸이다.
W는 하나이상의 소수성 단량체 단위에서 선택되고, 하기 일반식에 상응하는 단량체 단위가 바람직하다:
상기 식에서, R5는 H 및 C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 선택되고; 바람직하게는 R5는 H 및 메틸로 구성된 군에서 선택되고, 보다 바람직하게는 R5는 H이다. R6, R7, R8, R9및 R10은 각각 동시에 H가 아니도록 H 및 C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고; 바람직하게는 R6, R7, R8, R9및 R10은 각각 동시에 H가 아니도록 H 및 C1-C4직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고; 보다 바람직하게는 R6, R7, R9및 R10은 H이고, R8은 t-부틸이다. 본원에서 유용한 소수성 단량체의 비한정 예는 4-t-부틸 비닐 벤젠, 2,4-디메틸 비닐 벤젠, 4-t-부틸 메틸비닐 벤젠(즉 R5는 메틸이다), 2,4-디메틸 메틸비닐 벤젠(즉 R5는 메틸이다), 4-(2-에틸헥실) 비닐 벤젠, 4-이소프로필 비닐 벤젠, 3-메틸 비닐 벤젠, 4-메틸 비닐 벤젠 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것들을 포함한다. 바람직하게는 단량체는 4-t-부틸 비닐 벤젠, 2,4-디메틸 비닐 벤젠, 4-(2-에틸헥실) 비닐 벤젠, 4-이소프로필 비닐 벤젠, 4-메틸 비닐 벤젠 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 보다 바람직하게는 단량체는 4-t-부틸 비닐 벤젠 및 2,4-디메틸 비닐 벤젠 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 또한 B 거대단량체가 공중합성 거대단량체이면, 공중합체의 Tg, 용해도 및 분자량의 요구조건을 만족시키는한 다양한 추가의 단량체 단위를 이 문단에서 개시된 것에 추가하여 이용할 수 있다. 공중합성 거대단량체에 혼합시키는데 유용한 다른 단량체의 예는 A 단량체 단위의 개시에서 상기 개시된 바와 같은 것들을 포함한다.
E는 공중합가능한 잔기 또는 "말단 봉합" 기이다. 바람직하게는 E는 에틸렌 불포화 잔기이다. 보다 바람직하게는 E는 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐 벤질, 3-비닐 벤질, 4-비닐 벤질, 2-비닐 벤조일, 3-비닐 벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로펜테닐 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다. 더 바람직한 것은 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐 벤질, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 것들이다. 가장 바람직하게는 E가 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 3-비닐벤질, 4-비닐 벤질 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된다.
다르게는, B 거대단량체는 다른 하기 일반식으로 표현될 수 있다:
상기 식에서, I, E, m, R5, R6, R7, R8, R9및 R10은 이전에 개시된 바와 같다.
이들 말단 봉합된 소수성 거대단량체의 비한정 예는 아크릴로일 말단봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠), 아크릴로일 말단봉합된 폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠), 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤질 말단봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠), 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤질 말단봉합된 폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠), 아크릴로일 말단봉합된 폴리[4-(2-에틸헥실) 비닐 벤젠, 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤조일 말단봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠), 2-, 3-, 또는 4-비닐 벤조일 말단봉합된 폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠) 및 그의 혼합물을 포함한다. 아크릴로일 말단봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠), 아크릴로일 말단봉합된 폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠) 및 그의 혼합물이 보다 바람직하다. 말단봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)이 가장 바람직하다.
다른 거대단량체의 예는 2개이상의 무작위로 반복되는 단량체 단위를 함유하는 "공중합체"형 B 거대단량체를 포함한다. 이들 "공중합체" 형 거대단량체의 비한정 예는 아크릴로일 말단 봉합된 폴리[코(4-t-부틸 비닐 벤젠)(2,4-디메틸 비닐 벤젠)], 폴리[코(4-t-부틸 비닐 벤젠)(2-에틸헥실 아크릴레이트)], 폴리[코(2,4-디메틸 비닐 벤젠)(2-에틸헥실 아크릴레이트)], 폴리[코(2-에틸 비닐 벤젠)(옥틸 메타크릴레이트)] 등을 포함한다.
말단봉합된 소수성 거대단량체는 통상적으로 음이온 개시 조건하에서 적절한 단량체 단위(예를 들면, 4-t-부틸 비닐 벤젠, 2,4-디메틸 비닐벤젠 등)의 중합을 포함하는 표준 합성 공정을 이용하여 합성될 수 있다. 다양한 개시제를 사용할 수 있고, 이의 비한정 예는 n-부틸 리튬, sec-부틸 리튬, t-부틸 리튬, 리튬 알루미늄 수소화물, 나트륨 수소화물 등을 포함한다. 이들 염기의 비한정 예는 본원에 혼입되어있는 문헌[Anionic Polymerization: Principles and Practice, Maurice Morton, Chapter 2, p. 13, Academic Press, N.Y.(1983)]에 제공된다. 이들 강한 염기를 1,1-디페닐 에틸렌과 같은 입체적으로 방해받는 탄화수소 물질과 함께 사용하여 중합 반응을 개시하기위한 입체적으로 방해받는 염기를 생성하는 것이 특히 편리한 것으로 발견되었고, 이 경우, 입체적으로 방해받는 탄화수소는 거대단량체 구조로 혼입되는 "I"로 이전에 정의된 실제의 개시제다. 일단 원하는 정도의 중합이 수행되면 적절한 말단 봉합제는 전형적으로 중합을 종결시키고 거대단량체의 말단 봉합을 위해 사용된다. 이들 말단봉합제의 비한정 예는 2-비닐벤질 클로라이드, 3-비닐벤질 클로라이드, 4-비닐벤질 클로라이드 등을 포함한다. 다르게는, 말단봉합은 중합 반응 혼합물을 1 당량의 에틸렌 산화물과 반응시켜 중합체를 -CH2CH2O- 잔기로 종결시키고, 이어서 불포화 산 할로겐화물과 같은 말단봉합제와 반응시켜 수득될 수 있다.
폴리실록산 C 거대단량체 단위
선택적인 폴리실록산 C 거대단량체 단위는 폴리실록산 부분(즉, 폴리실록산 쇄) 및 상기 A 및 B 단위와 공중합할 수 있는 잔기를 함유한 큰 단량체 구성 블록이다. 폴리실록산은 반복되는 규소-산소 결합을 함유한 중합체이다.
폴리실록산 C 단량체 단위는 공중합체의 중량을 기준으로 0 내지 약 20중량%, 보다 바람직하게는 0 내지 약 15중량%, 가장 바람직하게는 0 내지 약 10중량%를 구성한다.
본원에서 사용되는 "공중합성"은 임의의 종래의 합성 방법을 사용한 중합 반응에서 A 단량체 및 B 거대단량체와 반응할 수 있는 C 폴리실록산 거대단량체 단위를 의미한다. 본원에서 사용되는 C 폴리실록산 거대단량체 단위는 A 및 B 단위와 공중합할 수 있는 공중합성 잔기, 바람직하게는 에틸렌 불포화 잔기를 함유한다. 본원에서 사용되는 "에틸렌 불포화"는 하나이상의 탄소-탄소 이중 결합(단일-, 이-, 삼-, 사-치환될 수 있다)을 함유한 C 폴리실록산 단위를 의미한다. 전형적으로 바람직한 C 폴리실록산은 에틸렌 불포화 잔기로 말단봉합된 것들이다. 본원에서 사용되는 "말단 봉합"은 에틸렌 불포화 잔기가 거대단량체의 말단 또는 부근 위치임을 의미한다. 그러나 이 "말단 봉합"의 정의는 거대단량체를 탄소-탄소 이중 결합(단일-, 이-, 삼-, 사-치환될 수 있다)으로 종결되는 거대단량체만으로 제한하고자 함이 아니다.
본원에서 폴리실록산 C 단위로서 유용한 폴리실록산 거대단량체 단위의 예는 볼리치 쥬니어 등에게 1992년 4월 21일자로 허여된 미국 특허 제 5,106,609 호 및 마주렉에게 1987년 9월 15일자로 허여된 미국 특허 제 4,693,935 호에 개시되고, 이들 둘 모두는 전체가 본원에 참고로 혼입되어있다.
단일 C 폴리실록산 거대단량체 또는 2개이상의 C 폴리실록산 거대단량체의 혼합을 이용할 수 있다. 어느 경우든, 폴리실록산 거대단량체는 공중합체의 조건을 만족시키도록 선택된다.
C 폴리실록산 단위는 하기 일반식으로 개시될 수 있다:
E'(Y)wSi(R11)3-t(Z)t
상기 식에서, E'은 A 및 B와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기 또는 "말단봉합"기이고; Y는 2가 연결 원자 또는 원자들의 기이고; R11은 H, 저급 알킬, 아릴 또는 알콕시로 구성된 군에서 선택되고; Z는 본질적으로 공중합 조건하에서 비반응성이고, 중합후에 상기 주쇄에 매달리는 약 500이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 실록산 중합성 잔기이고; w는 0 또는 1이고, t는 1 내지 3의 정수이다.
C 단위는 약 1000 내지 약 50,000, 바람직하게는 약 5000 내지 약 40,000, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 약 20,000의 중량 평균 분자량을 갖는다.
바람직한 C 폴리실록산 단위는 하기로 구성된 군에서 선택되는 것들이다:
상기 식에서,
t는 1, 2 또는 3이고, 바람직하게는 t는 1이고; p는 0 또는 1이고, 바람직하게는 p는 0이고; R13은 알킬 또는 수소이고; q는 2 내지 6의 정수이고, 바람직하게는 q는 3이고; s는 0 내지 2의 정수이고; E'는 하기 일반식으로 나타나고:
상기 식에서, R14는 수소 또는 -COOH이고, 바람직하게는 R14는 수소이고; R15는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH이고, 바람직하게는 R15는 메틸이고;
Z는 하기 일반식으로 나타난다:
상기 식에서, R12는 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 하이드록실이고, 바람직하게는 R12는 알킬이고; r은 약 5내지 700의 정수이고, 바람직하게는 r은 약 250이다.
본 발명의 중합체
본 발명에서 사용하기에 특히 바람직한 중합체는 하기를 포함한다(하기의 중량%는 중합 반응에서 첨가되는 반응물의 양을 의미하는 것으로, 최종 중합체에서의 양이 아니다):
n-부틸 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 70/30
n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 40/20/30
n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2
n-부틸 아크릴레이트/폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠) 60/40
n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠) 40/20/40
n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2
n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)/폴리(디메틸실록산) 36/22/40/2
n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)/폴리(디메틸실록산) 33/22/40/5
n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 38/22/40
n-부틸 아크릴레이트/2-메톡시에틸 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 50/20/30
공중합체의 합성
공중합체는 A 단량체를 B 거대단량체 및 선택적인 C 폴리실록산 거대단량체와 유리 라디칼 중합하여 제조할 수 있다. 생성물이 원하는 물리적 성질을 갖지만 유리 라디칼 중합이 아닌 방법에 의해 제조된 임의의 공중합체를, 본 발명에서 배제하고자 함이 아니다. 본원의 공중합체는 무작위로 반복되는 A 단량체 단위, B 거대단량체 단위 및 C 폴리실록산 거대단량체 단위로부터 형성된다.
유리 라디칼 중합 방법의 일반적인 원리는 공지되어있다. 예를 들면, 오디안(Odian)의 문헌["Principles of Polymerization", 2판, John Wiley & Sons, 1981, pp. 179-318]을 참조하시오. 반응이 종료되었을 때 반응물의 점도가 적당하도록 공통 용매의 충분한 양과 함께 원하는 단량체 및 거대단량체를 모두 반응기에 넣는다. 전형적인 단량체 및 거대단량체 부하량은 중량 기준으로 약 10 내지 약 50중량%이다. 바람직하지않은 종결제, 특히 산소는 필요한 만큼 제거될 수 있다. 이는 배기시키거나 아르곤 또는 질소와 같은 불활성 기체로 퍼징하여 수행된다. 개시제가 도입되고 열적 개시제가 사용되는 경우 반응이 개시되는데 필요한 온도가 되게한다. 적합한 개시제의 비한정 예는 아조 개시제, 과산화물 개시제, 산화환원 개시제 및 광화학적 개시제로 구성된 군에서 선택된 것들을 포함한다. 중합은 전형적으로 몇시간 내지 며칠 동안, 높은 수준의 전환에 필요한만큼 진행된다. 그런 다음 일반적으로 증발시키거나, 비용매를 첨가하여 공중합체를 침전시켜 용매를 제거한다. 공중합체를 여과, 추출, 저작, 막 분리, 겔 투과성 크로마토그래피 등을 포함하는 다양한 기술을 사용하여 필요한 만큼 더욱 정제할 수 있다.
합성 화학(예를 들면 탈기 방법 및 가스의 선택, 개시제 형의 선택, 전환 정도, 반응 부하 등)의 선택에 완전히 의존하는 이들 방법의 다양한 변화가 있다. 상이한 단량체 및 거대단량체는 특정한 개시제에 대해 상이한 용해도 및 상이한 반응성을 가지므로, 개시제 및 용매의 선택은 종종 사용되는 특정한 단량체 및 거대단량체의 필요에 의해 종종 결정된다.
본 발명의 공중합체는 또한 적합한 단량체 및 폴리실록산 거대단량체의 공중합으로부터 주쇄 및 선택적인 폴리실록산 측쇄를 제조한후, 결과의 중간 공중합체를 적합한 소수성 단량체와 더욱 중합시켜 소수성 측쇄를 형성하게하여 합성될 수 있다. 다른 양태에서는, 선택적인 폴리실록산 측쇄는 규소-함유 잔기를 적합한 단량체 및 소수성 거대단량체로부터 제조된 중간 공중합체상에 중합하여 첨가될 수 있다.
공중합체 반응 생성물, 추출된 물질 및 정제된 공중합체의 분석은 당분야에 공지된 종래의 분석 기술로 수행될 수 있다. 이들은 예를 들면, 핵 자기 공명(NMR), 적외선 분자 분광학, 겔 투과/크기 배제 크로마토그래피, 막 삼투압, 및 원자 흡수 및 방출 분광을 포함한다.
열가소성 탄성중합성 공중합체를 위한 수불용성 용매
본 발명의 조성물은 본 발명의 공중합체를 위한 용매인 수불용성 휘발성 액체를 포함한다.
일반적으로, 본 조성물은 총 조성물의 중량을 기준으로 약 0.1 내지 약 50중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 약 25중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 15중량%의 용매를 포함한다.
본원에 사용되는 "휘발성"은 1기압에서 260℃이하, 바람직하게는 250℃이하, 보다 바람직하게는 230℃이하, 가장 바람직하게는 225℃이하의 비등점을 갖는 액체를 의미한다. 일반적으로 휘발성 용매의 비등점은 약 50℃이상, 바람직하게는 약 100℃이상이다. 다른 한편, "비휘발성"은 대기압에서 260℃이상의 비등점을 갖는 물질을 의미한다. "수불용성 용매"는 25℃에서 물(증류수 또는 등가물)과 혼합되지않은 용매를 의미한다.
그의 용매는 실리콘 액체, 실란 액체, 및 탄화수소와 같은 유기 오일, 에스테르, 에테르, 알콜 및 그의 혼합물을 포함한다.
휘발성 실리콘 액체가 특히 바람직하다. 본원에서 사용하기에 적합한 휘발성 실리콘 액체는 선형 및 환상 실리콘 액체 둘 모두를 포함한다. 휘발성 실리콘 액체의 점도는 일반적으로 25℃에서 약 10cS 이하일 것이다.
휘발성 실리콘 액체는 폴리알킬실록산, 폴리알킬아릴실록산 및 그의 혼합물을 포함한다.
환상 휘발성 실리콘 액체는 사이클로알킬실록산 및 사이클로알킬알콕시실록산과 같은 사이클로폴리실록산을 포함하고, 이때, 알킬 및 알콕시 기는 C1-C8알킬 기를 함유한다.
본원에서 사용될 것으로 예상되는 환상 휘발성 실리콘 용액에 대한 일반식은 하기이다:
상기 식에서, n은 3 내지 7이고, R1및 R2는C1-C8알킬, 아릴(특히 페닐) 및 알크아릴(예를 들면 C1-C8치환된 아릴)에서 독립적으로 선택된다. 바람직하게는 R1및 R2는 C1-C2알킬이고, 가장 바람직하게는 C1이고, n은 4 내지 6이다. R1및 R2는 또한 알콕시, 알크아릴, 하이드록시, 하이드록시알킬 및 그의 유도체일 수 있다.
용매의 특정한 예는 옥토메틸 사이클로테트라실록산, 데카메틸 사이클로펜타실록산, 메톡시프로필 헵타메틸 사이클로테트라실록산, 옥토메틸 사이클로테트라실록산 및 데카메틸 사이클로펜타실록산을 포함한다. 휘발성 실리콘 용매는 환상 및 선형 폴리디메틸실록산이다. 바람직한 환상 실리콘중의 규소 원자의 수는 약 3 내지 약 7, 보다 바람직하게는 4 또는 5이다.
선형 휘발성 실리콘 액체는 폴리디알킬실록산, 폴리알킬아릴실록산과 같은 폴리유기실록산을 포함한다.
선형 폴리유기실록산의 예는 하기 일반식으로 나타나는 약 3 내지 약 9개의 규소 원자를 갖는 것들을 포함한다:
상기 식에서, R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7및 R8는 독립적으로 포화 또는 불포화 C1-C8알킬, 아릴(바람직하게는 C6방향족 고리를 함유한다), 알킬 아릴, 하이드록시알킬, 아미노 알킬 또는 알킬 실록시이고 n은 1 내지 7이다. 바람직한 휘발성 선형 폴리디메틸실록산은 약 3 내지 9개의 규소 원자를 가지며, 예를들어 폴리디알킬실록산이고, 특히 C1-C2알킬을 갖는 폴리디알킬실록산, 바람직하게는 C1알킬을 갖는 폴리알킬실록산이다.
바람직한 선형 물질의 예는 25℃에서 약 10cS미만의 점도를 갖는 폴리디메틸실록산과 같은 폴리디알킬실록산, 및 페닐펜타메틸디실록산, 클로로프로필 펜타메틸디실록산 및 하이드록시프로필펜타메틸디실록산과 같은 디실록산을 포함한다.
선형 휘발성 실리콘 용매는 일반적으로 25℃에서 5센티스토크 이하의 점도를 갖고, 휘발성 환상 물질은 일반적으로 25℃에서 10센티스토크 이하의 점도를 갖는다. 휘발성 실리콘 용매의 설명은 본원에 참고로 혼입된 토드(Todd) 및 바이어스(Byers)의 문헌["Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cosmetics and Toiletreis, Vol., 91, January, 1976, pp. 27-32]에서 발견된다.
휘발성 실란 액체를 또한 사용할 수 있다. 적합한 실란 화합물은 하기 일반식을 갖는 것들을 포함한다:
Si(R1)(R2)(R3)(R4)
상기식에서, R1, R2, R3및 R4는 C1-C8알킬, 아릴, 알킬 아릴, 하이드록시 알킬 및 알킬실록시에서 독립적으로 선택될 수 있다.
본 발명의 조성물에서 사용되는 다른 휘발성 용매는 탄화수소, 에스테르, 에테르, 알킬 알콜 및 그의 혼합물을 포함한다. 이들중 바람직한 것은 에스테르, 에테르, 알킬 알콜 및 탄화수소 액체이다.
탄화수소는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 약 10 내지 약 16, 바람직하게는 약 12 내지 약 16개의 탄소원자를 함유할 수 있다. 적합한 직쇄 탄화수소의 예는 데칸, 도데칸, 데센, 트리데칸 및 그의 혼합물이다. 적합한 분지쇄 탄화수소 용매는 C10-C16분지쇄 탄화수소, 및 그의 혼합물, 바람직하게는 C11-C14분지쇄 탄화수소, 보다 바람직하게는 C12분지쇄 탄화수소를 포함한다. 포화 탄화수소가 바람직하지만, 불포화 탄화수소를 배제할 필요는 없다. 이런 분지쇄 탄화수소의 예는 상기 쇄 크기의 이소파라핀을 포함한다. 이소파라핀은 엑손 케미칼 캄파니에서 시판된다. 예는 IsoparTMH 및 K(C11-C12이소파라핀) 및 IsoparTML(C11-C13이소파라핀)을 포함한다. 다른 적합한 분지쇄 탄화수소는 이소도데칸이다. 이소도데칸은 퍼메틸(Permethyl)TM99A와 같은 프리퍼스 인코포레이티드(Preperse Inc.)(미국 뉴저지주 사우쓰 플레인필드)에서 시판된다. 또한 바람직하지는 않지만 오렌지 및 레몬의 테르펜과 같은 테르펜을 들 수 있다.
유용한 알킬 알콜은 전형적으로 약 8 내지 약 12개의 탄소원자를 함유하고 포화 또는 불포화일 수 있고 분지 또는 직쇄일 수 있다. 적합한 알킬 알콜은 예를 들면 리날룰 및 데실 알콜을 포함한다.
유용한 에스테르는 예를 들면 C8-C12알카노에이트(예를 들면, 메틸 데카노에이트), 디(C2-C3)알킬 아디페이트(예를 들면, 디에틸 아디페이트, 디이소프로필 아디페이트), C6-C10알킬 아세테이트(예를 들면, 옥틸 아세테이트) 및 벤조에이트(예를 들면 부틸 벤조에이트)와 같은 메틸 알카노에이트를 포함한다.
유용한 에테르는 디(C5-C7) 알킬 에테르, 특히 디펜틸 에테르 및 디헥실 에테르와 같은 디(C5-C6) 알킬 에테르를 포함한다.
그의 바람직한 휘발성 용매는 실리콘 액체, 특히 환상 실리콘 액체 및 C10-C16분지쇄 탄화수소이다.
모발 보호용 조성물
본 발명의 조성물은 또한 공중합체 및 수불용성 휘발성 용매를 모발로 이동시키는 적합한 담체 또는 모발 보호 매트릭스를 포함한다. 공중합체/휘발성 용매를 모발로 이동시키기에 적합한 임의의 담체를 사용할 수 있다. 담체는 물 또는 수용성이거나, 그의 혼합물인 휘발성 용매를 포함할 수 있고, 폴리실록산-그래프트된 중합체의 휘발성 용매는 가용성이지않다. 일반적으로, 조성물은 약 50 내지 약 99.3중량%, 바람직하게는 약 70 내지 약 99중량%, 보다 바람직하게는 약 85 내지 약 98중량%의 담체 또는 모발 보호 매트릭스를 포함할 것이다.
본원의 담체 용액은 물 및 다른 친수성 액체, 및 그의 혼합을 포함한다. 물뿐만 아니라 본원에서 사용하기에 적합한 담체 액체는 저급 알콜(C1-C4알콜, 바람직하게는 에탄올 및 이소프로판올과 같은 C2-C4알콜) 및 저급 알콜의 혼합물을 포함한다. 바람직한 용매는 물, 에탄올 및 그의 혼합물을 포함한다. 물이 특히 바람직하다.
바람직한 조성물은 열가소성 탄성중합성 공중합체 및 담체를 통해 분배된 수불용성 휘발성 용매의 분산된 액적 또는 입자의 불연속 상의 형태이다. 담체는 또한 다른 활성 성분, 증점제, 겔화제 등과 같은 유동학 개질제와 같은 다양한 다른 성분을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물은 액상, 로션, 크림, 겔 등의 형태일 수 있다.
담체는 겔 비히클 물질 또는 다른 유동학 개질제를 포함할 수 있다. 이들은 특히 모발 린스, 샴푸, 무쓰, 크림 및 로션과 같은 제품에서 이용될 것이다.
겔 비히클은 2개의 필수 성분을 포함할 수 있다: 지질 비히클 물질 및 양이온 계면활성제 비히클 물질. 양이온성 계면활성제 물질은 하기에 자세하게 개시된다. 겔 비히클은 일반적으로 모두 본원에 참고로 혼입된 하기 문헌에 개시되어있다: 바리(Barry)의 ["The Self Bodying Action of the Mixed Emulsifier Sodium Dodecyl Sulfate/Cetyl Alcohol", 28 J. of Colloid and Interface Science 82-91(1986)]; 바리 등의 ["The Self-Bodying Action of Alkyltrimethylammonium Bromides/Cetostearyl Alcohol Mixed Emulsifier; Influence of Quaternary Chain Length", 35 J. of Colloid and Interface Science 689-708(1971)]; 및 바리 등의 ["Rheology of Systems Containing Cetomacrogol 1000 - Cetostearyl Alcohol, I. Self Bodying Action", 38 J. of Colloid and Interface Science 616-625(1972)].
본질적으로 수불용성이고 소수성 및 친수성 잔기를 함유하는 양이온 계면활성제를 함유하는지에 관계없이 담체는 하나이상의 지질 비히클 물질을 혼입시킬 수 있다. 지질 비히클 물질은 약 12 내지 약 22, 바람직하게는 약 16 내지 약 18의 탄소원자 길이의 탄소쇄인 천연 또는 합성-유도된 산, 산 유도체, 알콜, 에스테르, 에테르, 케톤 및 아미드를 포함한다. 지방산 알콜 및 지방산 에스테르가 바람직하다; 지방산 알콜이 특히 바람직하다.
본원에서 사용하기에 바람직한 에스테르는 세틸 팔미테이트 및 글리세릴모노스테아레이트를 포함한다. 세틸 알콜 및 스테아릴 알콜이 바람직한 알콜이다. 특히 바람직한 지질 비히클 물질은 약 55% 내지 약 65%(혼합물의 중량을 기준으로)의 세틸 알콜을 함유하는, 세틸 알콜과 스테아릴 알콜의 혼합물을 포함한다.
본원에서 사용되는 지질 비히클 물질은 본원에 참고로 혼입된 문헌[Bailey's Industrial Oil and Fat Products,(3판, D. Swern 편집, 1979)]에 개시되어있다. 본원에 사용되는 것들을 포함하는 지방 알콜은 1964년 11월 3일자로 힐퍼(Hilfer)에게 허여된 미국 특허 제 3,155,591 호; 1979년 8월 21일자로 와타나베(Watanabe) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,165,369 호; 1981년 5월 26일자로 빌라마린(Villamarin) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,269,824 호; 1978년 11월 15일자로 공개된 영국 특허원 제 1,532,585 호; 및 푸쿠 시마(Fuku Shima) 등의 문헌["The Effect of Cetostearyl Alcohol in Cosmetic Emulsions", 98 Cosmetics & Toiletries 89-112(1983)]에 개시되어있다. 본원에서 사용되는 지방 에스테르는 본원에 참고로 혼입된 1976년 9월 12일자로 카우프만(Kaufman) 등에게 허여된 제 3,341,465 호에 개시되어있다. 본 발명의 조성물에 포함된다면, 지질 비히클 물질은 전형적으로 조성물의 약 0.1% 내지 약 10.0%로 존재하고; 양이온 계면활성제 비히클 물질은 조성물의 약 0.05% 내지 약 5.0%로 존재한다.
증점제 조성물을 위한 비이온성 셀룰로즈 에테르 및 수용성 검의 사용이 또한 예상된다. 예를 들면, 글루칸 검, 구아검 및 하이드록시에틸셀룰로즈로 구성된 현탁 시스템을 포함하는 모발 컨디셔너를 개시하는 1985년 12월 10일자로 글로버(Glover)에게 허여된 미국 특허 제 4,557,928 호; 및 증점제로서 하이드록시에틸셀룰로즈 또는 구아검과 같은 수용성 식물성 증점제를 개시하는 모발 처리를 위한 화장용 조성물을 개시하는 1986년 4월 8일자로 그롤리에(Grollier) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,581,230 호를 참조하시오.
셀룰로즈 에테르는 상대적으로 저분자량이지만 실제 농도에서 매우 점도가 높은 수용액을 생성할 수 있다. 이들 물질은 메틸, 하이드록시에틸 및 하이드록시프로필로 구성된 군에서 선택된 비이온성 치환체로 이러한 물질이 수용성이 되도록 하는 양만큼 치환되어 있는 비이온성 셀룰로즈 에테르로서, 약 0.2중량%, 내지 1중량%미만의 셀룰로즈 에테르가 수용성이 되게하는 양에서 약 10 내지 24개의 탄소원자를 갖는 탄화수소 라디칼로 더욱 치환된다. 개질되는 셀룰로즈 에테르는 바람직하게는 낮거나 중간 분자량중의 하나이다, 즉 800,000 미만이고, 바람직하게는 약 20,000 내지 700,000이다(약 75 내지 2500 D.P.).
비이온성 수용성 셀룰로즈 에테르가 모발 보호용 조성물에서 사용될 수 있는 바람직한 중합체이다. 널리 사용되고 시판되는 비이온성 셀룰로즈 에테르는 메틸 셀룰로즈, 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로즈, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 셀룰로즈 및 에틸 하이드록시에틸 셀룰로즈를 포함한다.
본 발명의 조성물, 특히 모발 린스에서 사용되는 다른 담체 성분은 4차 암모늄 화합물(디탈로우메틸 암모늄 클로라이드와 같은)과 같은 계면 활성제와 소수성 개질된 중합체 물질의 혼합물을 들 수 있다. 이들 담체는 참고로 본원에 혼입된 하기 특허에 자세하게 개시되어있다: 볼리치 등에게 1992년 4월 21일자로 허여된 미국 특허 제 5,106,609 호, 볼리치 등에게 1992년 3월 31일자로 허여된 미국 특허 제 5,100,658 호, 볼리치 등에게 1992년 4월 14일자로 허여된 미국 특허 제 5,104,646 호 및 안셔-잭슨 등에게 1992년 3월 31일자로 허여된 미국 특허 제 5,100,657 호.
조성물을 증점시키고/시키거나 중합체/수지/용매 상을 현탁시키기위한 현탁제의 사용이 또한 예상된다. 적합한 현탁제는 장쇄 아실 유도체, 장쇄 아민 산화물 및 그의 혼합물이고, 이때, 이런 현탁제는 결정 형태로 샴푸 조성물에 존재한다. 다양한 현탁제가 1988년 5월 3일자로 그로트 등에게 허여된 미국 특허 제 4,741,855 호에 개시되어있다. 에틸렌 글리콜 디스테아레이트가 특히 바람직하다.
또한 현탁제로서 유용한 장쇄 아실 유도체로는 N,N-디(수소화된)C8-C22(바람직하게는 C12-C22, 보다 바람직하게는 C16-C18)아미도 벤조산, 또는 그의 가용성 염(예를 들면, K, Na 염), 특정하게는 스테판 캄파니(미국, 일리노이주, 노쓰필드)에서 시판되는 N,N-디(수소화)탈로우 아미도 벤조산을 들 수 있다.
이들 시스템은 기술적 측면에서 겔이 될 필요없이 겔과 같은 유동학을 제공한다. "소수성으로 개질된 비이온성 수용성 중합체"는 충분한 소수성 기로 치환하여 중합체가 물에 덜 용해되게 개질시킨 비이온성 수용성 중합체를 의미한다. "수용성"의 의미는 증점제의 중합체 주쇄를 구성하는 중합체 또는 염을 25℃에서 용액의 중량을 기준으로 1중량%이하로 물에 용해시킬 때 실질적으로 투명한 용액을 형성할만큼 충분히 용해성이 있음을 의미한다. 따라서, 1차 증점제의 중합체 주쇄는 본질적으로 임의의 수용성 중합체일 수 있다. 소수성 기는 C8내지 C22알킬, 아릴 알킬, 알킬 아릴기 및 그의 혼합물일 수 있다. 중합체 주쇄상의 소수성 치환 정도는 특정한 중합체 주쇄상에 따라 약 0.10% 내지 약 1.0%이어야만 한다. 보다 일반적으로 중합체의 친수성 부분 대 소수성 부분의 비율은 약 10:1 내지 약 1000:1이다.
비이온성 수용성 셀룰로즈 에테르가 이들 소수성으로 개질된 중합체의 중합체 기질로서 사용하기에 바람직하다. 따라서, 예를 들면, 하이드록시에틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 셀룰로즈, 메틸 셀룰로즈, 하이드록시프로필 메틸 셀룰로즈, 에틸 하이드록시에틸 셀룰로즈, 및 메틸 하이드록시에틸 셀룰로즈는 모두 개질될 수 있다. 메틸, 하이드록시에틸 또는 하이드록시프로필과 같은 비이온성 치환의 양은 에테르가 수용성임을 보증하기에 충분한 양이면 중요하지않음이 개시된다.
장쇄 알킬 개질제는 에테르, 에스테르 또는 우레탄 결합을 통해 셀룰로즈 에테르 기질에 결합할 수 있다. 에테르 결합이 바람직하다.
이들 조건을 만족시키는 한가지 시판되는 물질은 델라웨어주 윌밍톤 소재의 아퀄론 캄파니의 나트로솔 플러스(NATROSOL PLUS) 등급 430인 소수성 개질된 하이드록시에틸셀룰로즈이다. 이 물질은 약 0.5 내지 약 0.9중량%의 C16알킬 치환을 갖는다. 이 물질에 대한 하이드록시에틸 몰 치환은 약 2.8 내지 약 3.2이다. 개질되기 전의 수용성 셀룰로즈에 대한 평균 분자량은 약 300,000이다.
이 유형의 다른 물질은 델라웨어주 윌밍톤 아퀄롱 캄파니의 나트로솔 플러스 CS 등급이다. 이 물질은 약 0.50 내지 약 0.95중량%의 C16알킬 치환을 갖는다. 이 물질에 대한 하이드록시에틸 몰 치환은 약 2.3 내지 약 3.3이다. 개질하기전의 수용성 셀룰로즈에 대한 평균 분자량은 약 700,000이다.
수용성 중합체의 예는 하이드록시에틸셀룰로즈, 하이드록시프로필 셀룰로즈, 하이드록시프로필 메틸셀룰로즈, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리아크릴아미드, 폴리아크릴산, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 피롤리돈, 덱스트란(예를 들면, D&O 케미칼스에서 시판하는 덱스트란 정제 조질 등급 2P), 아바리아 고무, 개티 및 트라가칸트와 같은 식물 추출물, 알긴산 나트륨, 프로필렌 글리콜 알긴산염, 카라게난산 나트륨과 같은 해초 추출물, 우카르(Ucare) JR-중합체(유니온 카비드에서 시판하는 양이온성 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈)와 같은 양이온성 중합체, 구아 검, 로코스트 빈(locust bean) 검 및 크산탄 검과 같은 천연 다당류 물질을 포함한다.
본 조성물을 증점시키기위해 이런 시스템을 사용할 때, 약 0.3% 내지 약 5.0%, 바람직하게는 약 0.4% 내지 약 3.0%의 소수성 개질된 비이온성 중합체는 바람직하게는 약 0.3% 내지 약 5.0%, 바람직하게는 약 0.4% 내지 약 3.0%의 수용성 중합성 물질과 함께 사용된다.
소수성 개질된 비이온성 중합체를 위한 그밖의 제 2의 증점 물질은 약 20,000 미만의 분자량을 갖는 수용성 계면활성제이다. "수용성 계면활성제"는 25℃에서 0.2중량%로 용해시 실질적으로 투명하고, 등방성 용액을 형성하는 계면활성제 물질을 의미한다.
본질적으로 이런 조건을 만족시키는 임의의 수용성 계면활성제 물질은 본 발명에서 작용할 것이다. 그러나, 하기 물질이 특히 바람직한 것으로 발견되었다: 세틸 베타인, 암모늄 라우릴 설페이트, 암모늄 라우레쓰 설페이트, 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드 및 그의 혼합물.
본 발명의 조성물을 증점시키기위해 이런 시스템을 사용할 경우, 약 0.1% 내지 약 10.0%, 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5.0%의 소수성 개질된 비이온성 수용성 중합체는 일반적으로, 약 0.02% 내지 약 0.30%, 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 0.30%, 가장 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 0.20%의 수용성 계면활성제와 함께 사용한다. 다량의 수용성 계면활성제가 소수성 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈 증점제를 방해하고 덜 바람직한 유동학을 갖는 조성물을 생성하므로 수용성 계면활성제의 양은 낮게 유지해야 한다.
소수성 개질된 중합체는 약 20,000 미만의 분자량을 갖는 수불용성 계면활성제와 혼합된다. "수불용성 계면활성제"는 25℃에서 0.2중량%이상으로 물에 용해시켰을 때 실질적으로 투명한 등방성 용액을 형성하지않는 계면활성제 물질을 의미한다.
이들 조건을 만족시키는 본질적으로 임의의 수불용성 계면활성제 물질을 본 발명에서 사용하지만, 수불용성 양이온성 계면활성제 물질이 바람직하다. 양이온성 계면활성제는 하기 개시되어있다. 하기 비배타적인 물질이 적합하다: 스테아르아미드 디에탄올아민(스테아르아미드 DEA), 코코아미드 메탄올아민(코코아미드 MEA), 디메틸 스테아르아민 산화물, 글리세릴 모노올레이트, 슈크로즈 스테아레이트, PEG-2 스테아르아민, 지방산 알콜의 폴리에틸렌 글리콜 에테르(예를 들면, n이 평균 2인 일반식 CH3-(CH2)14-CH2-(OCH2CH2)n-OH를 갖는 세테쓰-2(ICI 아메리카스에서 브리즈 56으로 시판)), 글리세롤 스테아레이트 시트르산, 이수소화된 탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 폴리옥시에틸렌, 폴리옥시프로필렌 블록 중합체(예를 들면 x가 3이고, y가 30이고 z가 3인 일반식 HO-(CH2-CH2-O)x(CH-CH2-O)y(CH2-CH2O)zH의 폴리옥사머 181(BASF 완도트에서 플루로닉 L-61의 이름으로 시판)), 수소화된 탈로우 디메틸 베타인, 및 수소화된 탈로우 아미드.
본 발명의 조성물을 증점시키는데 이런 조성물을 사용하는 경우, 약 0.1% 내지 약 10.0%, 바람직하게는 약 0.2% 내지 약 5.0%의 소수성 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈는 일반적으로 약 0.02% 내지 약 10.0%, 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 3.0%, 가장 바람직하게는 약 0.05% 내지 약 2.0%의 수불용성 계면활성제와 함께 사용된다.
소수성 개질된 셀룰로즈 비히클 시스템 뿐만 아니라 겔 비히클 시스템을 포함하는, 본 발명의 조성물에서 유용한 양이온성 계면활성제는, 본 발명의 수성 조성물에 용해되는 경우 양전하를 띠는 아미노 또는 4차 암모늄 친수성 잔기를 함유한다. 본 발명에서 유용한 것들중에서 양이온성 계면활성제는 하기 문헌에서 개시된다.
계면활성제
계면활성제는 본 발명의 조성물, 특히 샴푸 및 컨디셔닝 조성물중의 임의 성분이다. 존재시, 계면활성제는 전형적으로 조성물의 약 0.05% 내지 약 50%를 구성한다. 샴푸의 경우, 양은 바람직하게는 조성물의 약 10% 내지 약 30%, 가장 바람직하게는 약 12% 내지 약 25%이다. 컨디셔너의 경우, 계면활성제의 바람직한 양은 약 0.2% 내지 약 3%이다. 본 발명의 조성물에서 사용되는 계면활성제는 음이온성, 비이온성, 양이온성, 쯔비터이온성 및 양쪽이온성 계면활성제를 포함한다.
본원에서 유용한 합성 음이온성 계면활성제, 특히 샴푸 조성물의 경우, 알킬 및 알킬 에테르 설페이트를 포함한다. 이들 물질은 전형적으로 각각 일반식 ROSO3M 및 RO(C2H4O)xSO3M을 갖고, 이때 R은 약 10 내지 약 20개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 알케닐이고, x는 1 내지 10이고, M은 암모늄, 나트륨, 칼륨 및 트리에탄올아민과 같은 수용성 양이온이다.
음이온성 계면활성제의 그밖의 적합한 군은 하기 일반식의 유기, 황산 반응 생성물의 수용성 염이다:
R1-SO3-M
상기 식에서, R1은 약 8 내지 약 24, 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄, 포화 지방족 탄화수소 라디칼로 구성된 군에서 선택되고, M은 양이온이다. 중요한 예는 약 8 내지 약 24개의 탄소원자, 바람직하게는 약 12 내지 약 18개의 탄소 원자를 갖는 이소-파라핀, 네오-파라핀, 및 n-파라핀을 포함하는 메탄 계열의 탄화수소와, 및 표백 및 가수분해를 포함하는 공지된 설폰화 방법에 따라 수득되는 SO3, H2SO4, 올레움과 같은 설폰화제의 유기 황산 반응 생성물의 염을 포함한다. 알칼리 금속 및 암모늄 설폰화 C12-C18n-파라핀이 바람직하다.
본 발명의 의미를 만족시키는 음이온성 합성 계면활성제의 추가 예는 이세티온산으로 에스테르화시키고 수산화 나트륨으로 중화시킨 지방산의 반응 생성물이고, 이때 지방산은 예를 들면 코코넛 오일에서 유래되고; 지방 산이 예를 들면 코코넛 오일에서 유리된 지방산인 메틸 타우라이드의 지방산 아미드의 나트륨 또는 칼륨 염이다. 다양한 다른 음이온성 합성 계면활성제는 미국 특허 제 2,486,921 호, 제 2,486,922 호 및 제 2,396,278 호에 개시되어있다.
또다른 음이온성 합성 계면활성제는 숙신아메이트로 명시된 계열을 포함한다. 이 계열은 N-옥타데실설포숙신아메이트, 테트라나트륨 N-(1,2-디카복시에틸)-N-옥타데실설포숙신아메이트; 나트륨 설포숙신산의 디아밀 에스테르; 나트륨 설포숙신산의 디헥실 에스테르; 나트륨 설포숙신산의 디옥틸 에스테르와 같은 표면 활성화제를 포함한다.
본원에서 사용되는 다른 적합한 음이온성 계면활성제는 약 12 내지 약 24개의 탄소 원자를 갖는 올레핀 설포네이트이다. 본원에서 사용하는 "올레핀 설포네이트"란 용어는 착화되지않은 삼산화 황을 이용하여 α-올레핀을 설폰화시킨후, 반응에서 형성된 임의의 설폰이 가수분해되어 상응하는 하이드록시-알칸설폰을 수득하는 조건하에서 산 반응 생성물을 중화시켜 제조할 수 있는 화합물을 의미한다. 올레핀 설포네이트가 유래되는 α-올레핀은 약 12 내지 약 24 개의 탄소원자, 바람직하게는 약 14 내지 약 16 개의 탄소 원자를 갖는 단일-올레핀에서 유래된다. 음이온성 유기 계면활성제의 다른 군은 β-알킬옥시 알칸 설포네이트이다. 이들 화합물은 하기 일반식을 갖는다:
상기 식에서,
R1은 약 6 내지 약 20 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 알킬 기이고, R2는 약 1(바람직하게는) 내지 약 3개의 탄소원자를 갖는 저급 알킬 기이고, M은 상기 개시된 바와 같은 수용성 양이온이다.
많은 추가의 비-비누성 합성 음이온성 계면활성제는 본원에 참고로 혼입된 문헌[McCutcheon's Detergents and Emulsifiers, 1984, Annual. Allured Publishing Corporation에서 출판]에 개시되어있다. 또한 1975년 12월 30일자로 라우플린(Laughlin) 등에게 허여된 미국 특허 제 3,929,678 호는 다른 계면활성 유형뿐만 아니라 많은 다른 음이온성 계면활성제를 개시하고 본원에 참고로 혼입되어있다.
바람직하게는 음이온성, 양성이온성 또는 양쪽이온성 계면활성제와 혼합되어 사용되는 비이온성 계면활성제는 성질이 지방족 또는 알킬 방향족일 수 있는 유기 소수성 화합물과 알킬렌 산화물 기(성질이 친수성임)를 축합시켜 생성된 화합물로서 광범위하게 정의될 수 있다. 비이온성 계면활성제의 바람직한 계열의 예는 하기이다:
1. 프로필렌 산화물과 에틸렌 디아민 생성물의 반응에서 생성된 반응물과 에틸렌 산화물과의 축합에서 유래된 것들.
2. 직쇄 또는 분지쇄 위상인 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 갖는 지방족 알콜과 에틸렌 산화물의 축합 생성물, 예를 들면 약 10 내지 약 14개의 탄소 원자를 갖는 코코넛 알콜 1몰당 약 10 내지 약 30 몰의 에틸렌 산화물을 갖는 코코넛 알콜 에틸렌 산화물 축합물.
3. 하기 일반식에 상응하는 것과 같은 장쇄 3차 아민:
R1R2R3N -----> O
상기 식에서, R1은 약 8 내지 약 18개의 탄소원자, 0 내지 약 10개의 에틸렌 산화물 잔기, 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 잔기를 갖는 알킬, 알케닐 또는 모노하이드록시 알킬 라디칼을 함유하고, R2및 R3는 약 1 내지 약 3개의 탄소원자, 0 내지 약 1개의 하이드록시 기를 갖는, 예를 들면, 메틸, 에틸, 프로필, 하이드록시에틸 또는 하이드록시프로필 라디칼(일반식에서 화살표는 반 극성 결합의 전통적인 표현이다)을 함유한다.
4. 하기 일반식에 상응하는 장쇄 3차 포스핀 산화물:
RR'R"P -----> O
상기 식에서, R은 약 8 내지 약 18개의 탄소원자, 0 내지 약 10개의 에틸렌 산화물 잔기, 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 잔기를 갖는 알킬, 알케닐 또는 모노하이드록시 알킬 라디칼을 함유하고, R' 및 R"는 각각 약 1 내지 약 3개의 탄소원자를 갖는 알킬 또는 모노하이드록시알킬기이다. 일반식에서 화살표는 반 극성 결합의 전통적인 표현이다.
5. 약 1 내지 약 3개의 탄소 원자(일반적으로 메틸)를 함유하는 하나의 단쇄 알킬 또는 하이드록시 알킬 라디칼, 및 약 8 내지 약 20개의 탄소원자, 0 내지 약 10개의 에틸렌 산화물 잔기 및 0 내지 약 1 개의 글리세릴 잔기를 함유하는 알킬, 알케닐, 하이드록시 알킬 또는 케토 알킬 라디칼을 포함하는 하나의 긴 소수성 쇄를 포함하는 장쇄 디알킬 설폭사이드. 예는 옥타데실 메틸 설폭사이드, 2-케토트리데실 메틸 설폭사이드, 3,6,9-트릭사옥타데실 2-하이드록시에틸 설폭사이드, 도데실 메틸 설폭사이드, 올레일 3-하이드록시프로필 설폭사이드, 테트라 데실 메틸 설폭사이드, 3-메톡시트리데실 메틸 설폭사이드, 3-하이드록시트리데실 메틸 설폭사이드, 3-하이드록시-4-도데콕시부틸 메틸 설폭사이드를 포함한다.
본 발명의 조성물, 특히 컨디셔너 조성물에서 사용되는 양이온성 계면활성제는 본 발명의 수성 조성물에 용해시 용해되는 양이온 전하인 아미노 또는 4차 암모늄 친수성 잔기이다. 본원에서 사용된 것들중에서 양이온성 계면활성제는 본원에 참고로 혼입된 하기 문헌에 개시된다:[M.C. Publishing Co., McCutcheon's Detergents & Emulsifiers, (North American edition 1979); Schwartz 등의 Surface Active Agents, Their Chemistry and Technology, New York: Interscience Publishers, 1949; 1964년 11월 3일자로 힐퍼에게 허여된 미국 특허 제 3,155,591 호; 1975년 12월 30일자로 라우플린 등에게 허여된 미국 특허 제 3,929,678 호; 1976년 5월 25일자로 베일리 등에게 허여된 미국 특허 제 3,959,461 호; 및 1983년 6월 7일자로 볼리치 쥬니어에게 허여된 미국 특허 제 4,387,090 호]. 본 발명의 조성물에 포함된다면, 양이온성 계면활성제는 약 0.05% 내지 약5%로 존재한다.
본원에서 사용되는 4차 암모늄 함유 양이온성 계면활성제 물질은 하기 일반식을 갖는 것들이다:
상기식에서 R1-R4는 독립적으로 약 1 내지 약 22개의 탄소원자를 갖는 지방족, 또는 약 12 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 방향족, 알콕시, 폴리옥시알킬렌, 알킬아미도, 하이드록시알킬, 아릴 또는 알킬아릴기이고; X는 할로겐, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 알킬설페이트 라디칼에서 선택되는 음이온이다. 지방족 기는 탄소 및 수소 원자에 첨가하여 에테르 결합 및 아미노기와 같은 다른 기를 함유할 수 있다. 더 긴 쇄의 지방족 기, 예를 들면 약 12개 이상의 탄소를 갖는 것들은 포화되거나 불포화될 수 있다.
본원에서 사용되는 다른 4차 암모늄 염은 탈로우 프로판 디암모늄 이클로라이드와 같은 디4차 암모늄 염이다.
4차 암모늄 염은 디알킬디메틸-암모늄 클로라이드를 포함하고, 이때 알킬기는 약 12 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖고 수소화된 탈로우 지방산(탈로우 지방 산은 R1및 R2가 주로 약 16 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 4차 화합물을 수득한다)에서 유래된다. 본 발명에서 사용되는 4차 암모늄 염의 예는 디탈로우디메틸 암모늄 클로라이드, 디탈로우디메틸 암모늄 메틸 설페이트, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화된 탈로우) 디메틸 암모늄 클로라이드, 디옥타데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디에오코시오일 디메틸 암모늄 클로라이드, 디도코실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디(수소화된 탈로우) 디메틸 암모늄 아세테이트, 디헥사데실 디메틸 암모늄 클로라이드, 디헥사데실 디메틸 암모늄 아세테이트, 디탈로우 디프로필 암모늄 포스페이트, 디탈로우 디메틸 암모늄 니트레이트, 디(코코넛알킬) 디메틸 암모늄 클로라이드, 및 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드를 포함한다. 디탈로우 디메틸 암모늄 클로라이드, 디세틸 디메틸 암모늄 클로라이드, 스테아릴 디메틸 벤질 암모늄 클로라이드 및 세틸 트리메틸 암모늄 클로라이드가 본원에서 유용한 바람직한 4차 암모늄 염이다. 디-(포화되거나 불포화된 탈로우) 디메틸 암모늄 클로라이드가 특히 바람직한 4차 암모늄 염이다.
1차, 2차 및 3차 지방산 아민의 염이 또한 적합한 양이온성 계면활성제 물질이다. 이런 아민의 알킬 기는 바람직하게는 약 12 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖고 치환되거나 비치환될 수 있다. 이런 본원에서 사용되는 아민은 스테아르아미도 프로필 디메틸 아민, 디에틸 아미노 에틸 스테아르아미드, 디메틸 스테아르아민, 디메틸 소이아민, 소이아민, 미리스틸 아민, 트리데실 아민, 에틸 스테아릴아민, N-탈로우프로판 디아민, 에톡실화된 (5몰 E.O.) 스테아릴아민, 디하이드록시 에틸 스테아릴아민 및 아라키딜베헤닐아민을 포함한다. 적합한 아민 염은 할로겐, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, 시트레이트, 락테이트 및 알킬 설페이트 염을 포함한다. 이런 염은 스테아릴아민 염산염, 소이아민 클로라이드, 스테아릴아민 포르메이트, N-탈로우프로판 디아민 디클로라이드 및 스테아르아미도프로필 디메틸아민 시트레이트를 포함한다. 본 발명에서 유용한 것들에 포함되는 양이온성 아민 계면활성제는 본원에 참고로 혼입된 1981년 6월 23일자로 나크티갈(Nachtigal) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,275,055 호에 개시되어 있다.
컨디셔너뿐만 아니라 샴푸에서 사용되는 쯔비터이온성 계면활성제는 예로서 지방족 4차 암모늄, 포스포늄, 및 설포늄 화합물의 유도체로서 널리 개시될 수 있고, 지방족 라디칼의 경우, 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 지방족 치환체들 중의 하나는 약 8 내지 약 18개의 탄소원자를 함유하고, 하나는 음이온성 수용성 기, 예를 들면 카복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유한다. 이들 화합물의 일반식은 하기이다:
상기식에서, R2는 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자, 0 내지 약 10개의 에틸렌 산화물 잔기 및 0 내지 약 1개의 글리세릴 잔기를 갖는 알킬, 알케닐 또는 하이드록시 알킬 라디칼을 함유하고, Y는 질소, 인 및 황 원자로 구성된 군에서 선택되고; R3는 약 1 내지 약 3개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 모노하이드록시알킬 기이고; Y가 황 원자일 때 X는 1이고, Y가 질소 또는 인 원자일 때 X는 2이고; R4는 약 1 내지 약 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 또는 하이드록시알킬렌이고 Z는 카복실레이트, 설포네이트, 설페이트, 포스포네이트 및 포스페이트 기로 구성된 군에서 선택되는 라디칼이다.
베타인과 같은 다른 쯔비터이온도 본 발명에서 사용할 수 있다. 본원에서 유용한 베타인의 예는 고급 알킬 베타인, 예를 들면 코코 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 디메틸 알파 카복시에틸 베타인, 세틸 디메틸 카복시메틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 카복시메틸 베타인, 스테아릴 비스-(2-하이드록시프로필) 카복시메틸 베타인, 올레일 디메틸 감마-카복시프로필 베타인 및 라우릴 비스-(2-하이드록시프로필)알파-카복시에틸 베타인을 포함한다. 설포베타인은 코코 디메틸 설포프로필 베타인, 스테아릴 디메틸 설포프로필 베타인, 라우릴 디메틸 설포에틸 베타인, 라우릴 비스-(2-하이드록시에틸) 설포프로필 베타인 등으로 나타날 수 있고; RCONH(CH2)3라디칼이 베타인의 질소 원자에 결합되어있는 아미도베타인 및 아미도설포베타인도 또한 본 발명에서 유용하다.
본 발명의 조성물에서 사용할 수 있는 양성 계면활성제의 예는 지방족 라디칼이 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고 지방족 치환체중의 하나가 약 8 내지 약 18개의 탄소 원자를 함유하고 하나가 음이온성 수용성 기, 예를 들면, 카복시, 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 또는 포스포네이트를 함유하는 지방족 2차 및 3차 아민의 유도체로서 널리 개시되는 것들이다. 본 발명의 정의를 만족하는 화합물들의 예는 나트륨 3-도데실-아미노프로피오네이트, 나트륨 3-도데실아미노 프로판 설포네이트, N-알킬타우린(예를 들면 도데실아민과 나트륨 이세티오네이트를 미국 특허 제 2,658,072 호에 개시된 바와 같이 반응시켜 제조), N-고급 알킬 아스파트산(미국 특허 제 2,438,091 호에 개시된 바와 같이 제조) 및 미국 특허 제 2,528,378 호에 개시되고 "미라놀"이라는 상표명으로 시판되는 제품이다.
실리콘 모발 컨디셔닝제
본 발명의 선택적인 성분은 폴리실록산-그래프트된 공중합체의 휘발성 용매와 동일한 상에서 서로혼합되지 않은 비휘발성, 실리콘 컨디셔닝제이다.
본원에서 사용되는 실리콘 모발 컨디셔닝제는 바람직하게는 25℃에서 약 1,000 내지 약 2,000,000 센티스토크, 보다 바람직하게는 약 10,000 내지 약 1,800,000, 보다 더 바람직하게는 약 100,000 내지 약 1,500,000의 평균 점도를 갖는다. 본원의 실리콘의 점도는 일반적으로 1970년 7월 20일자의 다우 코닝 코포레이트 시험 방법 CTM0004에 개시된 바와 같이 유리 모세관 점도계에 의해 측정될 수 있다.
실리콘 모발 컨디셔닝제는 일반적으로 조성물의 약 0.05 내지 약 10중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 10중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 8중량%, 가장 바람직하게는 약 0.5 내지 약 5중량%의 양으로 샴푸 조성물에서 사용될 것이다.
적합한 불용성, 비휘발성 실리콘 액체는 폴리알킬 실록산, 폴리아릴 실록산, 폴리알킬아릴 실록산, 폴리에테르 실록산 공중합체 및 그의 혼합물을 포함한다. 모발 컨디셔닝 성질을 갖는 다른 불용성, 비휘발성 실리콘 액체를 또한 사용할 수 있다. 본원에서 사용되는 "비휘발성"은 실리콘 물질이 당분야에서 이해하는 바와 같은 주위 조건에서 증기압이 매우 낮거나 거의 없음을 나타냄을 의미한다. "실리콘 액체"는 25℃에서 1,000,000 센티스토크 이항의 점도를 갖는 유동성 실리콘 물질을 의미한다. 일반적으로, 액체의 점도는 25℃에서 약 5 내지 1,000,000, 바람직하게는 약 10 내지 약 100,000센티스토크이다.
그의 실리콘 액체는 또한 하기 구조를 갖는 폴리알킬 또는 폴리아릴 실록산을 포함한다:
상기 식에서,
R은 알킬 또는 아릴이고, x는 약 1 내지 약 8,000의 정수, 바람직하게는 약 5 내지 약 8,000의 정수이다. "A"는 실리콘 쇄의 말단을 차단하는 기를 나타낸다.
실록산 쇄(R)상에서 또는 실록산 쇄의 말단(A)에서 치환된 알킬 또는 아릴 기는, 결과의 실리콘이 실온에서 액체로 남아있고, 소수성이고, 모발에 도포시 자극적이거나 독성이 있거나 달리 해롭지않고, 조성물의 다른 성분과 상용성이 있고, 통상의 사용 및 저장 조건하에서 화학적으로 안정하고, 모발에 점착될 수 있고 모발을 컨디셔닝할 수 있는 한, 임의의 구조를 가질수 있다.
적합한 A 기는 메틸, 메톡시, 에톡시, 프로폭시 및 아릴옥시를 포함한다. 규소 원자상의 2개의 R기는 동일한 기 또는 상이한 기를 나타낼 수 있다. 바람직하게는 2개의 R 기는 동일한 기를 나타낸다. 적합한 R 기는 메틸, 에틸, 프로필, 페닐, 메틸페닐 및 페닐메틸을 포함한다. 바람직한 실리콘은 폴리디메틸 실록산, 폴리디에틸실록산 및 폴리메틸페닐실록산이다. 폴리디메틸실록산이 특히 바람직하다.
사용할 수 있는 비휘발성 폴리알킬실록산 액체는 예를 들면 폴리디메틸실록산을 포함할 수 있다. 이들 실록산은 비스카실R또는 SF96 시리즈로 제너랄 엘렉트릭 캄파니에서 시판되거나 다우 코닝 200 시리즈로 다우 코닝에서 시판된다.
사용할 수 있는 폴리알킬아릴 실록산 액체는 예를 들면 폴리메틸페닐실록산을 또한 포함한다. 이들 실록산은 SF 1075 메틸 페닐 액체로서 제너랄 엘렉트릭 캄파니 또는 556 코스메틱 등급 액체로서 다우 코닝에서 시판한다.
사용될 수 있는 폴리에테르 실록산 공중합체는, 에틸렌 산화물 또는 에틸렌 산화물과 프로필렌 산화물과의 혼합물을 또한 사용할 수 있지만, 예를 들면 폴리프로필렌 산화물 개질된 폴리디메틸실록산(예를 들면, 다우 코닝 DC-1248)을 포함할 수 있다. 에틸렌 산화물 및 프로필렌 산화물의 양은 물 및 그의 조성물에서 용해되지않도록 충분히 낮아야만 한다.
실리콘 컨디셔닝제에서 특히 유용한 다른 실리콘 물질은 불용성 실리콘 검이다. 본원에서 사용되는 "실리콘 검"은 25℃에서 1,000,000 센티스토크이상의 점도를 갖는 폴리오가노실록산 물질을 의미한다. 실리콘 검은 페트라크 및 다른 이들에 의해 개시되고, 이는 1979년 5월 1일자로 스피쩌(Spitzer) 등에게 허여된 미국 특허 제 4,152,416 호 및 [Noll, Walter, Chemistry and Technology of Silicones, New York: Academic Press 1968]을 포함한다. 실리콘 검의 개시는 또한 제너랄 엘렉트릭 실리콘 러버 프로덕트 데이터 시이트 SE30, SE33, SE54 및 SE76이다. 이런 개시된 모든 참고문헌은 본원에 참고로 혼입되어있다. "실리콘 검"은 전형적으로 약 200,000 이상, 일반적으로 약 200,000 내지 약 1,000,000사이의 질량 분자량을 갖는다. 특정한 예는 폴리디메틸실록산, (폴리디메틸실록산)(메틸비닐실록산) 공중합체, 폴리(디메틸실록산)(디페닐실록산)(메틸비닐실록산) 공중합체 및 그의 혼합물을 포함한다.
양이온 중합체 모발 컨디셔닝제
본 발명의 조성물은 또한 모발용 수용성, 양이온성 유기 중합체 컨디셔닝제를 포함할 수 있다. 그의 중합성 양이온 컨디셔닝제는 일반적으로 샴푸 조성물의 중량을 기준으로 약 0.05 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.1 내지 약 4중량%, 보다 바람직하게는 약 0.2 내지 약 3중량%를 구성한다. "수용성" 양이온성 유기 중합체는 물에서 충분히 용해성이어서 25℃에서 물(증류수 또는 그의 등가물)중에서 0.1%의 농도일때 나안으로 실질적으로 투명한 용액을 형성하는 중합체를 의미한다. 바람직하게는, 중합체는 충분히 용해성이 있어서 약 0.5% 농도, 보다 바람직하게는 1.0% 농도에서 실질적으로 투명한 용액을 형성한다.
그의 모발 컨디셔닝제에서 사용되는 양이온성 유기 중합체는 모발에 컨디셔닝 장점을 부여할 수 있고 샴푸 조성물에서 용해성인 유기 중합체이다. 이들 장점을 제공할 수 있는 임의의 양이온성 중합체를 사용할 수 있다. 본원에서 사용되는 바와 같이, "중합체"란 용어는 한가지 유형의 단량체의 중합에 의해 제조되거나, 또는 두가지이상의 유형의 단량체(즉 공중합체)에 의해 제조되는 물질을 포함한다.
그의 양이온 중합체는 일반적으로 약 5,000이상, 전형적으로 약 10,000 이상이고 약 천만 미만의 중량 평균 분자량을 갖는다. 바람직하게는, 분자량은 약 100,000 내지 약 2백만이다. 양이온 중합체는 4차 암모늄 또는 양이온성 아미노 잔기와 같은 양이온 질소 함유 잔기, 또는 그의 혼합물이다.
양이온 전하 밀도는 바람직하게는 약 0.9meq/gram이상, 보다 바람직하게는 약 1.0meq/gram이상, 보다 더 바람직하게는 약 1.1meq/gram이상, 가장 바람직하게는 약 1.2meq/gram이상이다. 양이온 전하 밀도는 바람직하게는 약 4 meq/gram이하, 보다 바람직하게는 약 3.0 meq/gram이하, 가장 바람직하게는 약 2.0 meq/gram이하이다. 양이온 중합체의 양이온 전하 밀도는 케달 방법에 의해 결정될 수 있다. 당분야에 숙련된 이들은 아미노 함유 중합체의 전하 밀도는 pH 및 아미노 기의 등전점에 의해 매우 다양할 수 있음을 인식할 것이다. 전하 밀도는 사용되는 의도의 pH에서 상기 한계이내이어야만 하고, 이는 일반적으로 약 pH 3 내지 약 pH 9, 가장 일반적으로는 약 pH 4 내지 약 pH 8이다.
수용성 범위를 만족시키는 한, 양이온 중합체에 대한 임의의 음이온 반대이온을 사용할 수 있다. 적합한 짝이온은 할로겐 이온(예를 들면, Cl-, Br-, I-또는 Fe-, 바람직하게는 Cl-, Br-또는 I-이다), 설페이트 및 메틸설페이트를 포함한다. 이들 리스트가 배타적이지 않으므로 다른 것들을 또한 사용할 수 있다.
양이온 질소 함유 잔기는 일반적으로 치환체로서 양이온 모발 컨디셔닝 중합체의 총 단량체 단위의 분획으로 존재할 것이다. 따라서, 양이온 중합체는 4차 암모늄 또는 양이온 아민-치환된 단량체 단위와 본원에서 이격자 단량체 단위로서 언급된 다른 비-양이온 단위의 공중합체, 삼원중합체 등을 포함할 수 있다. 이런 중합체는 당분야에 공지되어있고, 문헌[CTFA Cosmetic Ingredient Dictionary, 3판, Estrin, Crosley 및 Haynes 편집, (The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association, Inc., Washington, D.C., 1982)]에서 변형체를 발견할 수 있다.
적합한 양이온 중합체는 예를 들면 양이온 아민 또는 4차 암모늄 작용성을 갖는 비닐 단량체와 수용성 이격자 단량체(예를 들면, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 알킬 및 디알킬 아크릴아미드, 알킬 및 디알킬 메타크릴아미드, 알킬 아크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 비닐 카프로락톤 및 비닐 피롤리돈)와의 공중합체를 포함한다. 알킬 및 디알킬 치환된 단량체는 바람직하게는 C1-C7알킬 기, 보다 바람직하게는 C1-C3알킬 기를 갖는다. 다른 적합한 이격자 단량체는 비닐 에스테르, 비닐 알콜(폴리비닐 아세테이트를 가수분해하여 제조), 말레산 무수물, 프로필렌 글리콜 및 에틸렌 글리콜을 포함한다.
양이온 아민은 샴푸의 특정한 종류 및 pH에 따라 1차, 2차 또는 3차 아민일 수 있다. 일반적으로 2차 및 3차 아민, 특히 3차 아민이 바람직하다.
아민-치환된 비닐 단량체를 아민 형태로 중합한 다음 선택적으로 4차화 반응에 의해 암모늄으로 전환시킬 수 있다. 중합체 형성후 아민은 또한 유사하게 4차화될 수 있다. 예를 들면 3차 아민 작용기는 일반식 R'X(이때 R'은 단쇄 알킬, 바람직하게는 C1-C7알킬, 보다 바람직하게는 C1-C3알킬이고, X는 4차 암모늄과 수용성 염을 형성하는 음이온이다)의 염과 반응하여 4차화될 수 있다.
적합한 양이온 아미노 및 4차 암모늄 단량체는 예를 들면 디알킬아미노알킬 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 아크릴레이트, 모노알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 트리알킬 메타크릴옥시알킬 암모늄 염, 트리알킬 아크릴옥시알킬 암모늄 염, 디알릴 4차 암모늄 염, 및 환상 양이온 질소 함유 고리(예를 들면, 피리디늄, 이미다졸륨 및 4차 피롤리돈)를 갖는 비닐 4차 암모늄 단량체로 치환된 비닐 화합물, 예를 들면 알킬 비닐 이미다졸륨, 알킬 비닐 피리디늄, 알킬 비닐 피롤리돈 염을 포함한다. 이들 단량체의 알킬 부분은 바람직하게는 C1-C3알킬, 보다 바람직하게는 C1및 C2알킬과 같은 저급 알킬이다.
본원에서 사용하기 적합한 아민-치환된 비닐 단량체는 디알킬아미노알킬 아크릴레이트, 디알킬아미노알킬 메타크릴레이트, 디알킬아미노알킬 아크릴아미드 및 디알킬아미노알킬 메타크릴아미드를 포함하고, 이때 알킬 기는 바람직하게는 C1-C7하이드로카빌, 보다 바람직하게는 C1-C3알킬이다.
그의 양이온 중합체는 아민- 및/또는 4차 암모늄-치환된 단량체 및/또는 상용성 이격자 단량체에서 유래된 단량체 단위의 혼합물을 포함할 수 있다.
적합한 양이온 모발 컨디셔닝 중합체는 예를 들면 LUVIQUAT의 상표명(예를 들면 LUVIQUAT FC 370)하에서 BASF 완도트 코포레이션(미국 뉴저지주 파리시파니)에서 시판되는 것들과 같은 1-비닐-2-피롤리돈과 1-비닐-3-메틸이미다졸륨 염의 공중합체(예를 들면 염화염)(폴리콰테륨-16과 같은 Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association, "CTFA"으로 언급됨); GAFQUAT 상표명(예를 들면 GAFQUAT 755N)으로 개프 코포레이션(미국 뉴저지주 웨인)에서 시판되는 것과 같은 1-비닐-2-피롤리돈과 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체(폴리콰테늄-11로서 CTFA로 언급됨); 각각 폴리콰테늄 6 및 폴리콰테늄 7로서 CTFA에서 언급되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독중합체 및 아크릴아미드와 디메틸디알릴암모늄 클로라이드의 공중합체를 포함하는 양이온 디알릴 4차 암모늄 함유 중합체; 및 본원에 참고로 혼입된 미국 특허 제 4,009,256 호에 개시된 바와 같은 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 불포화 카복실산의 단독 및 공중합체의 아미노 알킬 에스테르의 미네랄산 염을 포함한다.
사용될 수 있는 다른 양이온 중합체는 양이온 셀룰로즈 유도체 및 양이온 전분 유도체와 같은 다당류 중합체를 포함한다.
본원에서 사용하기에 적합한 양이온 다당류 중합체 물질은 하기 일반식을 갖는 것들을 포함한다:
상기식에서, A는 전분 또는 셀룰로즈 무수글루코즈 잔기와 같은 무수글루코즈 잔기이고,
R은 알킬렌 옥시알킬렌, 폴리옥시알킬렌 또는 하이드록시알킬렌 기 또는 그의 혼합이고,
R1, R2및 R3는 독립적으로 알킬, 아릴, 알킬아릴, 아릴알킬, 알콕시알킬 또는 알콕시아릴기이고, 각각의 기는 약 18개이하의 탄소 원자를 함유하고, 각각의 양이온 잔기에 대한 탄소 원자의 총수(즉, R1, R2및 R3중의 탄소 원자의 합)는 약 20이하이고,
X는 상기 개시된 바와 같은 음이온 짝이온이다.
양이온 셀룰로즈는 트리메틸 암모늄 치환된 에폭사이드와 반응하는 하이드록시에틸 셀룰로즈의 염으로서 JRR및 LRR시리즈의 중합체로 아머콜 코포레이션(미국 뉴저지 에디슨)에서 시판되고 폴리콰테늄 10으로 CTFA에 언급된다. 양이온 셀룰로즈의 다른 형태는 폴리콰테늄 24로서 CTFA에 언급된 라우릴 디메틸 암모늄-치환된 오폭사이드와 반응하는 하이드록시에틸 셀룰로즈의 중합성 4차 암모늄 염을 포함한다. 이들 물질은 폴리머 LM-200의 상표명으로 아머콜 코포레이션(미국 뉴저지주 에디슨)에서 시판한다.
사용될 수 있는 다른 양이온 중합체는 구아 하이드록시프로필트리모늄 클로라이드(재구어R시리즈로 셀라니스 코포레이션에서 시판된다)로서 양이온 구아 검 유도체를 포함한다. 다른 물질은 4차 질소 함유 셀룰로즈 에테르(예를 들면 본원에 참고로 혼입된 미국 특허 제 3,962,581 호에 개시된 바와 같이), 및 에테르화된 셀룰로즈 및 전분의 공중합체(예를 들면, 본원에 참고로 혼입된 미국 제 3,958,581 호에 개시된 바와 같은)를 포함한다.
유기 오일 컨디셔닝제
본 발명의 조성물은 또한 모발을 위한 컨디셔닝제로서 비휘발성, 수불용성, 유기 오일을 포함할 수 있다. 모발 컨디셔닝 오일성 액체는 모발에 윤택 및 광택을 부여할 수 있다. 컨디셔닝 오일은 전형적으로 조성물의 약 0.05 내지 약 5중량%, 바람직하게는 약 0.2 내지 3중량%, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 약 1중량%의 양으로 조성물중에 존재한다.
"비휘발성"은 당분야에서 이해되는 바와 같이 주위 조건(예를 들면 1 기압, 25℃)에서 매우 낮거나 거의 없는 증기압을 나타내는 오일성 물질을 의미한다. 비휘발성 오일 물질은 바람직하게는 주위 압력에서 약 250℃ 이상의 등비점을 갖는다.
"수불용성"은 25℃, 0.1%의 농도에서 물(증류수 또는 등가물)에 용해되지않은 오일성 액체를 의미한다.
그의 컨디셔닝 오일은 약 3백만 센티스토크 이하, 바람직하게는 약 2백만 센티스토크 이하, 보다 바람직하게는 약 150만 센티스토크이하의 점도를 갖는다.
그의 컨디셔닝 오일은 탄화수소 오일 및 지방 에스테르로 구성된 군에서 선택된 액체이다. 그의 지방 에스테르는 10개 이상의 탄소 원자를 가짐을 특징으로하고 지방산 또는 알콜로부터 유래된 하이드로카빌 쇄가 있는 에스테르, 예를 들면 모노-에스테르, 다가 알콜 에스테르 및 디- 및 트리-카복실산 에스테르를 포함한다. 그의 지방 에스테르의 하이드로카빌 라디칼은 또한 아미드 및 알콕시 잔기와 같은 다른 상용성 작용기에 공유 결합(예를 들면 에톡시 또는 에테르 결합 등)을 포함하거나 가질 수 있다.
탄화수소 오일은 환상 탄화수소, 직쇄 지방족 탄화수소(포화 또는 불포화) 및 분지쇄 지방족 탄화수소(포화 또는 불포화)를 포함한다. 직쇄 탄화수소 오일은 바람직하게는 약 12 내지 약 19개의 탄소 원자(탄화수소로 이 범주를 한정하고자 함은 아니지만)를 바람직하게는 함유한다. 분지쇄 탄화수소 오일은 더 많은 수의 탄소 원자를 함유할 수 있다. 또한 본원은 C2-C6알케닐 단량체와 같은 알케닐 단량체의 중합성 탄화수소를 포함한다. 이들 중합체는 직쇄 또는 분지쇄 중합체일 수 있다. 직쇄 중합체는 전형적으로 길이가 짧고 일반적으로 직쇄 탄화수소에 상기 개시된 바와 같은 총수의 탄소 원자를 갖는다. 분지쇄 중합체는 실질적으로 더 긴 쇄의 길이를 가질 수 있다. 이런 물질의 수 평균 분자량은 다양할 수 있지만, 전형적으로는 약 500 이하, 바람직하게는 약 200 내지 약 400, 보다 바람직하게는 약 300 내지 약 350이다. 적합한 물질의 특정한 예는 파라핀 오일, 미네랄 오일, 포화 및 불포화 도데칸, 포화 및 불포화 트리데칸, 포화 및 불포화 테트라데칸, 포화 및 불포화 펜타데칸, 포화 및 불포화 헥사데칸 및 그의 혼합물을 포함한다. 더 긴 길이의 쇄의 탄화수소뿐만 아니라 이들 화합물의 분지쇄 이성질체를 또한 사용할 수 있다. 분지쇄 이성질체의 예는 매우 분지된 포화 또는 불포화 알칸, 예를 들면 퍼메틸-치환된 이성질체, 예를 들면, 퍼메틸 코포레이션에서 시판하는 2,2,4,4,6,6,8,8,-디메틸-10-메틸운데칸 및 2,2,4,4,6,6-디메틸-8-메틸노난과 같은 헥사데칸 및 에이코산의 퍼메틸 치환된 이성질체이다. 바람직한 탄화수소 중합체는 이소부틸렌과 부탄의 공중합체와 같은 폴리부텐이다. 이런 유형의 시판되는 물질은 아모코 케미칼 캄파니(미국 일리노이주 시카고)의 L-14 폴리부텐이다.
그의 모노카복실산 에스테르는 일반식 R'COOR(이때, 알킬 또는 알케닐 라디칼 및 R' 및 R중의 탄소원자의 총합은 10이상, 바람직하게는 20이상이다)의 알콜 및/또는 산의 에스테르를 포함한다.
지방 에스테르는 예를 들면 약 10 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 지방족 쇄를 갖는 지방산의 알킬 및 알케닐 에스테르, 및 약 10 내지 약 22개의 탄소 원자를 갖는 알킬 및/또는 알케닐 알콜 유래된 지방족 쇄를 갖는 알킬 및 알케닐 지방 알콜 카복실 산 에스테르 및 그의 혼합물을 포함한다. 예는 이소프로필 이소스테아레이트, 헥실 라우레이트, 이소헥실 라우레이트, 이소헥실 팔미테이트, 이소프로필 팔미테이트, 데실 올레이트, 이소데실 올레이트, 헥사데실 스테아레이트, 데실 스테아레이트, 이소프로필 이소스테아레이트, 디헥실데실 아디페이트, 라우릴 락테이트, 미리스틸 락테이트, 세틸 락테이트, 올레일 스테아레이트, 올레일 올레이트, 올레일 미리스테이트, 라우릴 아세테이트, 세틸 프로피오네이트 및 올레일 아디페이트를 포함한다.
지방 쇄 탄소 원자의 총 수가 10이상인 한, 모노-카복실산 에스테르가 10개이상의 탄소 원자를 갖는 하나이상의 쇄를 꼭 함유할 필요는 없다. 예는 디이소프로필 아디페이트, 디이소헥실 아디페이트 및 디이소프로필 세바케이트를 포함한다.
카복실산의 디- 및 트리-알킬 및 알케닐 에스테르를 또한 사용할 수 있다. 이들은 예를 들면 C4-C8디카복실산의 에스테르, 예를 들면 숙산산, 글루타르산, 아디프산, 헥산산, 헵탄산 및 옥탄산의 C1-C22에스테르(바람직하게는 C1-C6)를 포함한다. 특정한 예는 이소세틸 스테아리올 스테아레이트, 디이소프로필 아디페이트 및 트리스테아릴 시트레이트를 포함한다.
다가 알콜 에스테르는 알킬렌 글리콜 에스테르, 예를 들면 에틸렌 글리콜 모노 및 디-지방 산 에스테르, 디에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 모노- 및 디-지방 산 에스테르, 프로필렌 글리콜 모노- 및 디-지방산 에스테르를 포함하고, 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 폴리프로필렌 글리콜 2000 모노스테아레이트, 에폭시화된 프로필렌 글리콜 모노스테아레이트, 글리세릴 모노- 및 디-지방산 에스테르, 폴리글리세롤 폴리-지방산 에스테르, 에톡실화된 글리세릴 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 모노스테아레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 폴리올 지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르 및 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르가 본원에서 사용하기에 만족스러운 다가 알콜 에스테르이다.
글리세라이드는 모노-, 디- 및 트리-글리세라이드를 포함한다. 보다 구체적으로 글리세롤의 모노-, 디- 및 트리-에스테르, 및 C10-C22카복실산과 같은 장쇄 카복실산을 포함한다. 다양한 이들 물질 등의 유형은 식물 및 동물 지방 및 오일, 예를 들면 해리향유, 잇꽃유, 면실유, 옥수수유, 올리브유, 간유, 알몬드유, 아보카도유, 야자유, 호마유, 라놀린 및 대두유에서 수득될 수 있다. 합성 오일은 트리올레인 및 트리스테아린 글리세릴 디라우레이트를 포함한다. 바람직한 글리세라이드는 디-, 및 트리-글리세라이드이다. 트리글리세라이드가 특히 바람직하다.
본원의 조성물은 이들 조성물이 보다 화장용으로 또는 미적으로 허용가능하게하기에 적합한 또는 의학적 장점과 같은 추가의 용도를 갖도록 다양한 다른 선택적인 성분을 함유할 수 있다. 이런 종래의 선택적인 성분은 당분야에 숙련된 이들에게 공지되어있고, 예를 들면, 선스크린, 의약품(예를 들면 항박테리아, 염증 치료제, 여드름 치료제 등이다), 색조 및 염료, 향료, 진주색 보조물, 예를 들면 에틸렌 글리콜 디스테아레이트; 벤질 알콜, 메틸 파라벤, 프로필 파라벤 및 이미다졸리디닐 우레아와 같은 방부제; 장쇄 지방산(예를 들면 PEG 3 라우르산 디에탄올아미드), 코코모노에탄올 아미드, 디메티콘 공중합체, 구아 검, 메틸 셀룰로즈, 전분 및 전분 유도체와 같은 증점제 및 점도 개질제; 세트아릴 알콜과 같은 지방 알콜; 염화 나트륨; 황산 나트륨; 폴리비닐 알콜; 에틸 알콜; 시트르산, 시트르산 나트륨, 숙신산, 인산, 수산화 나트륨, 탄산 나트륨; 염, 일반적으로 아세트산 칼륨 및 염화 나트륨, 착색제(예를 들면, FD&C 또는 D&C 염료); 과산화 수소, 과붕산 및 과황산 염과 같은 모발 산화(표백) 제; 티오글리콜레이트와 같은 모발 환원제; 향료; 에틸렌디아민 테트라아세테이트 이나트륨과 같은 포촉제; 및 글리세린, 디이소부틸 아디페이트, 부틸 스테아레이트 및 프로필렌 글리콜과 같은 중합체 가소화제이다. 이런 선택적인 성분은 개별적으로 조성물의 약 0.01 내지 약 10.0%, 바람직하게는 약 0.05 내지 약 5.0%의 양으로 일반적으로 사용된다.
본 조성물의 pH는 일반적으로 약 3 내지 약 9, 바람직하게는 약 4 내지 약 8이다.
모든 조성물에서처럼, 본 발명은 조성물의 성능을 부당하게 방해하는 조성물을 함유하지않아야한다.
본 발명의 모발 보호용 조성물은 종래의 제형물 및 혼합 기술을 사용하여 제조될 수 있다. 다양한 유형의 화장 조성물의 제조 방법은 하기 실시예에 보다 구체적으로 개시되어있다.
모발 보호용 조성물의 사용 방법
본 발명의 모발 보호용 조성물은 모발 보호용 조성물의 모발 스타일링, 유지, 청정, 컨디셔닝 등과 같은 제품에 적절한 원하는 장점을 부여하기위해 종래의 방식으로 사용된다. 이런 용도의 방법은 사용되는 조성물의 유형에 의존하지만 일반적으로 모발에 효과량의 제품을 도포함을 포함하고, 이들은 그후 모발로부터 세정되거나(샴푸 및 일부 컨디셔닝 제품의 경우에서와 같이) 모발에 잔류(스프레이, 무쓰 또는 젤 제품의 경우에서와 같이)할 수 있다. "효과량"은 원하는 장점을 제공하기에 충분한 양을 의미한다. 바람직하게는, 모발 린스, 무쓰 및 젤 제품을 모발의 건조 및 스타일링전에 습윤 또는 젖은 모발에 도포한다. 이런 조성물을 모발에 도포한후, 사용자의 평상시 방법으로 모발을 건조시키고 스타일링한다. 모발 스프레이는 전형적으로 이미 건조되고 스타일링된 후 건조 모발에도 도포된다.
하기 실시예는 본 발명의 범위내의 바람직한 양태를 더욱 예시한다. 실시예는 본 발명의 제한이 아닌 예시의 목적으로 주어지고, 발명의 많은 변형이 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지않고 가능하다.
하기 실시예는 본 발명의 범위이내에서 양태를 더욱 개시하고 설명한다. 실시예는 본 발명의 제한이 아닌 예시의 목적으로 주어지고, 발명의 많은 변형이 본 발명의 정신 및 범위를 벗어나지않고 가능하다.
성분은 화학명 또는 CTFA 명으로 확인된다.
실시예 1
아크릴로일 말단 봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 거대단량체
약 800㎖의 무수 테트라하이드로푸란을 기계적 교반기 및 열량계를 장착한 환저 플라스크에 넣고 드라이 아이스/이소프로판 욕을 사용하여 -78℃로 냉각시킨다. 그런 다음, 7.69㎖(0.01몰)의 sec-부틸 리튬(헥산중의 1.3M 용액)을 첨가한다. 그런 다음 혼합물을 5분동안 교반한다. 그런 다음 100.00g(0.624몰)의 4-t-부틸 비닐 벤젠을 교반하면서 첨가한다. 첨가를 종료한후, 산화 에틸렌을 반응 혼합물로 폭기시키고, 이를 5분간 교반시킨다. 그런 다음, 1.36g(0.015 몰)의 염화 아크릴로일을 첨가하고, 반응 혼합물을 교반하면서 실온으로 가온시킨다. 그런 다음 반응 혼합물을 교반하면서 실온으로 가온시킨다. 그런 다음 반응 생성물을 회전 증발시켜 거대단량체 95g(95% 수율)을 수득한다.
실시예 2
메타크릴로일 말단봉합된 폴리(2,4-디메틸 비닐 벤젠) 거대단량체
약 800㎖의 무수 테트라하이드로푸란을 기계적 교반기 및 열량계를 장착한 환저 플라스크에 넣고 드라이 아이스/이소프로판 욕을 사용하여 -78℃로 냉각시킨다. 그런 다음, 7.69㎖(0.01몰)의 sec-부틸 리튬(헥산중의 1.3M 용액) 및 1.89g(0.0124몰)의 디페닐에틸렌을 첨가한다. 그런 다음 혼합물을 5분간 교반한다. 100g(0.756몰)의 2,4-디메틸 비닐 벤젠을 교반하면서 첨가한다. 그런 다음, 1.60g(0.015 몰)의 염화 메타크릴로일을 첨가하고, 반응 혼합물을 교반하면서 실온으로 가온시킨다. 그런 다음 반응 생성물을 회전 증발시켜 거대단량체 95g(95% 수율)을 수득한다.
실시예 3
실시예 1 및 2의 방법을 사용하여, 반응 성분을 다양하게하여 다양한 거대단량체를 제조한다. 4-t-부틸 비닐 벤젠 및/또는 2,4-디메틸 비닐 벤젠을 치환하여 사용할 수 있는 다른 단량체의 비한정 예는 4-이소프로필 비닐 벤젠, 4-(2-에틸헥실) 비닐 벤젠, 3-에틸 비닐 벤젠, 1-메틸 1-(4-메틸페닐) 에텐 및 1-에틸 1-(4-t-부틸페닐) 에텐을 포함한다. 염화 아크릴로일 및/또는 염화 메타크릴로일을 치환하기위해 사용할 수 있는 말단 봉합제의 다른 비한정 예는 4-비닐 벤조일 클로라이드, 3-비닐 벤조일 클로라이드, 아크릴로일 브롬화물 및 2-에틸 2-프로펜산 클로라이드를 포함한다.
실시예 4
폴리(n-부틸 아크릴레이트)-그래프트-폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 열가소성 탄성중합성 공중합체의 합성
중합체는 단량체 및 거대단량체가 하기 중량비를 갖도록 고안될 수 있다: n-부틸 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 80/20
100㎖의 아세톤중의 16.0g(0.0128몰)의 n-부틸 아크릴레이트 및 실시예 1의 아크릴로일 말단봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)거대단량체 4.0g의 용액에 아조이소부티리오니트릴(AIBN) 개시제를 첨가한다. 결과의 용액을 약 20시간동안 서서히 환류한다. 그런 다음 약 5㎖의 메탄올을 첨가하여 급냉시킨다. 그런 다음 용액을 테플론 팬드에 붓고 훈증 후드하 실온에서 아세톤을 증발시킨다. 결과의 중합체 필름을 에탄올에 재용해시키고 여과하고 결과의 에탄올을 증발시켜 약 18.4g의 열가소성 탄성중합성 공중합체를 수득한다.
다르게는, 다양한 단량체 및 거대단량체를 사용하여, 본 발명의 다른 공중합체의 제조에 이 일반적인 방법을 사용한다.
실시예 5
폴리(n-부틸 아크릴레이트) 코 2-에틸헥실 아크릴레이트)-그래프트-폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 열가소성 탄성중합성 공중합체의 합성
이 중합체는 단량체 및 거대단량체가 하기 중량비를 갖도록 고안될 수 있다: n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 45/25/30
40㎖의 테트라하이드로푸란중의 7.0g(0.07몰)의 n-부틸 아크릴레이트, 5.0g(0.0274몰)의 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 실시예 1의 아크릴로일 말단봉합된 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)거대단량체 6.0g의 용액에 AIBN 개시제 0.03g(0.00018몰)을 첨가한다. 결과의 용액을 약 20시간동안 서서히 환류한다. 그런 다음 약 5㎖의 메탄올을 첨가하여 급냉시킨다. 그런 다음 용액을 테플론 팬에 붓고 훈증 후드하 실온에서 테트라하이드로푸란을 증발시킨다. 결과의 중합체 필름을 테트라하이드로푸란에 재용해시키고 여과하고 테트라하이드로푸란을 증발시켜 약 18.0g의 열가소성 탄성중합성 공중합체를 수득한다.
다르게는, 다양한 단량체 및 거대단량체를 사용하여, 본 발명의 다른 공중합체의 제조에 이 일반적인 방법을 사용한다.
실시예 6
폴리(n-부틸 아크릴레이트)-그래프트-[폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠):폴리디메틸실록산)]의 합성
이 중합체는 단량체 및 거대단량체가 하기 중량비를 갖도록 고안될 수 있다: n-부틸 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)/폴리디메틸실록산 58/40/2
90㎖의 테트라하이드로푸란중의 5.8g(0.0453몰)의 n-부틸 아크릴레이트, 0.20g(0.00002몰)의 폴리(디메틸실록산) 거대단량체(10,000 MW, 일본 토교 치소 코포레이션에서 시판) 및 4.0g(0.0004몰)의 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 거대단량체(실시예 2)의 용액에 AIBN 개시제 0.015g(0.0001몰)을 첨가한다. 결과의 용액을 약 24시간동안 서서히 환류한다. 그런 다음 약 5㎖의 메탄올을 첨가하여 급냉시킨다. 그런 다음 용액을 테플론 팬에 붓고 훈증 후드하 실온에서 테트라하이드로푸란을 증발시킨다. 결과의 중합체 필름을 테트라하이드로푸란에 재용해시키고 여과하고 테트라하이드로푸란을 증발시켜 약 9.0g의 공중합체를 수득한다.
다르게는, 다양한 단량체 및 거대단량체를 사용하여, 본 발명의 다른 공중합체의 제조에 이 일반적인 방법을 사용한다.
실시예 7
폴리[(n-부틸 아크릴레이트)-코-2-에틸헥실 아크릴레이트]-그래프트-[폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠):폴리디메틸실록산)]의 합성
이 중합체는 단량체 및 거대단량체가 하기 중량비를 갖도록 고안될 수 있다: n-부틸 아크릴레이트/2-에틸헥실 아크릴레이트/폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠)/폴리디메틸실록산 36/22/40/2
90㎖의 테트라하이드로푸란중의 3.60g(0.0281몰)의 n-부틸 아크릴레이트, 2.20g(0.012몰)의 2-에틸헥실 아크릴레이트, 0.20g(0.00002몰)의 폴리(디메틸실록산) 거대단량체(10,000 MW, 일본 토교 치소 코포레이션에서 시판) 및 4.0g(0.004몰)의 폴리(4-t-부틸 비닐 벤젠) 거대단량체(실시예 2)의 용액에 AIBN 개시제 0.015g(0.0001몰)을 첨가한다. 결과의 용액을 약 24시간동안 환류한다. 그런 다음 약 5㎖의 메탄올을 첨가하여 급냉시킨다. 그런 다음 용액을 테플론 팬에 붓고 훈증 후드하 실온에서 용매를 증발시킨다. 결과의 중합체 필름을 테트라하이드로푸란에 재용해시키고 여과하고 테트라하이드로푸란을 증발시켜 약 9.0g의 공중합체를 수득한다.
다르게는, 다양한 단량체 및 거대단량체를 사용하여, 본 발명의 다른 공중합체의 제조에 이 일반적인 방법을 사용한다.
실시예 8 내지 10
하기는 본 발명을 나타내는 모발 스타일링/컨디셔닝 린스 조성물이다.
조성물 8 9 10
컨디셔너 예비혼합물
물시트르산시트르산 나트륨세틸 알콜스테아릴 알콜나트로솔 플러스 CS 등급 D-671크산탄 검2 적량0.020.090.120.081.020.25 적량0.020.090.120.081.000.25 적량0.020.100.120.080.990.25
스타일링 중합체 예비혼합물
실시예 7의 중합체퍼메틸 99A트리메틸실록시실리케이트 1.758.540.11 1.758.540.11 1.758.540.11
칸톤 CG 0.03 0.03 0.03
향료 0.33 0.33 0.33
실리콘 예비혼합물
DRO 수아도겐 4704아도겐 4715데카메틸 사이클로펜타실록산/폴리디메틸실록산 검3아모디메티콘(다우 코닝 Q2-8220)6 9.480.700.051.670.10 9.480.600.151.670.10 8.570.930.072.330.10
계면활성제 예비혼합물
DRO 수스테아르알코늄 염화물 5.700.30 5.700.30 5.700.30
1 아퀄론 코포레이션의 소수성 개질된 하이드록시에틸 셀룰로즈2 이미 분산된 크산틴 검3 제너랄 엘렉트릭에서 시판되는 SE-76 검4 미국 오하이오주 더블린의 세렉스 케미칼 캄파니의 디탈로우 디메틸 암모늄 염화물; 75% 수용액5 탈로우 트리메틸 암모늄 클로라이드, 세렉스 케미칼 캄파니; 50% 수용액6 트리메틸실릴아모디메티콘7 실시예 7의 중합체
스타일링 중합체 예비혼합물은 중합체, 퍼메틸 99A 및 실리콘 수지를 혼합하여 제조된다.
실리콘 예비혼합물은 물, 아도겐 470 및 아도겐 471을 85℃에서 합하여 혼합(분리된 용기에서)하여 제조된다. 71℃로 냉각시키고 실리콘 검/데카메틸 사이클로펜타실록산 용액 및 아모디메티콘을 첨가하고 균질해질 때까지 혼합한다. 호모지나이저(예를 들면, 테카마)를 사용하면서 38℃로 냉각시킨다.
계면활성제 예비혼합물을 38℃에서 물 및 염화 스테아르알코늄을 합하여 혼합(별개의 용기에서)하여 제조한다.
컨디셔너 예비혼합물은 71℃로 가열한 DRO 수를 합하고 혼합(별개의 용기에서)하여 제조한다. 시트르산, 시트르산 나트륨, 세틸 알콜, 스테아릴 알콜 및 나트로솔 플러스 CS 등급 D-67을 첨가하고 균질해질 때까지 혼합한다. 크산틴 검을 첨가하고 균질해질 때까지 혼합한다. 스타일링 중합체 예비혼합물, 카톤 CG 및 향료를 첨가하고 균질해질 때까지 혼합한다. 조성물을 인-라인 호모지나이저(예를 들면 테카마 호모지나이저)로 더욱 분산시키고 38℃로 냉각시킨다.
컨디셔너 예비혼합물, 실리콘 예비혼합물 및 계면활성제 예비혼합물을 38℃에서 합하고 혼합(별개의 용기에서)하여 컨디셔너를 완성한다. 그런 다음 이 혼합물을 38℃로 냉각시킨다.
실시예 1 내지 3에서 정의된 조성물을 종래의 방법으로 모발에 도포하면, 이들은 모발에 끈적거림/딱딱함을 남기지않고 효과적인 모발 컨디셔닝 및 스타일링/유지 장점을 제공한다.
실시예 11
건조 보조제가 첨가된 중합체 예비혼합물
종래의 혼합 기술을 사용하여 하기 예비혼합물을 제조한다.
성분 중량%
실시예 7의 중합체퍼메틸 99A트리메틸실록시실리케이트1 16.8383.171.00
1 실시예 8에서와 동일하다.
혼합하면서 폴리실록산-그래프트 중합체를 용매에 첨가하여 상기 혼합물을 제조한다. 혼합시키면서 덮개가 있는 용기에서 80 내지 84℃로 가열한다. 23 내지 27℃로 냉각시키고 혼합하면서 트리메틸실록시실리케이트를 첨가한다.
실시예 12
건조 보조제가 첨가된 중합체 예비혼합물
종래의 혼합 기술을 사용하여 하기 예비혼합물을 제조한다.
성분 중량%
실시예 7의 중합체이소도데칸폴리디메틸실록산2 15.0083.501.50
2 폴리디메틸실록산, 다우 코닝, 다우 코닝 200 액체(20 csk)
폴리실록산-그래프트 중합체를 혼합하면서 용매에 첨가하여 상기 혼합물을 제조한다. 혼합시키면서 덮개가 있는 용기에서 80 내지 84℃로 가열한다. 23 내지 27℃로 냉각시키고 혼합하면서 폴리디메틸실록산을 첨가한다.
실시예 13
건조 보조제가 첨가된 중합체 예비혼합물
종래의 혼합 기술을 사용하여 하기 예비혼합물을 제조한다.
성분 중량%
실시예 7의 중합체리날룰세틸 디메티콘 20.0079.500.50
1 세틸 디메티콘, 골드쉬미츠, 아빌 왁스 9800
혼합하면서 폴리실록산-그래프트 중합체를 용매에 첨가하여 상기 혼합물을 제조한다. 혼합시키면서 덮개가 있는 용기에서 80 내지 84℃로 가열한다. 23 내지 27℃로 냉각시키고 혼합하면서 세틸 디메티콘을 첨가한다.
실시예 14
무쓰
종래의 혼합 방법으로 하기 성분으로부터 무쓰 조성물을 제조한다.
성분 중량%
A B C
물폴리콰테늄-41실시예 12의 프리믹스의 공중합체2라우라미드 DEA나트륨 메틸 올레일 타우레이트DMDM 하이단토인이나트륨 EDTA폴리옥시알킬화된 이소스테아릴 알콜3향추진제4 QS1002.0010.000.331.670.780.200.100.107.0 QS1002.008.000.331.670.780.200.100.107.0 QS1002.0012.000.331.670.780.200.100.107.0
1 셀콰트 H-100으로 시판2 다르게는, 무쓰 조성물은 실시예 11 또는 13의 공중합체 프리믹스를 사용하여 제조된다.3 에어로서프 66-E10으로 시판4 82.46%의 이소부탄, 16.57%의 프로판 및 0.001%의 부탄의 혼합물로서 사용
이들 제품은 먼저 폴리콰테늄 4를 교반하면서 물에 녹여 제조된다. 그런 다음, 추진제를 제외한 잔류 성분을 교반하면서 첨가한다.
결과의 무쓰 농축물을 종래의 추진제(예를 들면, 추진제 A46)와 혼합하여 에어로졸 스프레이에 포장한다.
이들 무쓰는 모발에 도포하여 스타일링 및 유지 장점을 제공하기에 유용하다.
실시예 15
모발 토닉
모발 토닉 조성물을 종래의 혼합 기술을 사용하여 하기 성분으로 제조한다.
성분 중량%
A B C
퍼메틸 99A1실시예 7의 공중합체향 QS1003.000.10 QS1004.000.20 QS1005.000.30
1 이소도데칸으로 프레스퍼스에서 시판2 다르게는, 토닉 조성물은 실시예 11 및 12의 공중합체 프리믹스를 사용하여 제조된다.
이들 제품은 세틸 하이드록시에틸셀룰로즈를 교반하면서 에탄올에 용해시킨후 향과 임의의 착색제를 첨가하여 제조된다.
이들 모발 토닉은 스타일링 및 유지 장점을 제공하기위해 모발에 도포하기에 유용하다.
실시예 16
모발 컨디셔너
모발 컨디셔너 조성물은 종래의 혼합 기술을 사용하여 하기 성분을 제조한다.
성분 중량%
A B
스타일링제 예비혼합물
실시예 11의 공중합체 예비혼합물1 10.00 10.00
실리콘 예비혼합물
실리콘 검, GE SE762옥타메틸 사이클로테트라실록산 0.301.70 0.301.70
주 혼합물
물세틸 알콜콰테늄 183스테아릴 알콜하이드록시에틸 셀룰로즈세틸 하이드록시에틸 셀룰로즈4세트아레쓰-20향디메티콘 코폴리올시트르산메틸클로로이소티아졸린온(및) 메틸이소티아졸린온염화 나트륨크산틴 검 QS1001.000.850.700.500.350.200.200.130.040.01 QS1000.851.250.200.130.040.010.20
1 다르게는, 턴디셔너 조성물은 실시예 12 및 13의 중합체 예비혼합물에서 제조된다.2 제너랄 엘렉트릭에서 시판된다3 디메틸 디(수소화된 탈로우) 암모늄 클로라이드4 아퀄론의 폴리서프 D-67로 시판
모든 주 혼합 성분을 같이 혼합시키면서 약 60℃로 가열시켜 제품을 제조한다. 혼합물을 콜로이드 밀링(실시예 A) 또는 혼합(실시예 B)하면서 약 45℃로 냉각시킨다. 이 온도에서, 2개의 예비혼합물을 중간정도의 진탕으로 각각 첨가하고 결과의 컨디셔너를 실온으로 냉각시킨다.
이 제품을 모발 컨디셔너를 세정해내는데 사용한다.
실시예 17
샴푸 조성물
샴푸 조성물을 종래의 혼합 방법을 사용하여 하기 성분으로 제조한다.
성분 중량%
스타일링제
실시예 12의 공중합체 예비혼합물 15.00
예비혼합물
실리콘 검디메티콘, 350cs 액체 0.500.50
주 혼합물
물암모늄 라우릴 설페이트코카마이드 MEA에틸렌 글리콜 디스테아레이트크산틴 검메틸클로로이소티아졸린온(및) 메틸이소티아졸린온pH 4.5가 되는데 필요한 시트르산 QS10011.002.001.001.200.04
주 혼합물은 종래의 혼합방법으로 물중의 크산틴 검을 먼저 용해시켜 제조한다. 잔류 주 혼합물 성분을 첨가하고 주 혼합물을 1/2시간동안 진탕하면서 150℉로 가열한다. 그런 다음, 스타일링제 및 예비혼합물을 첨가간에 약 10분간 진탕하면서 순서적으로 첨가하고 배치를 실온으로 냉각시키면서 전체 혼합물을 교반한다. 입자크기를 다양하게 하기위해, 스타일링제 및 예비혼합물은 고전단 혼합(고속 분배기) 또는 통상의 진탕기중 하나 또는 둘 모두를 사용하여 상이한 시점에서 첨가될 수 있다.
본 샴푸는 모발을 청정시키고 스타일링 효과를 제공하는데 유용하다.
본 발명의 비극성 그래프트 열가소성 탄성중합성 공중합체, 및 공중합체용 수불용성 휘발성 용매를 함유한 모발 보호용 조성물에 관한 것으로, 스프레이 및 무쓰와 같은 스타일링 제품, 린스 및 잔류성 컨디셔너와 같은 모발 컨디셔닝 제품, 및 모발 청정 및 컨디셔닝 둘 모두에 유용하다.

Claims (13)

  1. (A) (i) B 및 C 단위와 공중합가능한, 아크릴산 에스테르, N-알킬 아크릴아미드, 알킬 비닐 에테르, 알킬 치환된 스티렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 에틸렌 불포화 단량체 단위인 A 단위 약 20 내지 약 90중량%; (ii) 중합성 부분 및 A 및 C 단위와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기를 가지고, 하기 화학식 1의 구조를 가지는 소수성 거대단량체 단위인 B 단위 약 10 내지 약 60중량%; 및 (iii) 중합성 부분 및 A 및 B 단위와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기를 가지고, 하기 화학식 2의 구조를 가지는 폴리실록산 거대단량체 단위인 C 단위 0 내지 약 20중량%를 포함하며, A, B 및 C 단위를 무작위로 반복시켜 공중합함으로써 형성되는, 주쇄 및 2개 이상의 소수성 중합성 측쇄를 갖는 열가소성 탄성중합성 공중합체[이때, A 단위는 B 단위 및 C 단위의 공중합가능한 잔기와 함께 주쇄를 형성하고; B 단위의 중합성 부분은 소수성 측쇄를 형성하고; 공중합체는 약 10,000 내지 약 5,000,000의 중량 평균 분자량을 가지며, 2개 이상의 별개의 Tg값을 나타내는데, 제 1 Tg는 주쇄에 상응하며 -10℃ 내지 -130℃의 값을 갖고, 제 2 Tg는 소수성 중합성 측쇄에 상응하며 25℃ 내지 200℃의 값을 갖는다]; 및
    (B) 실리콘 액체, 실란 액체, 탄화수소, 에스테르, 에테르, 알콜 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는, 모발에 도포하는데 적합한 상기 공중합체용의 수불용성 휘발성 용매를 포함함을 특징으로하는 모발 보호용 조성물:
    화학식 1
    [I]n-[W]m-E
    화학식 2
    E'(Y)wSi(R11)3-t(Z)t
    상기 식에서,
    I는 수소, C1-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된 화학 개시제 잔기이고;
    n은 0 또는 1이고;
    W는 하기 일반식을 갖는 소수성 단량체 단위이고;
    R5는 H 및 C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 선택되고;
    R6, R7, R8, R9및 R10은 각각 동시에 H가 되지 않도록 H 및 C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;
    m은 약 10 내지 약 2000의 정수이고;
    E는 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐 벤질, 3-비닐 벤질, 4-비닐 벤질, 2-비닐 벤조일, 3-비닐 벤조일, 4-비닐 벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 이소프레닐, 사이클로헥세닐, 사이클로펜테닐 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택된, A 및 C와 공중합할 수 있는 에틸렌 불포화 말단 봉합 잔기이고;
    E'은 A 및 B와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기이고;
    Y는 2가 연결기이고;
    R11은 H, 저급 알킬, 아릴 및 알콕시로 구성된 군에서 선택되고;
    Z는 본질적으로 공중합 조건하에서 비반응성이고, 중합후에 상기 주쇄에 매달리는, 약 500 이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 실록산 중합성 잔기이고;
    w는 0 또는 1이고;
    t는 1 내지 3의 정수이다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 주쇄에 상응하는 Tg가 약 -45℃ 내지 약 -120℃이고, 소수성 중합성 측쇄에 상응하는 Tg가 약 35℃ 내지 약 150℃인 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    아크릴산 에스테르가 하기 일반식에 상응하는 조성물:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고,
    R3는 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 클로로 및/또는 플루오로 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 페닐 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 메톡시, 에톡시 및 페녹시 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 및 시아노 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬로 구성된 군에서 선택된다.
  4. 제 1 항에 있어서,
    아크릴산 에스테르가 옥타데실 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 에틸부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    N-알킬 아크릴아미드가 하기 일반식에 상응하는 조성물:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고,
    X는 -NHR4및 -N(R4)2(이때, 각각의 R4는 C1-C30직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다)로 구성된 군에서 선택된다.
  6. 제 1 항에 있어서,
    알킬 비닐 에테르가 하기 일반식에 상응하는 조성물:
    R3-O-CR1=CHR2
    상기 식에서,
    R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고,
    R3는 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 클로로 및/또는 플루오로 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 페닐 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 메톡시, 에톡시 및 페녹시 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 및 시아노 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬로 구성된 군에서 선택된다.
  7. 제 1 항에 있어서.
    알킬 치환된 스티렌이 하기 일반식에 상응하는 조성물:
    상기 식에서,
    R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고,
    R3는 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 클로로 및/또는 플루오로 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 페닐 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 메톡시, 에톡시 및 페녹시 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 및 시아노 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬로 구성된 군에서 선택된다.
  8. 제 1 항에 있어서,
    n이 1이고, 화학적 개시제 잔기 I가 1,1-디페닐-4-메틸펜틸, sec-부틸 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    W가 4-t-부틸 비닐 벤젠, 2,4-디메틸 비닐 벤젠, 4-(2-에틸헥실) 비닐 벤젠 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    폴리실록산 거대단량체가 하기 군에서 선택되는 조성물:
    상기 식에서,
    t는 1, 2 또는 3이고;
    p는 0 또는 1이고;
    R13은 알킬 또는 수소이고;
    q는 2 내지 6의 정수이고;
    s는 0 내지 2의 정수이고;
    E'는
    이고;
    R14는 수소 또는 -COOH이고;
    R15는 수소, 메틸 또는 -CH2COOH이며;
    Z는
    이고,
    R12는 알킬, 알콕시, 알킬아미노, 아릴 또는 하이드록실이고;
    r은 약 5 내지 약 700의 정수이다.
  11. 제 1 항에 있어서,
    약 0.1 내지 약 25 중량%의 공중합체를 포함하는 조성물.
  12. 제 11 항에 있어서,
    약 0.1 내지 약 50 중량%의 수불용성 휘발성 용매를 포함하는 조성물.
  13. (A) 주쇄 및 2개 이상의 소수성 중합성 측쇄를 갖고, A, B 및 C 단위의 무작위 반복 공중합으로부터 형성되며, 하기 일반식에 상응하는 열가소성 탄성중합성 공중합체: 및
    (B) 실리콘 액체, 실란 액체, 탄화수소, 에스테르, 에테르, 알콜 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되며, 모발에 도포하기에 적합한 상기 공중합체용의 수불용성 휘발성 용매를 포함함을 특징으로하는 모발 보호용 조성물:
    [A]a[B]b[C]c
    상기 식에서,
    (i) A는 아크릴산 에스테르, N-알킬 아크릴아미드, 알킬 비닐 에테르, 알킬 치환된 스티렌 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는, B 및 C와 공중합가능한 하나 이상의 단량체 단위이며, 이때,
    아크릴산 에스테르는 옥타데실 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 노닐 아크릴레이트, 에틸부틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 헥사데실 아크릴레이트, 헥실 아크릴레이트 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되며,
    N-알킬 아크릴아미드는 일반식
    [상기 식에서, R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, X는 -NHR4및 -N(R4)2(이때, 각각의 R4는 C1-C30직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택된다)로 구성된 군에서 선택된다]에 상응하며,
    알킬 비닐 에테르는 일반식
    R3-O-CR1=CHR2
    [상기 식에서, R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, R3는 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 클로로 및/또는 플루오로 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 페닐 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 메톡시, 에톡시 및 페녹시 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 및 시아노 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬로 구성된 군에서 선택된다]에 상응하며,
    알킬 치환된 스티렌이 일반식
    [상기 식에서, R1및 R2는 H, C1-C8직쇄 또는 분지쇄 알킬, 메톡시, 에톡시, 2-하이드록시에톡시, 2-메톡시에틸 및 2-에톡시에틸로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고, R3는 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 클로로 및/또는 플루오로 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 페닐 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 메톡시, 에톡시 및 페녹시 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬; 및 시아노 치환된 C1-C30직쇄, 분지쇄 또는 환상 알킬로 구성된 군에서 선택된다]에 상응하고; a는 약 100이상의 정수이고,
    (ii) B는 하기 화학식 1에 상응하는, A 및 C와 공중합가능한 하나 이상의 비극성, 소수성 거대단량체이고: b는 2 이상의 정수이고;
    (iii) C는 하기 화학식 2에 상응하는, A 및 B와 공중합가능한 폴리실록산 거대단량체 단위이고; c는 0 이상의 정수이다:
    화학식 1
    화학식 2
    E'(Y)wSi(R11)3-t(Z)t
    상기 식에서,
    I는 수소, C1-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 벤질, 1-페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬, 1,1-디페닐 치환된 C2-40직쇄 또는 분지쇄 알킬 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되고;
    R5는 H 및 C1-8알킬로 구성된 군에서 선택되고;
    R6, R7, R8, R9및 R10은 각각 동시에 H가 아니도록 H 및 C1-8직쇄 또는 분지쇄 알킬로 구성된 군에서 독립적으로 선택되고;
    m은 약 10 내지 약 2000의 정수이고;
    E는 비닐, 알릴, 아크릴로일, 메타크릴로일, 에타크릴로일, 2-비닐벤질, 3-비닐벤질, 4-비닐벤질, 2-비닐벤조일, 3-비닐벤조일, 4-비닐벤조일, 1-부테닐, 1-프로페닐, 이소부테닐, 사이클로헥세닐, 사이클로펜테닐 및 그의 혼합물로 구성된 군에서 선택되는, A 및 C와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기이고;
    E'은 A 및 B와 공중합가능한 에틸렌 불포화 잔기이고;
    Y는 2가 연결기이고;
    R11은 H, 저급 알킬, 아릴 및 알콕시로 구성된 군에서 선택되고;
    Z는 본질적으로 공중합 조건하에서 비반응성이고, 중합후에 상기 주쇄에 매달리는, 500 이상의 수평균 분자량을 갖는 1가 실록산 중합성 잔기이고;
    w는 0 또는 1이고;
    t는 1 내지 3의 정수이다.
KR1019960707540A 1994-06-30 1995-05-31 열가소성 탄성중합성 그래프트 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물 KR100245355B1 (ko)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US26924694A 1994-06-30 1994-06-30
JP94-149681 1994-06-30
US08\269,246 1994-06-30
US08/269,246 1994-06-30
JP14968194 1994-06-30
JP94-172700 1994-07-25
JP17270094 1994-07-25
PCT/US1995/006991 WO1996000562A1 (en) 1994-06-30 1995-05-31 Personal care compositions containing thermoplastic elastomeric graft copolymers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR970703747A KR970703747A (ko) 1997-08-09
KR100245355B1 true KR100245355B1 (ko) 2000-03-02

Family

ID=66474928

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019960707540A KR100245355B1 (ko) 1994-06-30 1995-05-31 열가소성 탄성중합성 그래프트 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR100245355B1 (ko)

Also Published As

Publication number Publication date
KR970703747A (ko) 1997-08-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0768862B1 (en) Personal care compositions containing thermoplastic elastomeric graft copolymers
US5662892A (en) Personal care compositions containing hydrophobic linear copolymer and hydrophobic, volatile, branched hydrocarbon solvent
US5632998A (en) Personal care compositions containing hydrophobic graft copolymer and hydrophobic, volatile solvent
US5019377A (en) Low glass transistion temperature adhesive copolymers for use in hair styling products
CA2168876C (en) Topical personal care composition containing polysiloxane-grafted adhesive polymer and drying aid
JP5558721B2 (ja) シリコーンコポリオールマクロマーを含むポリマーおよびそのポリマーを含むパーソナルケア組成物
US4963348A (en) Styling agents and compositions containing the same
AU627702B2 (en) Low glass transition temperature adhesive copolymers for use in hair styling products
US5911979A (en) Aqueous hair setting composition containing silicone grafted copolymer
AU4243393A (en) Adhesive agent containing polysiloxane-grafted polymer, and cosmetic compositions thereof
JP2716486B2 (ja) スタイリング剤及びそれを含有する組成物
WO1997034574A2 (en) Low residue hair care compositions
US20050106117A1 (en) Triblock copolymers for cosmetic or personal care compositions
KR100245355B1 (ko) 열가소성 탄성중합성 그래프트 공중합체를 함유한 모발 보호용 조성물
MXPA98007518A (en) Compositions of personal care containing copolymer of hydrophobo graft and solid volatil hidrof
MXPA98007517A (en) Personal care compositions containing linear hydrophobic copolymer and hydrocarbon solvent, branched, volatile, hidrof

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee