JPH11502883A - 活性化された液体漂白組成物 - Google Patents
活性化された液体漂白組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
過酸化水素またはその供給源、ならびに漂白活性剤を含んでなる液体漂白組成物を開示する。液体漂白活性剤は疎水性であり、組成物が、水、および陰イオン系および非イオン系界面活性剤を含んでなる界面活性剤系を含んでなる親水性マトリックス中の、前記漂白活性剤のマイクロエマルションとして処方されている。
Description
【発明の詳細な説明】
活性化された液体漂白組成物
技術分野
本発明は、布地の漂白に特に効果的な、過酸素漂白剤を基剤とする液体漂白組
成物に関するものである。
背景
漂白組成物および洗浄組成物は、この分野で広範囲に開示されている。様々な
理由から塩素漂白剤よりも過酸素漂白剤を使用するのが望ましい場合があること
も良く知られている。特に、過酸素漂白剤は、塩素漂白剤よりも布地に対して温
和であると一般的に考えられている。しかし、過酸素漂白剤には、低温では一般
的に効果が低いという欠点がある。この欠点に対して、漂白活性剤をさらに含ん
でなる過酸素漂白組成物が開示されている。漂白活性剤は、ペルヒドロキシルイ
オンと反応し、「活性化された」漂白物質である過酸を生じる。
しかし、活性化された漂白組成物には、活性剤および漂白剤が、それらが配合
された組成物中で反応する傾向があるという欠点がある。したがって、その様な
組成物は化学的に不安定な傾向がある。
この問題に対する解決策が、EP 598170号明細書に記載されているが
、そこでは疎水性の漂白活性剤が、親水性の漂白剤と共に組成物中に配合されて
いる。'170における組成物は、親水性相および疎水性相を含んでなるエマル
ションとして処方されている。親水性相は親水性の非イオン系界面活性剤および
漂白剤を含んでなるのに対し、疎水性相は疎水性の非イオン系界面活性剤および
疎水性の液体漂白活性剤を含んでなる。これらの組成物は、安定性に関しては非
常に好ましいが、処方の融通性に関しては厳しい制限が課せられる。例えば、こ
れ
らの組成物中に大量の陰イオン系界面活性剤を配合するのは困難であるが、白さ
および汚れ除去、特に微粒子状および酵素系の汚れ、特に粘度および血液の除去
に対する性能を改良するには、ある程度の陰イオン系界面活性剤を含むことが好
ましい。また、疎水性の非イオン系界面活性剤の存在は、ある種の条件下では欠
点になることがある。例えば、低温、高度の希釈、および短い洗濯サイクルにお
いては、疎水性非イオン系界面活性剤は、全体的な汚れの除去に対する貢献度が
限られる。
そのため、本発明の目的は、上記の問題を解決する活性化された漂白組成物を
処方することである。
ここで、その様な組成物は、水、および陰イオン系および非イオン系界面活性
剤を含んでなる親水性界面活性剤系を含んでなるマトリックス中で、前記疎水性
液体漂白活性剤のマイクロエマルション(microemulsion)として処方できること
が分かった。
EP 598170号明細書では、組成物はエマルションであることだけが特
に記載されている。また、'170では、陰イオン系物質の存在は推奨されてい
ない。EP 92932号明細書では、エマルションの形態の活性化された漂白
組成物が記載されているが、これは、前記漂白活性剤用の乳化剤を必要としてい
る。WO 93900847号明細書では、疎水性液体漂白活性剤、アセチルト
リエチルシトラート(ATC)を含んでなる活性化された液体漂白組成物が記載
されている。'847には、ATCを含んでなる液体組成物が一般的に記載され
ているが、これはマイクロエマルションの形態ではない。
発明の概要
本発明の組成物は、過酸化水素またはその供給源、および液体疎水性漂白活性
剤を含んでなる、液体漂白組成物である。本発明の組成物は、水、前記過酸化水
素またはその供給源、および陰イオン系および非イオン系界面活性剤を含んでな
る親水性界面活性剤系を含んでなるマトリックス中で、前記疎水性液体漂白活性
剤のマイクロエマルションとして処方される。
発明の詳細な説明
本発明の組成物は、液体水性漂白組成物である。したがって、これらの組成物
は水および漂白剤を含んでなる。
ここで使用するのに好適な漂白剤としては、過酸化水素またはその水溶性供給
源がある。事実、漂白剤および漂白活性剤があまり早期に反応しない様にするに
は、漂白剤を漂白活性剤から分離しておくことが不可欠である。したがって、漂
白剤は水溶性であるべきである。過酸化水素に加えて、適切な過酸化水素の水溶
性供給源としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過安息香酸およびアルキル過安息香
酸、過ケイ酸塩および過硫酸塩、等がある。ここで使用するのに最も都合が良い
のは、過酸化水素である。本発明の組成物は、組成物全体の0.5〜20重量%
、好ましくは2〜15重量%、最も好ましくは3〜10重量%の過酸化水素また
はその供給源を含んでなる。
本発明の組成物の第二の必須成分は、液体の疎水性漂白活性剤である。ここで
漂白活性剤とは、過酸化水素と反応して過酸を形成する化合物を意味する。こう
して形成された過酸は、活性化された漂白剤を構成する。本発明の目的には、親
水性の漂白剤から確実に分離しておき、両化合物の早期の反応を避けるために、
漂白活性剤は疎水性であることが不可欠である。したがって、疎水性漂白活性剤
とは、水と本質的に、および安定して混和しない活性剤を意味する。典型的には
、その様な疎水性漂白活性剤は、HLBが11未満である。その様な安定した液
体疎水性漂白活性剤は、一般的にエステル、アミド、イミド、または酸無水物の
群に属する。特に重要な漂白活性剤の一群は、EP 624154号明細書に記
載されており、その群の中で特に好ましいのは、アセチルトリエチルシトラート
(ATC)である。ATCには、最終的にクエン酸およびアルコールに分解する
ので環境的に優しい、という他の利点がある。また、ATCは、本組成物中で良
好な加水分解安定性を有し、効率的な漂白活性剤である。最後に、ATCは、組
成物に良好なビルダー能力を与える。また、液体疎水性漂白活性剤の混合物をこ
こで使用することもできる。本発明の組成物は、組成物全体の0.5〜20重量
%、好ましくは1〜10重量%、最も好ましくは2〜7重量%、の該漂白活性剤
を含むべきである。
本発明の組成物は、第三の必須成分として、陰イオン系界面活性剤および非イ
オン系界面活性剤からなる、親水性界面活性剤系を含んでなる。疎水性活性剤を
安定して配合するための重要なファクターは、前記界面活性剤の少なくとも1種
のHLB値が、疎水性活性剤のHLB値と大きく異なっていなければならないこ
とである。実際、前記界面活性剤のすべてが疎水性活性剤のHLB値と同じHL
B値を有している場合、連続した単一の相が形成され、漂白剤/漂白活性剤系の
化学的安定性が低下するであろう。好ましくは、前記界面活性剤の少なくとも1
種が、前記漂白活性剤のHLB値と少なくとも1.0、好ましくは2.0HLB
単位、異なったHLB値を有する。
ここで好適な陰イオン系界面活性剤としては、式ROSO3Mの水溶性塩また
は酸があるが、ここで、Rは好ましくはC10〜C24ヒドロカルビル、好ましくは
C10〜C20アルキル成分を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ま
しくはC12〜C18アルキルまたはヒドロキシアルキルであり、MはHまたは陽イ
オン、例えばアルカリ金属陽イオン(例えばナトリウム、カリウム、リチウム)
、またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウム(例えばメチル−、ジメチ
ル−、およびトリメルアンモニウム陽イオンおよび第4級アンモニウム陽イオン
、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチルピペリジニウム陽イオンお
よびエチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物
の様なアルキルアミンに由来する第4級アンモニウム陽イオン、等である)であ
る。
一般的に、洗濯温度が低い(例えば約50℃未満)場合にはC12〜C16アルキル
鎖が好ましく、洗濯温度が高い(例えば約50℃を超える)場合にはC16〜C18
アルキル鎖が好ましい。
ここで使用するのに好適な他の陰イオン系界面活性剤は、式RO(A)mSO3
Mの水溶性塩または酸であるが、ここで、Rは置換されていないC10〜C24アル
キルまたはC10〜C24アルキル成分を有するヒドロキシアルキル基、好ましくは
C12〜C20アルキルまたはヒドロキシアルキル、より好ましくはC12〜C18アル
キルまたはヒドロキシアルキルであり、Aはエトキシまたはプロポキシ単位であ
り、mは好ましくはゼロより大きく、一般的に約0.5〜約6、より好ましくは
約0.5〜約3であり、MはHまたは陽イオン、例えば金属陽イオン(例えばナ
トリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、等)、アンモニウ
ムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい。ここではアルキルエトキシル
化サルフェートならびにアルキルプロポキシル化サルフェートを意図している。
置換されたアンモニウム陽イオンの具体例としては、メチル−、ジメチル−、お
よびトリメルアンモニウム、およびテトラメチル−アンモニウムおよびジメチル
ピペリジニウムの様な第4級アンモニウム陽イオン、およびエチルアミン、ジエ
チルアミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物の様なアルカノールアミ
ンに由来する陽イオン、等がある。代表的な界面活性剤は、C12〜C18アルキル
ポリエトキシレート(1.0)サルフェート、C12〜C18E(1.0)M)、C12
〜C18アルキルポリエトキシレート(2.25)サルフェート、C12〜C18E
(2.25)M)、C12〜C18アルキルポリエトキシレート(3.0)サルフェ
ートC12〜C18E(3.0)、およびC12〜C18アルキルポリエトキシレート(
4.0)サルフェートC12〜C18E(4.0)M)であるが、ここでMはナトリ
ウムおよびカリウムから選択するのが好都合である。
洗剤性の目的のために効果的な他の陰イオン系界面活性剤も、ここでは使用で
きる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩(例えば、ナトリウム、カリウム
、アンモニウム、および置換されたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ−、およ
びトリエタノールアミン塩)、C9〜C20直鎖アルキルベンゼンスルフォネート
、C8〜C22第1級または第2級アルカンスルフォネート、C8〜C24オレフィン
スルフォネート、例えば英国特許第1,082,179号明細書に記載されてい
る様なアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物のスルホン化により製造され
るスルホン化ポリカルボン酸、C8〜C24アルキルポリグリコールエーテルサル
フェート(10モルまでのエチレンオキシドを含む)、C14-16メチルエステル
スルフォネートの様なアルキルエステルスルフォネート、アシルグリセロールス
ルフォネート、脂肪オレイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエ
チレンオキシドエーテルサルフェート、パラフィンスルフォネート、アルキルリ
ン酸塩、アシルイセチオン酸塩の様なイセチオネート、N−アシルタウレート、
アルキルスクシナメートおよびスルホサクシネート、スルホサクシネートのモノ
エステル(特に飽和および不飽和C12〜C18モノエステル)スルホサクシネート
のジエステル(特に飽和および不飽和C6〜C14ジエステル)、アシルサルコシ
ネート、アルキル多糖のサルフェート、例えばアルキルポリグルコシドのサルフ
ェート(非イオン系の非サルフェート化合物は以下に記載する)、分枝鎖第1級
アルキルサルフェート、アルキルポリエトキシカルボン酸塩、例えば式RO(C
H2CH2O)kCH2COO−M+(式中、RはC8〜C22アルキルであり、kは0
〜10の整数であり、Mは可溶性の塩形成陽イオンである)の化合物がある。樹
脂酸および水素化樹脂酸、例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存
在するか、またはそれに由来する樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である。その
他の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Detergents)」
(第IおよびII巻、Schwartz、Perry およびBerch)に記載されている。その様な
様々な界面活性剤は、1975年12月30日に公開、Laughlin
ら、米国特許第3,929,678号明細書、第23段落、58行目〜第29段
落、23行目にも一般的に記載されている(ここに参考として含める)。
本発明の組成物に好ましい界面活性剤は、アルキルベンゼンスルフォネート、
アルキルサルフェート、アルキルアルコキシル化サルフェート、およびそれらの
混合物である。前に説明した様に、陰イオン系界面活性剤は洗浄性能を改良する
。さらに、陰イオン系界面活性剤はここで、少量でも、本発明の組成物の物理的
安定性を高温(50℃まで)においても改良することが分かった。
ここで使用するのに適切な非イオン系界面活性剤は、アルコキシル化脂肪アル
コールを含む。実際、非常に異なったHLB値を有する、非常に様々なアルコキ
シル化脂肪アルコールが市販されている。その様なアルコキシル化された非イオ
ン系界面活性剤のHLB値は、本質的に脂肪アルコールの鎖長、アルコキシル化
の性質、アルコキシル化度に依存している。親水性の非イオン系界面活性剤は、
アルコキシル化度が高く、短鎖脂肪アルコールを有する傾向があるのに対し、疎
水性界面活性剤は、アルコキシル化度が低く、長鎖脂肪アルコールを有する傾向
がある。非イオン系界面活性剤を含む多くの界面活性剤を、それぞれのHLB値
と共に網羅した界面活性剤カタログがある。
組成物の好ましい製法では、界面活性剤を水と予備混合し、続いて過酸化水素
を含む他の成分を加える。最後に疎水性漂白活性剤を配合する。この好ましい添
加順序に関係なく、各成分の混合の際、組成物を、比較的高い攪拌エネルギーで
、好ましくは750 rpmで30分間、より好ましくは1000 rpmで30分間、
絶えず攪拌することが重要である。
本発明の組成物は、乳白剤および染料の不存在下では巨視的に透明であるのが
特徴であり、微視的な試験および遠心分離によりさらに特徴付けることができる
。遠心分離では、本発明の組成物が6000 RPMで15分後に相分離を示さない
ことが観察された。顕微鏡下では、組成物はマトリックス中に滴が分散している
様
に見える。このマトリックスは、前に説明した親水性マトリックスであり、この
滴は、液体疎水性漂白活性剤からなる。粒子の大きさは、直径が典型的には約3
ミクロン以下であることが観察された。本発明の組成物は、マイクロエマルショ
ンであると考えられる。
必須ではないが、好適である態様では、本発明の組成物を酸性pH領域で、好ま
しくは2〜6、より好ましくは3〜5で配合すべきである。
別の、必須ではないが、好適である態様では、本発明の組成物は、式R1R2
R3NOのアミンオキシド界面活性剤を含むことができるが、ここでR1、R2
およびR3のそれぞれは、独立してC6〜C30、好ましくはC10〜C30、最も好
ましくはC12〜C16炭化水素鎖である。事実、その様なアミンオキシドを加える
ことにより、化学的安定性が改良される、すなわち漂白剤および漂白活性剤の分
解性が低くなることが観察された。その様な安定性は、アミンオキシドの、漂白
剤および漂白活性剤の相互作用をおそらく乳化により制限する能力によるものと
考えられる。この安定化効果は、マトリックスに依存しないと考えられる。した
がって、別の態様では、本発明は、過酸化水素またはその供給源、漂白活性剤お
よびアミンオキシドを含んでなる液体水性組成物である。
本発明の組成物は、洗濯物の前処理剤として、すなわち、布地を別の、一般的
な洗濯操作で洗浄する前に、前記組成物を希釈せずに前記布地の汚れた部分に塗
布するという方法において、特に効果的である。好ましくは、布地を該洗濯操作
で洗浄する前に、該組成物を希釈せずに該部分に作用させて、一定時間放置する
。希釈しない形態の該組成物は、該部分の上に乾燥するまで放置しないのが好ま
しい。好ましくは、該時間は1分間〜24時間、より好ましくは1分間〜1時間
、最も好ましくは1分間〜30分間、である。必要に応じて、該布地が外被のあ
る染みおよび汚れを有する場合、該前処理工程でさらに強く擦るとよい。その様
な前処理工程で、該アミンオキシドの存在は、微粒子状および脂じみた汚れに対
す
る洗浄性能をさらに改良することが観察されている。洗浄性能におけるこの改良
は、マトリックスに無関係であると考えられる。したがって、本発明の別の態様
は、上記の様にアミンオキシドを含んでなる組成物で布地を前処理する場合にお
ける、布地の前処理方法である。
これらの利点のいずれかを得るには、アミンオキシドは、組成物全体の0.1
〜10重量%、好ましくは1.5〜3重量%、の量で存在すべきである。
別の、所望によるが、好ましい態様では、本発明の組成物は、組成物全体の0
.5〜5重量%、好ましくは2〜4重量%の、式HO−CR’R”−OHで示さ
れるアルコールを含むことができるが、ここでR’およびR”は独立してHまた
はC2〜C10炭化水素鎖および/または環である。その式に示される好ましいア
ルコールは、プロパンジオールである。事実、我々は、これらのアルコール一般
、および特にプロパンジオールが、上記のアミンオキシドと同様に、組成物の化
学的安定性を改良する、すなわち漂白剤および漂白活性剤の分解を低減させるこ
とを観察している。さらに、該アルコールは、製品の表面張力を下げ、それによ
って表皮またはゲルの形成を阻止する。この様に、該アルコールは、本発明の組
成物の美観を改善する。該アルコールの化学的に安定化させる効果は二重である
と考えられる。これらのアルコールは、第一にラジカル補集剤として作用するこ
とができ、第二に過酸化水素と相互作用して加水分解を阻止または制限し、した
がって過酸化物の分解速度を低下させることができる。該アルコールにより得ら
れるこの化学的安定性の改良は、マトリックスに無関係であると考えられる。そ
こで本発明の別の態様は、過酸化水素またはその供給源、および安定化させる量
の該アルコールまたはそれらの混合物を含んでなる水性組成物である。
別の所望による態様として、本発明の組成物は、下記の式にしたがうアルコー
ルを含むことができる。
式中、nは0〜10の整数であり、R、Ri、Rii、RiiiおよびRivは、Hま
たはC1 〜C10の直鎖または枝分かれしたアルキル鎖、またはC1 〜C10の直鎖
または枝分かれしたアルケニルまたはアルキニル鎖でよい。その式に示される好
ましいアルコールは、ベンジルアルコールである。実際、我々は、本マイクロエ
マルションを低粘度で、すなわち粘度が、Brookfieldスピンドル3を使用し、2
0℃、速度50 rpmで測定した時、5 cps〜2000 cps、好ましくは10cps
〜500 cps、より好ましくは20 cps〜200 cps、であるマイクロエマルシ
ョンを処方したい場合、その様な化合物が特に有利であることを観察している。
したがって、本発明の組成物は、組成物全体の20重量%まで、好ましくは0
.1〜10重量%、より好ましくは0.5〜5重量%の、上記の式を有するアル
コールまたはそれらの混合物を含むことができる。
本発明の組成物は、さらに、ビルダー、キレート化剤、ラジカル補集剤、酵素
、光沢剤、染料、香料、等の、様々な他の任意の成分を含むことができる。
本発明の組成物は、様々な用途、一般的に布地の洗濯、特に前処理操作、カー
ペットならびに硬質表面および皿の洗浄、に好適である。
下記の例により本発明をさらに説明する。
例
下記の成分を下記の比率で混合することにより、下記の組成物を製造する。
下記の比率は組成物全体に対する重量%で表示する。
上記の例中、「Dob」は、市販の非イオン系界面活性剤シリーズであるDoba
nol を意味する。
組成物を化学的安定性に関して評価し、下記の結果を測定した。
−過酸化水素損失 40℃で4週間後に2%未満
−粘度(20℃における cps) 例1〜8に関して200〜400
例9〜10に関して50〜80
−相の安定性 6000 rpmで15分間の遠心分離後に
相分離なし
−漂白活性剤の活性 理論的AvOの60〜80%
(洗濯条件下で過酸化水素と効果的に反応する
活性剤の%)
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(81)指定国 OA(BF,BJ,CF,CG,
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- 【特許請求の範囲】 1. 過酸化水素またはその供給源、および液体疎水性漂白活性剤を含んでな る液体漂白組成物。ここで、前記組成物は、水、前記過酸化水素またはその供給 源、および陰イオン系および非イオン系界面活性剤からなる、親水性界面活性剤 系を含んでなるマトリックス中に、前記疎水性液体漂白活性剤のマイクロエマル ションとして処方されたものである。 2. 前記系中の前記界面活性剤の少なくとも1種が、前記漂白活性剤のHL B値に対して少なくとも1、好ましくは2HLB単位異なるHLB値を有する、 請求項1に記載の組成物。 3. 組成物全体の1〜10重量%の過酸化水素またはその供給源を含んでな る、請求項1または2に記載の組成物。 4. 組成物全体の0.5〜20重量%、好ましくは2〜7重量%の前記液体 疎水性漂白活性剤を含んでなる、請求項1〜3のいずれか1項に記載の組成物。 5. 前記液体疎水性漂白活性剤がアセチルトリエチルシトラートである、請 求項1〜4のいずれか1項に記載の組成物。 6. 組成物全体の0.5〜5重量%、好ましくは1〜3重量%の、式R1R 2R3NO(式中、R1、R2およびR3のそれぞれは、独立してC6〜C30、 好ましくはC10〜C30、最も好ましくはC12〜C16、の炭化水素鎖である)のア ミンオキシドをさらに含んでなる、請求項1〜5のいずれか1項に記載の組成物 。 7. 組成物全体の1〜10重量%、好ましくは2〜4重量%の、式HO−C R’R”−OH(式中、R’およびR”は独立してHまたはC2〜C10炭化水素 鎖および/または環である)のアルコール、またはそれらの混合物をさらに含ん でなる、請求項1〜6のいずれか1項に記載の組成物。 8. 前記アルコールがプロパンジオールである、請求項7に記載の組成物。 9. pHが2〜6、好ましくは3〜5である、請求項1〜8のいずれか1項に 記載の組成物。 10. 前記組成物が、下記の式 (式中、nは0〜10の整数であり、R、Ri、Rii、RiiiおよびRivは、Hま たはC1〜C10の直鎖または枝分かれしたアルキル鎖、またはC1〜C10の直鎖ま たは枝分かれしたアルケニルまたはアルキニル鎖でよい)に示されるアルコール をさらに含んでなり、前記アルコールが、好ましくはベンジルアルコールである 、請求項1〜9のいずれか1項に記載の組成物。 11. 過酸化水素またはその供給源、漂白活性剤および式 R1R2R3NO(式中、R1、R2およびR3のそれぞれは、独立してC6〜 C30、好ましくはC10〜C30、最も好ましくはC12〜C16炭化水素鎖である)の アミンオキシドを含んでなる、液体水性組成物。 12. 組成物を希釈せずに布地の汚れた部分に塗布し、その後で前記布地を 別の、一般的な洗濯操作で洗浄する、布地の前処理方法であって、前記組成物が 、式R1R2R3NO(式中、R1、R2およびR3のそれぞれは、独立してC6 〜C30、好ましくはC10〜C30、最も好ましくはC12〜C16炭化水素鎖である )のアミンオキシドを含んでなるものである、布地の前処理方法。 13. 組成物を希釈せずに布地の汚れた部分に塗布し、その後で前記布地を 別の、一般的な洗濯操作で洗浄する、布地の前処理方法であって、前記組成物が 、 請求項1〜10のいずれか1項に記載の組成物である方法。 14. 過酸化水素またはその供給源、および安定化させる量の、式HO−C R’R”−OH(式中、R’およびR”は独立してHまたはC2〜C10炭化水素 鎖および/または環である)のアルコール、またはそれらの混合物を含んでなる 、水性組成物。 15. 前記アルコールがプロパンジオールである、請求項14に記載の組成 物。
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