JPH1149839A - 硬質ポリウレタンフォーム - Google Patents
硬質ポリウレタンフォームInfo
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- JPH1149839A JPH1149839A JP10159303A JP15930398A JPH1149839A JP H1149839 A JPH1149839 A JP H1149839A JP 10159303 A JP10159303 A JP 10159303A JP 15930398 A JP15930398 A JP 15930398A JP H1149839 A JPH1149839 A JP H1149839A
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- polyisocyanate
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- phthalic acid
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- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 難燃性に優れたエアレススプレー発泡型硬質
ポリウレタンフォームを提供する。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分と、ポリオール
成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤とをエア
レススプレー発泡して得られる硬質ポリウレタンフォー
ム。ポリオール成分は、ヒドロキシ成分と、ｏ−，ｍ
−，ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体の１種又は２種以
上の多塩基酸成分とのエステル化で得られるポリエステ
ルポリオール化合物を４０重量％以上含む。更に、発泡
剤として常温常圧で気体の発泡剤を配合液とポリイソシ
アネート成分の合計に対して１０重量％以下用いる。或
いは、触媒として水酸基を有するアミン化合物よりなる
反応型アミン触媒を、該ポリオール成分に対して１０重
量％以上用いる。或いは（Ｉ）式で表されるポリイソシ
アネート化合物中、ｎ＝１のトリイソシアネートの割合
が２０モル％以上で、４，４’−ＭＤＩの割合が３５モ
ル％以上のポリイソシアネート成分を用いる。 【化７】
ポリウレタンフォームを提供する。 【解決手段】 ポリイソシアネート成分と、ポリオール
成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤とをエア
レススプレー発泡して得られる硬質ポリウレタンフォー
ム。ポリオール成分は、ヒドロキシ成分と、ｏ−，ｍ
−，ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体の１種又は２種以
上の多塩基酸成分とのエステル化で得られるポリエステ
ルポリオール化合物を４０重量％以上含む。更に、発泡
剤として常温常圧で気体の発泡剤を配合液とポリイソシ
アネート成分の合計に対して１０重量％以下用いる。或
いは、触媒として水酸基を有するアミン化合物よりなる
反応型アミン触媒を、該ポリオール成分に対して１０重
量％以上用いる。或いは（Ｉ）式で表されるポリイソシ
アネート化合物中、ｎ＝１のトリイソシアネートの割合
が２０モル％以上で、４，４’−ＭＤＩの割合が３５モ
ル％以上のポリイソシアネート成分を用いる。 【化７】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬質ポリウレタンフ
ォームに係り、特に、ポリイソシアネート成分と、ポリ
オール成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を
混合した配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡さ
せるエアレススプレー発泡で得られる硬質ポリウレタン
フォームに関する。
ォームに係り、特に、ポリイソシアネート成分と、ポリ
オール成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を
混合した配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡さ
せるエアレススプレー発泡で得られる硬質ポリウレタン
フォームに関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ポリウレタンフォームは、断熱性及
び自己接着性に優れることから、住宅、冷蔵庫等の断熱
材として広く利用されている。これらの用途に用いられ
る硬質ポリウレタンフォームは、一般にポリイソシアネ
ート成分と、ポリオール成分、発泡剤、触媒、整泡剤及
びその他の助剤を混合した配合液とをミキシングヘッド
で混合して発泡させるエアレススプレー発泡で得られ、
この方法であれば、施工対象物に直接吹き付け施工する
という簡単な作業で、良好な硬質ポリウレタンフォーム
の断熱層を形成することができる。
び自己接着性に優れることから、住宅、冷蔵庫等の断熱
材として広く利用されている。これらの用途に用いられ
る硬質ポリウレタンフォームは、一般にポリイソシアネ
ート成分と、ポリオール成分、発泡剤、触媒、整泡剤及
びその他の助剤を混合した配合液とをミキシングヘッド
で混合して発泡させるエアレススプレー発泡で得られ、
この方法であれば、施工対象物に直接吹き付け施工する
という簡単な作業で、良好な硬質ポリウレタンフォーム
の断熱層を形成することができる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】硬質ポリウレタンフォ
ームにおいては、従来、発泡剤として用いられてきたト
リクロロモノフルオロメタンにオゾン層破壊の問題があ
ることから、これに代る発泡剤として、ジクロロモノフ
ルオロエタン等が提案され、これらの代替発泡剤を用い
た場合の難燃性の低下を改善することが一つの課題とさ
れている。
ームにおいては、従来、発泡剤として用いられてきたト
リクロロモノフルオロメタンにオゾン層破壊の問題があ
ることから、これに代る発泡剤として、ジクロロモノフ
ルオロエタン等が提案され、これらの代替発泡剤を用い
た場合の難燃性の低下を改善することが一つの課題とさ
れている。
【０００４】更に、エアレススプレー発泡による硬質ポ
リウレタンフォームにあっては、吹き付け環境温度条件
に対して安定な難燃効果が得られることに加えて、反応
性が高く、速やかに反応が進行すること、吹き付け安定
性に優れること、収縮率が小さく寸法安定性に優れるな
どの施工上の特性が要求される。
リウレタンフォームにあっては、吹き付け環境温度条件
に対して安定な難燃効果が得られることに加えて、反応
性が高く、速やかに反応が進行すること、吹き付け安定
性に優れること、収縮率が小さく寸法安定性に優れるな
どの施工上の特性が要求される。
【０００５】本発明は上記従来の実情に鑑みてなされた
ものであって、難燃性に優れたエアレススプレー発泡型
硬質ポリウレタンフォーム、更には施工性にも優れたエ
アレススプレー発泡型硬質ポリウレタンフォームを提供
することを目的とする。
ものであって、難燃性に優れたエアレススプレー発泡型
硬質ポリウレタンフォーム、更には施工性にも優れたエ
アレススプレー発泡型硬質ポリウレタンフォームを提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】請求項１の硬質ポリウレ
タンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオー
ル成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤と混合
した配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡させる
エアレススプレー発泡で得られる硬質ポリウレタンフォ
ームにおいて、該ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物
と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこ
れらの誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上
の多塩基酸成分とをエステル化反応させて得られるポリ
エステルポリオール化合物（以下「フタル酸系ポリエス
テルポリオール」と称す。）を４０重量％以上含み、か
つ、常温常圧で気体の発泡剤（以下「低沸点発泡剤」と
称す。）を、該配合液と該ポリイソシアネート成分の合
計に対して１０重量％以下用いたことを特徴とする。
タンフォームは、ポリイソシアネート成分と、ポリオー
ル成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤と混合
した配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡させる
エアレススプレー発泡で得られる硬質ポリウレタンフォ
ームにおいて、該ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物
と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこ
れらの誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上
の多塩基酸成分とをエステル化反応させて得られるポリ
エステルポリオール化合物（以下「フタル酸系ポリエス
テルポリオール」と称す。）を４０重量％以上含み、か
つ、常温常圧で気体の発泡剤（以下「低沸点発泡剤」と
称す。）を、該配合液と該ポリイソシアネート成分の合
計に対して１０重量％以下用いたことを特徴とする。
【０００７】この硬質ポリウレタンフォームであれば、
上記フタル酸系ポリエステルポリオールと低沸点発泡剤
とを併用することにより、難燃性、寸法安定性において
優れた硬質ポリウレタンフォームを得ることが可能とな
り、かつ、施工性も良好となる。
上記フタル酸系ポリエステルポリオールと低沸点発泡剤
とを併用することにより、難燃性、寸法安定性において
優れた硬質ポリウレタンフォームを得ることが可能とな
り、かつ、施工性も良好となる。
【０００８】請求項２の硬質ポリウレタンフォームは、
ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分、発泡剤、
触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合した配合液とをミ
キシングヘッドで混合して発泡させるエアレススプレー
発泡で得られる硬質ポリウレタンフォームにおいて、該
ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル
酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体よ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上の多塩基酸成分
とをエステル化反応させて得られるポリエステルポリオ
ール化合物（フタル酸系ポリエステルポリオール）を４
０重量％以上含み、かつ、１分子に水酸基を１個以上有
するアミン化合物よりなる反応型アミン触媒を、該ポリ
オール成分に対して１０重量％以下用いたことを特徴と
する。
ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分、発泡剤、
触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合した配合液とをミ
キシングヘッドで混合して発泡させるエアレススプレー
発泡で得られる硬質ポリウレタンフォームにおいて、該
ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル
酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体よ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上の多塩基酸成分
とをエステル化反応させて得られるポリエステルポリオ
ール化合物（フタル酸系ポリエステルポリオール）を４
０重量％以上含み、かつ、１分子に水酸基を１個以上有
するアミン化合物よりなる反応型アミン触媒を、該ポリ
オール成分に対して１０重量％以下用いたことを特徴と
する。
【０００９】この硬質ポリウレタンフォームであれば、
上記フタル酸系ポリエステルポリオールと、上記反応型
アミン触媒との併用で著しく良好な難燃性を得ることが
できる。
上記フタル酸系ポリエステルポリオールと、上記反応型
アミン触媒との併用で著しく良好な難燃性を得ることが
できる。
【００１０】請求項３の硬質ポリウレタンフォームは、
ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分、発泡剤、
触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合した配合液とをミ
キシングヘッドで混合して発泡させるエアレススプレー
発泡で得られる硬質ポリウレタンフォームにおいて、該
ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物とｏ−フタル酸、
ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体よりな
る群から選ばれる１種又は２種以上の多塩基酸成分とを
エステル化反応させて得られるポリエステルポリオール
化合物（フタル酸系ポリエステルポリオール）を４０重
量％以上含み、該ポリイソシアネート成分は、下記一般
式（Ｉ）で表されるポリイソシアネート化合物であり、
該ポリイソシアネート化合物中、ｎ＝１の３核体トリイ
ソシアネートの割合が２０モル％以上であり（以下、こ
の割合を「ポリイソシアネート中の３核体含有量」と称
す。）、かつ、下記構造式（II）で表される４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「４，４’−
ＭＤＩ」と称す。）の割合（以下、この割合を「ポリイ
ソシアネート中の４，４’体含有量」と称す。）が３５
モル％以上である（以下このようなポリイソシアネート
を「核体制御ポリイソシアネート」と称す。）ことを特
徴とする。
ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分、発泡剤、
触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合した配合液とをミ
キシングヘッドで混合して発泡させるエアレススプレー
発泡で得られる硬質ポリウレタンフォームにおいて、該
ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物とｏ−フタル酸、
ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体よりな
る群から選ばれる１種又は２種以上の多塩基酸成分とを
エステル化反応させて得られるポリエステルポリオール
化合物（フタル酸系ポリエステルポリオール）を４０重
量％以上含み、該ポリイソシアネート成分は、下記一般
式（Ｉ）で表されるポリイソシアネート化合物であり、
該ポリイソシアネート化合物中、ｎ＝１の３核体トリイ
ソシアネートの割合が２０モル％以上であり（以下、こ
の割合を「ポリイソシアネート中の３核体含有量」と称
す。）、かつ、下記構造式（II）で表される４，４’−
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下「４，４’−
ＭＤＩ」と称す。）の割合（以下、この割合を「ポリイ
ソシアネート中の４，４’体含有量」と称す。）が３５
モル％以上である（以下このようなポリイソシアネート
を「核体制御ポリイソシアネート」と称す。）ことを特
徴とする。
【００１１】
【化５】
【００１２】
【化６】
【００１３】この硬質ポリウレタンフォームであれば、
上記フタル酸系ポリエステルポリオールと、上記核体制
御ポリイソシアネートとの併用で著しく良好な難燃性を
得ることができる。
上記フタル酸系ポリエステルポリオールと、上記核体制
御ポリイソシアネートとの併用で著しく良好な難燃性を
得ることができる。
【００１４】請求項４の硬質ポリウレタンフォームは、
請求項１又は２の硬質ポリウレタンフォームにおいて、
更に、上記核体制御ポリイソシアネートを用いるもので
あり、上記フタル酸系ポリエステルポリオールと、上記
反応型アミン触媒又は上記低沸点発泡剤と、上記核体制
御ポリイソシアネートとの併用で著しく良好な難燃性を
得ることができる。
請求項１又は２の硬質ポリウレタンフォームにおいて、
更に、上記核体制御ポリイソシアネートを用いるもので
あり、上記フタル酸系ポリエステルポリオールと、上記
反応型アミン触媒又は上記低沸点発泡剤と、上記核体制
御ポリイソシアネートとの併用で著しく良好な難燃性を
得ることができる。
【００１５】請求項５の硬質ポリウレタンフォームは、
請求項１〜４の硬質ポリウレタンフォームにおいて、ポ
リオール成分が、フェノール及び／又はその誘導体を開
始剤とするポリエーテルポリオールを２０重量％以下含
むことを特徴とする。このようなポリエーテルポリオー
ルを用いることにより、難燃性はより一層高められ、し
かも、反応性、施工性が良好となる。
請求項１〜４の硬質ポリウレタンフォームにおいて、ポ
リオール成分が、フェノール及び／又はその誘導体を開
始剤とするポリエーテルポリオールを２０重量％以下含
むことを特徴とする。このようなポリエーテルポリオー
ルを用いることにより、難燃性はより一層高められ、し
かも、反応性、施工性が良好となる。
【００１６】請求項６の硬質ポリウレタンフォームは、
請求項２〜５の硬質ポリウレタンフォームにおいて、更
に常温常圧で気体の低沸点発泡剤を、配合液とポリイソ
シアネート成分の合計に対して１０重量％以下用いるこ
とを特徴とする。このような低沸点発泡剤を用いること
により、発泡が速やかになり、収縮率を小さく抑え、寸
法安定性を高めることができる。
請求項２〜５の硬質ポリウレタンフォームにおいて、更
に常温常圧で気体の低沸点発泡剤を、配合液とポリイソ
シアネート成分の合計に対して１０重量％以下用いるこ
とを特徴とする。このような低沸点発泡剤を用いること
により、発泡が速やかになり、収縮率を小さく抑え、寸
法安定性を高めることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１８】本発明において用いるポリオール成分は、
ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸 ｐ
−フタル酸及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる
１種又は２種以上の多塩基酸成分とをエステル化反応さ
せて得られるフタル酸系ポリエステルポリオールを４０
重量％以上含む。ポリオール成分として、このように芳
香環を含むフタル酸系ポリエステルポリオールを多く用
いることにより、安定な難燃性を得ることができる。ポ
リオール成分中のフタル酸系ポリエステルポリオール含
有量が４０重量％未満では十分な難燃性を得ることはで
きない。ポリオール成分中のフタル酸系ポリエステルポ
リオール含有量は好ましくは５５重量％以上、より好ま
しくは６０重量％以上であり、特に、フタル酸系ポリエ
ステルポリオールを６０重量％以上用いることにより、
吹き付け環境温度条件に対して安定的に難燃効果を得る
ことができる。
ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸 ｐ
−フタル酸及びこれらの誘導体よりなる群から選ばれる
１種又は２種以上の多塩基酸成分とをエステル化反応さ
せて得られるフタル酸系ポリエステルポリオールを４０
重量％以上含む。ポリオール成分として、このように芳
香環を含むフタル酸系ポリエステルポリオールを多く用
いることにより、安定な難燃性を得ることができる。ポ
リオール成分中のフタル酸系ポリエステルポリオール含
有量が４０重量％未満では十分な難燃性を得ることはで
きない。ポリオール成分中のフタル酸系ポリエステルポ
リオール含有量は好ましくは５５重量％以上、より好ま
しくは６０重量％以上であり、特に、フタル酸系ポリエ
ステルポリオールを６０重量％以上用いることにより、
吹き付け環境温度条件に対して安定的に難燃効果を得る
ことができる。
【００１９】このフタル酸系ポリエステルポリオールを
形成するヒドロキシ化合物としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール等が挙げられ、フタル酸誘導
体としてはフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル等が挙
げられる。この他に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレ
ート）等の残渣より再生、製造されたポリエステルポリ
オールも含む。フタル酸系ポリエステルポリオールの好
ましい水酸基価は１５０〜４５０である。フタル酸系ポ
リエステルポリオールは、特に、多塩基酸中のｍ−フタ
ル酸及び／又はｐ−フタル酸の割合の高いものが難燃性
の面からは好ましい。
形成するヒドロキシ化合物としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール等が挙げられ、フタル酸誘導
体としてはフタル酸ジエチル、フタル酸ジメチル等が挙
げられる。この他に、ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレ
ート）等の残渣より再生、製造されたポリエステルポリ
オールも含む。フタル酸系ポリエステルポリオールの好
ましい水酸基価は１５０〜４５０である。フタル酸系ポ
リエステルポリオールは、特に、多塩基酸中のｍ−フタ
ル酸及び／又はｐ−フタル酸の割合の高いものが難燃性
の面からは好ましい。
【００２０】なお、本発明に係るフタル酸系ポリエステ
ルポリオールの含有量とは、純粋なフタル酸系ポリエス
テルポリオールとしての割合であり、エステル合成反応
の生成物中に未反応の状態で含まれるヒドロキシ化合物
や多塩基酸成分、その他の添加剤等は含まれない。
ルポリオールの含有量とは、純粋なフタル酸系ポリエス
テルポリオールとしての割合であり、エステル合成反応
の生成物中に未反応の状態で含まれるヒドロキシ化合物
や多塩基酸成分、その他の添加剤等は含まれない。
【００２１】このような未反応物や添加剤の定量分析に
は、ガスクロマトグラフィー等による機器分析法を採用
することができ、本発明においては、ガスクロマトグラ
フィーを用いて定量を行った。具体的には、試料をクロ
ロホルム、メタノール等の溶媒に溶解してクロマトグラ
フに注入し、次のような分析条件にて内部標準法を適用
して行った。
は、ガスクロマトグラフィー等による機器分析法を採用
することができ、本発明においては、ガスクロマトグラ
フィーを用いて定量を行った。具体的には、試料をクロ
ロホルム、メタノール等の溶媒に溶解してクロマトグラ
フに注入し、次のような分析条件にて内部標準法を適用
して行った。
【００２２】 ［ガスクロマトグラフィー条件］ ・カラム ：ＳＧＥ製， ＢＰ２１， ２５ｍ， ０．２２Ｉ ．Ｄ．， ０．２５μｍｆｉｌｍ ・内部標準物 ：３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ トルエン ・昇温条件 ：１００℃〜２３０℃（５分），昇温速度１０ ℃／ｍｉｎ ・スプリット比 ：１／５０ ・インジェンクション温度：２４０℃ ・検出器 ：ＦＩＤ ２８０℃ 本発明においては、ポリオール成分として、上記フタル
酸系ポリエステルポリオールの他、フェノール及び／又
はその誘導体（フェノールの置換体や付加体）を開始剤
とするポリエーテルポリオールを用いても良い。例え
ば、前記フェノール及び／又はフェノール誘導体をマン
ニッヒ変性して得られたマンニッヒ変性ポリオール、即
ち、フェノール、或いはノニルフェノール、アルキルフ
ェノール等のフェノール誘導体をホルムアルデヒドとジ
エタノールアミン等の２級アミンやアンモニア、１級ア
ミン等を用いてマンニッヒ変性し、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを
開環付加重合して得られるポリエーテルポリオールを用
いても良い。また、フェノールやクレゾール、キシレノ
ール、フェノールの水酸基にエチレンオキサイドやプロ
ピレンオキサイドを１〜数モル付加したもの等のフェノ
ール誘導体化物と、アルデヒド類、例えばホルムアルデ
ヒドとを、合成反応させて得られるベンジリックエーテ
ル型フェノール樹脂を用いても良い。このようなフェノ
ール及び／又はその誘導体を開始剤とするポリエーテル
ポリオールは、自己反応活性が高く、難燃性も比較的高
いため、このポリエーテルポリオールを用いることによ
り、吹き付け発泡時に難燃性能を著しく損なうことな
く、速やかに反応を進めることができる。ただし、ポリ
オール成分中のフェノール及び／又はその誘導体を開始
剤とするポリエーテルポリオールが２０重量％を超える
と難燃性能が悪化してくるため、フェノール及び／又は
その誘導体を開始剤とするポリエーテルポリオールを使
用する場合、そのポリオール成分中の割合は２０重量％
以下、特に５〜１５重量％とするのが好ましい。
酸系ポリエステルポリオールの他、フェノール及び／又
はその誘導体（フェノールの置換体や付加体）を開始剤
とするポリエーテルポリオールを用いても良い。例え
ば、前記フェノール及び／又はフェノール誘導体をマン
ニッヒ変性して得られたマンニッヒ変性ポリオール、即
ち、フェノール、或いはノニルフェノール、アルキルフ
ェノール等のフェノール誘導体をホルムアルデヒドとジ
エタノールアミン等の２級アミンやアンモニア、１級ア
ミン等を用いてマンニッヒ変性し、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを
開環付加重合して得られるポリエーテルポリオールを用
いても良い。また、フェノールやクレゾール、キシレノ
ール、フェノールの水酸基にエチレンオキサイドやプロ
ピレンオキサイドを１〜数モル付加したもの等のフェノ
ール誘導体化物と、アルデヒド類、例えばホルムアルデ
ヒドとを、合成反応させて得られるベンジリックエーテ
ル型フェノール樹脂を用いても良い。このようなフェノ
ール及び／又はその誘導体を開始剤とするポリエーテル
ポリオールは、自己反応活性が高く、難燃性も比較的高
いため、このポリエーテルポリオールを用いることによ
り、吹き付け発泡時に難燃性能を著しく損なうことな
く、速やかに反応を進めることができる。ただし、ポリ
オール成分中のフェノール及び／又はその誘導体を開始
剤とするポリエーテルポリオールが２０重量％を超える
と難燃性能が悪化してくるため、フェノール及び／又は
その誘導体を開始剤とするポリエーテルポリオールを使
用する場合、そのポリオール成分中の割合は２０重量％
以下、特に５〜１５重量％とするのが好ましい。
【００２３】本発明においては、ポリオール成分とし
て、フタル酸系ポリエステルポリオール並びにフェノー
ル及び／又はその誘導体を開始剤とするポリエーテルポ
リオールの他、本発明の目的を損なわない範囲で更にエ
チレンジアミン、トリレンジアミン、シュークロース、
アミノアルコール、ジエチレングリコール等の、フェノ
ール及び／又はその誘導体とは異なる開始剤のポリエー
テルポリオール化合物を全ポリオール成分中３０重量％
以下の範囲で併用しても良い。
て、フタル酸系ポリエステルポリオール並びにフェノー
ル及び／又はその誘導体を開始剤とするポリエーテルポ
リオールの他、本発明の目的を損なわない範囲で更にエ
チレンジアミン、トリレンジアミン、シュークロース、
アミノアルコール、ジエチレングリコール等の、フェノ
ール及び／又はその誘導体とは異なる開始剤のポリエー
テルポリオール化合物を全ポリオール成分中３０重量％
以下の範囲で併用しても良い。
【００２４】一方、ポリイソシアネート成分としては、
前記一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネート化合物
であって、このポリイソシアネート化合物中、ｎ＝１の
３核体トリイソシアネートの割合（ポリイソシアネート
中の３核体含有量）が２０モル％以上であり、かつ、下
記構造式（II）で表される４，４’−ＭＤＩの割合（ポ
リイソシアネート中の４，４’体含有量）が３５モル％
以上の核体制御ポリイソシアネートを用いる。
前記一般式（Ｉ）で表されるポリイソシアネート化合物
であって、このポリイソシアネート化合物中、ｎ＝１の
３核体トリイソシアネートの割合（ポリイソシアネート
中の３核体含有量）が２０モル％以上であり、かつ、下
記構造式（II）で表される４，４’−ＭＤＩの割合（ポ
リイソシアネート中の４，４’体含有量）が３５モル％
以上の核体制御ポリイソシアネートを用いる。
【００２５】この核体制御ポリイソシアネートのポリイ
ソシアネート中の３核体含有量が２０モル％未満である
場合、或いは、ポリイソシアネート中の４，４’体含有
量が３５モル％未満である場合は、良好な難燃性を達成
することはできない。
ソシアネート中の３核体含有量が２０モル％未満である
場合、或いは、ポリイソシアネート中の４，４’体含有
量が３５モル％未満である場合は、良好な難燃性を達成
することはできない。
【００２６】本発明に係る核体制御ポリイソシアネート
のポリイソシアネート中の３核体含有量は好ましくは２
５モル％以上であり、また、ポリイソシアネート中の
４，４’体含有量は好ましくは３６モル％以上、より好
ましくは３８モル％以上である。
のポリイソシアネート中の３核体含有量は好ましくは２
５モル％以上であり、また、ポリイソシアネート中の
４，４’体含有量は好ましくは３６モル％以上、より好
ましくは３８モル％以上である。
【００２７】本発明において、ポリイソシアネート中の
３核体含有量及び４，４’体含有量は、ゲル浸透クロマ
トグラフィー（以下「ＧＰＣ」と称す。）、ガスクロマ
トグラフィー（以下「ＧＣ」と称す。）による組成分析
に基くものであり、ＧＰＣにて各核体数組成を、ＧＣに
て２核体異性体組成を定量した。ＧＰＣ，ＧＣによる定
量は、試料を、各々テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ク
ロロホルムに溶解した後、クロマトグラフに注入し、以
下の条件にて行った。
３核体含有量及び４，４’体含有量は、ゲル浸透クロマ
トグラフィー（以下「ＧＰＣ」と称す。）、ガスクロマ
トグラフィー（以下「ＧＣ」と称す。）による組成分析
に基くものであり、ＧＰＣにて各核体数組成を、ＧＣに
て２核体異性体組成を定量した。ＧＰＣ，ＧＣによる定
量は、試料を、各々テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ク
ロロホルムに溶解した後、クロマトグラフに注入し、以
下の条件にて行った。
【００２８】 ［ＧＰＣ］ ・カラム ：ＳｕｐｅｒＨ２０００＋３０００ ・流量 ：ＴＨＦ １ｍＬ／分 ・検出器 ：ＲＩ ［ＧＣ］ ・カラム ：ＦＲＯＮＴＩＥＲ ＬＡＢ製， ＵｌｔｒａＡｌ ｌｏｙ−ＰＹ３， １０ｍ， ０．２５Ｉ．Ｄ． ， ０．１μｍｆｉｌｍ ・昇温条件 ：７０℃（１分）〜３００℃（昇温速度２５℃／ 分） ・インジェクション温度 ：２８０℃ ・検出器 ：ＦＩＤ ２８０℃ ポリイソシアネート中の３核体含有量は、ＧＰＣクロマ
トグラム中のポリイソシアネート化合物の全ピーク面積
に対する３核体のピーク面積比より算出した。
トグラム中のポリイソシアネート化合物の全ピーク面積
に対する３核体のピーク面積比より算出した。
【００２９】また、ポリイソシアネート中の４，４’体
含有量は、ＧＣクロマトグラム中の２核体の全ピーク面
積に対する４，４’−ＭＤＩのピーク面積比を算出し、
この値と、ＧＰＣクロマトグラム中のイソシアネート化
合物の全ピーク面積に対する２核体ピーク面積比の値と
の積により算出した。
含有量は、ＧＣクロマトグラム中の２核体の全ピーク面
積に対する４，４’−ＭＤＩのピーク面積比を算出し、
この値と、ＧＰＣクロマトグラム中のイソシアネート化
合物の全ピーク面積に対する２核体ピーク面積比の値と
の積により算出した。
【００３０】本発明では、このように算出して得られる
クロマトグラム上のイソシアネート化合物のピーク面積
比率の単位をモル％として適用する。
クロマトグラム上のイソシアネート化合物のピーク面積
比率の単位をモル％として適用する。
【００３１】なお、核体制御ポリイソシアネートのイソ
シアネート指数は１３０〜３５０であることが好まし
く、難燃性の向上や収縮率の抑制等の全体の性能バラン
スを考慮した場合１５０〜２５０であることがより好ま
しい。
シアネート指数は１３０〜３５０であることが好まし
く、難燃性の向上や収縮率の抑制等の全体の性能バラン
スを考慮した場合１５０〜２５０であることがより好ま
しい。
【００３２】本発明においては、ポリイソシアネート成
分として、上記核体制御ポリイソシアネート以外のポリ
イソシアネート化合物、例えば、イソホロンジイソシア
ネート等の脂環族系イソシアネート類、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート類等を用
いても良いが、この場合においても全ポリイソシアネー
ト成分中の前記３核体含有量及び４，４’体含有量が本
発明の範囲内であることが必要となる。
分として、上記核体制御ポリイソシアネート以外のポリ
イソシアネート化合物、例えば、イソホロンジイソシア
ネート等の脂環族系イソシアネート類、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の脂肪族系イソシアネート類等を用
いても良いが、この場合においても全ポリイソシアネー
ト成分中の前記３核体含有量及び４，４’体含有量が本
発明の範囲内であることが必要となる。
【００３３】本発明で用いる反応型アミン触媒は、１分
子中に水酸基を１個以上含有するアミン化合物であり、
具体的にはジメチルアミノヘキサノール、ジメチルアミ
ノエトキシエタノール、トリメチルアミノエチルエタノ
ールアミン、その他４級アンモニウム塩類等が挙げられ
る。
子中に水酸基を１個以上含有するアミン化合物であり、
具体的にはジメチルアミノヘキサノール、ジメチルアミ
ノエトキシエタノール、トリメチルアミノエチルエタノ
ールアミン、その他４級アンモニウム塩類等が挙げられ
る。
【００３４】即ち、従来、硬質ポリウレタンフォームの
触媒として用いられてきたアミン触媒は、トリエチレン
ジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン等の化合物であるが、こ
れらは官能基をもたず発泡体中にフリーの状態で残留す
るため、これが燃焼の核となっていたものと推定され
る。従って、本発明ではこうした従来のアミン触媒に代
えて反応型アミン触媒を用いることにより難燃性を高め
る。
触媒として用いられてきたアミン触媒は、トリエチレン
ジアミン、テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ペン
タメチルジエチレントリアミン等の化合物であるが、こ
れらは官能基をもたず発泡体中にフリーの状態で残留す
るため、これが燃焼の核となっていたものと推定され
る。従って、本発明ではこうした従来のアミン触媒に代
えて反応型アミン触媒を用いることにより難燃性を高め
る。
【００３５】なお、ジブチル錫ジラウレート、オクチル
酸鉛、スタナスオクトエート、オクチル酸カリウム（２
−エチルヘキシル酸カリウム）、酢酸カリウムなどの有
機金属系触媒は、ウレタン結合やイソシアヌレート変性
促進において必須の成分であり、また、使用により難燃
性を損なうものではないので、その使用は何ら差し支え
ない。
酸鉛、スタナスオクトエート、オクチル酸カリウム（２
−エチルヘキシル酸カリウム）、酢酸カリウムなどの有
機金属系触媒は、ウレタン結合やイソシアヌレート変性
促進において必須の成分であり、また、使用により難燃
性を損なうものではないので、その使用は何ら差し支え
ない。
【００３６】本発明において、上記反応型アミン触媒の
使用量は主に吹き付け環境温度条件によっても異なる
が、ポリオール成分に対して１０重量％以下、好ましく
は５重量％以下、より好ましくは０．１〜５重量％であ
る。反応型アミン触媒の使用量がポリオール成分に対し
て１０重量％を超えると難燃性能がかえって低下する上
に、スプレーパタン（霧化幅）が乱れ、好ましくない。
使用量は主に吹き付け環境温度条件によっても異なる
が、ポリオール成分に対して１０重量％以下、好ましく
は５重量％以下、より好ましくは０．１〜５重量％であ
る。反応型アミン触媒の使用量がポリオール成分に対し
て１０重量％を超えると難燃性能がかえって低下する上
に、スプレーパタン（霧化幅）が乱れ、好ましくない。
【００３７】また、上記有機金属系触媒の使用量（反応
型アミン触媒を用いる場合は反応型アミン触媒との合計
量）は、ポリオール成分に対して１〜１０重量％とする
のが好ましい。
型アミン触媒を用いる場合は反応型アミン触媒との合計
量）は、ポリオール成分に対して１〜１０重量％とする
のが好ましい。
【００３８】発泡剤としては、ジクロロモノフルオロエ
タン、ペンタフルオロプロパン、水等が用いられる。特
に、フッ素系発泡剤を一切用いずに、イソシアネートと
の反応で炭酸ガスを発生させる水のみを発泡剤として用
いる場合にも、高い難燃性を期待できる。
タン、ペンタフルオロプロパン、水等が用いられる。特
に、フッ素系発泡剤を一切用いずに、イソシアネートと
の反応で炭酸ガスを発生させる水のみを発泡剤として用
いる場合にも、高い難燃性を期待できる。
【００３９】本発明においては、発泡剤として上記発泡
剤と共に、常温常圧で気体の発泡剤、例えば、ハイドロ
フルオロカーボン類のテトラフルオロエタン（Ｒ１３４
ａ）や、ハイドロクロロフルオロカーボン類のジフルオ
ロモノクロロメタン（Ｒ２２）、炭酸ガス等を併用する
のが好ましく、このような低沸点発泡剤を用いることに
より、低官能基数のフタル酸系ポリエステルポリオール
を用いたことによる強度低下を抑え、気泡内圧を上昇さ
せることで収縮率を小さくし、寸法安定性を高めること
ができる。
剤と共に、常温常圧で気体の発泡剤、例えば、ハイドロ
フルオロカーボン類のテトラフルオロエタン（Ｒ１３４
ａ）や、ハイドロクロロフルオロカーボン類のジフルオ
ロモノクロロメタン（Ｒ２２）、炭酸ガス等を併用する
のが好ましく、このような低沸点発泡剤を用いることに
より、低官能基数のフタル酸系ポリエステルポリオール
を用いたことによる強度低下を抑え、気泡内圧を上昇さ
せることで収縮率を小さくし、寸法安定性を高めること
ができる。
【００４０】この場合、この低沸点発泡剤の使用量は配
合液とポリイソシアネート成分との合計に対して１０重
量％以下、特に１〜８重量％とするのが好ましい。低沸
点発泡剤の使用量が配合液とポリイソシアネート成分と
の合計に対して１０重量％を超えると、気化力が高くな
りすぎて、発泡が不安定となり、気泡も粗大で良好なフ
ォームが得られなくなる。
合液とポリイソシアネート成分との合計に対して１０重
量％以下、特に１〜８重量％とするのが好ましい。低沸
点発泡剤の使用量が配合液とポリイソシアネート成分と
の合計に対して１０重量％を超えると、気化力が高くな
りすぎて、発泡が不安定となり、気泡も粗大で良好なフ
ォームが得られなくなる。
【００４１】この低沸点発泡剤を用いる場合、低沸点発
泡剤は、予め配合液と混合することなく、発泡時に第３
成分として単独で配合液及びポリイソシアネート成分に
直接混合するようにするのが好ましい。
泡剤は、予め配合液と混合することなく、発泡時に第３
成分として単独で配合液及びポリイソシアネート成分に
直接混合するようにするのが好ましい。
【００４２】なお、発泡剤の合計の使用量は、目的とす
る硬質ポリウレタンフォームの密度によって任意に決定
されるが、通常の場合、配合液とポリイソシアネート成
分との合計に対して３〜２５重量％好ましくは５〜１５
重量％である。整泡剤としては、硬質ポリウレタンフォ
ーム製造用として効果のあるものは全て使用できる。例
えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のシリコ
ーン系のもの等を通常の使用量で用いることができる。
また、本発明においては、上記以外の任意の成分、例え
ば難燃剤、充填剤等も本発明の目的を妨げない範囲で使
用することができる。
る硬質ポリウレタンフォームの密度によって任意に決定
されるが、通常の場合、配合液とポリイソシアネート成
分との合計に対して３〜２５重量％好ましくは５〜１５
重量％である。整泡剤としては、硬質ポリウレタンフォ
ーム製造用として効果のあるものは全て使用できる。例
えばポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のシリコ
ーン系のもの等を通常の使用量で用いることができる。
また、本発明においては、上記以外の任意の成分、例え
ば難燃剤、充填剤等も本発明の目的を妨げない範囲で使
用することができる。
【００４３】本発明の硬質ポリウレタンフォームは、前
記フタル酸系ポリエステルポリオールと、低沸点発泡
剤、反応型アミン触媒及び核体制御ポリイソシアネート
のうち少なくとも１種とを併用することを必須とする
が、更にフェノール及び／又はその誘導体を開始剤とす
るポリエーテルポリオールを併用することで、より一層
良好な特性を得ることができる。
記フタル酸系ポリエステルポリオールと、低沸点発泡
剤、反応型アミン触媒及び核体制御ポリイソシアネート
のうち少なくとも１種とを併用することを必須とする
が、更にフェノール及び／又はその誘導体を開始剤とす
るポリエーテルポリオールを併用することで、より一層
良好な特性を得ることができる。
【００４４】本発明の硬質ポリウレタンフォームは、発
泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤をポリオール成分
に混合した配合成分と、ポリイソシアネート成分と、更
に低沸点発泡剤を用いる場合はこの低沸点発泡剤の第３
成分とを常法に従って３０〜５０℃でミキシングヘッド
で混合し、施工対象面に吐出圧力４０〜８０Ｋｇ／ｃｍ
2で吹き付けて発泡させることにより容易に製造するこ
とができる。
泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤をポリオール成分
に混合した配合成分と、ポリイソシアネート成分と、更
に低沸点発泡剤を用いる場合はこの低沸点発泡剤の第３
成分とを常法に従って３０〜５０℃でミキシングヘッド
で混合し、施工対象面に吐出圧力４０〜８０Ｋｇ／ｃｍ
2で吹き付けて発泡させることにより容易に製造するこ
とができる。
【００４５】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をよ
り具体的に説明する。なお、以下において「％」は特記
しない限り「重量％」を示す。
り具体的に説明する。なお、以下において「％」は特記
しない限り「重量％」を示す。
【００４６】実施例１〜６，比較例１〜３ 表１に示した配合処方に従って、まず配合液Ａを調製
し、ポリイソシアネート１，２と必要に応じて発泡剤２
を用意した。
し、ポリイソシアネート１，２と必要に応じて発泡剤２
を用意した。
【００４７】なお、用いた原料は次の通りである。
【００４８】ポリオールＣ〜Ｆについては、前述のガス
クロマトグラフィーにより、各々、ポリオール中の未反
応物及び添加剤を定量し、純粋なフタル酸系ポリエステ
ルポリオールの割合を算出した。
クロマトグラフィーにより、各々、ポリオール中の未反
応物及び添加剤を定量し、純粋なフタル酸系ポリエステ
ルポリオールの割合を算出した。
【００４９】また、ポリイソシアネート１，２について
は、前述の組成分析法により、ポリイソシアネート中の
３核体含有量及び４，４’体含有量を算出した。 ポリオールＡ：第一工業製薬（株）製マンニッヒ変性ポ
リオール、水酸基価７００ ポリオールＢ：第一工業製薬（株）製マンニッヒ変性ポ
リオール、水酸基価４７０ ポリオールＣ：ヘキストセラニーズ（株）製ｍ，ｐ−フ
タル酸ベースポリエステルポリオール、水酸基価２４０
（純粋なフタル酸系ポリエステルポリオールの含有量７
６．２％） ポリオールＤ：東邦理化工業（株）製ｍ，ｐ−フタル酸
ベースポリエステルポリオール、水酸基価３００（純粋
なフタル酸系ポリエステルポリオールの含有量６４．１
％） ポリオールＥ：東邦理化工業（株）製ｏ−フタル酸ベー
スポリエステルポリオール、水酸基価３００（純粋なフ
タル酸系ポリエステルポリオールの含有量７７．３％） ポリオールＦ：東邦理化工業（株）製ｏ−フタル酸ベー
スポリエステルポリオール、水酸基価２６０（純粋なフ
タル酸系ポリエステルポリオールの含有量７９．８％） 難燃剤：ストファージャパン（株）製「ファイロールＰ
ＣＦ」 整泡剤：日本ユニカー（株）製「Ｌ５４２０」 触媒Ａ：花王（株）製「カオライザーＮｏ．１」テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン 触媒Ｂ：花王（株）製「カオライザーＮｏ．２５」反応
型アミン触媒ジメチルアミノヘキサノール（１分子中の
水酸基数１） 触媒Ｃ：日本化学産業（株）製オクチル酸鉛のＤＯＰ
（フタル酸ジオクチル）溶液（鉛濃度１７％） 触媒Ｄ：日本化学産業（株）製「Ｂ−１５Ｇ」２−エチ
ルヘキシル酸カリウム 発泡剤１：ダイキン工業（株）製「ダイフロン１４１
ｂ」ジクロロモノフルオロエタン 発泡剤２：三井フロロケミカル（株）製「ＨＦＣ−１３
４ａ」１，１，１，２−テトラフルオロエタン ポリイソシアネート１：日本ポリウレタン（株）製粗製
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ ％ ３
０．２、ポリイソシアネート中の３核体含有量２８．９
モル％、４，４’体含有量３６．８モル％） ポリイソシアネート２：住友バイエルウレタン（株）製
粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ ％
３１．４、ポリイソシアネート中の３核体含有量１９．
９モル％、４，４’体含有量３５．２モル％） 次いで、エアレス混合タイプの高圧スプレー発泡機シス
テムとしてガスマーモデルＦＦ１６００（ガスマー社
製）を用い、配合液Ａ及びポリイソシアネート１又は２
をメインポンプから圧送し、更に低沸点の発泡剤２を用
いる場合は、これを第３成分としてサブユニットポンプ
から圧送し、横９１０ｍｍ、縦１８２０ｍｍ、厚さ５ｍ
ｍのケイ酸カルシウム板に吹き付けて硬質ポリウレタン
フォームを形成した。なお、発泡機における配合液温度
の設定は４０℃、エアポンプの空気圧は５ｋｇ／ｃｍ2
とした。また、硬質ポリウレタンフォームは２〜３回積
層して吹き付け、総厚みを１５〜２０ｍｍとした。この
フォームをケイ酸カルシウム板に付着させた状態で、縦
２２ｃｍ、横２２ｃｍにカットし、ＪＩＳ−Ａ１３２１
に基いて、東洋精機製作所製燃焼性試験機により表面試
験（加熱時間１０分）を行い、結果を表１に示した。
は、前述の組成分析法により、ポリイソシアネート中の
３核体含有量及び４，４’体含有量を算出した。 ポリオールＡ：第一工業製薬（株）製マンニッヒ変性ポ
リオール、水酸基価７００ ポリオールＢ：第一工業製薬（株）製マンニッヒ変性ポ
リオール、水酸基価４７０ ポリオールＣ：ヘキストセラニーズ（株）製ｍ，ｐ−フ
タル酸ベースポリエステルポリオール、水酸基価２４０
（純粋なフタル酸系ポリエステルポリオールの含有量７
６．２％） ポリオールＤ：東邦理化工業（株）製ｍ，ｐ−フタル酸
ベースポリエステルポリオール、水酸基価３００（純粋
なフタル酸系ポリエステルポリオールの含有量６４．１
％） ポリオールＥ：東邦理化工業（株）製ｏ−フタル酸ベー
スポリエステルポリオール、水酸基価３００（純粋なフ
タル酸系ポリエステルポリオールの含有量７７．３％） ポリオールＦ：東邦理化工業（株）製ｏ−フタル酸ベー
スポリエステルポリオール、水酸基価２６０（純粋なフ
タル酸系ポリエステルポリオールの含有量７９．８％） 難燃剤：ストファージャパン（株）製「ファイロールＰ
ＣＦ」 整泡剤：日本ユニカー（株）製「Ｌ５４２０」 触媒Ａ：花王（株）製「カオライザーＮｏ．１」テトラ
メチルヘキサメチレンジアミン 触媒Ｂ：花王（株）製「カオライザーＮｏ．２５」反応
型アミン触媒ジメチルアミノヘキサノール（１分子中の
水酸基数１） 触媒Ｃ：日本化学産業（株）製オクチル酸鉛のＤＯＰ
（フタル酸ジオクチル）溶液（鉛濃度１７％） 触媒Ｄ：日本化学産業（株）製「Ｂ−１５Ｇ」２−エチ
ルヘキシル酸カリウム 発泡剤１：ダイキン工業（株）製「ダイフロン１４１
ｂ」ジクロロモノフルオロエタン 発泡剤２：三井フロロケミカル（株）製「ＨＦＣ−１３
４ａ」１，１，１，２−テトラフルオロエタン ポリイソシアネート１：日本ポリウレタン（株）製粗製
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ ％ ３
０．２、ポリイソシアネート中の３核体含有量２８．９
モル％、４，４’体含有量３６．８モル％） ポリイソシアネート２：住友バイエルウレタン（株）製
粗製ジフェニルメタンジイソシアネート（ＮＣＯ ％
３１．４、ポリイソシアネート中の３核体含有量１９．
９モル％、４，４’体含有量３５．２モル％） 次いで、エアレス混合タイプの高圧スプレー発泡機シス
テムとしてガスマーモデルＦＦ１６００（ガスマー社
製）を用い、配合液Ａ及びポリイソシアネート１又は２
をメインポンプから圧送し、更に低沸点の発泡剤２を用
いる場合は、これを第３成分としてサブユニットポンプ
から圧送し、横９１０ｍｍ、縦１８２０ｍｍ、厚さ５ｍ
ｍのケイ酸カルシウム板に吹き付けて硬質ポリウレタン
フォームを形成した。なお、発泡機における配合液温度
の設定は４０℃、エアポンプの空気圧は５ｋｇ／ｃｍ2
とした。また、硬質ポリウレタンフォームは２〜３回積
層して吹き付け、総厚みを１５〜２０ｍｍとした。この
フォームをケイ酸カルシウム板に付着させた状態で、縦
２２ｃｍ、横２２ｃｍにカットし、ＪＩＳ−Ａ１３２１
に基いて、東洋精機製作所製燃焼性試験機により表面試
験（加熱時間１０分）を行い、結果を表１に示した。
【００５０】なお、表１には施工性の評価として反応性
及び収縮率を下記基準で評価した結果も併記した。
及び収縮率を下記基準で評価した結果も併記した。
【００５１】反応性 良好：上記ケイ酸カルシウム板を壁に立てかけ、フォー
ムを板上部から下部へと吹き付けた場合、フォーム吹付
発泡成形後、板幅方面へのはみ出し距離が１０ｍｍ未満 普通：上記はみ出し距離が１０ｍｍ以上収 縮 小：吹き付け２時間後の厚み方向収縮率が５％未満 大：上記収縮率が５％以上
ムを板上部から下部へと吹き付けた場合、フォーム吹付
発泡成形後、板幅方面へのはみ出し距離が１０ｍｍ未満 普通：上記はみ出し距離が１０ｍｍ以上収 縮 小：吹き付け２時間後の厚み方向収縮率が５％未満 大：上記収縮率が５％以上
【００５２】
【表１】
【００５３】表１より、フタル酸系ポリエステルポリオ
ールと、低沸点発泡剤、反応型アミン触媒及び／又は核
体制御ポリイソシアネートを用いた本発明の硬質ポリウ
レタンフォームは、難燃性に優れることがわかる。
ールと、低沸点発泡剤、反応型アミン触媒及び／又は核
体制御ポリイソシアネートを用いた本発明の硬質ポリウ
レタンフォームは、難燃性に優れることがわかる。
【００５４】
【発明の効果】以上詳述した通り、本発明の硬質ポリウ
レタンフォームによれば、難燃性に優れ、施工性も良好
なエアレススプレー発泡型硬質ポリウレタンフォームが
提供される。
レタンフォームによれば、難燃性に優れ、施工性も良好
なエアレススプレー発泡型硬質ポリウレタンフォームが
提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 75/04 Ｃ０８Ｌ 75/04 //(Ｃ０８Ｇ 18/42 101:00）
Claims (6)
- 【請求項１】 ポリイソシアネート成分と、ポリオール
成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤と混合し
た配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡させるエ
アレススプレー発泡で得られる硬質ポリウレタンフォー
ムにおいて、該ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物
と、ｏ−フタル酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこ
れらの誘導体よりなる群から選ばれる１種又は２種以上
の多塩基酸成分とをエステル化反応させて得られるポリ
エステルポリオール化合物を４０重量％以上含み、か
つ、 常温常圧で気体の発泡剤を、該配合液と該ポリイソシア
ネート成分の合計に対して１０重量％以下用いたことを
特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。 - 【請求項２】 ポリイソシアネート成分と、ポリオール
成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤と混合し
た配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡させるエ
アレススプレー発泡で得られる硬質ポリウレタンフォー
ムにおいて、 該ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル
酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体よ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上の多塩基酸成分
とをエステル化反応させて得られるポリエステルポリオ
ール化合物を４０重量％以上含み、かつ、 １分子に水酸基を１個以上有するアミン化合物よりなる
反応型アミン触媒を、該ポリオール成分に対して１０重
量％以下用いたことを特徴とする硬質ポリウレタンフォ
ーム。 - 【請求項３】 ポリイソシアネート成分と、ポリオール
成分、発泡剤、触媒、整泡剤及びその他の助剤を混合し
た配合液とをミキシングヘッドで混合して発泡させるエ
アレススプレー発泡で得られる硬質ポリウレタンフォー
ムにおいて、 該ポリオール成分は、ヒドロキシ化合物と、ｏ−フタル
酸、ｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸及びこれらの誘導体よ
りなる群から選ばれる１種又は２種以上の多塩基酸成分
とをエステル化反応させて得られるポリエステルポリオ
ール化合物を４０重量％以上含み、 該ポリイソシアネート成分は、下記一般式（Ｉ）で表さ
れるポリイソシアネート化合物であり、該ポリイソシア
ネート化合物中、ｎ＝１の３核体トリイソシアネートの
割合が２０モル％以上であり、かつ、下記構造式（II）
で表される４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
トの割合が３５モル％以上であることを特徴とする硬質
ポリウレタンフォーム。 【化１】 【化２】 - 【請求項４】 請求項１又は２において、該ポリイソシ
アネート成分は、下記一般式（Ｉ）で表されるポリイソ
シアネート化合物であり、該ポリイソシアネート化合物
中、ｎ＝１の３核体トリイソシアネートの割合が２０モ
ル％以上であり、かつ、下記構造式（II）で表される
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートの割合が
３５モル％以上であることを特徴とする硬質ポリウレタ
ンフォーム。 【化３】 【化４】 - 【請求項５】 請求項１ないし４のいずれか１項におい
て、該ポリオール成分は、フェノール及び／又はその誘
導体を開始剤とするポリエーテルポリオールを２０重量
％以下含むことを特徴とする硬質ポリウレタンフォー
ム。 - 【請求項６】 請求項２ないし５のいずれか１項におい
て、常温常圧で気体の発泡剤を、該配合液と該ポリイソ
シアネート成分の合計に対して１０重量％以下用いたこ
とを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10159303A JPH1149839A (ja) | 1997-06-06 | 1998-06-08 | 硬質ポリウレタンフォーム |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14926097 | 1997-06-06 | ||
| JP9-149260 | 1997-06-06 | ||
| JP10159303A JPH1149839A (ja) | 1997-06-06 | 1998-06-08 | 硬質ポリウレタンフォーム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1149839A true JPH1149839A (ja) | 1999-02-23 |
Family
ID=26479197
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10159303A Pending JPH1149839A (ja) | 1997-06-06 | 1998-06-08 | 硬質ポリウレタンフォーム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1149839A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2021155506A (ja) * | 2020-03-25 | 2021-10-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリオール組成物、ポリウレタン組成物、及びポリウレタン発泡体 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07149867A (ja) * | 1993-11-26 | 1995-06-13 | Asahi Glass Co Ltd | 硬質発泡合成樹脂の製造方法 |
| JPH0987355A (ja) * | 1995-09-27 | 1997-03-31 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬質ポリウレタンフォームの製造法 |
| JPH09124760A (ja) * | 1995-11-02 | 1997-05-13 | Sanyo Chem Ind Ltd | 硬質ポリイソシアヌレートフォームの製造法 |
-
1998
- 1998-06-08 JP JP10159303A patent/JPH1149839A/ja active Pending
Patent Citations (3)
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| Title |
|---|
| 日本ポリウレタン工業株式会社製品カタログ２, JPN4007006550, JP, ISSN: 0000840234 * |
| 日本ポリウレタン工業株式会社製品カタログ２, JPNX007043576, JP, ISSN: 0000883476 * |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2021155506A (ja) * | 2020-03-25 | 2021-10-07 | 積水化学工業株式会社 | ポリオール組成物、ポリウレタン組成物、及びポリウレタン発泡体 |
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