JPH1148429A - ポリエステル樹脂多層成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂とポリエチ
レンテレフタレ−ト樹脂からなり、透明性、ガスバリヤ
−性、紫外線遮断性、溶融成形性および延伸性に優れた
多層成形体を提供する。 【解決手段】 （１）主たる繰返し単位がエチレンテレ
フタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）か
らなる層と、（２）主たる繰返し単位がエチレンテレフ
タレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９０
〜５重量％と主たる繰返し単位がエチレンナフタレ−ト
からなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜９５重
量％を含有するポリエステル樹脂組成物からなる層と
を、それぞれ少なくとも１層以上有し、ヘイズが１５％
以下の多層成形体であって、前記ポリエステル樹脂組成
物の透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax(t)）が そ
れぞれ、Ｑmax≦４００００及びＱmax(t)≦２５０秒で
あることを特徴とするポリエステル樹脂多層成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性、ガスバリ
ヤ−性、紫外線遮断性、溶融成形性および延伸性に優れ
たポリエステル樹脂多層成形体、多層延伸成形体および
多層中空成形体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来からポリエチレンテレフタレ−トを
主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂は、その素材の優
れた力学的性質、ガスバリヤ−性、耐薬品性、保香性、
衛生性などに着目されて各種の容器、フイルム、シ−ト
などに加工され、包装材料として広く使用されている。
特に、二軸延伸中空容器として、近年広範囲に利用され
ている。しかしながら、ポリエチレンテレフタレ−トを
主体とする熱可塑性ポリエステル樹脂からなる二軸延伸
容器とて、完全な性能を具備しているわけではなく、充
填する内容物が酸素や紫外線により変質し易い場合には
問題となる。以上の問題点を解決するために、特開平４
−３９０２５号ではポリエチレンテレフタレ−ト樹脂と
ポリエチレンナフタレ−ト樹脂の各層から成る多層容器
が提案され、また、特開平４−２３９６４０号ではこの
両樹脂を混合した組成物からの少なくとも１層とポリエ
チレンテレフタレ−ト樹脂層とから成る多層容器等が提
案されている。ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂層とポ
リエチレンナフタレ−ト樹脂層からなる延伸容器の場合
は最適延伸温度が両樹脂間で異なるため均一な延伸が出
来ず、２層の間で層間剥離が発生する等種々の問題があ
る。また、両樹脂の混合物を少なくとも１層とする場合
は、両樹脂の相溶性が非常に悪いため、透明性の優れた
容器を得ることが非常に困難であり、また、延伸成形性
も悪く層間剥離や物性むらのある容器しか得られない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記従来のポリエチレ
ンテレフタレ−ト樹脂からなる包装材料のガスバリヤ−
性、紫外線遮断性等を改善して、透明性も優れた多層成
形体を提供することを目的とするものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明の透明なポリエステル樹脂多層成形体は、
（１）主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トから
なる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）からなる層と、
（２）主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トから
なる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９０〜５重量％と
主たる繰返し単位がエチレンナフタレ−トからなる熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜９５重量％を含有す
るポリエステル樹脂組成物からなる層とを、それぞれ少
なくとも１層以上有し、ヘイズが１５％以下の多層成形
体であって、前記ポリエステル樹脂組成物の透明度（Ｑ
max ）、透明化時間（Ｑmax(t)）が それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とする。

【０００５】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は優れた透明性、ガスバリヤ−性、紫外
線遮断性、溶融成形性および延伸性を有し、延伸成形体
や中空成形体にすることができる。

【０００６】また、本発明の透明なポリエステル樹脂多
層成形体は、（１）主たる繰返し単位がエチレンテレフ
タレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）から
なる層と、（２）主たる繰返し単位がエチレンテレフタ
レ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９０〜
５重量％、主たる繰返し単位がエチレンナフタレ−トか
らなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜９５重量
％を含む組成物１００重量部に対して、エチレンテレフ
タレ−ト単位が９０〜５０モル％である共重合ポリエス
テル樹脂（Ｃ）及び／又はエチレンナフタレ−ト単位が
９０〜５０モル％である共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）
を総量で１〜３０重量部を含有せしめたポリエステル樹
脂組成物からなる層を、それぞれ少なくとも１層以上有
し、ヘイズが１５％以下の多層成形体であって、前記ポ
リエステル樹脂組成物の透明度（Ｑmax ）、透明化時間
（Ｑmax(t)）がそれぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とする。

【０００７】上記の構成からなる本発明のポリエステル
樹脂多層成形体は優れた透明性、ガスバリヤ−性、紫外
線遮断性、溶融成形性および延伸性を有し、延伸成形体
や中空成形体にすることができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明のポリエステル樹脂
多層成形体、多層延伸成形体および多層中空成形体の実
施の形態を詳細に説明する。本発明のポリエステル樹脂
多層成形体は、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ
−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）からなる
層と、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トから
なる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９０〜５重量％と
主たる繰返し単位がエチレンナフタレ−トからなる熱可
塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜９５重量％を含有す
るポリエステル樹脂組成物からなる層を、それぞれ少な
くとも１層以上積層された多層成形体、または、主たる
繰返し単位がエチレンテレフタレ−トからなる熱可塑性
ポリエステル樹脂（Ａ）からなる層と、主たる繰返し単
位がエチレンテレフタレ−トからなる熱可塑性ポリエス
テル樹脂（Ａ）９０〜５重量％及び主たる繰返し単位が
エチレンナフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ｂ）１０〜９５重量％を含む組成物１００重量部に
対して、エチレンテレフタレ−ト単位が９０〜５０モル
％である共重合ポリエステル樹脂（Ｃ）及び／又はエチ
レンナフタレ−ト単位が９０〜５０モル％である共重合
ポリエステル樹脂（Ｄ）を総量で１〜３０重量部を含有
せしめたポリエステル樹脂組成物からなる層とを、それ
ぞれ少なくとも１層以上積層された多層成形体その延伸
成形体及び中空成形体である。

【０００９】本発明において、主たる繰返し単位がエチ
レンテレフタレ−トから成る熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）とは、エチレンテレフタレ−ト単位を１００〜７
５モル％含むポリエチレンテレフタレ−トおよび共重合
ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂である。好ましくは、
エチレンテレフタレ−ト単位を１００〜８０モル％、更
に好ましくはエチレンテレフタレ−ト単位を１００〜８
５モル％含むポリエチレンテレフタレ−ト樹脂である。
エチレンテレフタレ−ト単位が７５モル％未満である共
重合ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂を用いた場合に
は、溶融混合すると短時間で、透明、均一な混合体とす
ることが出来るが、溶融混合に先立つ乾燥あるいは固相
重合時に融着あるいはブロッキングを引き起こすヘイズ
が本発明で規定する範囲外となる。

【００１０】なお、前記共重合ポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂中のエチレンテレフタレ−ト単位以外の単位を
形成する共重合成分としての酸成分としては、イソフタ
ル酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジ
カルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、コハク酸等の脂肪族
ジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導体、シク
ロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等
の脂環族ジカルボン酸及びこれらのエステル形成性誘導
体、ｐ−オキシ安息香酸、オキシカプロン酸等のオキシ
酸及びこれらのエステル形成性誘導体などが例示でき、
好ましいジカルボン酸としては、イソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸またはこれらのエステル形成
性誘導体等を挙げることができる。

【００１１】また、前記共重合ポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂中のエチレンテレフタレ−ト単位以外の単位を
形成する共重合成分としてのグリコ−ル成分としては、
ジエチレングリコ−ル、トリメチレングリコ−ル、テト
ラメチレングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂
肪族グリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル
等の脂環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ
−ルＡのアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ
−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ
−ル、ポリテトラメチレングリコ−ル等のポリアルキレ
ングリコ−ル等が例示でき、好ましいグリコ−ルとして
は、ジエチレングリコ−ル、１，４−シクロヘキサンジ
メタノル等を挙げることができる。

【００１２】さらに、前記共重合ポリエチレンテレフタ
レ−ト樹脂中のエチレンテレフタレ−ト単位以外の単位
を形成する共重合成分としての多官能化合物成分として
は、酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸を
挙げることができ、グリコ−ル成分としてグリセリン、
ペンタエリスリト−ル等を挙げることが出来る。以上の
共重合成分の使用量は、共重合ポリエチレンテレフタレ
−ト樹脂が実質的に線状を維持する程度であればよい。

【００１３】前記の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
は、従来公知の製造方法によって製造することが出来
る。即ち、テレフタル酸とエチレングリコ−ル及び／又
は第三成分を直接反応させて水を留去しエステル化した
後、減圧下に重縮合を行う直接エステル化法、または、
テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ−ル及び／又
は、第三成分を反応させてメチルアルコ−ルを留去しエ
ステル交換させた後、減圧下に重縮合を行うエステル交
換法により製造される．更に極限粘度を増大させ、アセ
トアルデヒド（ＡＡ）含量を低下させるために固相重合
を行ってもよい。

【００１４】本発明で使用される主たる繰返し単位がエ
チレンテレフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）の極限粘度は０．６０〜１．３０ｄｌ／ｇ、好
ましくは、０．６５〜１．２５ｄｌ／ｇ、より好ましく
は０．６７〜１．２０ｄｌ／ｇの範囲である。

【００１５】上記のエステル交換反応、或は、エステル
化反応、および、重縮合反応時には、触媒および安定剤
を使用することが好ましい。エステル交換触媒として
は、Ｍｇ化合物、Ｍｎ化合物、Ｃａ化合物、Ｚｎ化合物
等が使用され、例えば、これらの酢酸塩、モノカルボン
酸塩、アルコラ−ト、酸化物等が挙げられる。また、エ
ステル化反応は触媒を添加せずに、テレフタ−ル酸、エ
チレングリコ−ルおよび／又は第三成分のみで実施する
ことが可能であるが、後述の重縮合触媒の存在下に実施
することも出来る。

【００１６】重縮合触媒としては、Ｇｅ化合物、Ｔｉ化
合物、Ｓｂ化合物等が使用可能であり、例えば、二酸化
ゲルマニウム、水酸化ゲルマニウム、ゲルマニウムアル
コラ−ト、チタンテトラブトキサイド、チタンテトライ
ソプロポキサイド、蓚酸チタン等が挙げられる。また、
安定剤としてリン化合物を用いることが好ましい。好ま
しいリン化合物としては、リン酸およびそのエステル、
亜燐酸およびそのエステル、次亜燐酸およびそのエステ
ル等が挙げられる。また、エステル化反応時には、ジエ
チレングリコ−ル副生を抑制する為にトリエチルアミン
等の第３級アミン、水酸化テトラエチルアンモニウム等
の水酸化第４級アンモニウム、炭酸ナトリウム等の塩基
性化合物を添加することも出来る。

【００１７】本発明において、主たる繰返し単位がエチ
レンナフタレ−トから成る熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）とは、エチレンナフタレ−ト単位を１００〜７５
モル％含むポリエチレンナフタレ−トおよび共重合ポリ
エチレンナフタレ−ト樹脂である。好ましくは、エチレ
ンナフタレ−ト単位を９８〜８０モル％、更に好ましく
は９６〜８５モル％含む共重合ポリエチレンナフタレ−
ト樹脂である。エチレンナフタレ−ト単位が７５モル％
未満の共重合ポリエチレンナフタレ−ト樹脂を多く用い
た場合には、溶融混合すると短時間で、透明、均一な混
合体とすることが出来るが、溶融混合するのに先立つ乾
燥あるいは固相重合時に融着あるいはブロッキングを引
き起こすうえにヘイズが本発明で規定する範囲外とな
る。

【００１８】なお、前記共重合ポリエチレンナフタレ−
ト樹脂中のエチレンナフタレ−ト単位以外の単位を形成
する共重合成分としての酸成分としてはテレフタル酸、
イソフタル酸、ジフェニ−ル−４，４’−ジカルボン
酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、２，７−ナフタ
レンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸及びこれらの
エステル形成性誘導体、アジピン酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸及びこれら
のエステル形成性誘導体、シクロヘキサンジカルボン
酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸
及びこれらのエステル形成性誘導体、ｐ−オキシ安息香
酸、オキシカプロン酸等のオキシ酸及びこれらのエステ
ル形成性誘導体などが例示でき、好ましいジカルボン酸
としては、テレフタル酸、イソフタル酸、またはヘキサ
ヒドロテレフタル酸等を挙げることができる。

【００１９】また、前記共重合ポリエチレンナフタレ−
ト樹脂中のエチレンナフタレ−ト単位以外の単位を形成
する共重合成分としてのグリコ−ル成分としては、ジエ
チレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、テトラメチ
レングリコ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の脂肪族グ
リコ−ル、１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル等の脂
環族グリコ−ル、ビスフェノ−ルＡ、ビスフェノ−ルＡ
のアルキレンオキサイド付加物等の芳香族グリコ−ル、
ポリエチレングリコ−ル、ポリプロピレングリコ−ル、
ポリテトラメチレングリコ−ル等のポリアルキレングリ
コ−ル等が例示でき、好ましいグリコ−ルとしては、
１，４−シクロヘキサンジメタノ−ル、１，３−プロピ
レングリコ−ル等を挙げることができる。

【００２０】さらに、前記共重合ポリエチレンナフタレ
−ト樹脂中のエチレンナフタレ−ト単位以外の単位を形
成する共重合成分としての多官能化合物成分としては、
酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット酸等を挙
げることができ、グリコ−ル成分としてグリセリン、ペ
ンタエリスリト−ル等を挙げることが出来る。以上の共
重合成分の使用量は、共重合ポリエチレンナフタレ−ト
樹脂が実質的に線状を維持する程度であればよい。

【００２１】前記の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）
は、従来公知の製造方法によって製造することが出来
る。即ち、２，６−ナフタレンジカルボン酸とエチレン
グリコ−ル及び／又は第三成分を直接反応させて水を留
去しエステル化した後、減圧下に重縮合を行う直接エス
テル化法、またはジメチル−２，６−ナフタレンジカル
ボキシレ−トとエチレングリコ−ル及び／又は第三成分
を反応させてメチルアルコ−ルを留去しエステル交換さ
せた後、減圧下に重縮合を行うエステル交換法により製
造される。更に、極限粘度を増大させ、ＡＡ含量を低下
さす為に固相重合を行ってもよい。

【００２２】本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）は、上記の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を製
造する場合と同様の触媒や安定剤を用いて製造すること
が出来る。本発明で使用されるポリエチレンナフタレ−
ト樹脂（Ｂ）の極限粘度は０．４０〜１．１０ｄｌ／
ｇ、好ましくは、０．５０〜１．００ｄｌ／ｇ、更に好
ましくは０．５５〜０．９５ｄｌ／ｇの範囲である。

【００２３】本発明において、エチレンテレフタレ−ト
単位が９０〜５０モル％の共重合ポリエステル樹脂
（Ｃ）の他の共重合成分、製造法および極限粘度は、前
記の主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トからな
る熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の場合と同じであ
る。また、エチレンナフタレ−ト単位が９０〜５０モル
％の共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）の他の共重合成分、
製造法および極限粘度は、前記の主たる繰返し単位がエ
チレンテレフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ｂ）の場合と同じである。

【００２４】本発明のポリエステル樹脂多層成形体を構
成する１つの層は、主たる繰返し単位がエチレンテレフ
タレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９０
〜５重量％、好ましくは８８〜１０重量％、更に好まし
くは８５〜１５重量％と、主たる繰返し単位がエチレン
ナフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）
１０〜９５重量％、好ましくは１２〜９０重量％、さら
に好ましくは１５〜８５重量％とを含有するポリエステ
ル樹脂組成物から構成される。主たる繰返し単位がエチ
レンナフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ｂ）が１０重量％未満の場合は得られた多層成形体の
ガスバリヤ−性および紫外線遮断性が不十分である。ま
た、これが９５重量％以上の場合は溶融成形性や延伸性
が悪くなり、透明性も悪化する。

【００２５】また、本発明のポリエステル樹脂多層成形
体を構成する１つの層は、主たる繰返し単位がエチレン
テレフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）９０〜５重量％及び主たる繰返し単位がエチレン
ナフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）
１０〜９５重量％を含む組成物１００重量部に対して、
エチレンテレフタレ−ト単位が９０〜５０モル％である
共重合ポリエステル樹脂（Ｃ）及び／又はエチレンナフ
タレ−ト単位が９０〜５０モル％である共重合ポリエス
テル樹脂（Ｄ）を総量で１〜３０重量部、好ましくは２
〜２５重量部、さらに好ましくは２〜２０重量部とを含
有するポリエステル樹脂組成物から構成される。これら
のポリエステル樹脂組成物を使用する場合は、より短時
間の溶融混合で均一透明な多層成形体が得られる。上記
共重合ポリエステル樹脂（Ｃ）および（Ｄ）の量が総量
で３０重量部を越えた場合は多層成形体のガスバリア−
性、成形性、耐衝撃性等が悪くなる。

【００２６】また、本発明のポリエステル樹脂多層成形
体において、使用されるポリエステル樹脂組成物の透明
度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax(t)）が、それぞれ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とする。ここで、透明度（Ｑmax ）、
透明化時間（Ｑmax(t)）はそれぞれ光散乱法で求めた値
であり、詳細な測定法は後述するが、Ｑmax 、Ｑmax(t)
の定義、および、意味は下記のとおりである。

【００２７】（１）Ｑmax 、Ｑmax(t)の定義 後述の方法により作成した試料を光散乱測定装置の３０
０度Ｃに温度設定したホットステ−ジ上に置き光散乱測
定を行う。散乱角に対する散乱光の強度は、加熱時間と
共に大きくなり、ある時間（ｔ）で最大となる。この時
のＩｎｖａｒｉａｎｔＱ（散乱強度）をＱmax 、Ｑmax
に到達するのに要した時間（ｔ）をＱmax(t)と定義す
る。主としてエチレンテレフタレ−ト単位を繰返し単位
とする樹脂と、主してエチレンナフタレ−ト単位を繰返
し単位とする樹脂の溶融混合の場合には、加熱時間の経
過と共に相分離による白化が進行し、ある時間で白化
（相分離）が最大となる。従って、Ｑmax は白化の最大
点、Ｑmax(t)はそれに要した時間といえる。さらに時間
が経過すると共に、急速に相容化が進行して白化が減少
し、終わりには透明となる。

【００２８】（２）Ｑmax の意味 透明性を表わす指標で、数字が小さい方が透明性の良好
なことを意味する。

【００２９】（３）Ｑmax(t)の意味 相容化（透明化）に要する時間の指標で、その値が小さ
ければ小さいほどそれだけ早く透明体となる。Ｑmax の
好ましい範囲は、０〜３５０００、さらに好ましい範囲
は、０〜３００００である。Ｑmax(t)の好ましい範囲
は、０〜２００秒、さらに好ましい範囲は０〜１５０秒
である。Ｑmax が４００００を越えると白化の程度が大
きくまた溶融成形性や延伸性が悪くなり、相容化（透明
化）の促進を行うためには溶融混合成形時に高温度、長
時間のより厳しい条件が必要となり、このため熱劣化に
よる着色や機械的性質の低下を引き起こす。また、生産
性の低下によるコストアップ要因となる。Ｑmax(t)が２
５０秒を越えると、透明な容器を得る為には溶融混合時
に高温度、長時間のより厳し条件が必要となる。その結
果、熱劣化による着色、機械的物性の低下、オリゴマ−
含量の増加による金型汚れ、ＡＡ含量の増加等の問題が
発生する。また、生産性低下によるコストアップ要因と
なる。

【００３０】本発明の多層成形体等を製造する場合、製
品にならないスクラップが発生するが、これらは製品品
質が悪化しない範囲内で主たる繰返し単位がエチレンテ
レフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）
と主たる繰返し単位がエチレンナフタレ−トからなる熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）を含有するポリエステル
組成物からなる層に添加することが出来る。また、本発
明のポリエステル樹脂多層成形体のヘイズは１５％以
下、好ましくは１２％以下、さらに好ましくは８％以下
である。ヘイズが１５％より大きくなるとポリエステル
樹脂多層成形体の透明性は悪くなり商品価値が無くな
る。

【００３１】本発明を構成する主たる繰返し単位がエチ
レンテレフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）を含む層および同樹脂（Ａ）と主たる繰返し単位
がエチレンナフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ｂ）を含有するポリエステル樹脂組成物からなる
層には、熱安定剤、熱酸化安定剤、帯電防止剤、耐候性
安定剤、滑剤、顔料、染料、あるいは顔料分散剤などを
本発明の目的を損なわない範囲で添加することができ
る。

【００３２】本発明のポリエチレンテレフタレ−ト樹脂
（Ａ）とポリエチレンナフタレ−ト樹脂（Ｂ）等を均一
に混合する方法として公知の種々の方法を用いることが
出来るが、例えばダブルコ−ンブレンダ−、リボンブレ
ンダ−等による方法が適用出来る。また、このような方
法で混合した両樹脂を一軸押出機、二軸押出機、ベント
式押出機等により溶融混練し造粒することも出来る。

【００３３】本発明におけるポリエステル樹脂多層成形
体としては、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−
トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を含む層
と、主たる繰返し単位がエチレンテフタレ−トからなる
熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と主たる繰返し単位が
エチレンナフタレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ｂ）を含有するポリエステル樹脂組成物からなる層
（以下、混合層と称する）の二層から構成される成形
体、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トからな
る熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を含む層を外層と
し、混合層を中間層とする三層構造の成形体、混合層を
外層とし、主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−ト
からなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を含む層を中
間層とする三層構造の成形体等を例示することが出来
る。三層以上の多層成形体の場合は、最内層や中間層に
主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トからなる熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を使用し、最外層に混合
層を使用したもの、または、最内層や中間層に混合層、
最外層に主たる繰返し単位がエチレンテレフタレ−トか
らなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を使用したもの
等が挙げられる。

【００３４】前記のポリエステル樹脂多層成形体の厚み
及び各層の厚みには特に制限は無い。前記のポリエステ
ル樹脂多層成形体は、シ−ト状物、フイルム状物、板状
物、中空体、容器等、種々の形状で使用可能である。こ
れらの多層成形体は、従来から公知の方法によって製造
することが可能である。本発明のポリエステル樹脂多層
延伸成形体は前記の多層成形体を、従来から公知の方
法、即ち、一軸延伸法、逐次二軸延伸法、同時二軸延伸
法によって延伸することによって製造することができ
る。また、圧空成形法、真空成形法等によってカップ状
物やトレイ状物に成形することも可能である。このよう
にして得られた多層延伸成形体はフイルム状物、シ−ト
状物、カップ状物やトレイとして包装材料等として有用
である。本発明のポリエステル樹脂多層中空成形体は、
前記の多層成形体であるプリフォ−ムを延伸ブロ−成形
するか、またはダイレクトブロ−成形することにより製
造することが出来る。これらの多層中空成形体はガスバ
リヤ−性に優れているので、炭酸飲料等の容器に適して
いる。

【００３５】以下に、本明細書中に用いる特性値を説明
する。 （１）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）及び共重合ポリ
エステル樹脂（Ｃ）の極限粘度（ＩＶ）１，１，２，２
−テトラクロルエタン／フェノ−ル（２／３重量比）混
合溶媒中３０度Ｃでの溶液粘度から求めた。 （２）熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）及び共重合ポリ
エステル樹脂（Ｄ）の極限粘度（ＩＶ）１，１，２，２
−テトラクロルエタン／ｐ−クロルフェノ−ル（１／３
重量比）混合溶媒中３０度Ｃでの溶液粘度から求めた。

【００３６】（３）ヘイズ（霞度％） 成形した多層成形体より試料を切り取り、東洋精機製作
所製ヘイズメ−タ−でヘイズ（％）を測定した。

【００３７】（４）透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑ
max(t)） 光散乱法により求める。 １）測定装置、測定方法、計算方法は下記の文献に準じ
て行なった。 M.Okamoto,T.Inoue ：Polymer Vol.35.(1994)P.257 ２）Ｑmax 及びＱmax(t)測定試料の作成 樹脂組成物を池貝鉄工（株）製二軸押出し機ＰＣＭ−３
０で、温度２８０度Ｃ、９０秒間溶融混合て２０度Ｃの
冷水中へストランド状で押し出した。このストランドか
ら小片を切り取り、その小片を２枚のカバ−グラスの間
に挟み、３００度Ｃで１分間溶融させて、３０μｍ程度
のフイルム状測定試料に急冷して作成した。

【００３８】３）光散乱の測定 前記文献第１図に示された光散乱測定装置に準じた装置
を用い、３００度Ｃに温度設定したホットステジ上に測
定試料を置き、Ｈｅ−Ｎｅレ−ザ光を照射し、散乱角に
たいする散乱光の加熱時間に対する強度変化を測定し
た。 （５）酸素透過量 米国ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ社製酸素透過量測
定器ＯＸ−ＴＲＡＮ１００により、２０度Ｃ、６０％湿
度で測定した。 （６）紫外線吸収波長 分光光度計を用いて紫外線最大吸収波長を測定した。

【００３９】

【実施例】以下本発明を実施例により具体的に説明する
が本発明はこの実施例に限定されるものではない。 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の製造 実施例１に使用した熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）は
次のようにして製造した。ジメチルテレフタレ−ト７１
６部、２，６−ジメチルナフタレ−ト１００部、エチレ
ングリコ−ル５６０部、酢酸マンガン４水塩０．３部を
使用して、常法に従ってエステル交換反応を終了後、燐
酸を添加し、数分間反応させた。この反応生成物に二酸
化ゲルマニウム０．１部を加え、溶融重合反応を行なっ
た。この溶融重合樹脂のペレットを常法に従って固層重
合し、１Ｖ＝０．７８のポリエステル樹脂（Ａ）（Ｎ
ｏ．１）を得た。その他の実施例、比較例に使用した熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）および（Ｂ）も上記と同
様の方法により製造した。表１に実施例、比較例に使用
したポリエステル樹脂を示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】実施例１ ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（日本ユニペット
（株）製、ＲＴ５５３Ｃ）を外層及び内層、表１に記載
の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）（Ｎｏ．２）１０重
量部と熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）（Ｎｏ．４）９
０重量部からなるポリエステル樹脂組成物を中間層とし
て多層中空成形機（日精ＡＳＢ社のＡＳＢ−５０ＴＨ）
を用いて内容積５００ｃｃの三層構造の中空延伸容器を
成形した。容器の胴部肉厚は２９０μ、中間層の厚みは
１５０μであり、ヘイズは６．０％、酸素透過量は０．
１３ｃｃ／本・ａｔｍ・日、３７５ｎｍ以下の紫外線は
カットされており、優れたガスバリヤ−性、透明性、紫
外線カット性を示している。また、層間の剥離は認めら
れなかった。なお、中間層に使用したポリエステル樹脂
組成物の透明度（Ｑｍａｘ）、透明化時間（Ｑｍａｘ
（ｔ））を表２に示す。また、得られた多層延伸中空容
器の特性を表３に示す。

【００４２】実施例２〜４ 使用したポリエステル樹脂、同組成物の特性値を表２に
示す。前記のＲＴ５５３Ｃを外層及び内層、表２記載の
組成物を中間層として使用し、実施例１と同様の成形機
にて５００ｃｃの多層延伸容器を成形した。胴部肉厚お
よび中間層の厚みは実施例１とほぼ同じであった。得ら
れた容器の特性値を表３に示す。いずれも優れた透明
性、紫外線カット性を示している。また、実施例３は優
れたガスバリヤ−性を示す。

【００４３】比較例１ 使用したポリエステル樹脂、同組成物の特性を表２に示
す。実施例１と同様にして５００ｃｃの多層延伸容器を
成形した。得られた容器の透明性は非常に悪かった。

【００４４】比較例２ ポチエチレンテレフタレ−ト（日本ユニペット（株）
製、ＲＴ５５３Ｃ）からの単層の容器を実施例と同様に
して成形した。容器特性を表３に示す。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】実施例５ ポリエチレンテレフタレ−ト樹脂（日本ユニペット
（株）製、ＲＴ５５３Ｃ）を外層及び内層用樹脂、表１
に記載の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）（Ｎｏ．１）
２０重量部と熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）（Ｎｏ．
４）８０重量部からなるポリエステル樹脂組成物を中間
層用樹脂として用い、自家製多層シ−ティング機にて
０．２ｍｍ厚みの三層構成のシ−トを作成した。外層、
中間層、内層の厚み比は２：６：２であった。中間層の
組成物の特性を表２に、該シ−トの特性値を表４に示
す。表４から明らかなごとく、本発明の多層シ−トは優
れたガスバリヤ−性、透明性、紫外線カット性を示して
いる。また、層間の剥離は認められなかった。

【００４８】比較例３ 使用したポリエステル樹脂、同組成物の特性を表２に示
す。実施例５と同様にして多層シ−トを作成した。この
シ−トの特性値を表４に示す。得られた多層シ−トの透
明性は非常に悪かった。

【００４９】

【表４】

【００５０】

【発明の効果】本発明に係るポリエステル樹脂多層成形
体、多層延伸成形体および多層中空成形体は、ガスバリ
ヤ−性、透明性および紫外線遮断性に優れている。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（１）主たる繰返し単位がエチレンテレフ
   タレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）から
   なる層と、（２）主たる繰返し単位がエチレンテレフタ
   レ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９０〜
   ５重量％と主たる繰返し単位がエチレンナフタレ−トか
   らなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜９５重量
   ％を含有するポリエステル樹脂組成物からなる層とを、
   それぞれ少なくとも１層以上有し、ヘイズが１５％以下
   の多層成形体であって、前記ポリエステル樹脂組成物の
   透明度（Ｑmax ）、透明化時間（Ｑmax(t)）がそれぞ
   れ、 Ｑmax ≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂多層成形体。
2. 【請求項２】（１）主たる繰返し単位がエチレンテレフ
   タレ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）から
   なる層と、（２）主たる繰返し単位がエチレンテレフタ
   レ−トからなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）９０〜
   ５重量％と主たる繰返し単位がエチレンナフタレ−トか
   らなる熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）１０〜９５重量
   ％を含む組成物１００重量部に対して、エチレンテレフ
   タレ−ト単位が９０〜５０モル％である共重合ポリエス
   テル樹脂（Ｃ）及び／又はエチレンナフタレ−ト単位が
   ９０〜５０モル％である共重合ポリエステル樹脂（Ｄ）
   を総量で１〜３０重量部含有せしめたポリエステル樹脂
   組成物からなる層とを、それぞれ少なくとも１層以上含
   み、ヘイズが１５％以下の多層成形体であって、前記ポ
   リエステル樹脂組成物の透明度（Ｑmax ）、透明化時間
   （Ｑmax(t)）がそれぞれ、 Ｑmax≦４００００ Ｑmax(t)≦２５０秒 であることを特徴とするポリエステル樹脂多層成形体。
3. 【請求項３】多層成形体が延伸または中空成形体である
   請求項１に記載のポリエステル樹脂多層成形体。