JPH1143627A

JPH1143627A - 放射線硬化性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH1143627A
Application number: JP9204130A
Authority: JP
Inventors: Toshihiko Takahashi; 俊彦高橋; Ryoji Furuta; 良治古田; Takashi Ukaji; 孝志宇加地
Original assignee: JSR Corp; Japan Fine Coatings Co Ltd
Current assignee: JSR Corp; Japan Fine Coatings Co Ltd
Priority date: 1997-07-30
Filing date: 1997-07-30
Publication date: 1999-02-16
Also published as: WO1999006888A1

Abstract

(57)【要約】【課題】感熱記録型のカードや、感熱印画紙等の感熱
型情報記録担体に用いられる、硬度が高く、基材との密
着性、印刷インキとの密着性、耐スクラッチ性、耐光
性、耐熱性、柔軟性、および耐指紋付着性に優れた保護
コートに好適に用いられる放射線硬化性樹脂組成物を提
供すること。【解決手段】（Ａ）ビスフェノールＡジグリシジルエ
ーテル重合体のアクリル酸エステル、（Ｂ）ジペンタエ
リスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、
（Ｃ）放射線重合開始剤および（Ｄ）無機粒子を含み、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量の合計を１００重量部と
して、（Ａ）成分が１０〜５０重量部、（Ｂ）成分が５
０〜９０重量部、（Ｃ）成分が０.１〜１０重量部、
（Ｄ）成分が０.１〜１０重量部、である放射線硬化性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、硬度が高く、基材
との密着性、印刷インキとの密着性、爪等で引っかいた
場合の傷付きにくさ（以下、「耐スクラッチ性」とい
う）、耐光性、耐熱性および耐指紋付着性に優れた放射
線硬化性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、例えば
感熱記録型のカードや、感熱印画紙等の情報記録担体に
用いられる、印刷可能な耐熱性保護コートとして好適に
使用することができる放射線硬化性樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】書き換え型の感熱記録カードや、感熱印
画紙等の情報記録担体において、記録媒体の表面の耐熱
性、耐擦傷性等を向上させる目的で保護コート層が設け
られる。こうした保護コート層を形成する材料として
は、従来プラスチック基板の表面保護や光デイスクの保
護コートに用いられていた紫外線硬化性のアクリレート
系樹脂組成物が用いられてきた。特開平４−１４９２８
０号公報には、トリプロピレングリコールジアクリレー
トと２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート
および光重合開始剤からなる光デイスク用オーバーコー
ト組成物が提案されている。ここで開示されているオー
バーコート組成物は、皮膚刺激性が低く、低粘度であっ
て、光デイスクのオーバーコートとして用いた場合に十
分な塗膜硬度を有し且つ耐擦傷性に優れるという特徴を
有している。しかし、こうしたオーバーコート材料は常
温での耐擦傷性には優れているものの、感熱記録カード
等の保護コートとして用いた場合に、サーマルヘッドで
打撃を受けた時の衝撃性に弱く、高温での耐擦傷性に改
良すべき問題を有している。また、このオーバーコート
組成物による保護コート表面は耐指紋付着性に劣り、手
指で保護コート表面を触った場合に、指紋痕跡が付着し
やすく、表面の透明感を損ない、そればかりでなく、保
護コートの下層に記録されている文字情報等の識別性に
も支障がでるといった改善すべき問題点も有している。

【０００３】また、特開平４−１０６１６１号公報に
は、不飽和二重結合を有する特定のプライマ材料とオル
ガノポリシロキサン系ハードコートを組み合わせた熱硬
化型の複層コートが提案されている。この材料でコート
された物品は耐傷性、耐摩耗性、表面光沢に優れ、且つ
耐候密着性に優れていることを特徴としている。ここで
開示されているオルガノポリシロキサン系ハードコート
は硬化に伴ってシロキサン結合を有する強固な塗膜を形
成し、高温においても優れた耐傷性を有することが期待
される。また同公報には、塗膜の表面硬度向上のため
に、表面コーティング被膜中に微粒子無機酸化物を添加
することが提案されている。しかし、硬化が熱によって
行われるため、硬化時間が長く生産性に劣るだけでな
く、感熱記録媒体に用いた場合には、感熱層の劣化を招
き、実用的ではない。また形成されたポリシロキサン構
造のオーバーコート層は優れた耐擦傷性や耐熱性を有す
るが、塗膜の柔軟性に欠け、書き換え型感熱記録カード
や、感熱記録紙に用いた場合に容易にクラックを生じる
という問題点を有していた。さらにこうして得られたオ
ーバーコートの表面は印刷インキに対してハジキを生じ
易く良好な印刷を行うことが困難である。また、特公平
７−１０３３２８号公報には、（Ａ）下記式（２）

【０００４】

【化２】

【０００５】ここで、ｌの平均値は１〜３である、の構
造式を持つ化合物２０〜８０部、（Ｂ）下記式（３）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、ｍの平均値は１〜３、ａの平均値
は０〜６、ｃの平均値は０〜３、ａ＋ｂ＋ｃ＝６であ
る。）の構造式を持つ化合物５〜５０部、（Ｃ）下記式
（４）

【０００８】

【化４】

【０００９】の構造式を持つ化合物０〜４０部、（Ｄ）
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）と共重合可能なモノマーま
たはプレポリマー０〜４０部、並びに（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）＋（Ｄ）＝１００部に対し、（Ｅ）光重合開始剤
０〜１０部および有機溶剤０〜１５０部よりなる活性エ
ネルギー線硬化性被覆用組成物が開示されている。同公
報には、この組成物は低粘度で塗布しやすく、紫外線も
しくは電子線等の照射により極めて短期間に硬化し、基
材への密着性および折り曲げ性等の加工性に優れ、光沢
が良好であることが開示されている。しかし、この組成
物から得られる塗膜を耐熱性保護コートとして用いた場
合、耐スクラッチ性、耐指紋付着性に劣るという問題を
有している。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、例え
ば、感熱記録型のカードや、感熱印画紙等の感熱型情報
記録担体に用いられる、硬度が高く、基材との密着性、
印刷インキとの密着性、耐スクラッチ性、耐光性、耐熱
性、柔軟性、および耐指紋付着性に優れた保護コートに
好適に用いられる放射線硬化性樹脂組成物を提供するこ
とにある。本発明の他の目的および利点は、以下の説明
から明らかになろう。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）下記式（１）

【００１２】

【化５】

【００１３】ここで、φはパラフェニレン基であり、ｋ
は１〜１０の数であるで表されるビスフェノールＡジグ
リシジルエーテル重合体のアクリル酸エステル、（Ｂ）
ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレ
ート、（Ｃ）放射線重合開始剤および（Ｄ無機粒子を含
み、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の重量の合計を１００重量
部として、（Ａ）成分が１０〜５０重量部、（Ｂ）成分
が５０〜９０重量部、（Ｃ）成分が０.１〜１０重量
部、（Ｄ）成分が０.１〜１０重量部、である放射線硬
化性樹脂組成物によって達成される。

【００１４】本発明に用いられる（Ａ）成分であるビス
フェノールＡジグリシジルエーテル重合体のアクリル酸
エステルは、上記式（１）で表されるが、これらの市販
品としては、ＳＰ−１５０７、ＳＰ−１５０９、ＳＰ−
１５１９−１、ＳＰ−１５６３、ＳＰ−２５００、ＶＲ
−６０、ＶＲ−７７、ＶＲ−９０（以上、昭和高分子
（株）製）、ビスコート５４０（以上、大阪有機化学工
業（株）製）、エポキシエステル３０００Ａ、３０００
Ｍ（以上、共栄社化学（株）製）等を挙げることができ
る。これらは単独で用いることもできるし、２種類以上
混合して用いることもできる。成分（Ａ）の比率は、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の重量を１００重量部とす
ると１０〜５０重量部であるが、好ましくは１０〜４０
重量部、より好ましくは１０〜３０重量部である。５０
重量部を越えると硬化後の表面硬度が低下して傷が付き
やすくなり、１０重量部未満では硬化後の塗膜の柔軟性
が低下して塗膜が割れやすくなるので好ましくない。

【００１５】本発明に用いられる（Ｂ）成分であるジペ
ンタエリスリトールモノヒドロキシペンタアクリレート
の市販品としては、ＳＲ３９９、ＳＲ３９９Ｅ、ＳＲ９
０４１、（以上、サートマー社製）を挙げることができ
る。これらは単独で用いることもできるし、２種類以上
混合して用いることもできる。成分（Ｂ）の比率は、成
分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の重量を１００重量部とす
ると５０〜９０重量部であるが、好ましくは６０〜９０
重量部、より好ましくは７０〜９０重量部である。９０
重量部を越えると硬化後の塗膜が割れやすくなり、５０
重量部未満では硬化後の塗膜の硬度が低下して傷が付き
やすくなるので好ましくない。

【００１６】本発明に使用される（Ｃ）成分である放射
線重合開始剤としては、放射線照射により分解してラジ
カルを発生して重合を開始せしめるものであればいずれ
でもよく、必要に応じてさらに増感剤を用いることもで
きる。ここで「放射線」とは、紫外線、可視光線、Ｘ
線、電子線、α線、β線、γ線等をいう。このような放
射線重合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フ
ェニルアセトフェノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン、１,１−ジメトキシデオキシベンゾイン、
３,３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、１
−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−プロパン−
１−オン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニル
ホスフィンオキサイド、エチル−２，４，６−トリメチ
ルベンゾイルフェニルホスフィネート、ビス−（２,６
−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメチルペン
チルフォスフィンオキサイド、ビスアシルフォスフィン
オキサイド、メチルベンゾイルホルメート、４−ベンゾ
イル−４’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジル
ジメチルケタール、フルオレノン、フルオレン、ベンズ
アルデヒド、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプ
ロピルエーテル、ミヒラーケトン、２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−
ブタン−１−オン、アセトフェノン、３−メチルアセト
フェノン、ベンゾフェノン、４,４’−ジメトキシベン
ゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、３,
３’,４,４’−テトラ（ｔ−ブチルパーオキシカルボニ
ル）ベンゾフェノン（ＢＴＴＢ）、アセトフェノンベン
ジルケタール、トリフェニルアミン、カルバゾール、４
−クロロベンゾフェノン、アントラキノン、キサント
ン、ジエチルチオキサントン、２−イソプロピルチオキ
サントン、４−イソプロピルチオキサントン、２−クロ
ロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキ
サントン、およびＢＴＴＢと色素増感剤；例えばキサン
テン、チオキサンテン、クマリン、ケトクマリン等との
組み合わせ等が挙げられる。また、下記式（５）

【００１７】

【化６】

【００１８】ここで、Ｒ¹およびＲ²は互いに独立に炭素
数１〜５のアルキル基であり、Ａｒはフェニレン基、ビ
フェニレン基、ナフチレン基等の２価の芳香族基であ
り、ｒは２〜５０、好ましくは２〜２０の数である、で
表される化合物を用いることもできる。

【００１９】式（５）中、炭素数１〜５のアルキル基と
しては、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｉ−ペンチル基等を挙げることができる。こ
れらのうち、炭素数１〜３のアルキル基が好ましい。

【００２０】これらのうち、特にベンジルジメチルケタ
ール、ベンゾフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン、２,４,６−トリメチルベンゾイルジフ
ェニルホスフィンオキサイド、エチル−２，４，６−ト
リメチルベンゾイルフェニルホスフィネート、ビス−
（２,６−ジメトキシベンゾイル）−２,４,４−トリメ
チルペンチルフォスフィンオキサイド、２−メチル−１
−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ
プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミ
ノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタン−１−
オン等が好ましい。また、市販品としてはＩｒｇａｃｕ
ｒｅ１８４、６５１、５００、９０７、３６９、７８
４、２９５９（以上、チバガイギー社製）、Ｌｕｃｉｒ
ｉｎＴＰＯ、ＬＲ８８９３（以上、ＢＡＳＦ社製）、
Ｄａｒｏｃｕｒ１１１６、１１７３（以上、メルク社
製）、ユベクリルＰ３６（以上、ＵＣＢ社製）、ＥＳＣ
ＡＣＵＲＥＫＩＰ１５０、ＥＳＣＡＣＵＲＥＫＩＰ
１００Ｆ（以上、ＬＡＭＢＥＲＴＩ社製）等を挙げるこ
とができる。

【００２１】これらの放射線重合開始剤は単独で用いる
こともできるし、２種類以上混合して用いることもでき
る。成分（Ｃ）の比率は、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合
計の重量を１００重量部とすると０.１〜１０重量部で
あるが、好ましくは０.５〜８重量部、より好ましくは
１〜６重量部である。１０重量部を超えると、樹脂液の
硬化特性や硬化物の物性、取り扱い等に悪影響を及ぼす
ことがあり、０.１重量部未満では、硬化速度が低過ぎ
生産性が著しく低下する。

【００２２】本発明に使用される（Ｄ）成分は無機粒子
である。該無機粒子の平均粒径は、好ましくは０.１〜
１０μｍ、より好ましくは０.２〜５μｍである。平均
粒径が０.１μｍより小さいと、耐擦傷性、耐表面滑り
性が十分ではなく、また粒径が１０μｍより大きいと塗
膜の透明性が著しく低下することがある。

【００２３】無機粒子としては、シリカ粒子、ガラス粒
子、アルミナ、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、リ
ン酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タルク、酸化チ
タン等が挙げられる。この内、シリカ粒子、ガラス粒
子、炭酸カルシウム、タルクが好ましい。シリカ粒子と
しては、ＮｉｐｓｉｌＥ２２０Ａ、Ｅ２２０、Ｋ３０
０、Ｅ１０１１、ＨＤ、Ｅ７４３、ＳＳ−１０Ｆ、ＳＳ
−１７８Ｂ（以上、日本シリカ工業（株）製）、シルデ
ックスＨ３１，Ｈ３２、Ｌ−３１（以上、旭硝子（株）
製）、ＳＯ−Ｅ２、ＳＯ−Ｅ３、ＳＯ−Ｅ５（以上、ア
ドマテックス（株）製）等として入手することができ
る。タルクとしては、ＬＭＳ−３００、ＬＭＳ−２０
０、ＬＭＳ−１００、ＬＭＰ−１００、ＬＭＧ−１０
０、ＬＭＲ−１００、ＰＫＰ−５３（以上、富士タルク
工業製）として入手することができる。炭酸カルシウム
としては、カルシーズ、カルシーズ−Ｐ、ＰＬ、−Ｘ、
スターブランド軽微性炭酸カルシウム（以上、神島化学
工業（株））として入手することができる。これらの無
機粒子は単独でも２種類以上組み合わせて用いることが
できる。

【００２４】成分（Ｄ）である上記無機粒子の比率は、
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の合計の重量を１００重量部と
すると０.１〜１０重量部であるが、好ましくは０.２〜
５重量部、より好ましくは０.３〜２重量部である。無
機粒子の添加量が０.１重量部未満では塗膜の耐指紋付
着性、表面滑り性が不十分となり、１０重量部を超える
と塗膜の透明性、耐スクラッチ性、耐擦傷性が低下す
る。

【００２５】本発明の組成物には、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）に加えて、任意成分と
して、上記の（Ａ）成分および（Ｂ）成分以外の単官能
性および多官能性モノマーを使用することができる。単
官能性モノマーとしては、例えばアクリルアミド、７−
アミノ−３,７−ジメチルオクチル（メタ）アクリレー
ト、イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、イソ
ボルニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボル
ニル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メ
タ）アクリレート、エチルジエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミ
ド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンタジエン（メタ）アク
リレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレー
ト、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミドテトラク
ロロフェニル（メタ）アクリレート、２−テトラクロロ
フェノキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロ
フルフリル（メタ）アクリレート、テトラブロモフェニ
ル（メタ）アクリレート、２−テトラブロモフェノキシ
エチル（メタ）アクリレート、２−トリクロロフェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、トリブロモフェニル
（メタ）アクリレート、２−トリブロモフェノキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、
ブトキシエチル（メタ）アクリレート、ペンタクロロフ
ェニル（メタ）アクリレート、ペンタブロモフェニル
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレー
ト、メチルトリエチレンジグリコール（メタ）アクリレ
ート、および下記式（６）〜（８）

【００２６】

【化７】

【００２７】ここで、Ｒ³は水素原子またはメチル基を
表わし、Ｒ⁴は炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアル
キレン基であり、Ｒ⁵は水素原子または炭素数１〜１
２、好ましくは１〜９のアルキル基であり、Ａｒはフェ
ニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン基等の２価の芳
香族基であり、ｓは０〜１２、好ましくは１〜８の数で
ある、

【００２８】

【化８】

【００２９】ここで、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を
表し、Ｒ⁶は炭素原子数２〜８、好ましくは２〜５のア
ルキレン基であり、ｔは１〜８、好ましくは１〜４の数
である、

【００３０】

【化９】

【００３１】ここで、Ｒ¹は水素原子またはメチル基を
表し、Ｒ⁶は炭素原子数２〜８、好ましくは２〜５のア
ルキレン基であり、Ｒ⁷は水素原子またはメチル基を表
わし、ｔは１〜８、好ましくは１〜４の数である、但
し、複数のＲ⁷は同一でも異なっていてもよい、で表さ
れる化合物等の（メタ）アクリロイル基含有モノマー；
Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニルピロリドン等のビ
ニル基含有モノマーを挙げることができる。

【００３２】これら単官能性モノマーは、例えばアロニ
ックスＭ−１１１、Ｍ−１１３、Ｍ−１１７（以上、東
亞合成（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤＴＣ１１０Ｓ、Ｒ
−６２９、Ｒ−６４４（以上、日本化薬（株）製）、ビ
スコート３７００（大阪有機化学工業（株）製）等の市
販品として入手することができる。これらのうち、特に
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
が好ましい。多官能性モノマーとしては、例えばエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール
ジアクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、トリシクロデカンジイルジメチレンジ
（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシ
エチル（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパ
ンテトラ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエー
テルの両末端（メタ）アクリル酸付加物、１,４−ブタ
ンジオールジ（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサン
ジオールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘ
キサ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、および下記式（９）

【００３３】

【化１０】

【００３４】ここで、Ｒ³は水素原子またはメチル基を
表わし、Ｘは、炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアル
キレン基、フェニレン基、ビフェニレン基、ナフチレン
基等の２価の基であり、ｐ、ｑは、それぞれ独立に１〜
１０、好ましくは１〜５の数である、で表される化合物
等の（メタ）アクリロイル基含有モノマー等の（メタ）
アクリロイル基含有モノマーを挙げることができる。こ
れらのうち、特にトリシクロデカンジイルジメチレンジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、式（９）で表される（メタ）アクリロイ
ル基含有モノマーが好ましい。

【００３５】また、かかる多官能性モノマーは、例えば
ユピマーＵＶ、ＳＡ１００２（以上、三菱化学（株）
製）、ビスコート７００（以上、大阪有機化学工業
（株）製）、ＫＡＹＡＲＡＤＲ−６０４、ＤＰＣＡ−
６０、ＤＰＣＡ−３０、ＤＰＣＡ−１２０、ＨＸ−６２
０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化薬（株）
製）、アロニックスＭ−２１０、Ｍ−３１５、（以上、
東亞合成（株）製）、エポキシエステル４０ＥＭ、７０
ＰＡ、２００ＰＡ、１６００Ａ、８０ＭＦＡ、３００２
Ｍ、３００２Ａ、３０００Ｍ、３０００Ａ、２００Ｅ
Ａ、４００ＥＡ等（以上、共栄社化学（株）製）の市販
品として入手することができる。

【００３６】上記単官能性および多官能性モノマーは、
１種単独でまたは２種以上組み合わせて用いることがで
き、本発明の組成物中に２０重量％以下、特に１０重量
％以下の量で配合するのが好ましい。２０重量％を越え
ると硬化物の指紋付着性が増加し、また印刷適正が低下
するといった不都合を生じ易くなる。

【００３７】本発明では必要に応じて有機溶剤で希釈し
て用いることもできる。有機溶剤としては、成分
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を溶解する有機溶剤であれば特
に限定はないが、好ましくは沸点が５０℃〜２００℃、
より好ましくは６０℃〜１６０℃である溶剤である。沸
点が５０℃未満の溶剤は本発明の組成物を塗布した後、
本有機溶剤を乾燥除去する際に引火の危険性が高く、揮
発し易いためにコーティング層の厚さの制御が困難とな
る。沸点が２００℃を越える溶剤では揮発し難いために
本有機溶剤を乾燥除去し難くなる。本発明に使用される
有機溶剤の例としてはメタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、ブタノール、シクロヘキサノール等
のアルコール類、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソア
ミル、プロピオン酸−３−メトキシメチル等のエステル
類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン等のケトン系、ベンゼン、トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素として用いることができる。これらの
溶剤は単独であるいは２種以上組み合わせて使用でき
る。好ましい希釈溶剤としては、エタノール、イソプロ
ピルアルコール、ブタノールおよびこれらのアルコール
系溶剤と酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル系溶
剤、プロピオン酸−３−メトキシメチル、およびトルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素からなる混合溶剤を挙
げることができる。

【００３８】本発明の組成物には、また必要に応じて各
種添加剤を添加することができる。これらの添加剤とし
ては、例えば増感剤、酸化防止剤、光安定剤、シランカ
ップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止剤、レベリング
剤、界面活性剤、帯電防止剤、保存安定剤、着色剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、滑剤、無機系充填材、有機系充填
材、濡れ性改良剤、塗面改良剤等がある。増感剤として
は、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メチルジ
エタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメチルア
ミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４
−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ
安息香酸イソアミル等があり、市販品としてはユベクリ
ルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上、ＵＣＢ社
製）、ＫＡＹＡＣＵＲＥＤＭＢＩ、ＥＰＡ（以上、日
本化薬（株）製）等が挙げられる。酸化防止剤の市販品
としては、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、１０３５、１０７
６、１２２２（以上、チバガイギー社製）等が挙げら
れ、紫外線吸収剤としては、ＴｉｎｕｖｉｎＰ、２３
４、３２０、３２６、３２７、３２８、２１３（以上、
チバガイギー社製）、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ１１０、１３
０、１４０、２２０、２５０、３００、３２０、３４
０、３５０、４００（以上、住友化学工業（株）製）等
が挙げられ、光安定剤の市販品としては、Ｔｉｎｕｖｉ
ｎ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバガイギー
社製）、サノールＬＳ−７７０、７６５、２９２、２６
２６、１１１４、７４４（以上、三共化成工業（株）
製）等が挙げられ、シランカップリング剤としては、γ
−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプト
プロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、市販品としてはＳＨ６０
６２、ＳＺ６０３０（以上、東レ・ダウコーニング・
シリコーン社製）、ＫＢＥ９０３、ＫＢＭ８０３（以
上、信越シリコーン（株）製）等が挙げられ、老化防止
剤の市販品としては、ＡｎｔｉｇｅｎｅＷ、Ｓ、Ｐ、
３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、ＡＷ（以上、住友化学工
業（株）製）等が挙げられ、帯電防止剤としては、ポリ
オキシエチレンアミン類、ポリオキシエチレンアルキル
アミド類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポ
リオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、グリセ
リン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類、
等の非イオン系帯電防止剤、アルキルスルホネート、ア
ルキルベンゼンスルホネート、アルキルサルフェート、
アルキルホスフェート、等のアニオン系帯電防止剤、第
４級アンモニウム塩、アルキルベタイン、等が挙げられ
る。

【００３９】また、本発明の組成物には、その他の添加
剤としてエポキシ樹脂、アクリル樹脂、アクリル基含有
モノマーとＮ−ビニルピロリドンとの重合物、ウレタン
アクリレート、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、
マレイン酸誘導体等の重合性化合物、ポリアミド、ポリ
イミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、ポリブタジ
エン、クロロプレン、ポリエーテル、ポリエステル、ペ
ンタジエン誘導体、スチレン／ブタジエン／スチレンブ
ロック共重合体、スチレン／エチレン／ブテン／スチレ
ンブロック共重合体、スチレン／イソプレン／スチレン
ブロック共重合体、スチレンを主鎖成分とするアクリル
基含有樹脂、石油樹脂、キシレン樹脂、ケトン樹脂、フ
ッ素系オリゴマー、シリコーン系オリゴマー、ポリスル
フィド系オリゴマー等のポリマー、またはオリゴマーも
配合することができる。

【００４０】本発明の組成物の作製において各成分を混
合する順序は本質的なものではないが、通常、作業の容
易さと（Ｄ）成分である無機粒子の分散させ易さの観点
から、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および必
要に応じて添加される上記任意成分、の混合物に対し成
分（Ｄ）を配合し、無機粒子が均一に分散するまで攪拌
を行うことが好ましい。得られた組成物の粘度は、２５
℃において、通常、１〜１０,０００ｍＰａ・ｓ、好ま
しくは５〜１,０００ｍＰａ・ｓである。また、本発明
の組成物は、通常使用される種々の方法によって基材上
にコートすることができる。こうしたコーテイング方法
としては、例えばディップコート、スプレーコート、フ
ローコート、ロールコート、スクリーン印刷等の方法を
挙げることができる。これらコーテイングにおける塗膜
の厚さは、通常０.１〜５０μｍであり、好ましくは１
〜１０μｍである。また、本発明の組成物をコーテイン
グした後、１秒〜２４時間、好ましくは１０秒〜１時間
の範囲内で、０〜２００℃、好ましくは２０〜１５０
℃、さらに好ましくは４０〜１００℃の温度で必要に応
じて揮発成分を乾燥させた後、放射線照射して硬化する
ことが好ましい。

【００４１】本発明の組成物を硬化させる放射線として
は、紫外線を用いることが好ましい。使用する紫外線は
４００ｎｍ以下の波長を含むものであり、光源として
は、例えばメタルハライドランプ、水銀灯（高圧、中
圧、低圧いずれでも良い。）を用いることができる。照
射光量としては、通常０.０１〜１０Ｊ／ｃｍ²であり、
より好ましくは０.１〜３Ｊ／ｃｍ²である。

【００４２】

【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。部は特にことわりのない限り重量部を意味する。

【００４３】１.組成物の調製実施例１攪拌機付きガラス容器中へ、（Ａ）成分としてビスフェ
ノールＡジグリシジルエーテル重合体のアクリル酸付加
物（式（１）においてｎ＝１.１）を４０部、（Ｂ）成
分としてＳＲ３９９Ｅ（サートマー社製）を６０部、
（Ｃ）成分として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトンを５部、希釈溶剤として酢酸ブチル２０部、キ
シレンを１０部およびイソプロピルアルコールを７０部
を加え室温で均一になるまで攪拌後、（Ｄ）成分として
日本シリカ工業（株）製のシリカ粒子、Ｎｉｐｓｉｌ
Ｅ２２０Ａ（二次粒子径１〜２μｍ＜コールター平均粒
子径法による＞）を０.５部、タルクＬＭＳ−３００
（富士タルク工業（株）製）を４部加えた。溶液中のシ
リカ粒子とタルク粒子が均一分散するまでホモデイスパ
ー（特殊機化工業（株）ＴＫホモディスパー２.５
型）で約１０分間攪拌することにより、表１、実施例１
に示す組成物を作製した。

【００４４】実施例２〜１４および比較例１〜４組成物は表１および表２に示す配合で前記実施例１と同
様の操作で作製した。なお、表１および表２における各
成分は以下のとおりである。（Ａ）成分（Ａ）−１：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル重
合体のアクリル酸付加物（上記式（１）においてｎ＝
１.１）（Ａ）−２：ビスフェノールＡジグリシジルエーテル重
合体のアクリル酸付加物（上記式（１）においてｎ＝
３.０）（Ｂ）成分（Ｂ−１）：ジペンタエリスリトールモノヒドロキシペ
ンタアクリレート（Ｃ）成分（Ｃ）−１：Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（チバガイギー
社製）（Ｃ）−２：Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（チバガイギー
社製）（Ｃ）−３：ベンゾフェノン（Ｄ）成分（Ｄ）−１：ＮｉｐｓｉｌＥ２２０Ａ（日本シリカ工
業（株）製、二次粒子径１〜２μｍ）（Ｄ）−２：タルクＬＭＳ−３００（富士タルク工業
（株）製）（Ｄ）−３：炭酸カルシウムカルシーズ−Ｐ（神島化
学工業（株）製）その他の成分（Ｅ）−１：ジメチルアミノエチルアクリレート（Ｅ）−２：Ｎ−ビニルピロリドンとイソボルニルアク
リレートの重量比５０対５０の共重合体（Ｅ）−３：スチレンを主鎖成分とするアクリル基含有
樹脂ＡＰ−２１５０（新中村化学工業（株）製）（Ｅ）−４：アクリロイルモルホリン（Ｅ）−５：トリメチロールプロパントリアクリレート

【００４５】

【表１】

【００４６】

【表２】

【００４７】２. 組成物の塗布と硬化塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合樹脂からなるフィルム
上、もしくはガラス板上にＮｏ.１０バーコーターで乾
燥後の膜厚が５μｍになるように作製した組成物の各々
をコートした後、得られた塗布膜を９０℃で１０分間乾
燥した。

【００４８】３. 組成物の硬化上記乾燥した塗布膜に、空気中で紫外線照射装置（アイ
グラフィックス（株）製形式ＵＢＸＯ３１１−００、
光源：１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプ）を用い
て、照射量１.０Ｊ／ｃｍ²で紫外線照射し、硬化塗膜を
作成した。

【００４９】４. 硬化塗膜の評価上記硬化塗膜を試験片として、下記方法により評価し
た。結果を表３および表４に記す。

【００５０】（１）鉛筆硬度：ガラス板上にコートして
得られた硬化塗膜を用い、ＪＩＳＫ５４００鉛筆硬度試
験に従い評価した。（２）基材に対する密着性：ＪＩＳＫ５４００に従い、
塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合樹脂からなるフィルム
上にコートして得られた硬化塗膜に１ｍｍ間隔で縦横１
０本の碁盤目状の切り込みを入れ、その後セロハンテー
プで剥離試験を実施した。硬化塗膜の剥離がないものを
○、剥離があるものを×として評価した。（３）硬化塗膜上とインキの密着性：ＪＩＳＫ５４００
に従い、塩化ビニルと酢酸ビニルの共重合体樹脂からな
るフィルム上にコートして得られた硬化塗膜に、ＵＶイ
ンキを塗布した後、空気中で紫外線照射装置（アイグラ
フィックス（株）製形式ＵＢＸＯ３１１−００）を用い
て、照射量１.０Ｊ／ｃｍ²で紫外線照射して得られたＵ
Ｖインキ硬化塗膜に1ｍｍ間隔で縦横１０本の碁盤目状
の切り込みを入れ、その後セロハンテープで剥離試験を
実施した。ＵＶインキ硬化塗膜の剥離がないものを○、
剥離があるものを×として評価した。（４）耐スクラッチ性：塩化ビニルと酢酸ビニルの共重
合樹脂からなるフィルム上にコートして得られた硬化塗
膜を用い、爪での引っかき試験１０回で硬化塗膜が剥離
しないものを○とし、剥離するものを×とした。

【００５１】（５）耐指紋付着性：ポリエステルフィル
ム上にコートして得られた硬化塗膜を用い、ナタネ油で
指を濡らした後、木綿布で軽くふき取った状態での指紋
の付着性を目視で評価した。指紋の跡が認められないも
のを○とし、認められるものを×とした。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】本発明の放射線硬化性樹脂組成物は、硬
度が高く、基材との密着性、耐スクラッチ性、耐光性、
耐熱性および硬化膜の外観が良好で硬化膜表面への指紋
付着が少なく、硬化膜表面への印刷適性が良好であると
いった優れた特徴を有している。特に感熱型の情報記録
担体の表面保護コートの製造に適している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者宇加地孝志東京都中央区築地二丁目11番24号日本合成ゴム株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）下記式（１）【化１】ここで、φはパラフェニレン基であり、ｋは１〜１０の
数であるで表されるビスフェノールＡジグリシジルエー
テル重合体のアクリル酸エステル、（Ｂ）ジペンタエリ
スリトールモノヒドロキシペンタアクリレート、（Ｃ）
放射線重合開始剤および（Ｄ）無機粒子を含み、（Ａ）
成分と（Ｂ）成分の重量の合計を１００重量部として、
（Ａ）成分が１０〜５０重量部、（Ｂ）成分が５０〜９
０重量部、（Ｃ）成分が０.１〜１０重量部、（Ｄ）成
分が０.１〜１０重量部、である放射線硬化性樹脂組成
物。