JPH1143457A - アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法 - Google Patents
アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法Info
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- JPH1143457A JPH1143457A JP9201355A JP20135597A JPH1143457A JP H1143457 A JPH1143457 A JP H1143457A JP 9201355 A JP9201355 A JP 9201355A JP 20135597 A JP20135597 A JP 20135597A JP H1143457 A JPH1143457 A JP H1143457A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 次の一般式（１）
【化１】Ｒf−（ＣＨ2）n−ＯＨ （１）
〔式中、Ｒf はパーフルオロアルキル基を示し、ｎは１
〜１２の数である〕で表わされるパーフルオロアルキル
アルコールとアリルハライドとを第三級アルコールを溶
媒とし、固体アルカリの存在下で反応させることを特徴
とする次の一般式（２） 【化２】 Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （２） 〔式中、Ｒf およびｎは前記と同じである〕で表わされ
るアリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法。 【効果】 アリルパーフルオロアルキルエーテルを比較
的低い反応温度であっても短時間で、かつ高収率、高純
度で製造することができる。
〜１２の数である〕で表わされるパーフルオロアルキル
アルコールとアリルハライドとを第三級アルコールを溶
媒とし、固体アルカリの存在下で反応させることを特徴
とする次の一般式（２） 【化２】 Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （２） 〔式中、Ｒf およびｎは前記と同じである〕で表わされ
るアリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法。 【効果】 アリルパーフルオロアルキルエーテルを比較
的低い反応温度であっても短時間で、かつ高収率、高純
度で製造することができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、界面活性剤、また
は防油および防水処理剤の製造中間体などとして有用な
アリルパーフルオロアルキルエーテルの新規な製造法に
関する。
は防油および防水処理剤の製造中間体などとして有用な
アリルパーフルオロアルキルエーテルの新規な製造法に
関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】既に、
パーフルオロアルキル基を含むアリルエーテル化合物が
数多く知られている。これらの化合物は、界面活性剤ま
たは種々の基質に防水および防油処理を施すための物質
の製造中間体として使用し得るものである。
パーフルオロアルキル基を含むアリルエーテル化合物が
数多く知られている。これらの化合物は、界面活性剤ま
たは種々の基質に防水および防油処理を施すための物質
の製造中間体として使用し得るものである。
【０００３】これらのアリルエーテル化合物を製造する
方法としては、（１）フッ化ケトンまたはフッ化酸クロ
リドから合成する方法（ジャーナル・オブ・ポリマー・
サイエンス、Ａｌ、６、１７４１（１９６８））（２）
パーフルオロ化されたアルコールを原料として水酸化ナ
トリウム水溶液および相関移動触媒を用いる方法（フラ
ンス特許２５６６４０１）、（３）パーフルオロ化され
たアルコールを原料として固体アルカリ金属水酸化物と
ポリエチレングリコールジアルキルエーテルを用いる方
法（ヨーロッパ特許２６５８５６）が知られている。
方法としては、（１）フッ化ケトンまたはフッ化酸クロ
リドから合成する方法（ジャーナル・オブ・ポリマー・
サイエンス、Ａｌ、６、１７４１（１９６８））（２）
パーフルオロ化されたアルコールを原料として水酸化ナ
トリウム水溶液および相関移動触媒を用いる方法（フラ
ンス特許２５６６４０１）、（３）パーフルオロ化され
たアルコールを原料として固体アルカリ金属水酸化物と
ポリエチレングリコールジアルキルエーテルを用いる方
法（ヨーロッパ特許２６５８５６）が知られている。
【０００４】しかしながら、いずれの方法においても反
応に要する時間が長いという問題があった。反応時間の
短縮をはかるため反応温度を高く設定すると、アリルハ
ライドの重合などの副反応が進行するうえ、反応に用い
るアリルハライドの沸点（塩化アリル：４５℃、臭化ア
リル：７１℃、ヨウ化アリル：１０２℃）以上の反応温
度においては、強い悪臭や催涙性を有するアリルハライ
ドが反応装置外部に留出する危険性を有していた。この
留出を防止するためトラップ設備の設置が必要となり、
製造コストが高くなることが避けられなかった。
応に要する時間が長いという問題があった。反応時間の
短縮をはかるため反応温度を高く設定すると、アリルハ
ライドの重合などの副反応が進行するうえ、反応に用い
るアリルハライドの沸点（塩化アリル：４５℃、臭化ア
リル：７１℃、ヨウ化アリル：１０２℃）以上の反応温
度においては、強い悪臭や催涙性を有するアリルハライ
ドが反応装置外部に留出する危険性を有していた。この
留出を防止するためトラップ設備の設置が必要となり、
製造コストが高くなることが避けられなかった。
【０００５】従って、本発明は、比較的低い反応温度で
あっても短時間でアリルパーフルオロアルキルエーテル
を製造し得る方法を提供することにある。
あっても短時間でアリルパーフルオロアルキルエーテル
を製造し得る方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】このような実情におい
て、本発明者らは鋭意検討を行なった結果、反応溶媒と
して第三級アルコールを用いることでパーフルオロアル
キルアルコールとアリルハライドが、固体アルカリの存
在下きわめて速やかに反応し、高純度、高収率でアリル
パーフルオロアルキルエーテルが製造できることを見出
し、本発明を完成した。
て、本発明者らは鋭意検討を行なった結果、反応溶媒と
して第三級アルコールを用いることでパーフルオロアル
キルアルコールとアリルハライドが、固体アルカリの存
在下きわめて速やかに反応し、高純度、高収率でアリル
パーフルオロアルキルエーテルが製造できることを見出
し、本発明を完成した。
【０００７】すなわち、本発明は、次の一般式（１）
【０００８】
【化３】Ｒf−（ＣＨ2）n−ＯＨ （１）
【０００９】〔式中、Ｒf はパーフルオロアルキル基を
示し、ｎは１〜１２の数である〕で表わされるパーフル
オロアルキルアルコールとアリルハライドとを第三級ア
ルコールを溶媒とし、固体アルカリの存在下で反応させ
ることを特徴とする次の一般式（２）
示し、ｎは１〜１２の数である〕で表わされるパーフル
オロアルキルアルコールとアリルハライドとを第三級ア
ルコールを溶媒とし、固体アルカリの存在下で反応させ
ることを特徴とする次の一般式（２）
【００１０】
【化４】 Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （２）
【００１１】〔式中、Ｒf およびｎは前記と同じであ
る〕で表わされるアリルパーフルオロアルキルエーテル
の製造法を提供するものである。
る〕で表わされるアリルパーフルオロアルキルエーテル
の製造法を提供するものである。
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明で用いるパーフルオロアル
キルアルコール（１）としては、炭素数１〜１６の直鎖
または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を有するアルコ
ールが好ましい。このようなパーフルオロアルキルアル
コールとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエ
タノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２，
２，２，３，３−ペンタフルオロエタノール、２−（パ
ーフルオロブチル）エタノール、２−（パーフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（パーフルオロオクチル）エ
タノール、２−（パーフルオロデシル）エタノール、２
−（パーフルオロドデシル）エタノール、２−（パーフ
ルオロテトラデシル）エタノール、２−（パーフルオロ
ヘキサデシル）エタノール、２−（パーフルオロ−３−
メチルブチル）エタノール、２−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）エタノール、２−（パーフルオロ−７
−メチルオクチル）エタノール、２−（パーフルオロ−
９−メチルデシルエタノール）、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テ
トラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフル
オロヘプタノール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフル
オロノナノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノ
ール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、
２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロパノール、
２，２−ビス（トリフルオロメチル）−２−ペンタフル
オロプロピルエタノール、６−（パーフルオロエチル）
ヘキサノール、６−（パーフルオロブチル）ヘキサノー
ル、３−（パーフルオロヘキシル）プロパノール、６−
（パーフルオロヘキシル）ヘキサノール、３−（パーフ
ルオロオクチル）プロパノール、６−（パーフルオロオ
クチル）ヘキサノール、３−（パーフルオロデシル）プ
ロパノール、６−（パーフルオロデシル）ヘキサノー
ル、３−（パーフルオロドデシル）プロパノール、６−
（パーフルオロドデシル）ヘキサノール、３−（パーフ
ルオロテトラデシル）プロパノール、６−（パーフルオ
ロテトラデシル）ヘキサノール、３−（パーフルオロヘ
キサデシル）プロパノール、６−（パーフルオロヘキサ
デシル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−１−メチ
ルエチル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−３−メ
チルブチル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−
７−メチルオクチル）ヘキサノール等が挙げられる。な
お、パーフルオロアルキルアルコールは単一化合物でな
く、炭素数の異なる２種以上のパーフルオロアルキルア
ルコールの混合物であってもよい。
キルアルコール（１）としては、炭素数１〜１６の直鎖
または分岐鎖のパーフルオロアルキル基を有するアルコ
ールが好ましい。このようなパーフルオロアルキルアル
コールとしては、例えば、２，２，２−トリフルオロエ
タノール、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパ
ノール、１Ｈ，１Ｈ−ヘプタフルオロブタノール、２，
２，２，３，３−ペンタフルオロエタノール、２−（パ
ーフルオロブチル）エタノール、２−（パーフルオロヘ
キシル）エタノール、２−（パーフルオロオクチル）エ
タノール、２−（パーフルオロデシル）エタノール、２
−（パーフルオロドデシル）エタノール、２−（パーフ
ルオロテトラデシル）エタノール、２−（パーフルオロ
ヘキサデシル）エタノール、２−（パーフルオロ−３−
メチルブチル）エタノール、２−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）エタノール、２−（パーフルオロ−７
−メチルオクチル）エタノール、２−（パーフルオロ−
９−メチルデシルエタノール）、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−テ
トラフルオロプロパノール、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−オクタ
フルオロペンタノール、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ドデカフル
オロヘプタノール、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−ヘキサデカフル
オロノナノール、２Ｈ−ヘキサフルオロ−２−プロパノ
ール、１Ｈ，１Ｈ，３Ｈ−ヘキサフルオロブタノール、
２，２−ビス（トリフルオロメチル）プロパノール、
２，２−ビス（トリフルオロメチル）−２−ペンタフル
オロプロピルエタノール、６−（パーフルオロエチル）
ヘキサノール、６−（パーフルオロブチル）ヘキサノー
ル、３−（パーフルオロヘキシル）プロパノール、６−
（パーフルオロヘキシル）ヘキサノール、３−（パーフ
ルオロオクチル）プロパノール、６−（パーフルオロオ
クチル）ヘキサノール、３−（パーフルオロデシル）プ
ロパノール、６−（パーフルオロデシル）ヘキサノー
ル、３−（パーフルオロドデシル）プロパノール、６−
（パーフルオロドデシル）ヘキサノール、３−（パーフ
ルオロテトラデシル）プロパノール、６−（パーフルオ
ロテトラデシル）ヘキサノール、３−（パーフルオロヘ
キサデシル）プロパノール、６−（パーフルオロヘキサ
デシル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−１−メチ
ルエチル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−３−メ
チルブチル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−５−
メチルヘキシル）ヘキサノール、６−（パーフルオロ−
７−メチルオクチル）ヘキサノール等が挙げられる。な
お、パーフルオロアルキルアルコールは単一化合物でな
く、炭素数の異なる２種以上のパーフルオロアルキルア
ルコールの混合物であってもよい。
【００１３】本発明で用いるアリルハライドとしては、
塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル等が挙げられ
る。
塩化アリル、臭化アリル、ヨウ化アリル等が挙げられ
る。
【００１４】本発明で用いる固体アルカリとしては、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等
が挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。固体ア
ルカリの形状としては、塊状、ペレット状、フレーク
状、粒状等が挙げられるが、フレーク状または粒状のも
のがパーフルオロアルキルアルコールとアリルハライド
とを速かに反応させる点から好ましく、特に粒径が０．
０１〜１mmのものが好ましい。このような固体アルカリ
としては、例えばフレーク状水酸化ナトリウム、トーソ
ーパール（粒径０．７mmの水酸化ナトリウム、トーソー
社製）等が挙げられる。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等
が挙げられ、水酸化ナトリウムが特に好ましい。固体ア
ルカリの形状としては、塊状、ペレット状、フレーク
状、粒状等が挙げられるが、フレーク状または粒状のも
のがパーフルオロアルキルアルコールとアリルハライド
とを速かに反応させる点から好ましく、特に粒径が０．
０１〜１mmのものが好ましい。このような固体アルカリ
としては、例えばフレーク状水酸化ナトリウム、トーソ
ーパール（粒径０．７mmの水酸化ナトリウム、トーソー
社製）等が挙げられる。
【００１５】本発明で用いる第三級アルコールとして
は、２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−
ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール等が挙げら
れ、２−メチル−２−プロパノールと２−メチル−２−
ブタノールが好ましく、２−メチル−２−プロパノール
が特に好ましい。
は、２−メチル−２−プロパノール、２−メチル−２−
ブタノール、２−メチル−２−ペンタノール等が挙げら
れ、２−メチル−２−プロパノールと２−メチル−２−
ブタノールが好ましく、２−メチル−２−プロパノール
が特に好ましい。
【００１６】本発明における反応において、パーフルオ
ロアルキルアルコールとアリルハライドおよび固体アル
カリの使用比率は任意に選ばれるが、パーフルオロアル
キルアルコールに対して、アリルハライドは１〜３当
量、固体アルカリは１〜３当量用いるのが反応速度や生
成物の純度の点から特に好ましい。
ロアルキルアルコールとアリルハライドおよび固体アル
カリの使用比率は任意に選ばれるが、パーフルオロアル
キルアルコールに対して、アリルハライドは１〜３当
量、固体アルカリは１〜３当量用いるのが反応速度や生
成物の純度の点から特に好ましい。
【００１７】本発明における反応において、第三級アル
コールの使用量としては特に制限はなく、パーフルオロ
アルキルアルコールの全てあるいは一部を溶解させるこ
とができればよいが、製造コストや反応速度の点からパ
ーフルオロアルキルアルコールに対して１〜３００重量
％用いるのが好ましい。
コールの使用量としては特に制限はなく、パーフルオロ
アルキルアルコールの全てあるいは一部を溶解させるこ
とができればよいが、製造コストや反応速度の点からパ
ーフルオロアルキルアルコールに対して１〜３００重量
％用いるのが好ましい。
【００１８】本発明における反応は、上記パーフルオロ
アルキルアルコールとアリルハライドを第三級アルコー
ルを溶媒とし、固体アルカリの存在下で反応させればよ
く、反応温度は本反応を決定づけるものではないが、ア
リルハライドの反応装置外部への留出を避けるため反応
に使用するアリルハライドの沸点以下の温度で反応を行
なうのが好ましい。
アルキルアルコールとアリルハライドを第三級アルコー
ルを溶媒とし、固体アルカリの存在下で反応させればよ
く、反応温度は本反応を決定づけるものではないが、ア
リルハライドの反応装置外部への留出を避けるため反応
に使用するアリルハライドの沸点以下の温度で反応を行
なうのが好ましい。
【００１９】反応は通常３０分〜４時間で終了するが、
３０分〜２時間とするのが好ましい。
３０分〜２時間とするのが好ましい。
【００２０】また反応終了後反応混合物からの目的物の
単離は、留去、洗浄、蒸留等により容易に行なわれる。
単離は、留去、洗浄、蒸留等により容易に行なわれる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもので
はない。
【００２２】実施例１ 還流冷却管および１ ｌの滴下ロートを備えた１０ ｌの
４口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタノー
ル２４００ｇ（４．２５mol）、粒径０．７mmの粒状固
体水酸化ナトリウム（トーソーパール、トーソー社製）
３４０ｇ（８．５１mol）、２−メチル−２−プロパノ
ール２４００ｇを入れ、攪拌した。次に、６０℃に昇温
したのち臭化アリル７７２ｇ（６．３８mol）を時々冷
却しながら１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
６０℃で１時間攪拌を続けると反応が終了（反応転化率
９９．９％以上）した。過剰の臭化アリルおよび２−メ
チル−２−プロパノールを常圧、次いで減圧除去し、水
洗した後、減圧蒸留（１２０℃／１０Torr）を行ない、
無色の固体精製物２２９４ｇ（収率８９．３％）を得
た。得られた精製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、
アリル（（パーフルオロデシル）エチル）エーテルであ
ることがわかった。
４口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタノー
ル２４００ｇ（４．２５mol）、粒径０．７mmの粒状固
体水酸化ナトリウム（トーソーパール、トーソー社製）
３４０ｇ（８．５１mol）、２−メチル−２−プロパノ
ール２４００ｇを入れ、攪拌した。次に、６０℃に昇温
したのち臭化アリル７７２ｇ（６．３８mol）を時々冷
却しながら１時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
６０℃で１時間攪拌を続けると反応が終了（反応転化率
９９．９％以上）した。過剰の臭化アリルおよび２−メ
チル−２−プロパノールを常圧、次いで減圧除去し、水
洗した後、減圧蒸留（１２０℃／１０Torr）を行ない、
無色の固体精製物２２９４ｇ（収率８９．３％）を得
た。得られた精製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、
アリル（（パーフルオロデシル）エチル）エーテルであ
ることがわかった。
【００２３】1H-NMR(CDCl3,δ)：2.33-2.55(m,2H), 3.7
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.6Hz), 5.20-5.34(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.6Hz), 5.20-5.34(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
【００２４】実施例２ 還流冷却管および１００mlの滴下ロートを備えた１００
０mlの４口フラスコに、２−（パーフルオロオクチル）
エタノール２００ｇ（０．４３mol）、粒径０．７mmの
粒状固体水酸化ナトリウム（トーソーパール、トーソー
社製）２６．０ｇ（０．６５mol）、２−メチル−２−
プロパノール５０ｇを入れ、攪拌した。次に、６０℃に
昇温したのち臭化アリル７８．６ｇ（０．６５mol）を
時々冷却しながら３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに６０℃で１時間攪拌を続けると反応が終了
（反応転化率９９．９％以上）した。過剰の臭化アリル
および２−メチル−２−プロパノールを常圧、次いで減
圧除去し、水洗した後、減圧蒸留（１２０℃／１０Tor
r）を行ない、無色の液体精製物２０８．３ｇ（収率９
６．１％）を得た。得られた精製物を1Ｈ−ＮＭＲで分
析したところ、アリル（（パーフルオロオクチル）エチ
ル）エーテルであることがわかった。
０mlの４口フラスコに、２−（パーフルオロオクチル）
エタノール２００ｇ（０．４３mol）、粒径０．７mmの
粒状固体水酸化ナトリウム（トーソーパール、トーソー
社製）２６．０ｇ（０．６５mol）、２−メチル−２−
プロパノール５０ｇを入れ、攪拌した。次に、６０℃に
昇温したのち臭化アリル７８．６ｇ（０．６５mol）を
時々冷却しながら３０分間かけて滴下した。滴下終了
後、さらに６０℃で１時間攪拌を続けると反応が終了
（反応転化率９９．９％以上）した。過剰の臭化アリル
および２−メチル−２−プロパノールを常圧、次いで減
圧除去し、水洗した後、減圧蒸留（１２０℃／１０Tor
r）を行ない、無色の液体精製物２０８．３ｇ（収率９
６．１％）を得た。得られた精製物を1Ｈ−ＮＭＲで分
析したところ、アリル（（パーフルオロオクチル）エチ
ル）エーテルであることがわかった。
【００２５】1H-NMR(CDCl3,δ)：2.30-2.55(m,2H), 3.7
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.6Hz), 5.20-5.35(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
3(t,2H,J=6.9Hz),4.01(d,2H,J=5.6Hz), 5.20-5.35(m,2
H), 5.81-6.01(m,1H)
【００２６】比較例１ 還流冷却管および１００mlの滴下ロートを備えた２００
mlの３口フラスコに、あらかじめ６０℃で加熱溶解させ
た２−（パーフルオロオクチル）エタノール１００．０
ｇ（０．２１５mol）、臭化アリル３９．１ｇ（０．３
２３mol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド２．
０８ｇを入れ、６０℃で攪拌を行なった。次に、６０℃
で攪拌を続けたまま、４８％ＮａＯＨ水溶液２６．９ｇ
（０．３２３mol）を時々冷却しながら３０分かけて滴
下した。滴下終了後、６０℃で５時間攪拌を続けた。反
応終了（反応転化率９７．０％）後、水洗、過剰の臭化
アリルを減圧除去を行なった後、減圧蒸留し、無色の精
製物９５．８ｇ（収率８８．１％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロオクチル）エチル）エーテルであることがわか
った。
mlの３口フラスコに、あらかじめ６０℃で加熱溶解させ
た２−（パーフルオロオクチル）エタノール１００．０
ｇ（０．２１５mol）、臭化アリル３９．１ｇ（０．３
２３mol）、テトラブチルアンモニウムブロマイド２．
０８ｇを入れ、６０℃で攪拌を行なった。次に、６０℃
で攪拌を続けたまま、４８％ＮａＯＨ水溶液２６．９ｇ
（０．３２３mol）を時々冷却しながら３０分かけて滴
下した。滴下終了後、６０℃で５時間攪拌を続けた。反
応終了（反応転化率９７．０％）後、水洗、過剰の臭化
アリルを減圧除去を行なった後、減圧蒸留し、無色の精
製物９５．８ｇ（収率８８．１％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロオクチル）エチル）エーテルであることがわか
った。
【００２７】比較例２ 還流冷却管および１ ｌの滴下ロートを備えた１０ ｌの
４口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタノー
ル２４００ｇ（４．２５mol）、粒径０．７mmの粒状固
体水酸化ナトリウム（トーソーパール、トーソー社製）
３４０ｇ（８．５１mol）テトラヒドロフラン２４００
ｇを入れ、攪拌した。次に、６０℃に昇温したのち臭化
アリル７７２ｇ（６．３８mol）を時々冷却しながら１
時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに６０℃で２７
時間攪拌を続けると反応が終了（反応転化率９９．５
％）した（３時間後の反応転化率は８０．７％）。過剰
の臭化アリルおよびテトラヒドロフランを常圧、次いで
減圧除去し、水洗した後、減圧蒸留（１２０℃／１０To
rr）を行ない、無色の固体精製物２２４７ｇ（収率８
７．４％）を得た。得られた精製物を1Ｈ−ＮＭＲで分
析したところ、アリル（（パーフルオロデシル）エチ
ル）エーテルであることがわかった。
４口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタノー
ル２４００ｇ（４．２５mol）、粒径０．７mmの粒状固
体水酸化ナトリウム（トーソーパール、トーソー社製）
３４０ｇ（８．５１mol）テトラヒドロフラン２４００
ｇを入れ、攪拌した。次に、６０℃に昇温したのち臭化
アリル７７２ｇ（６．３８mol）を時々冷却しながら１
時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに６０℃で２７
時間攪拌を続けると反応が終了（反応転化率９９．５
％）した（３時間後の反応転化率は８０．７％）。過剰
の臭化アリルおよびテトラヒドロフランを常圧、次いで
減圧除去し、水洗した後、減圧蒸留（１２０℃／１０To
rr）を行ない、無色の固体精製物２２４７ｇ（収率８
７．４％）を得た。得られた精製物を1Ｈ−ＮＭＲで分
析したところ、アリル（（パーフルオロデシル）エチ
ル）エーテルであることがわかった。
【００２８】比較例３ 還流冷却管および１００mlの滴下ロートを備えた５００
mlの３口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタ
ノール１３０．０ｇ（０．２３０mol）、テトラヒドロ
フラン１３０mlを入れ、攪拌溶解させた。次に、６５℃
に昇温したのちペレット状ＮａＯＨ２７．７ｇ（０．６
９３mol）を添加し、臭化アリル４１．８ｇ（０．３４
６mol）を時々冷却しながら１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに６５℃で１０時間攪拌を続けた。反応
終了（反応転化率９７．２％）後、過剰の臭化アリルお
よびテトラヒドロフランを減圧除去し、水洗した後、減
圧蒸留（１２０℃／１０Torr）を行ない、無色の固体精
製物９８．７ｇ（収率７１．０％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロデシル）エチル）エーテルであることがわかっ
た。
mlの３口フラスコに、２−（パーフルオロデシル）エタ
ノール１３０．０ｇ（０．２３０mol）、テトラヒドロ
フラン１３０mlを入れ、攪拌溶解させた。次に、６５℃
に昇温したのちペレット状ＮａＯＨ２７．７ｇ（０．６
９３mol）を添加し、臭化アリル４１．８ｇ（０．３４
６mol）を時々冷却しながら１時間かけて滴下した。滴
下終了後、さらに６５℃で１０時間攪拌を続けた。反応
終了（反応転化率９７．２％）後、過剰の臭化アリルお
よびテトラヒドロフランを減圧除去し、水洗した後、減
圧蒸留（１２０℃／１０Torr）を行ない、無色の固体精
製物９８．７ｇ（収率７１．０％）を得た。得られた精
製物を1Ｈ−ＮＭＲで分析したところ、アリル（（パー
フルオロデシル）エチル）エーテルであることがわかっ
た。
【００２９】以上のように、第三級アルコールを溶媒と
し、固体アルカリの存在下で反応させることによって、
パーフルオロアルキルアルコールとアリルハライドと
が、きわめて速やかに反応し、高純度、高収率でアリル
パーフルオロアルキルエーテルを製造できることが明ら
かである。
し、固体アルカリの存在下で反応させることによって、
パーフルオロアルキルアルコールとアリルハライドと
が、きわめて速やかに反応し、高純度、高収率でアリル
パーフルオロアルキルエーテルを製造できることが明ら
かである。
【００３０】
【発明の効果】本発明によれば、アリルパーフルオロア
ルキルエーテルを比較的低い反応温度であっても短時間
で、かつ高収率、高純度で製造することができる。
ルキルエーテルを比較的低い反応温度であっても短時間
で、かつ高収率、高純度で製造することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤倉 芳明 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内
Claims (3)
- 【請求項１】 次の一般式（１） 【化１】Ｒf−（ＣＨ2）n−ＯＨ （１） 〔式中、Ｒf はパーフルオロアルキル基を示し、ｎは１
〜１２の数である〕で表わされるパーフルオロアルキル
アルコールとアリルハライドとを第三級アルコールを溶
媒とし、固体アルカリの存在下で反応させることを特徴
とする次の一般式（２） 【化２】 Ｒf−（ＣＨ2）n−Ｏ−ＣＨ2−ＣＨ＝ＣＨ2 （２） 〔式中、Ｒf およびｎは前記と同じである〕で表わされ
るアリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法。 - 【請求項２】 第三級アルコールが２−メチル−２−プ
ロパノール、２−メチル−２−ブタノールまたは２−メ
チル−２−ペンタノールである請求項１記載の製造法。 - 【請求項３】 パーフルオロアルキルアルコールとアリ
ルハライドとの反応を、反応に使用するアリルハライド
の沸点以下の温度で行なうものである請求項１または２
記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20135597A JP4025390B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20135597A JP4025390B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1143457A true JPH1143457A (ja) | 1999-02-16 |
| JP4025390B2 JP4025390B2 (ja) | 2007-12-19 |
Family
ID=16439676
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20135597A Expired - Fee Related JP4025390B2 (ja) | 1997-07-28 | 1997-07-28 | アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4025390B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099687A (ja) * | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Fujifilm Corp | ２−含フッ素アルコキシ脂肪酸エステル化合物の製造方法 |
| CN103071425A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-05-01 | 江苏省海安石油化工厂 | 一种乳化剂 |
| JP2014214131A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | 花王株式会社 | アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造方法 |
| CN104892855A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-09-09 | 成都理工大学 | 一种低渗透油藏采油用表面活性剂的制备方法 |
-
1997
- 1997-07-28 JP JP20135597A patent/JP4025390B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007099687A (ja) * | 2005-10-05 | 2007-04-19 | Fujifilm Corp | ２−含フッ素アルコキシ脂肪酸エステル化合物の製造方法 |
| CN103071425A (zh) * | 2012-12-14 | 2013-05-01 | 江苏省海安石油化工厂 | 一种乳化剂 |
| JP2014214131A (ja) * | 2013-04-26 | 2014-11-17 | 花王株式会社 | アリルパーフルオロアルキルエーテルの製造方法 |
| CN104892855A (zh) * | 2015-03-20 | 2015-09-09 | 成都理工大学 | 一种低渗透油藏采油用表面活性剂的制备方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4025390B2 (ja) | 2007-12-19 |
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