JPH1135676A - 熱安定性に優れたポリアルコールの製造方法 - Google Patents
熱安定性に優れたポリアルコールの製造方法Info
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- JPH1135676A JPH1135676A JP18955897A JP18955897A JPH1135676A JP H1135676 A JPH1135676 A JP H1135676A JP 18955897 A JP18955897 A JP 18955897A JP 18955897 A JP18955897 A JP 18955897A JP H1135676 A JPH1135676 A JP H1135676A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加熱時に構造変化や着色を引き起こさない熱
安定性に優れたポリアルコールの製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 一酸化炭素とオレフィン系化合物の共重
合体であるポリケトンを金属還元触媒の存在下に水素還
元して得られるポリアルコールに、ホスフィン類および
／またはチオ尿素類を添加することにより該金属還元触
媒に由来する金属成分を不活性化する。
安定性に優れたポリアルコールの製造方法を提供するこ
と。 【解決手段】 一酸化炭素とオレフィン系化合物の共重
合体であるポリケトンを金属還元触媒の存在下に水素還
元して得られるポリアルコールに、ホスフィン類および
／またはチオ尿素類を添加することにより該金属還元触
媒に由来する金属成分を不活性化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は一酸化炭素とオレフ
ィン系化合物の共重合体であるポリケトンを還元して得
られる、食品などの包装材料として有用なポリアルコー
ルに関する。
ィン系化合物の共重合体であるポリケトンを還元して得
られる、食品などの包装材料として有用なポリアルコー
ルに関する。
【０００２】
【従来の技術】一酸化炭素とオレフィン系化合物の共重
合体であるポリケトンを触媒の存在下に水素還元するポ
リアルコールの製造方法は、例えば特開平１−１４９８
２８号公報、特開平１−２０４９２９号公報、特開平２
−２３２２２８号公報、特開平５−３３９３６７号公
報、および特開平６−４９２０３号公報に開示されてい
る。これらの従来の製造方法においては、得られるポリ
アルコールの熱安定性については特に言及されていな
い。
合体であるポリケトンを触媒の存在下に水素還元するポ
リアルコールの製造方法は、例えば特開平１−１４９８
２８号公報、特開平１−２０４９２９号公報、特開平２
−２３２２２８号公報、特開平５−３３９３６７号公
報、および特開平６−４９２０３号公報に開示されてい
る。これらの従来の製造方法においては、得られるポリ
アルコールの熱安定性については特に言及されていな
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らはポリアル
コールの製造方法を検討している過程において、一酸化
炭素とオレフィン系化合物の共重合体であるポリケトン
を金属還元触媒の存在下に水素還元して得られるポリア
ルコールは、加熱溶融時にテトラヒドロフラン環への構
造変化を起こしたり、着色を引き起こす場合があり、こ
れに伴い酸素バリアー性が低下すること、およびこの構
造変化や着色は該金属還元触媒に由来する金属成分の残
存により引き起こされることを認めた。本発明の目的
は、ポリケトンを金属還元触媒の存在下に水素還元した
場合に、加熱しても構造変化や着色を起こさない熱安定
性に優れたポリアルコールの製造方法を提供することに
ある。
コールの製造方法を検討している過程において、一酸化
炭素とオレフィン系化合物の共重合体であるポリケトン
を金属還元触媒の存在下に水素還元して得られるポリア
ルコールは、加熱溶融時にテトラヒドロフラン環への構
造変化を起こしたり、着色を引き起こす場合があり、こ
れに伴い酸素バリアー性が低下すること、およびこの構
造変化や着色は該金属還元触媒に由来する金属成分の残
存により引き起こされることを認めた。本発明の目的
は、ポリケトンを金属還元触媒の存在下に水素還元した
場合に、加熱しても構造変化や着色を起こさない熱安定
性に優れたポリアルコールの製造方法を提供することに
ある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、一酸化炭
素とオレフィン系化合物との共重合体であるポリケトン
を金属還元触媒の存在下に水素還元して得られるポリア
ルコール中の該金属還元触媒に由来する金属成分を不活
性化する方法について鋭意検討した結果、一酸化炭素と
オレフィン系化合物の共重合体であるポリケトンを該金
属還元触媒の存在下に水素還元して得られるポリアルコ
ールに、ホスフィン類および／またはチオ尿素類を添加
して該金属還元触媒に由来する金属成分を不活性化する
ことにより、加熱しても構造変化や着色を起こさない熱
安定性に優れたポリアルコールが得られることを見いだ
して、本発明を完成させるに至った。
素とオレフィン系化合物との共重合体であるポリケトン
を金属還元触媒の存在下に水素還元して得られるポリア
ルコール中の該金属還元触媒に由来する金属成分を不活
性化する方法について鋭意検討した結果、一酸化炭素と
オレフィン系化合物の共重合体であるポリケトンを該金
属還元触媒の存在下に水素還元して得られるポリアルコ
ールに、ホスフィン類および／またはチオ尿素類を添加
して該金属還元触媒に由来する金属成分を不活性化する
ことにより、加熱しても構造変化や着色を起こさない熱
安定性に優れたポリアルコールが得られることを見いだ
して、本発明を完成させるに至った。
【０００５】
【発明の実施の形態】ポリアルコールの原料となるポリ
ケトンは、一酸化炭素とオレフィン系化合物の共重合体
である。オレフィン系化合物は一酸化炭素と共重合でき
るものであれば特に制限がなく、また１種類のみを用い
ても２種類以上のオレフィン系化合物を組み合わせて用
いてもよい。一酸化炭素とオレフィン系化合物の共重合
はラジカル重合法または遷移金属触媒重合法により行う
ことができる。前者に属する方法は、例えば、米国特許
２，４９５，２８６号明細書、特開昭５３−１２８６９
０号公報および特開昭５３−１２８６９１号公報などに
開示されている。また、後者に属する方法は、例えば、
特開昭５９−１９７４２７号公報、特開昭６１−９１２
２６号公報、特開昭６２−２３２４３４号公報、特開昭
６２−５３３３２号公報、特開昭６３−３０２５号公
報、特開昭６３−１０５０３１号公報、特開昭６３−１
３２９３７号公報、特開平１−１４９８２９号公報、特
開平２−６７３１９号公報に開示されている。オレフィ
ン系化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−オクテン、イソプレン、ブタジエン、
１，７−オクタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、Ｎ−ビニルピロリド
ンなどが例示されるが、エチレンとプロピレン、１−ブ
テンおよび１−オクテンなどの１−オレフィンとの混合
物が好ましく、特にエチレンのみが好ましい。一酸化炭
素とオレフィン系化合物との共重合比率には特に制限は
ないが、酸素バリアー性材料として優れたポリアルコー
ルを得るためには、一酸化炭素の共重合比率が４０〜５
０モル％であることが好ましく、４５〜５０モル％であ
ることがより好ましい。
ケトンは、一酸化炭素とオレフィン系化合物の共重合体
である。オレフィン系化合物は一酸化炭素と共重合でき
るものであれば特に制限がなく、また１種類のみを用い
ても２種類以上のオレフィン系化合物を組み合わせて用
いてもよい。一酸化炭素とオレフィン系化合物の共重合
はラジカル重合法または遷移金属触媒重合法により行う
ことができる。前者に属する方法は、例えば、米国特許
２，４９５，２８６号明細書、特開昭５３−１２８６９
０号公報および特開昭５３−１２８６９１号公報などに
開示されている。また、後者に属する方法は、例えば、
特開昭５９−１９７４２７号公報、特開昭６１−９１２
２６号公報、特開昭６２−２３２４３４号公報、特開昭
６２−５３３３２号公報、特開昭６３−３０２５号公
報、特開昭６３−１０５０３１号公報、特開昭６３−１
３２９３７号公報、特開平１−１４９８２９号公報、特
開平２−６７３１９号公報に開示されている。オレフィ
ン系化合物としては、例えば、エチレン、プロピレン、
１−ブテン、１−オクテン、イソプレン、ブタジエン、
１，７−オクタジエン、酢酸ビニル、スチレン、アクリ
ル酸メチル、メタクリル酸メチル、Ｎ−ビニルピロリド
ンなどが例示されるが、エチレンとプロピレン、１−ブ
テンおよび１−オクテンなどの１−オレフィンとの混合
物が好ましく、特にエチレンのみが好ましい。一酸化炭
素とオレフィン系化合物との共重合比率には特に制限は
ないが、酸素バリアー性材料として優れたポリアルコー
ルを得るためには、一酸化炭素の共重合比率が４０〜５
０モル％であることが好ましく、４５〜５０モル％であ
ることがより好ましい。
【０００６】ポリケトンを水素還元する際に用いられる
触媒は、ポリケトン中のカルボニル基を水素還元できる
ものであれば特に制限はなく、例えば、ラネーニッケ
ル、ラネーコバルト、ラネー銅、アドキンス触媒、パラ
ジウム黒、ケイソウ土担持ニッケル、シリカ担持パラジ
ウム、アルミナ担持ルテニウムが挙げられる。ところ
で、本発明者らはルテニウム錯体触媒、特にルテニウム
化合物、およびトリアルキルホスフィンから調製して成
る触媒がポリケトンの水素還元に適していることを見い
だし特願平８−３１６６９号として特許出願した。本発
明の方法はいかなる金属還元触媒を用いたポリアルコー
ルにも適用可能であるが、ルテニウム錯体触媒を使用し
て製造したポリアルコールから金属還元触媒に由来する
金属成分を不活性化する場合に特に有効である。本発明
における金属還元触媒に由来する金属成分とは金属還元
触媒を構成する金属成分、および該金属還元触媒が反応
中に活性化や分解を受け反応前とは異なる酸化状態とな
った金属成分のいずれの場合をも表すが、本発明の方法
によればいずれの金属成分も不活性化することが可能で
ある。
触媒は、ポリケトン中のカルボニル基を水素還元できる
ものであれば特に制限はなく、例えば、ラネーニッケ
ル、ラネーコバルト、ラネー銅、アドキンス触媒、パラ
ジウム黒、ケイソウ土担持ニッケル、シリカ担持パラジ
ウム、アルミナ担持ルテニウムが挙げられる。ところ
で、本発明者らはルテニウム錯体触媒、特にルテニウム
化合物、およびトリアルキルホスフィンから調製して成
る触媒がポリケトンの水素還元に適していることを見い
だし特願平８−３１６６９号として特許出願した。本発
明の方法はいかなる金属還元触媒を用いたポリアルコー
ルにも適用可能であるが、ルテニウム錯体触媒を使用し
て製造したポリアルコールから金属還元触媒に由来する
金属成分を不活性化する場合に特に有効である。本発明
における金属還元触媒に由来する金属成分とは金属還元
触媒を構成する金属成分、および該金属還元触媒が反応
中に活性化や分解を受け反応前とは異なる酸化状態とな
った金属成分のいずれの場合をも表すが、本発明の方法
によればいずれの金属成分も不活性化することが可能で
ある。
【０００７】本発明で触媒の不活性化に用いられる化合
物はホスフィン類および／またはチオ尿素類であり、具
体的には、トリフェニルホスフィン、トリ（ｎ−ブチ
ル）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノブタ
ン）、テトラメチルチオ尿素などが例示される。使用す
る化合物量は、金属還元触媒の金属１グラム原子あたり
０．０５〜５００モル当量、好ましくは０．５〜１００
モル当量である。化合物量が少なすぎると金属還元触媒
に由来する金属成分に充分配位せず不活性化効果が不十
分となり、多すぎると経済的に不利となる。不活性化に
用いられる化合物は１種類のみを使用することも、２種
類以上を混合して使用することもできる。
物はホスフィン類および／またはチオ尿素類であり、具
体的には、トリフェニルホスフィン、トリ（ｎ−ブチ
ル）ホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノブタ
ン）、テトラメチルチオ尿素などが例示される。使用す
る化合物量は、金属還元触媒の金属１グラム原子あたり
０．０５〜５００モル当量、好ましくは０．５〜１００
モル当量である。化合物量が少なすぎると金属還元触媒
に由来する金属成分に充分配位せず不活性化効果が不十
分となり、多すぎると経済的に不利となる。不活性化に
用いられる化合物は１種類のみを使用することも、２種
類以上を混合して使用することもできる。
【０００８】本発明の方法は不活性化に用いられる化合
物をポリアルコールに添加して行う。添加方法には特に
制限はないが、該化合物がポリマー中に均等に分散する
ことが望まれるため溶液系または懸濁系での添加が好ま
しい。溶媒、懸濁媒としてはポリアルコールが該溶媒、
懸濁媒と反応しなければ特に制限はなく、メタノール、
エタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールなどのアルコール類；テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルな
どのエーテル類；ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン
などの炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタンな
どのハロゲン化炭化水素類；アセトン、２−ブタノン、
シクロヘキサノンなどのケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類；ジ
メチルスルホキシド、スルホランなどの含硫黄化合物；
アンモニア、トリエチルアミンなどのアミン類；水等が
例示される。これらの溶媒は単独で用いてもよく、２種
類以上の溶媒の混合物として用いてもよい。溶媒、懸濁
媒の使用量はポリアルコールを充分に溶解または希釈で
きる量であれば特に制限はないが、ポリアルコール１重
量部に対して、５〜５００重量部、好ましくは１０〜１
００重量部である。
物をポリアルコールに添加して行う。添加方法には特に
制限はないが、該化合物がポリマー中に均等に分散する
ことが望まれるため溶液系または懸濁系での添加が好ま
しい。溶媒、懸濁媒としてはポリアルコールが該溶媒、
懸濁媒と反応しなければ特に制限はなく、メタノール、
エタノール、シクロヘキサノール、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコールなどのアルコール類；テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテルな
どのエーテル類；ヘキサン、シクロヘキサン、ベンゼン
などの炭化水素類；ジクロロメタン、ジクロロエタンな
どのハロゲン化炭化水素類；アセトン、２−ブタノン、
シクロヘキサノンなどのケトン類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド類；ジ
メチルスルホキシド、スルホランなどの含硫黄化合物；
アンモニア、トリエチルアミンなどのアミン類；水等が
例示される。これらの溶媒は単独で用いてもよく、２種
類以上の溶媒の混合物として用いてもよい。溶媒、懸濁
媒の使用量はポリアルコールを充分に溶解または希釈で
きる量であれば特に制限はないが、ポリアルコール１重
量部に対して、５〜５００重量部、好ましくは１０〜１
００重量部である。
【０００９】本発明の方法は、水素還元で得られる反応
液にそのまま、またはこれに適当な溶媒を添加したもの
に適用してもよく、水素還元反応液に直接、濾過、遠心
分離、抽出および／または濃縮などの操作を加えた後に
適用してもよい。これらの操作の前後に適当な溶媒を加
えたものに適用することもできる。また、水素還元反応
液から溶媒除去、析出などの操作により分離したポリア
ルコールを溶解または懸濁した状態で適用することも可
能である。ポリアルコールと配位性化合物との接触は回
分式あるいは連続式のいずれの方法でも行うことができ
る。接触時の温度については熱によりポリマーが変質し
ない範囲で行うのが好ましく、０〜１５０℃の範囲、よ
り好ましくは１０〜６０℃の範囲である。
液にそのまま、またはこれに適当な溶媒を添加したもの
に適用してもよく、水素還元反応液に直接、濾過、遠心
分離、抽出および／または濃縮などの操作を加えた後に
適用してもよい。これらの操作の前後に適当な溶媒を加
えたものに適用することもできる。また、水素還元反応
液から溶媒除去、析出などの操作により分離したポリア
ルコールを溶解または懸濁した状態で適用することも可
能である。ポリアルコールと配位性化合物との接触は回
分式あるいは連続式のいずれの方法でも行うことができ
る。接触時の温度については熱によりポリマーが変質し
ない範囲で行うのが好ましく、０〜１５０℃の範囲、よ
り好ましくは１０〜６０℃の範囲である。
【００１０】このようにして得られる、金属成分の不活
性化処理を行ったポリアルコール溶液または懸濁液から
のポリアルコールの回収は、通常の方法、例えば溶液か
らは溶媒除去、析出、再沈殿などの方法を、懸濁液から
はこれらの方法に濾過などの方法を適宜組み合わせるこ
とにより行われる。
性化処理を行ったポリアルコール溶液または懸濁液から
のポリアルコールの回収は、通常の方法、例えば溶液か
らは溶媒除去、析出、再沈殿などの方法を、懸濁液から
はこれらの方法に濾過などの方法を適宜組み合わせるこ
とにより行われる。
【００１１】
【実施例】以下に実施例をあげて本発明の方法をより具
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
【００１２】フィルムの製膜法 直径６０ｍｍの押出機を用いてポリアルコールを７２０
ｍｍ幅Ｔダイよりポリアルコールの融点より３０℃高い
温度で押し出し、厚み３０μのフィルムを製膜した。
ｍｍ幅Ｔダイよりポリアルコールの融点より３０℃高い
温度で押し出し、厚み３０μのフィルムを製膜した。
【００１３】酸素透過量の測定法 ＭＯＤＥＲＮ ＣＯＮＴＲＯＬＳ，ＩＮＣ．製酸素透過
率測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０型を用
いて２０℃で測定した。
率測定装置ＭＯＣＯＮＯＸ−ＴＲＡＮ１０／５０型を用
いて２０℃で測定した。
【００１４】参考例１ 容量１０００ｍｌの撹拌装置付ステンレス製オートクレ
ーブに、エチレンと一酸化炭素との交互共重合体を４
９．５ｇ、ルテニウムアセチルアセトナート０．７９８
ｇ、トリ（ｎ−ブチルホスフィン）２．４３ｇ、フェニ
ルホスホン酸０．３１８ｇ、およびスルホランと水との
混合物（容量比６０／４０）４５０ｍｌを仕込み、反応
器を封じた。室温で系内を水素ガスで置換した後、５０
気圧まで水素を圧入した。オートクレーブ内を撹拌しな
がら内温が１６０℃になるまでオートクレーブを加熱
し、その後水素を追加して全圧８０気圧で５時間加熱撹
拌を続け、つづいて内温を１５０℃、全圧１５０気圧に
して１０時間加熱撹拌を行った。反応終了後、内容物を
反応器から加圧下でアセトン中に抜き出した。析出した
ポリマーを濾別し、アセトンで３回洗浄した後に減圧下
で乾燥して白色のポリアルコールを得た。収率は原料交
互共重合体に対して９１％であった。ＮＭＲ分析によ
り、本ポリアルコールはテトラヒドロフラン環構造を３
％含有していることが判明した。また、ポリアルコール
中のルテニウム量は５０７ｐｐｍであり、このポリアル
コールの相対湿度６５％における酸素透過量は０．０２
５（ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・日・ａｔｍ）であった。
ーブに、エチレンと一酸化炭素との交互共重合体を４
９．５ｇ、ルテニウムアセチルアセトナート０．７９８
ｇ、トリ（ｎ−ブチルホスフィン）２．４３ｇ、フェニ
ルホスホン酸０．３１８ｇ、およびスルホランと水との
混合物（容量比６０／４０）４５０ｍｌを仕込み、反応
器を封じた。室温で系内を水素ガスで置換した後、５０
気圧まで水素を圧入した。オートクレーブ内を撹拌しな
がら内温が１６０℃になるまでオートクレーブを加熱
し、その後水素を追加して全圧８０気圧で５時間加熱撹
拌を続け、つづいて内温を１５０℃、全圧１５０気圧に
して１０時間加熱撹拌を行った。反応終了後、内容物を
反応器から加圧下でアセトン中に抜き出した。析出した
ポリマーを濾別し、アセトンで３回洗浄した後に減圧下
で乾燥して白色のポリアルコールを得た。収率は原料交
互共重合体に対して９１％であった。ＮＭＲ分析によ
り、本ポリアルコールはテトラヒドロフラン環構造を３
％含有していることが判明した。また、ポリアルコール
中のルテニウム量は５０７ｐｐｍであり、このポリアル
コールの相対湿度６５％における酸素透過量は０．０２
５（ｃｃ・２０μｍ／ｍ2・日・ａｔｍ）であった。
【００１５】比較例１ 参考例１で得られたポリアルコールを溶媒の非存在下、
１７０℃で１時間加熱したところ、黄色く着色しテトラ
ヒドロフラン環構造の量は８％に増加した。また実施例
１と同条件で酸素透過量を測定したところ０．２０（ｃ
ｃ・２０μｍ／ｍ2・日・ａｔｍ）と大幅な増加が認め
られた。
１７０℃で１時間加熱したところ、黄色く着色しテトラ
ヒドロフラン環構造の量は８％に増加した。また実施例
１と同条件で酸素透過量を測定したところ０．２０（ｃ
ｃ・２０μｍ／ｍ2・日・ａｔｍ）と大幅な増加が認め
られた。
【００１６】実施例１ 参考例１で得られたポリアルコール５ｇを、トリフェニ
ルホスフィン５２．５ｍｇのメタノール／トルエン（１
４／１）溶液１５０ｍｌに加えて均一の溶液にした。３
０分間撹拌を続けた後、溶媒を蒸発させた残りを減圧乾
燥して白色の固体を得た。得られたポリアルコール中の
ルテニウム量は４８８ｐｐｍと参考例１とほぼ同一であ
ったが、１７０℃にて１時間加熱してもポリマーは白色
のままであり、テトラヒドロフラン環構造の量も３％と
加熱前の値と同じであった。
ルホスフィン５２．５ｍｇのメタノール／トルエン（１
４／１）溶液１５０ｍｌに加えて均一の溶液にした。３
０分間撹拌を続けた後、溶媒を蒸発させた残りを減圧乾
燥して白色の固体を得た。得られたポリアルコール中の
ルテニウム量は４８８ｐｐｍと参考例１とほぼ同一であ
ったが、１７０℃にて１時間加熱してもポリマーは白色
のままであり、テトラヒドロフラン環構造の量も３％と
加熱前の値と同じであった。
【００１７】実施例２ 実施例１で使用したトリフェニルホスフィンのメタノー
ル／トルエン溶液の代わりに、テトラメチルチオ尿素２
６．５ｍｇのメタノール溶液１５０ｍｌを用いた以外は
実施例１と同様の操作を行った。１７０℃にて１時間加
熱してもポリマーは白色のままであり、テトラヒドロフ
ラン環構造の量も３％と加熱前の値と同じであった。
ル／トルエン溶液の代わりに、テトラメチルチオ尿素２
６．５ｍｇのメタノール溶液１５０ｍｌを用いた以外は
実施例１と同様の操作を行った。１７０℃にて１時間加
熱してもポリマーは白色のままであり、テトラヒドロフ
ラン環構造の量も３％と加熱前の値と同じであった。
【００１８】
【発明の効果】本発明によれば、一酸化炭素とオレフィ
ン系化合物の共重合体であるポリケトンを金属還元触媒
の存在下に水素還元して得られるポリアルコール中に残
存する該金属還元触媒に由来する金属成分を不活性化す
ることにより熱安定性に優れたポリアルコールを製造す
ることができる。
ン系化合物の共重合体であるポリケトンを金属還元触媒
の存在下に水素還元して得られるポリアルコール中に残
存する該金属還元触媒に由来する金属成分を不活性化す
ることにより熱安定性に優れたポリアルコールを製造す
ることができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 一酸化炭素とオレフィン系化合物との共
重合体であるポリケトンを金属還元触媒の存在下に水素
還元して得られるポリアルコールに、ホスフィン類およ
び／またはチオ尿素類を添加することにより該金属還元
触媒に由来する金属成分を不活性化することを特徴とす
る、熱安定性に優れたポリアルコールの製造方法。 - 【請求項２】 オレフィン系化合物がエチレンである請
求項１記載のポリアルコールの製造方法。 - 【請求項３】 金属還元触媒に由来する金属成分がルテ
ニウムである請求項１または２記載のポリアルコールの
製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18955897A JPH1135676A (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 熱安定性に優れたポリアルコールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18955897A JPH1135676A (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 熱安定性に優れたポリアルコールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135676A true JPH1135676A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16243342
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18955897A Pending JPH1135676A (ja) | 1997-07-15 | 1997-07-15 | 熱安定性に優れたポリアルコールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135676A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006070858A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2006-07-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | 金属の除去方法及びポリマーの製造方法 |
| WO2013034536A1 (de) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyolen durch hydrierung von co/olefin-copolymeren |
| EP2778188A1 (de) | 2013-03-12 | 2014-09-17 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Olefin-CO-Terpolymeren |
| EP2778189A1 (de) | 2013-03-12 | 2014-09-17 | Bayer MaterialScience AG | Semi-batch Verfahren zur Herstellung von Olefin-CO-Copolymeren |
| CN113912836A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-01-11 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种有效提升聚酮产品热稳定性的方法 |
-
1997
- 1997-07-15 JP JP18955897A patent/JPH1135676A/ja active Pending
Cited By (10)
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| JPWO2006070858A1 (ja) * | 2004-12-28 | 2008-06-12 | 日本曹達株式会社 | 金属の除去方法及びポリマーの製造方法 |
| KR100896168B1 (ko) | 2004-12-28 | 2009-05-11 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 금속의 제거 방법 및 폴리머의 제조 방법 |
| US7649079B2 (en) | 2004-12-28 | 2010-01-19 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for removing metal and method for producing polymer |
| JP4691046B2 (ja) * | 2004-12-28 | 2011-06-01 | 日本曹達株式会社 | 金属の除去方法及びポリマーの製造方法 |
| WO2013034536A1 (de) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Verfahren zur herstellung von polyolen durch hydrierung von co/olefin-copolymeren |
| DE102011053466A1 (de) | 2011-09-09 | 2013-03-14 | Bayer Materialscience Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Polyolen durch Hydrierung von CO/Olefin-Copolymeren |
| EP2778188A1 (de) | 2013-03-12 | 2014-09-17 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Herstellung von Olefin-CO-Terpolymeren |
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| CN113912836A (zh) * | 2021-12-03 | 2022-01-11 | 黄河三角洲京博化工研究院有限公司 | 一种有效提升聚酮产品热稳定性的方法 |
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