JPH1135624A - フッ素化モノマーの回収方法 - Google Patents
フッ素化モノマーの回収方法Info
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- JPH1135624A JPH1135624A JP19891397A JP19891397A JPH1135624A JP H1135624 A JPH1135624 A JP H1135624A JP 19891397 A JP19891397 A JP 19891397A JP 19891397 A JP19891397 A JP 19891397A JP H1135624 A JPH1135624 A JP H1135624A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノマー
を乳化重合して得られるラテックスから、未反応の前記
モノマーを、オゾン層破壊と地球温暖化のおそれのない
溶媒を用いて抽出回収する。 【解決手段】抽出溶媒としてハイドロフルオロエーテル
化合物を用いる。
を乳化重合して得られるラテックスから、未反応の前記
モノマーを、オゾン層破壊と地球温暖化のおそれのない
溶媒を用いて抽出回収する。 【解決手段】抽出溶媒としてハイドロフルオロエーテル
化合物を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、沸点が２０〜３０
０℃であるフッ素化モノマーが乳化重合したラテックス
から、未反応の前記モノマーを回収する方法に関する。
０℃であるフッ素化モノマーが乳化重合したラテックス
から、未反応の前記モノマーを回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素系ポリマーは乳化重合、懸濁重
合、溶液重合、塊状重合などの方法で製造されている
が、乳化重合は重合槽の容積効率が高く、重合中の除熱
や撹拌時のトルクが低いなどの利点があることから好ま
しく採用される。
合、溶液重合、塊状重合などの方法で製造されている
が、乳化重合は重合槽の容積効率が高く、重合中の除熱
や撹拌時のトルクが低いなどの利点があることから好ま
しく採用される。
【０００３】乳化重合においては、四フッ化エチレンの
ような常温で気体のモノマーは、重合後パージすること
で容易に回収が行われている。一方、沸点が２０〜３０
０℃である未反応のフッ素化モノマーは重合後のラテッ
クス中に含まれるが、このままでは特に前記モノマーが
官能基を有する場合などは、凝集時にラテックスが変性
し回収率が低下する可能性がある。よって、前記モノマ
ーは、凝集の前に回収することが好ましい。
ような常温で気体のモノマーは、重合後パージすること
で容易に回収が行われている。一方、沸点が２０〜３０
０℃である未反応のフッ素化モノマーは重合後のラテッ
クス中に含まれるが、このままでは特に前記モノマーが
官能基を有する場合などは、凝集時にラテックスが変性
し回収率が低下する可能性がある。よって、前記モノマ
ーは、凝集の前に回収することが好ましい。
【０００４】従来より、沸点が２０〜３００℃であるフ
ッ素化モノマーの回収方法としては、ラテックスとフッ
素化塩素化飽和炭化水素の溶剤を混合後静置し、二層分
離して上記溶剤に抽出されるフッ素化モノマーを回収す
る方法が採用されていた（特公昭６２−５６８８６）。
しかし、従来用いられていた上記溶剤であるトリクロロ
トリフルオロエタンのようなクロロフルオロカーボン
（ＣＦＣ）は、オゾン層を破壊するおそがあるとされ、
その使用が中止されている。
ッ素化モノマーの回収方法としては、ラテックスとフッ
素化塩素化飽和炭化水素の溶剤を混合後静置し、二層分
離して上記溶剤に抽出されるフッ素化モノマーを回収す
る方法が採用されていた（特公昭６２−５６８８６）。
しかし、従来用いられていた上記溶剤であるトリクロロ
トリフルオロエタンのようなクロロフルオロカーボン
（ＣＦＣ）は、オゾン層を破壊するおそがあるとされ、
その使用が中止されている。
【０００５】上記ＣＦＣに替わる溶剤としては、パーフ
ルオロヘキサン、パーフルオロジメチルシクロブタン、
パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、パー
フルオロトリブチルアミンのごときパーフルオロカーボ
ン（ＰＦＣ）、１，１−ジクロロ−１，１，２，２，３
−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンのごときハイ
ドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、パーフルオ
ロブチルエタン、３Ｈ，４Ｈ−パーフルオロ（２−メチ
ルペンタン）、１Ｈ−パーフルオロヘキサンのごときハ
イドロクロロカーボン（ＨＦＣ）が使用できることが知
られている（特開平６−９３０９１２）。
ルオロヘキサン、パーフルオロジメチルシクロブタン、
パーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）、パー
フルオロトリブチルアミンのごときパーフルオロカーボ
ン（ＰＦＣ）、１，１−ジクロロ−１，１，２，２，３
−ペンタフルオロプロパン、１，１−ジクロロ−２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロパンのごときハイ
ドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ）、パーフルオ
ロブチルエタン、３Ｈ，４Ｈ−パーフルオロ（２−メチ
ルペンタン）、１Ｈ−パーフルオロヘキサンのごときハ
イドロクロロカーボン（ＨＦＣ）が使用できることが知
られている（特開平６−９３０９１２）。
【０００６】しかし、これらは、オゾン層破壊への影響
は小さいが、地球温暖化への寄与が大きい点が懸念され
ている。
は小さいが、地球温暖化への寄与が大きい点が懸念され
ている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前述の問題
点を解決しようとするものである。すなわち、沸点が２
０〜３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得
られるラテックスから未反応の前記フッ素化モノマーを
効率よく回収する方法であり、かつ、オゾン層を破壊す
るおそれがなく、地球温暖化への影響が小さい方法を提
供する。
点を解決しようとするものである。すなわち、沸点が２
０〜３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得
られるラテックスから未反応の前記フッ素化モノマーを
効率よく回収する方法であり、かつ、オゾン層を破壊す
るおそれがなく、地球温暖化への影響が小さい方法を提
供する。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、沸点が２０〜
３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られ
るラテックスから、未反応の前記フッ素化モノマーを回
収する方法であって、ハイドロフルオロエーテル化合物
と前記ラテックスを接触させることにより前記未反応の
フッ素化モノマーを抽出することを特徴とするフッ素化
モノマーの回収方法を提供する。
３００℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られ
るラテックスから、未反応の前記フッ素化モノマーを回
収する方法であって、ハイドロフルオロエーテル化合物
と前記ラテックスを接触させることにより前記未反応の
フッ素化モノマーを抽出することを特徴とするフッ素化
モノマーの回収方法を提供する。
【０００９】ここで、上記沸点は大気圧における沸点で
ある。
ある。
【００１０】本発明におけるハイドロフルオロエーテル
化合物（以下ＨＦＥ化合物と称する）は、エーテル結合
を有するハイドロフルオロカーボンである。
化合物（以下ＨＦＥ化合物と称する）は、エーテル結合
を有するハイドロフルオロカーボンである。
【００１１】ＨＦＥ化合物は、リサイクル性、常温での
取り扱いやすさなどの観点から、沸点が１０〜２５０
℃、特には２０〜２００℃であるものが好ましい。ま
た、フッ素化モノマーを抽出後、蒸留により分離、回収
する際の容易さなどの観点から、フッ素化モノマーとの
沸点差が２０℃以上あるものが好ましい。
取り扱いやすさなどの観点から、沸点が１０〜２５０
℃、特には２０〜２００℃であるものが好ましい。ま
た、フッ素化モノマーを抽出後、蒸留により分離、回収
する際の容易さなどの観点から、フッ素化モノマーとの
沸点差が２０℃以上あるものが好ましい。
【００１２】具体的には、ＨＦＥ化合物としては、炭素
数が４〜１２個の範囲であるものが好ましく、構造は直
鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。特には、
Ｃ4F9 ＯＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ
ＨＣＦ2 ＯＣＨ3 が特性上および工業的に製造が容易な
点で好ましい。
数が４〜１２個の範囲であるものが好ましく、構造は直
鎖状、分岐状、環状のいずれであってもよい。特には、
Ｃ4F9 ＯＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 、ＣＦ3 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ
ＨＣＦ2 ＯＣＨ3 が特性上および工業的に製造が容易な
点で好ましい。
【００１３】これらのＨＦＥ化合物は単独で使用しても
よく、２種以上の混合溶剤として使用してもよい。
よく、２種以上の混合溶剤として使用してもよい。
【００１４】抽出操作は通常、ラテックスに前記のＨＦ
Ｅ化合物を加え、撹拌または振とうした後静置させて行
う。フッ素化モノマーはＨＦＥ化合物に抽出され、ＨＦ
Ｅ化合物は下層に分離する。この下層を抜き出した後、
新たにＨＦＥ化合物を加え上記操作を数回繰り返すこと
で、未反応のモノマーを完全に回収することができる。
Ｅ化合物を加え、撹拌または振とうした後静置させて行
う。フッ素化モノマーはＨＦＥ化合物に抽出され、ＨＦ
Ｅ化合物は下層に分離する。この下層を抜き出した後、
新たにＨＦＥ化合物を加え上記操作を数回繰り返すこと
で、未反応のモノマーを完全に回収することができる。
【００１５】抽出操作時のラテックスとＨＦＥ化合物の
混合比率は、重量比で、ラテックス／ＨＦＥ化合物＝２
０／１〜１／１０の範囲が用いられるが、ＨＦＥ化合物
の混合比率を大きくすると抽出回数は少なくできるが、
フッ素化モノマーの蒸留回収時の装置容積を大きくする
必要が生じるので好ましくない。一方、フッ素系溶剤の
混合比率が小さすぎると抽出回数が多くなり好ましくな
い。上記比率は、特には１０／１〜１／２の範囲が好ま
しい。
混合比率は、重量比で、ラテックス／ＨＦＥ化合物＝２
０／１〜１／１０の範囲が用いられるが、ＨＦＥ化合物
の混合比率を大きくすると抽出回数は少なくできるが、
フッ素化モノマーの蒸留回収時の装置容積を大きくする
必要が生じるので好ましくない。一方、フッ素系溶剤の
混合比率が小さすぎると抽出回数が多くなり好ましくな
い。上記比率は、特には１０／１〜１／２の範囲が好ま
しい。
【００１６】本発明の回収方法は、沸点が２０〜３００
℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られるラテ
ックスに対して適用される。上記フッ素化モノマーとし
ては、種々のものが例示されるが、カルボン酸基、スル
ホン酸基、リン酸基のような官能基をペンダント側鎖に
含有するフッ素化モノマーが好ましく、特には、官能基
以外は、パーフルオロ構造であるモノマーが好適であ
る。
℃であるフッ素化モノマーを乳化重合して得られるラテ
ックスに対して適用される。上記フッ素化モノマーとし
ては、種々のものが例示されるが、カルボン酸基、スル
ホン酸基、リン酸基のような官能基をペンダント側鎖に
含有するフッ素化モノマーが好ましく、特には、官能基
以外は、パーフルオロ構造であるモノマーが好適であ
る。
【００１７】上記乳化重合は、上記のような特定のフッ
素化モノマーと常温で気体のフルオロエチレン系不飽和
のモノマーとの共重合である場合が一般的である。
素化モノマーと常温で気体のフルオロエチレン系不飽和
のモノマーとの共重合である場合が一般的である。
【００１８】本発明が好ましく適用されるフッ素化モノ
マーとしては、カルボン酸型官能基またはスルホン酸型
官能基を有するフッ素化官能性モノマーが例示される。
このフッ素化官能性モノマーとしては、生成ポリマーの
用途、性能などの観点から、フルオロビニル化合物、特
にはパーフルオロビニル化合物が好ましく用いられる。
マーとしては、カルボン酸型官能基またはスルホン酸型
官能基を有するフッ素化官能性モノマーが例示される。
このフッ素化官能性モノマーとしては、生成ポリマーの
用途、性能などの観点から、フルオロビニル化合物、特
にはパーフルオロビニル化合物が好ましく用いられる。
【００１９】なかでも、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ））a Ｏ（ＣＦ2 ）bＣＯＯＣＨ3 （式
中、ａは０〜３の整数、ｂは１〜５の整数）で表される
フルオロビニル化合物、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ））c Ｏ（ＣＦ2）d ＳＯ2 Ｆ（式中、ｃ
は０〜３の整数、ｄは１〜５の整数）で表されるフルオ
ロビニル化合物が好ましく用いられる。
ＣＦ（ＣＦ3 ））a Ｏ（ＣＦ2 ）bＣＯＯＣＨ3 （式
中、ａは０〜３の整数、ｂは１〜５の整数）で表される
フルオロビニル化合物、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2
ＣＦ（ＣＦ3 ））c Ｏ（ＣＦ2）d ＳＯ2 Ｆ（式中、ｃ
は０〜３の整数、ｄは１〜５の整数）で表されるフルオ
ロビニル化合物が好ましく用いられる。
【００２０】次に、フルオロエチレン系不飽和モノマー
としては、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、
六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、フッ化ビニリ
デン、フッ化ビニルなどが例示され、特には一般式ＣＦ
2 ＝ＣＺＹ（ＺおよびＹはフッ素原子、塩素原子、水素
原子、またはトリフルオロメチル基）で表されるフッ素
化オレフィン化合物である。なかでもパーフルオロオレ
フィン化合物が好ましく、特には、四フッ化エチレンが
好適である。
としては、四フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレン、
六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、フッ化ビニリ
デン、フッ化ビニルなどが例示され、特には一般式ＣＦ
2 ＝ＣＺＹ（ＺおよびＹはフッ素原子、塩素原子、水素
原子、またはトリフルオロメチル基）で表されるフッ素
化オレフィン化合物である。なかでもパーフルオロオレ
フィン化合物が好ましく、特には、四フッ化エチレンが
好適である。
【００２１】本発明においては、前記フッ素化官能性モ
ノマーおよびフルオロエチレン系不飽和モノマーは、そ
れぞれ２種以上の混合物で使用できる。また、これらに
他の成分、例えばＣＨ2 ＝ＣＲ4 Ｒ5 （Ｒ4 およびＲ5
は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または芳香核を
示す）で表されるオレフィン化合物、一般式ＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯＲf （Ｒf は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキ
ル基を示し、エーテル結合を含有していてもよい）のよ
うなフルオロビニルエーテル、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ＝ＣＦ
2 、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）e ＯＣＦ＝ＣＦ2
（ｅは１〜６の整数）のようなジビニルモノマーなどの
１種以上を併用できる。
ノマーおよびフルオロエチレン系不飽和モノマーは、そ
れぞれ２種以上の混合物で使用できる。また、これらに
他の成分、例えばＣＨ2 ＝ＣＲ4 Ｒ5 （Ｒ4 およびＲ5
は水素原子、炭素数１〜８のアルキル基または芳香核を
示す）で表されるオレフィン化合物、一般式ＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯＲf （Ｒf は炭素数１〜１０のパーフルオロアルキ
ル基を示し、エーテル結合を含有していてもよい）のよ
うなフルオロビニルエーテル、ＣＦ2 ＝ＣＦＣＦ＝ＣＦ
2 、一般式ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）e ＯＣＦ＝ＣＦ2
（ｅは１〜６の整数）のようなジビニルモノマーなどの
１種以上を併用できる。
【００２２】上記オレフィン化合物の具体例としては、
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、ス
チレン、α−メチルスチレン、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、３−メチル−ブテン−１、４−メ
チル−ペンテン−１などが挙げられる。なかでも製造上
および生成ポリマーの性能上の観点から、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレンなどの使用が特に好ましい。
エチレン、プロピレン、ブテン−１、イソブチレン、ス
チレン、α−メチルスチレン、ペンテン−１、ヘキセン
−１、ヘプテン−１、３−メチル−ブテン−１、４−メ
チル−ペンテン−１などが挙げられる。なかでも製造上
および生成ポリマーの性能上の観点から、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレンなどの使用が特に好ましい。
【００２３】また、例えばジビニルモノマーの併用によ
って得られるポリマーを架橋し、膜のような成形物にし
た場合の機械的強度を改善せしめることが可能である。
って得られるポリマーを架橋し、膜のような成形物にし
た場合の機械的強度を改善せしめることが可能である。
【００２４】本発明におけるラテックス中の生成ポリマ
ーにおけるフッ素化官能性モノマー、フルオロエチレン
系不飽和モノマー、更には前記オレフィン化合物、その
他の成分の組成比率は、性能に関係するので重要であ
る。
ーにおけるフッ素化官能性モノマー、フルオロエチレン
系不飽和モノマー、更には前記オレフィン化合物、その
他の成分の組成比率は、性能に関係するので重要であ
る。
【００２５】フッ素化官能性モノマーの含有比率は、イ
オン交換容量と直接関係するが、ポリマー中１〜５０モ
ル％、好ましくは３〜３５モル％であるのが好適であ
る。フッ素化官能性モノマーの含有割合が大きすぎる
と、イオン交換膜などの成形物とした場合、機械的強度
が低下し、更には含水量の増大によるイオン交換性能の
低下が起こり、また、あまりに少ない含有量ではイオン
交換機能を示さないのでそれぞれ好ましくない。
オン交換容量と直接関係するが、ポリマー中１〜５０モ
ル％、好ましくは３〜３５モル％であるのが好適であ
る。フッ素化官能性モノマーの含有割合が大きすぎる
と、イオン交換膜などの成形物とした場合、機械的強度
が低下し、更には含水量の増大によるイオン交換性能の
低下が起こり、また、あまりに少ない含有量ではイオン
交換機能を示さないのでそれぞれ好ましくない。
【００２６】また、オレフィン化合物の含有量は、電気
的、機械的および耐塩素性などの性質に大きく関係する
ので重要である。オレフィン化合物を併用する場合は、
オレフィン化合物とフルオロエチレン系不飽和モノマー
の割合がモル比で、オレフィン化合物／フルオロエチレ
ン系不飽和モノマー＝５／９５〜７０／３０、特には１
０／９０〜６０／４０にするのが好適である。
的、機械的および耐塩素性などの性質に大きく関係する
ので重要である。オレフィン化合物を併用する場合は、
オレフィン化合物とフルオロエチレン系不飽和モノマー
の割合がモル比で、オレフィン化合物／フルオロエチレ
ン系不飽和モノマー＝５／９５〜７０／３０、特には１
０／９０〜６０／４０にするのが好適である。
【００２７】また、フルオロビニルエーテルやジビニル
エーテルなどを併用する場合は、該ビニルエーテルがポ
リマー中３０モル％以下、好ましくは２〜２０モル％の
割合とするのが好ましい。
エーテルなどを併用する場合は、該ビニルエーテルがポ
リマー中３０モル％以下、好ましくは２〜２０モル％の
割合とするのが好ましい。
【００２８】本発明においては、ラテックス中のポリマ
ーのイオン交換容量は、好ましくは０．５〜２．２ミリ
当量／グラム乾燥樹脂という広い範囲から選択される
が、特徴的な点は、イオン交換容量を大きくしても、ポ
リマーの分子量を高くでき、ポリマーの機械的性質や耐
久性を低下させない点である。イオン交換容量は、ポリ
マーの種類に応じて異なるが、好ましくは０．７ミリ当
量／グラム乾燥樹脂以上、特には０．９ミリ当量／グラ
ム乾燥樹脂以上の場合が、イオン交換膜としても機械的
および電気化学的性能上好ましい。
ーのイオン交換容量は、好ましくは０．５〜２．２ミリ
当量／グラム乾燥樹脂という広い範囲から選択される
が、特徴的な点は、イオン交換容量を大きくしても、ポ
リマーの分子量を高くでき、ポリマーの機械的性質や耐
久性を低下させない点である。イオン交換容量は、ポリ
マーの種類に応じて異なるが、好ましくは０．７ミリ当
量／グラム乾燥樹脂以上、特には０．９ミリ当量／グラ
ム乾燥樹脂以上の場合が、イオン交換膜としても機械的
および電気化学的性能上好ましい。
【００２９】また、本発明で得られるポリマーの分子量
は、イオン交換膜としての機械的性能および製膜性と関
係するので重要であり、ＴＱの値で表示すると、１５０
℃以上、好ましくは１７０〜３４０℃、特には１８０〜
３００℃程度とするのが好適である。
は、イオン交換膜としての機械的性能および製膜性と関
係するので重要であり、ＴＱの値で表示すると、１５０
℃以上、好ましくは１７０〜３４０℃、特には１８０〜
３００℃程度とするのが好適である。
【００３０】なお、イオン交換容量は次のようにして求
めた。すなわち、Ｈ型の陽イオン交換樹脂膜を、１Ｎの
塩酸中で６０℃、５時間放置し、完全にＨ型に転換し、
塩酸が残存しないように水で充分洗浄した。その後、こ
のＨ型の膜０．５ｇを、０．１Ｎの水酸化ナトリウム２
５ｃｍ3 に水を２５ｃｍ3 加えてなる溶液中に、室温で
２日間静置した。次いで膜を取り出して、溶液中の水酸
化ナトリウムを０．１Ｎの塩酸で逆滴定することにより
求めた。
めた。すなわち、Ｈ型の陽イオン交換樹脂膜を、１Ｎの
塩酸中で６０℃、５時間放置し、完全にＨ型に転換し、
塩酸が残存しないように水で充分洗浄した。その後、こ
のＨ型の膜０．５ｇを、０．１Ｎの水酸化ナトリウム２
５ｃｍ3 に水を２５ｃｍ3 加えてなる溶液中に、室温で
２日間静置した。次いで膜を取り出して、溶液中の水酸
化ナトリウムを０．１Ｎの塩酸で逆滴定することにより
求めた。
【００３１】本明細書中において「ＴＱ」は、ポリマー
の分子量に関係する、容量流速１００ｍｍ3 ／秒を示す
温度と定義される。上記容量流速は、ポリマーを３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧下、一定温度の径１ｍｍ、長さ１ｍｍの
オリフィスから溶融流出せしめ、流出するポリマー量を
ｍｍ3 ／秒の単位で示したものである。
の分子量に関係する、容量流速１００ｍｍ3 ／秒を示す
温度と定義される。上記容量流速は、ポリマーを３０ｋ
ｇ／ｃｍ2 加圧下、一定温度の径１ｍｍ、長さ１ｍｍの
オリフィスから溶融流出せしめ、流出するポリマー量を
ｍｍ3 ／秒の単位で示したものである。
【００３２】本発明において、乳化重合は水性媒体中で
実施する。通常は、水性媒体の使用量を、水性媒体とフ
ッ素化官能性モノマーの比率を重量比で水性媒体／フッ
素化官能性モノマー＝２０／１以下にし、好ましくは１
０／１以下に制御して実施するのが好ましい。水性媒体
の使用量が多すぎると、反応装置の大型化またはポリマ
ー分離回収など作業操作面の不利などの問題点が生じ
る。
実施する。通常は、水性媒体の使用量を、水性媒体とフ
ッ素化官能性モノマーの比率を重量比で水性媒体／フッ
素化官能性モノマー＝２０／１以下にし、好ましくは１
０／１以下に制御して実施するのが好ましい。水性媒体
の使用量が多すぎると、反応装置の大型化またはポリマ
ー分離回収など作業操作面の不利などの問題点が生じ
る。
【００３３】本発明において、乳化重合では１ｋｇ／ｃ
ｍ2 以上の反応圧力を採用することが好適である。反応
圧力が低すぎる場合は、反応速度を実用上満足し得る高
さに維持することができず、高分子量のポリマーの形成
に難点が認められる。また、反応圧力が低すぎると、生
成するポリマーのイオン交換容量が極端に高くなり、含
水量増大などによる機械的強度の低下、イオン交換性能
の低下が起こる。
ｍ2 以上の反応圧力を採用することが好適である。反応
圧力が低すぎる場合は、反応速度を実用上満足し得る高
さに維持することができず、高分子量のポリマーの形成
に難点が認められる。また、反応圧力が低すぎると、生
成するポリマーのイオン交換容量が極端に高くなり、含
水量増大などによる機械的強度の低下、イオン交換性能
の低下が起こる。
【００３４】また、反応圧力は、工業的実施における反
応装置上または作業操作上などの点から、５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 以下から選定されるのが好ましい。上記範囲よりも
高い反応圧力の採用は可能であるが、本発明の目的を比
例的に向上させるものではない。従って、本発明におい
ては、反応圧力を１〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは３
〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲から選定するのが最適であ
る。
応装置上または作業操作上などの点から、５０ｋｇ／ｃ
ｍ2 以下から選定されるのが好ましい。上記範囲よりも
高い反応圧力の採用は可能であるが、本発明の目的を比
例的に向上させるものではない。従って、本発明におい
ては、反応圧力を１〜５０ｋｇ／ｃｍ2 、好ましくは３
〜３０ｋｇ／ｃｍ2 の範囲から選定するのが最適であ
る。
【００３５】本発明における乳化重合に際しては、前記
反応条件の他の条件や操作は、特に限定されることなく
広い範囲にわたって採用されうる。例えば、反応温度は
重合開始源の種類や反応モル比などにより選定される
が、通常は余りに高温度や低温度は工業的実施に対して
不利となるので、１０〜９０℃、好ましくは２０〜８０
℃程度が選定される。
反応条件の他の条件や操作は、特に限定されることなく
広い範囲にわたって採用されうる。例えば、反応温度は
重合開始源の種類や反応モル比などにより選定される
が、通常は余りに高温度や低温度は工業的実施に対して
不利となるので、１０〜９０℃、好ましくは２０〜８０
℃程度が選定される。
【００３６】重合開始源としては、前記の好適な反応温
度において高い活性を示すものを選定するのが望まし
い。例えば、室温以下でも高活性の電離性放射線を採用
することもできるが、通常はアゾ化合物やパーオキシ化
合物を採用する方法が工業的実施に対して有利である。
度において高い活性を示すものを選定するのが望まし
い。例えば、室温以下でも高活性の電離性放射線を採用
することもできるが、通常はアゾ化合物やパーオキシ化
合物を採用する方法が工業的実施に対して有利である。
【００３７】具体的には、反応圧力下にて１０〜９０℃
程度で高活性を示す、ジコハク酸パーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ
ペンタフルオロプロピオニルパーオキサイド等のジアシ
ルパーオキサイド、２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノワ
レリアン酸）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチ
ルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジ
カーボネート、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド等のハイドロパーオキサイド類、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物及びそれらの
レドックス系等が挙げられる。
程度で高活性を示す、ジコハク酸パーオキサイド、ベン
ゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ジ
ペンタフルオロプロピオニルパーオキサイド等のジアシ
ルパーオキサイド、２，２’−アゾビス（２−アミジノ
プロパン）塩酸塩、４，４’−アゾビス（４−シアノワ
レリアン酸）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化
合物、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類、ジ
イソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチ
ルヘキシルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジ
カーボネート、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド等のハイドロパーオキサイド類、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物及びそれらの
レドックス系等が挙げられる。
【００３８】本発明において、好ましい重合開始剤濃度
は、モノマーの総量に対して０．０００１〜３重量％、
特には０．００１〜２重量％程度である。重合開始剤濃
度を下げすぎると、重合速度が実用上小さくなりすぎ、
逆に重合開始剤濃度を上げすぎると、重合速度が大きく
なりすぎて反応の制御が困難になる。
は、モノマーの総量に対して０．０００１〜３重量％、
特には０．００１〜２重量％程度である。重合開始剤濃
度を下げすぎると、重合速度が実用上小さくなりすぎ、
逆に重合開始剤濃度を上げすぎると、重合速度が大きく
なりすぎて反応の制御が困難になる。
【００３９】その他通常の乳化重合において用いられる
界面活性剤、分散剤、緩衝剤、分子量調整剤等を添加で
きる。
界面活性剤、分散剤、緩衝剤、分子量調整剤等を添加で
きる。
【００４０】本発明においては、生成するポリマーの濃
度を４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下に制御
するのが好適である。あまり高濃度にすると、撹拌負荷
の増大、除熱不足、フルオロエチレン系不飽和モノマー
の拡散不良などの難点が起こる。
度を４０重量％以下、好ましくは３０重量％以下に制御
するのが好適である。あまり高濃度にすると、撹拌負荷
の増大、除熱不足、フルオロエチレン系不飽和モノマー
の拡散不良などの難点が起こる。
【００４１】上記のようにして得られたラテックスに、
ＨＦＥ化合物を加え未反応の沸点が２０〜３００℃であ
るフッ素化モノマーを抽出し、分離する。なお、四フッ
化エチレンのような気体のモノマーの未反応物は、パー
ジ法などにより容易に分離回収される。未反応モノマー
を回収した後、ラテックスに塩酸または硫酸等の酸を添
加しポリマーを凝集させる。なお、塩析、凍結凝集、ま
たは機械的凝集等の周知または公知の凝集方法を用いて
もよい。
ＨＦＥ化合物を加え未反応の沸点が２０〜３００℃であ
るフッ素化モノマーを抽出し、分離する。なお、四フッ
化エチレンのような気体のモノマーの未反応物は、パー
ジ法などにより容易に分離回収される。未反応モノマー
を回収した後、ラテックスに塩酸または硫酸等の酸を添
加しポリマーを凝集させる。なお、塩析、凍結凝集、ま
たは機械的凝集等の周知または公知の凝集方法を用いて
もよい。
【００４２】凝集させたポリマーは充分水洗し、次いで
メタノール、アセトン等の水溶性有機溶剤を用いて水を
置換する。ポリマーを風乾した後、ポリマー１００重量
部に対し１００ｃｍ3 好ましくは４００〜６００ｃｍ3
以上のメタノールを加え、好ましくはこれに硫酸を添加
し撹拌しつつ２０℃以上で１〜５０時間処理をする。次
いでポリマーとメタノールを分離し、硫酸を添加した場
合は、これを除くためにメタノールで洗浄を行った後、
減圧下に４０〜８０℃で乾燥させてポリマーを得る。
メタノール、アセトン等の水溶性有機溶剤を用いて水を
置換する。ポリマーを風乾した後、ポリマー１００重量
部に対し１００ｃｍ3 好ましくは４００〜６００ｃｍ3
以上のメタノールを加え、好ましくはこれに硫酸を添加
し撹拌しつつ２０℃以上で１〜５０時間処理をする。次
いでポリマーとメタノールを分離し、硫酸を添加した場
合は、これを除くためにメタノールで洗浄を行った後、
減圧下に４０〜８０℃で乾燥させてポリマーを得る。
【００４３】本発明によれば、高イオン交換容量および
高分子量を有し、かつ加熱溶融による成形性に優れたイ
オン交換基含有フルオロポリマーが円滑有利に得られ
る。例えば、乳化重合上りのフルオロポリマーは、カル
ボキシル基を含有するフッ素化モノマーを使用した場合
でも、ＴＱが３００℃を超えているが、メタノールなど
で加熱接触処理をすることにより、ＴＱを２２０℃程度
に下げることが可能である。
高分子量を有し、かつ加熱溶融による成形性に優れたイ
オン交換基含有フルオロポリマーが円滑有利に得られ
る。例えば、乳化重合上りのフルオロポリマーは、カル
ボキシル基を含有するフッ素化モノマーを使用した場合
でも、ＴＱが３００℃を超えているが、メタノールなど
で加熱接触処理をすることにより、ＴＱを２２０℃程度
に下げることが可能である。
【００４４】ＴＱが３００℃以上のフルオロポリマーで
は、加熱溶融成形が著しく困難であり、フィルム、シー
ト状などに成形できないが、本発明によるフルオロポリ
マーは押出成形などによりフィルム、シート状に容易に
成形できる。
は、加熱溶融成形が著しく困難であり、フィルム、シー
ト状などに成形できないが、本発明によるフルオロポリ
マーは押出成形などによりフィルム、シート状に容易に
成形できる。
【００４５】本発明の好ましい実施態様で得られるフル
オロポリマーは、適宜手段にて製膜される。例えば、必
要により官能基を加水分解でカルボン酸基に転換する
が、この加水分解処理は製膜前でも製膜後でも可能であ
る。通常は製膜後に加水分解処理する方が好ましい。製
膜手段としては種々の方法が採用でき、例えば加熱溶融
成形、ラテックス成形、適当な溶液に溶解させての注型
成形など公知または周知の方法を適宜採用しうる。
オロポリマーは、適宜手段にて製膜される。例えば、必
要により官能基を加水分解でカルボン酸基に転換する
が、この加水分解処理は製膜前でも製膜後でも可能であ
る。通常は製膜後に加水分解処理する方が好ましい。製
膜手段としては種々の方法が採用でき、例えば加熱溶融
成形、ラテックス成形、適当な溶液に溶解させての注型
成形など公知または周知の方法を適宜採用しうる。
【００４６】本発明より得られるフルオロポリマーから
なるイオン交換膜は、種々の優れた性能を有するため、
各種分野、目的、用途などに広範囲に採用される。例え
ば、拡散透析、電解合成、燃料電池の隔膜など特に耐熱
性、耐食性が要求される分野で好適に使用される。なか
でも、アルカリ電解用の陽イオン選択性隔膜として用い
る場合は、従来のイオン交換膜では得られなかった高い
性能を発揮しうる。
なるイオン交換膜は、種々の優れた性能を有するため、
各種分野、目的、用途などに広範囲に採用される。例え
ば、拡散透析、電解合成、燃料電池の隔膜など特に耐熱
性、耐食性が要求される分野で好適に使用される。なか
でも、アルカリ電解用の陽イオン選択性隔膜として用い
る場合は、従来のイオン交換膜では得られなかった高い
性能を発揮しうる。
【００４７】例えば、本発明のフルオロポリマーからな
る陽イオン交換樹脂膜にて、陽極と陰極とを区画して陽
極室と陰極室とを構成し、陽極室に塩化アルカリ水溶液
を供給して電解し陰極室から水酸化アルカリを得る、い
わゆる二室型槽の場合でも、２規定以上の濃度の塩化ナ
トリウム水溶液を原料として５〜１００Ａ／ｄｍ2 の電
流密度で電解することにより、３０％以上の高濃度の水
酸化ナトリウムが９０％以上の高電流効率で長期にわた
って安定して製造できる。更に、４．５ボルト以下の低
い槽電圧での電解が可能である。
る陽イオン交換樹脂膜にて、陽極と陰極とを区画して陽
極室と陰極室とを構成し、陽極室に塩化アルカリ水溶液
を供給して電解し陰極室から水酸化アルカリを得る、い
わゆる二室型槽の場合でも、２規定以上の濃度の塩化ナ
トリウム水溶液を原料として５〜１００Ａ／ｄｍ2 の電
流密度で電解することにより、３０％以上の高濃度の水
酸化ナトリウムが９０％以上の高電流効率で長期にわた
って安定して製造できる。更に、４．５ボルト以下の低
い槽電圧での電解が可能である。
【００４８】
【実施例】以下に、本発明を実施例（例１、例２、例
５）、比較例（例３、例４）にて説明する。
５）、比較例（例３、例４）にて説明する。
【００４９】［例１］０．２リットルのステンレス製オ
ートクレーブにイオン交換水１００ｇ、Ｃ8Ｆ17ＣＯＯ
ＮＨ4 を０．２ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを０．
５ｇ、ＮａＨ2 ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏを０．３ｇ、（ＮＨ
4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を０．０２６ｇおよびＣＦ2 ＝ＣＦＯ
（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 を２０ｇ仕込み、液体窒素下
で充分脱気した。その後、５５℃に昇温し、四フッ化エ
チレンを系内に導入し、１０．４ｋｇ／ｃｍ2 に保持し
た。３．５時間撹拌後、未反応の四フッ化エチレンをパ
ージし、反応を終了させた。生成したポリマーは共重合
したＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3 ＣＯＯＣＨ3 を２０モ
ル％含む組成のラテックスで、生成量は１５．５ｇであ
った。
ートクレーブにイオン交換水１００ｇ、Ｃ8Ｆ17ＣＯＯ
ＮＨ4 を０．２ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを０．
５ｇ、ＮａＨ2 ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏを０．３ｇ、（ＮＨ
4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を０．０２６ｇおよびＣＦ2 ＝ＣＦＯ
（ＣＦ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 を２０ｇ仕込み、液体窒素下
で充分脱気した。その後、５５℃に昇温し、四フッ化エ
チレンを系内に導入し、１０．４ｋｇ／ｃｍ2 に保持し
た。３．５時間撹拌後、未反応の四フッ化エチレンをパ
ージし、反応を終了させた。生成したポリマーは共重合
したＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2）3 ＣＯＯＣＨ3 を２０モ
ル％含む組成のラテックスで、生成量は１５．５ｇであ
った。
【００５０】ラテックスは未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（Ｃ
Ｆ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 を含んでいるが、ラテックス中の
ポリマー粒子に含浸されて均一層となっている。該ラテ
ックス１００ｇに対しＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （沸点６０℃）
を３０ｇ加え、分液ロート中で１０分間振とうした後、
３０分間静置した。下層のＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 層を分離し
た後、再びＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 を同量加え、上記と同様の
抽出操作をくり返し行った。抽出操作を６回行った後、
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
ＣＨ3 層および水層ともＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 Ｃ
ＯＯＣＨ3 は検出されなかった。Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の各
抽出層を集め蒸留し、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯ
ＯＣＨ3 １２．０ｇを回収した。
Ｆ2 ）3 ＣＯＯＣＨ3 を含んでいるが、ラテックス中の
ポリマー粒子に含浸されて均一層となっている。該ラテ
ックス１００ｇに対しＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 （沸点６０℃）
を３０ｇ加え、分液ロート中で１０分間振とうした後、
３０分間静置した。下層のＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 層を分離し
た後、再びＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 を同量加え、上記と同様の
抽出操作をくり返し行った。抽出操作を６回行った後、
ガスクロマトグラフィーで分析したところ、Ｃ4 Ｆ9 Ｏ
ＣＨ3 層および水層ともＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 Ｃ
ＯＯＣＨ3 は検出されなかった。Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の各
抽出層を集め蒸留し、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）3 ＣＯ
ＯＣＨ3 １２．０ｇを回収した。
【００５１】［例２］Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の代わりにＣ4
Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 （沸点７８℃）を用いる以外は例１と同
様にして、抽出操作を行ったところ未反応のＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯ（ＣＦ2）3 ＣＯＯＣＨ3 が１１．５ｇ回収され
た。
Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5 （沸点７８℃）を用いる以外は例１と同
様にして、抽出操作を行ったところ未反応のＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯ（ＣＦ2）3 ＣＯＯＣＨ3 が１１．５ｇ回収され
た。
【００５２】［例３］Ｃ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 の代わりにＣＦ
2 ＣｌＣＦＣｌ2 を用いる以外は例１と同様して抽出操
作を行ったところ、未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）
3 ＣＯＯＣＨ3 が１１．１ｇ回収された。
2 ＣｌＣＦＣｌ2 を用いる以外は例１と同様して抽出操
作を行ったところ、未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）
3 ＣＯＯＣＨ3 が１１．１ｇ回収された。
【００５３】［例４］ＣＨ2 Ｃｌ2 を用いる以外は例１
と同様にして抽出操作を行ったところ、静置後も水層が
白濁しＣＨ2 Ｃｌ2 層との分離が充分でなく、水層にＣ
Ｈ2 Ｃｌ2 が一部溶解することがわかった。
と同様にして抽出操作を行ったところ、静置後も水層が
白濁しＣＨ2 Ｃｌ2 層との分離が充分でなく、水層にＣ
Ｈ2 Ｃｌ2 が一部溶解することがわかった。
【００５４】［例５］０．２リットルのステンレス製オ
ートクレーブにイオン交換水を１２０ｇ、Ｃ8 Ｆ17Ｃ０
ＯＮＨ4 を０．４２ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを
０．６ｇ、ＮａＨ2 ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏを０．３５ｇ、
（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を０．０６４ｇおよびＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを１２ｇ仕込み、液体窒素下
で充分脱気した。その後、６０℃に昇温し、四フッ化エ
チレンを系内に導入し圧力を１１．７ｋｇ／ｃｍ2 に保
持した。５．５時間撹拌後、未反応の四フッ化エチレン
をパージし、反応を終了させた。生成したポリマーは共
重合したＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを１３．
６モル％含む組成のラテックスで、生成量は１９．４ｇ
であった。
ートクレーブにイオン交換水を１２０ｇ、Ｃ8 Ｆ17Ｃ０
ＯＮＨ4 を０．４２ｇ、Ｎａ2 ＨＰＯ4 ・１２Ｈ2 Ｏを
０．６ｇ、ＮａＨ2 ＰＯ4 ・２Ｈ2 Ｏを０．３５ｇ、
（ＮＨ4 ）2 Ｓ2 Ｏ8 を０．０６４ｇおよびＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを１２ｇ仕込み、液体窒素下
で充分脱気した。その後、６０℃に昇温し、四フッ化エ
チレンを系内に導入し圧力を１１．７ｋｇ／ｃｍ2 に保
持した。５．５時間撹拌後、未反応の四フッ化エチレン
をパージし、反応を終了させた。生成したポリマーは共
重合したＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを１３．
６モル％含む組成のラテックスで、生成量は１９．４ｇ
であった。
【００５５】ラテックスは未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ（Ｃ
Ｆ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを含んでいるが、ラテックス中のポリ
マー粒子に含浸されて均一層となっている。該ラテック
ス１００ｇに対しＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 を３０ｇ加え、例１
と同様にして抽出操作を行い、未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ
（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆの抽出層を集め、蒸留によりＣＦ
2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを４．２ｇ回収した。
なお、抽出操作を６回繰り返した後、ガスクロマトグラ
フィーで水層およびＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 層を分析したとこ
ろ、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆは、どちらか
らも検出されなかった。
Ｆ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを含んでいるが、ラテックス中のポリ
マー粒子に含浸されて均一層となっている。該ラテック
ス１００ｇに対しＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 を３０ｇ加え、例１
と同様にして抽出操作を行い、未反応のＣＦ2 ＝ＣＦＯ
（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆの抽出層を集め、蒸留によりＣＦ
2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆを４．２ｇ回収した。
なお、抽出操作を６回繰り返した後、ガスクロマトグラ
フィーで水層およびＣ4 Ｆ9 ＯＣＨ3 層を分析したとこ
ろ、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ（ＣＦ2 ）2 ＳＯ2 Ｆは、どちらか
らも検出されなかった。
【００５６】
【発明の効果】ラテックス中に残存する未反応の沸点が
２０〜３００℃であるフッ素化モノマーが、オゾン破壊
係数および地球温暖化係数の小さいＨＦＥ化合物によっ
て、容易に高効率で回収される。
２０〜３００℃であるフッ素化モノマーが、オゾン破壊
係数および地球温暖化係数の小さいＨＦＥ化合物によっ
て、容易に高効率で回収される。
Claims (5)
- 【請求項１】沸点が２０〜３００℃であるフッ素化モノ
マーを乳化重合して得られるラテックスから、未反応の
前記フッ素化モノマーを回収する方法であって、ハイド
ロフルオロエーテル化合物と前記ラテックスを接触させ
ることにより前記未反応のフッ素化モノマーを抽出する
ことを特徴とするフッ素化モノマーの回収方法。 - 【請求項２】上記フッ素化モノマーが、カルボン酸型官
能基またはスルホン酸型官能基を有するフッ素化官能性
モノマーである請求項１記載の回収方法。 - 【請求項３】カルボン酸型官能基を有するモノマーが、
一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ））a Ｏ
（ＣＦ2 ）b ＣＯＯＣＨ3 （式中、ａは０〜３の整数、
ｂは１〜５の整数）で表されるフルオロビニル化合物で
ある請求項２記載の回収方法。 - 【請求項４】スルホン酸型官能基を有するモノマーが、
一般式ＣＦ2 ＝ＣＦ（ＯＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ））c Ｏ
（ＣＦ2 ）d ＳＯ2 Ｆ（式中、ｃは０〜３の整数、ｄは
１〜５の整数）で表されるフルオロビニル化合物である
請求項２の回収方法。 - 【請求項５】ハイドロフルオロエーテル化合物が、Ｃ4
Ｆ9 ＯＣＨ3 、Ｃ4 Ｆ9 ＯＣ2 Ｈ5、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2
ＯＣＨ3 、（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦＨ
ＣＦ2 ＯＣＨ3 からなる群から選ばれる１種以上である
請求項１、２、３または４記載の回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19891397A JP3804197B2 (ja) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | フッ素化モノマーの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19891397A JP3804197B2 (ja) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | フッ素化モノマーの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135624A true JPH1135624A (ja) | 1999-02-09 |
| JP3804197B2 JP3804197B2 (ja) | 2006-08-02 |
Family
ID=16399042
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19891397A Expired - Fee Related JP3804197B2 (ja) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | フッ素化モノマーの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3804197B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088103A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-03-27 | Ausimont Spa | スルホンモノマーの重合方法 |
| JP2004010744A (ja) * | 2002-06-06 | 2004-01-15 | Japan Atom Energy Res Inst | 大きなイオン交換容量と優れた耐酸化性を有するフッ素系高分子共重合体及びその製造方法 |
| WO2008069301A1 (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロモノマーの回収方法 |
| JP2008144028A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Daikin Ind Ltd | フルオロモノマーの回収方法 |
| JP2014070081A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素共重合体の製造方法 |
-
1997
- 1997-07-24 JP JP19891397A patent/JP3804197B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002088103A (ja) * | 2000-06-23 | 2002-03-27 | Ausimont Spa | スルホンモノマーの重合方法 |
| JP2004010744A (ja) * | 2002-06-06 | 2004-01-15 | Japan Atom Energy Res Inst | 大きなイオン交換容量と優れた耐酸化性を有するフッ素系高分子共重合体及びその製造方法 |
| WO2008069301A1 (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-12 | Daikin Industries, Ltd. | フルオロモノマーの回収方法 |
| JP2008144028A (ja) * | 2006-12-08 | 2008-06-26 | Daikin Ind Ltd | フルオロモノマーの回収方法 |
| JP4720734B2 (ja) * | 2006-12-08 | 2011-07-13 | ダイキン工業株式会社 | フルオロモノマーの回収方法 |
| US8344192B2 (en) | 2006-12-08 | 2013-01-01 | Daikin Industries, Ltd. | Process for the recovery of fluoromonomers |
| JP5332617B2 (ja) * | 2006-12-08 | 2013-11-06 | ダイキン工業株式会社 | フルオロモノマーの回収方法 |
| JP2014070081A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-21 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素共重合体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3804197B2 (ja) | 2006-08-02 |
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