JPH11349793A - 熱可塑性ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 流動性、ゲル化発生防止効果に優れると共
に、機械的強度、難燃性に優れる熱可塑性難燃ポリエス
テル樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、末端
エポキシ基の３０〜９５％が封鎖され、かつ、重量平均
分子量が、１６００〜１２０００のブロモ化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ）、及び、アンチモン化合物
（Ｃ）を必須成分とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は良好な成形加工性を
有し、高強度、高靱性である為、コネクター、フライバ
ックトランス、スイッチ、リレー、プラグ類等の複雑且
つ薄肉な形状を有する成形品用途、及び、高度な成形加
工性と高い機械的特性を必要とする電気電子部品用途に
有用な熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来技術】ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートに代表される熱可塑性ポリエステル樹
脂は、機械的特性、電気的性質、物理的性質、耐薬品
性、寸法安定性に優れており、電気電子部品、機械部
品、自動車部品など多岐にわたり使用されている。しか
し、熱可塑性ポリエステル樹脂は可燃性であるが故、電
気電子分野、自動車部品分野など難燃化が必要な用途に
おいて、各種の難燃剤を添加することが提案されてい
る。

【０００３】この様な熱可塑性ポリエステル樹脂の難然
化技術としては、ハロゲン化ポリカーボネート樹脂、ハ
ロゲン化ポリフェニレンオキサイド、ハロゲン化アクリ
ル樹脂等のハロゲン化合物を難然剤として添加する技術
が知られているものの、これらの難然剤を配合した組成
物は、成形加工時の流動性を大幅に低下させて成形加工
性が悪化する他、押出機内の溶融混練時や、射出成形機
内での滞留時等における熱履歴によって成形品の強度低
下を引き起こしやすいものであった。

【０００４】この成形加工時の流動性、及び、成形品強
度改善の為に、重合度の低い低分子量タイプのハロゲン
化エポキシ樹脂が使用されている。しかし、これを使用
した場合には溶融時の熱安定性が低く、押出機内の溶融
混練時に著しい粘度上昇を招き、最終的にはゲル化して
成形品に焼け異物を発生させるなど、全く成形加工に適
さなくなるという問題を有していた。

【０００５】そこで、ゲル化を防止する技術として、例
えば、特開昭５８−１１８８４９号公報には、ＢＰＡ骨
格の平均繰り返し単位がｎ＝１１以上の高分子量タイプ
のハロゲン化ビスフェノールＡエポキシ樹脂を難然剤と
して用い、難然剤中のエポキシ当量を高めることによ
り、ゲル化を防止し、溶融時の安定性を向上させる技術
が知られている。

【０００６】また、特開昭５３−４２２９８号公報に
は、低分子量タイプのハロゲン化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂の両末端エポキシ基をハロゲン化フェノール
で完全封鎖した構造のハロゲン化合物を用いる技術が開
示されている。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記特開昭５
８−１１８８４９号公報記載のＢＰＡ骨格の平均繰り返
し単位がｎ＝１１以上の高分子量タイプのハロゲン化ビ
スフェノールＡエポキシ樹脂を難然剤として用いる技術
においては、溶融混練時のゲル化は減少するものの、成
形加工時の流動性が低下し成形加工性が悪化してしまう
ものであった。

【０００８】また、特開昭５３−４２２９８号公報に
は、低分子量タイプのハロゲン化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂の末端の全てのエポキシ基をハロゲン化フェ
ノールで封鎖した構造のハロゲン化合物を用いる技術に
おいては、溶融混練時のゲル化は防止できるものの、こ
れらの熱履歴によって、難然剤の分解を引き起こし、つ
いには熱可塑性ポリエステル樹脂自体の分解を引き起
し、成形品の機械的強度を著しく低下させるものであっ
た。

【０００９】従って、本発明が解決しようとする課題
は、成形加工時の流動性に優れ、溶融混練時のゲル化発
生防止できると共に、熱可塑性ポリエステル系樹脂の機
械的強度、難燃性に優れる熱可塑性難燃ポリエステル樹
脂組成物を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するため鋭意検討したところ、熱可塑性ポリエス
テル樹脂にポリハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
樹脂の末端エポキシ基の３０〜９５％が封鎖され、且
つ、重量平均分子量１６００〜１２０００の範囲、或
は、ｎ（平均重合度）が１．５〜１０であるポリハロゲ
ン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂と、アンチモン化
合物とを配合した熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物
が、成形加工性に優れ、かつ、高い機械的特性を有して
いる事を見いだし、本発明を完成するに至った。

【００１１】即ち、本発明は、熱可塑性ポリエステル樹
脂（Ａ）、末端エポキシ基の３０〜９５％が封鎖された
構造を有し、かつ、重量平均分子量が、１６００〜１２
０００の範囲であるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（Ｂ）、及び、アンチモン化合物（Ｃ）を必須
成分とすることを特徴とする熱可塑性難燃ポリエステル
樹脂組成物、及び、

【００１２】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、下記一
般式１

【００１３】

【化４】 （式中、Ｙ１及びＹ２は、夫々独立的に、下記構造ａ及
び構造ｂ

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】 であり、構造ａと構造ｂとの割合が、構造ｂ／（構造ａ
＋構造ｂ）＝０．３０〜０．９５となる範囲であり、Ｘ
（構造ｂにおけるＸも同義）はハロゲン原子であり、か
つ、ｎは平均重合度で１．５〜１０の整数である。）で
示されるポリハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（Ｂ）、及び、アンチモン化合物（Ｃ）を必須成分と
することを特徴とする熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組
成物に関する。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明で使用される熱可塑性ポリ
エステル系樹脂（Ａ）としては、特に限定されるもので
はないが、例えば、多価カルボン酸、そのエステル及び
／又は多価カルボン酸無水物と、グリコール類とを反応
させて得られるものである。

【００１７】多価カルボン酸とは二価以上のカルボン酸
又はそのカルボン酸無水物であり、二価カルボン酸及び
その無水物としては、特に制限されないが、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカル
ボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸、これらの
アルキルエステル体、無水フタル酸等の芳香族ジカルボ
ン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，２−
シクロヘキサンジカルボン酸およびジシクロヘキシル−
４，４´−ジカルボン酸、これらのアルキルエステル
体、無水マレイン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げられ
る。なかでも、機械的強度、及び、ハロゲン化ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂との相溶性の点から芳香族ジカ
ルボン酸、特にテレフタル酸が好ましい。

【００１８】上記多価カルボン酸、そのエステル及び／
又は多価カルボン酸無水物と反応させるグリコール類と
しては、特に限定されるものではないが、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ペン
タンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオ
ール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、ハイドロキノン、ビスフェノール
Ａ、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシフェニル）
プロパン、１，４−ジメチロールテトラブロモベンゼ
ン、テトラブロモビスフェノールＡのエチレンオキサイ
ド付加物などのグリコール類とを反応させて得られる熱
可塑性ポリエステルが挙げられる。なかでもポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートが好ま
しい。

【００１９】これらテレフタル酸系熱可塑性ポリエステ
ルとしては、溶融時の流動性と機械的強度のバランスが
良好で、ショートショト等の成形不良がなく、成形品の
表面光沢が良好となる点から、通常はフェノールと四塩
化エタンとの６対４なる重量比の混合溶媒中、３０℃で
測定した固有粘度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇなる
範囲のものが好ましい。

【００２０】また、熱可塑性ポリエステル系樹脂（Ａ）
は、組成物調整の際の溶融混練時におけるゲル化防止の
効果が顕著となる点から、ベンジルアルコールに溶解し
０．１Ｎ．ＫＯＨの中和滴定により測定したカルボキシ
ル基価が４０ｅｑ／Ｔ以下であるものが好ましく、中で
も３０ｅｑ／Ｔ以下であるものが好ましい。

【００２１】次に本発明で用いるハロゲン化ビスフェノ
ールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ）は、末端エポキシ基の３０
〜９５％が封鎖された構造を有し、かつ、重量平均分子
量が、１６００〜１２０００の範囲のものである。ここ
で、重量平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）の装置（東ソー製ＨＬＣ−８０
２０）を用いて、移動相にテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）１．０ｍｌ／ｍｉｎ、オーブン温度４０℃、カラム
にＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸ
Ｌ、Ｇ２０００ＨＸＬ×２、ＲＩ検出器、ＰＳ換算の検
量線等により測定される値である。

【００２２】ここで、重量平均分子量が１６００未満の
場合には、エポキシ基数が増大することとなって、溶融
混練時におけるゲル化抑制効果が発現されなくなる。一
方、重量平均分子量が１２０００より大きい場合には、
成形加工時の流動性が低下する。これらの性能バランス
が良好となる点から、なかでも２０００〜１２０００の
範囲が好ましい。

【００２３】また、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポ
キシ樹脂（Ｂ）は、前記した通り、末端エポキシ基の３
０〜９５％が封鎖された構造を有している。即ち、原料
エポキシ樹脂の総末端エポキシ基数に対する封鎖の割合
（以下、「封鎖率」と略記する）率が３０％未満の場
合、溶融時の熱安定性が低く、ゲル化発生により成形加
工時に粘度上昇を招き、９５％を超える場合には、押出
機内の溶融混練時や、射出成形機内での滞留時等におけ
る熱履歴による成形品の強度低下を引き起こす。これら
の性能バランスに優れる点から、中でも５０〜９５％の
範囲、特に７０〜９５％の範囲であることが好ましい。
尚、封鎖率は下記式により求めることができる。

【００２４】

【式１】 封鎖率（％）＝（Ｅ０−Ｅ１）／Ｅ０×１００ （ Ｅ０：封鎖前のエポキシ含有量（ｅｑ／ｋｇ） Ｅ１：封鎖後のエポキシ含有量（ｅｑ／ｋｇ） ここ
で、エポキシ含有量は過塩素酸−臭化テトラエチルアン
モニウム法によって得られるエポキシ等量の逆数であ
る。）

【００２５】ここで、原料エポキシ樹脂の末端エポキシ
基を封鎖する化合物としては、特に限定されるものでは
なく、単官能のアルコール類、酸類等の単官能性活性水
素含有化合物であればよいが、具体的には、反応性、安
定性の面でフェノール、ターシャリブチルフェノール、
トリブロモフェノール、トリクロロフェノール等のフェ
ノール類が好ましい。特に好ましい封鎖剤としてはハロ
ゲン％が高くなるトリブロモフェノール、トリクロロフ
ェノール等のハロゲン化フェノールがあげられる。

【００２６】この様なハロゲン化ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂（Ｂ）は、更に具体的には、下記一般式１で
示すことができる。

【００２７】

【化７】 （式中、Ｙ₁及びＹ₂は、夫々独立的に、下記構造ａ及び
構造ｂ

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】 であり、構造ａと構造ｂとの割合が、構造ｂ／（構造ａ
＋構造ｂ）＝０．３０〜０．９５となる範囲であり、Ｘ
（構造ｂにおけるＸも同義）はハロゲン原子であり、か
つ、ｎは平均重合度で１．５〜１０の整数である。）

【００３０】ここで、構造ｂ／（構造ａ＋構造ｂ）が
０．３０より低い場合は、前記封鎖率の場合と同様に、
溶融時の熱安定性が低く、ゲル化発生により成形加工時
に粘度上昇を招き、０．９５を超える場合には、押出機
内の溶融混練時や、射出成形機内での滞留時等における
熱履歴による成形品の強度低下を引き起こす。これらの
性能バランスに優れる点から、中でも０．５０〜０．９
５の範囲、特に０．７０〜０．９５の範囲であることが
好ましい。

【００３１】また、一般式１中のｎは、前記の通り平均
重合度を示し、ｎが１．５未満の場合には、エポキシ基
数が増大することとなって、溶融混練時におけるゲル化
抑制効果が発現されなくなる。一方、ｎが１０を超える
場合は、成形加工時の流動性が低下する。これらの性能
バランスが良好となる点から、ｎが２．５〜１０、特に
２．５〜７であることが好ましい。

【００３２】以上詳述したハロゲン化ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂（Ｂ）は、特にその製造方法が特定され
るものではないが、例えば、ハロゲン化ビスフェノー
ルとエピクロルヒドリンとの反応させハロゲン化ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂を得た後、これと単官能性活
性水素含有化合物とを反応させる方法、ハロゲン化ビ
スフェノールとエピクロルヒドリンとを反応させてハロ
ゲン化ビスフェノールＡジグリシジルエーテルを得、こ
れとハロゲン化ビスフェノール及び単官能性活性水素含
有化合物とを反応させる方法、ハロゲン化ビスフェノ
ールとエピクロルヒドリンとを反応させてハロゲン化ビ
スフェノールＡジグリシジルエーテルを得、これとハロ
ゲン化ビスフェノールＡとを反応させてハロゲン化ビス
フェノールＡ型エポキシ樹脂を得、次いで、これと単官
能性活性水素含有化合物とを反応させる方法が挙げられ
る。

【００３３】上記方法〜の何れの反応においても反
応温度は１００〜２２０℃、なかでも１２０〜２００℃
であることが好ましく、反応溶媒は特に必要ではなく使
用しなくても良い。

【００３４】上記〜において使用される触媒として
は、例えば水酸化ナトリウム等のアルカリ金属水酸化
物、ジメチルベンジルアミン等の第三級アミン、２−エ
チル−４メチルイミダゾール等のイミダゾール類、テト
ラメチルアンモニウムクロライド等の第四級アンモニウ
ム塩、エチルトリフェニルホスホニウムイオダイド等の
ホスホニウム塩、トリフェニルホスフィン等のホスフィ
ン類などが挙げられる。

【００３５】上記〜の各方法において、原料各成分
の使用割合を調整することにより、ハロゲン化ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ）における封鎖率若しくは
構造ｂ／（構造ａ＋構造ｂ）の比率、及び、重量平均分
子量若しくは一般式１におけるｎの値を調整することが
できる。

【００３６】ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
脂（Ｂ）の添加量は、特に制限されるものではないが、
組成物総重量に対して５〜２５重量％、中でも７〜２０
重量％となる範囲が、難然効果、成形加工時の流動性、
溶融混練時のゲル化防止及び成形品強度の各性能が良好
となる点から好ましい。

【００３７】次に、本発明で使用されるアンチモン化合
物（Ｄ）としては、特に制限されるものではないが、三
酸化アンチモン、五酸化アンチモンが挙げられ、特に難
然助剤として効果が顕著である点から三酸化アンチモン
が好ましい。添加量は、樹脂組成物に対して１〜１０重
量％、中でも１．５〜７重量％の範囲が好ましい。

【００３８】本発明の熱可塑性ポリエステル樹脂組成物
には目的に応じて各種の無機及び有機の充填材を１種又
は２種以上組合わせて加えることができる。具体的には
シリカ、ケイ藻土、ドロマイト、γ−アルミナ、γ以外
のアルミナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化マグ
ネシウム、アンチモン酸、酸化アンチモン、バリウムフ
ェライト、ストロンチウムフェライト、酸化ベリリウ
ム、軽石、軽石バルーン、酸化鉛、酸化ビスマス、酸化
ジルコニウムなどの酸化物；水酸化亜鉛、水酸化アルミ
ニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム
などの水酸化物；炭酸リチウム、炭酸カルシウム、炭酸
マグネシウム、ドーソナイトなどの炭酸塩；硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、硫酸アンモニウム、亜硫酸カルシ
ウムなどの硫酸又は亜硫酸塩；タルク、クレー、マイ
カ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラス
ビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベント
ナイトなどのケイ酸塩、ハイドロタルサイト類；その他
カーボンブラック、グラファイト、硫化モリブデン、ボ
ロン繊維、炭化ケイ素繊維、チタン酸カリウム、チタン
酸、ジルコン酸鉛、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、
ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウムなどの無機充填材
の粒子状、繊維状、ウイスカー状、球状、中空状物、更
に芳香族ポリアミド繊維、ポリテトラフルオロエチレ
ン、シリコンゴムなどの有機充填材が挙げられる。

【００３９】これらの充填材の添加量は、特に制限され
るものではないが、組成物中、０．１〜６０重量％であ
る点が、成形性および成形品強度の点から好ましい。

【００４０】更に本発明においては、本発明の目的を損
わぬ範囲において、他の樹脂を添加することができる。
該樹脂としては、例えばポリフェニレンエーテル、スチ
レングラフト変性ポリフェニレンエーテル等のポリフェ
ニレンエーテル類、ポリアリレート、ポリアミド、ポリ
カーボネート、各種液晶ポリマ−類、ポリサルホン、ポ
リエーテルサルホン、ポリアリルスルフィッド、ポリア
リルサルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエー
テルケトン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチ
ルペンテン、ポリスチレン、水添スチレンブタジエンゴ
ム、エチレンプロピレンゴム、ポリイソプレン、ポリイ
ソブチレン、ポリブテン、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイミド、ポリアミドイミド、ユリア樹脂、フェ
ノール樹脂、ＤＡＰ樹脂、シリコン樹脂等の熱可塑性あ
るいは熱硬化性樹脂が挙げられる。

【００４１】これらの中でも、ポリフェニレンエーテル
類、ポリカーボネート、ポリスチレン、及び、エポキシ
樹脂が熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）との相溶性に優
れる点から好ましい。

【００４２】また、本発明組成物には他の公知の添加
剤、例えばシラン、チタネート、ジルコネート、ジルコ
アルミネート、アルミニウムキレート化合物系カップリ
ング剤などの表面処理剤、酸化防止剤、熱安定剤、アル
カリ金属又はアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物又は
炭酸塩などの腐食防止剤、滑剤、着色剤、結晶核剤など
を本発明組成物に対して必要に応じて加えることができ
る。また、本発明の効果を損なわない範囲で、ハロゲン
化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（Ｂ）の他のハロゲ
ン化合物を併用してもよい。

【００４３】本発明の組成物は、上記した各成分を、押
出機、射出成形機、各種ミキサ−などの公知方法で混
練、混合することにより作製することができる。好まし
くは、熱可塑性ポリエステル樹脂及び親水性物質の熱安
定性を考慮して熱履歴の少ない成形条件を採ることが好
ましい。従って、成形温度条件は熱可塑性ポリエステル
樹脂組成物の場合、２３０℃〜３００℃の範囲、特に２
３０℃〜２７０℃の範囲が特に好ましい。

【００４４】

【実施例】本発明を実施例及び比較例により更に説明す
る。尚、本発明は実施例のみに限定されるものではな
い。

【００４５】＜Ｂｒ化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
の合成＞テトラブロモビスフェノールＡのジグリシジル
エーテル〔大日本インキ化学工業（株）製ＥＰＩＣＬＯ
Ｎ１５３、エポキシ当量４００ｇ／ｅｑ、臭素含有率４
８％〕とテトラブロモビスフェノールＡ（以下ＴＢＡと
略す）と２，４，６−トリブロモフェノール（以下ＴＢ
Ｐと略す）とを表−１−１〜表−１−３の配合に従っ
て、温度計、攪拌機の付いた１リットルのステンレス製
セパラブルフラスコに入れ、内部を窒素ガスで置換した
後、内容物を加熱溶融し、１００℃で水酸化ナトリウム
の１０％水溶液の所定量を加えた後、表−１−１〜表−
１−３記載の条件反応させた。反応後、反応生成物をス
テンレスパンに流出し、冷却後、粉砕し、淡黄色の難燃
剤粉末を得た。得られた難然剤性状を表−１−１〜表−
１−３に示した。

【００４６】尚、表−１−１〜表−１−３における重量
平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフ
ィー（ＧＰＣ）の装置（東ソー製ＨＬＣ−８０２０）を
用いて、移動相にテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）１．０
ｍｌ／ｍｉｎ、オーブン温度４０℃、カラムにＴＳＫｇ
ｅｌ Ｇ４０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ２００
０ＨＸＬ×２、ＲＩ検出器、ＰＳ換算の検量線等により
測定された値である。

【００４７】実施例１〜８、比較例１〜６ ［η］が０．９dl/gでカルボキシル基価が３０、５０ｅ
ｑ／Ｔなポリブリレンテレフタレートを用い、表−２、
表−３に示した配合組成物（但し、配合は重量部を単位
とする）を予め均一に混合した後、２５０℃に設定され
た４０ｍｍ単軸ベント付押出機によって混練した後、ス
トランドとして引き出し冷却し、カッターにてカッティ
ングしてペレットを得た。

【００４８】このペレットを用い、以下の各評価試験を
行った。

【００４９】＜評価及び試験法＞ (1)溶融混練安定性試験 上記ペレットをボプラストミル試験機に導入し、２６０
℃、１００ｒｐｍの条件下行った混練試験において最低
トルク値の２倍に到達した時間（ゲル化時間）を測定
し、溶融時安定性の評価を行った。ゲル化時間が長い
程、ポリブチレンテレフタレートとハロゲン化ビスフェ
ノールＡ型エポキシ樹脂との反応性が低いことを示し、
溶融時の熱安定性が高い。

【００５０】(2)曲げ試験 上記ペレットを用い、型締圧６０ｔの射出成形機（樹脂
温度：２６０℃，金型温度：６０℃）にて１２５mm×１
２mm×３mmの角棒を成形した。

【００５１】次いで、ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じ曲げ
試験を行い、曲げ強度、曲げ弾性率、曲げ伸度を測定し
た。

【００５２】(3)ＭＦＲ（メルトフローレート） 溶融混練したペレットを用いてＭＦＲを測定し、成形時
の流動性を比較した。

【００５３】測定条件 ・測定温度 ：２６５℃ ・荷重 ：２１６０g ・ホールト゛時間 ：5分間

【００５４】(4)成形時の安定性試験（滞留試験） 上記ペレットを成形機内で２６０℃／１５分間滞留させ
た後１２５mm×１２mm×３mmの角棒を作成し、ＡＳＴＭ
Ｄ−７９０に準じ曲げ試験を行い、曲げ強度、曲げ弾
性率、曲げ伸度を測定した。

【００５５】(5)燃焼性 上記ペレットを用い、型締圧６０ｔの射出成形機（樹脂
温度：２６０℃，金型温度：６０℃）にて１２．５×１
２５×０．８mmの燃焼試験用テストピースを作成し、Ｕ
Ｌ−９４に準じ、Ｖ−０の燃焼試験を行った。

【００５６】(6)成形品外観 上記ペレットを用い、型締圧６０ｔの射出成形機（樹脂
温度：２６０℃，金型温度：６０℃）にて１２５mm×１
２mm×３mmの角棒を作成し、成形品の外観を目視により
観察した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】

【表３】

【００６０】

【表４】

【００６１】

【表５】

【００６２】

【表６】

【００６３】

【表７】

【００６４】上記「表−２−１」〜「表−３−２」にお
いて、三酸化アンチモンは三国精錬製、ガラス繊維は旭硝子
製ＣＳ０３ＭＡ４１１である。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、成形加工時の流動性に
優れ、溶融混練時のゲル化発生を防止できると共に、熱
可塑性ポリエステル系樹脂の機械的強度、難燃性を具備
した熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成物を提供でき
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、末端
   エポキシ基の３０〜９５％が封鎖された構造を有し、か
   つ、重量平均分子量が、１６００〜１２０００の範囲で
   あるハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
   （Ｂ）、及び、アンチモン化合物（Ｃ）を必須成分とす
   ることを特徴とする熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】 ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
   樹脂（Ｂ）が、ハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ
   樹脂の末端エポキシ樹脂をハロゲン化フェノールで封鎖
   した構造を有するものである請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）、下記
   一般式１ 【化１】 （式中、Ｙ１及びＹ２は、夫々独立的に、下記構造ａ及
   び構造ｂ 【化２】 【化３】 であり、構造ａと構造ｂとの割合が、構造ｂ／（構造ａ
   ＋構造ｂ）＝０．３０〜０．９５となる範囲であり、Ｘ
   （構造ｂにおけるＸも同義）はハロゲン原子であり、か
   つ、ｎは平均重合度で１．５〜１０の整数である。）で
   示されるポリハロゲン化ビスフェノールＡ型エポキシ樹
   脂（Ｂ）、及び、アンチモン化合物（Ｃ）を必須成分と
   することを特徴とする熱可塑性難燃ポリエステル樹脂組
   成物。
4. 【請求項４】 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が、カ
   ルボキシル基価４０ｅｑ／Ｔ以下のものである請求項
   １、２又は３記載の組成物。
5. 【請求項５】 ラボプラストミル試験機による、２６０
   ℃、１００ｒｐｍの条件下でのトルク値において、最低
   トルク値の２倍に到達した時間が１０分間以上である請
   求項１、２、３又は４記載の組成物。