JPH11349635A - フィルム用ポリプロピレン及びフィルムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期にわたり連続的に高速延伸が可能であ
り、得られるフィルムは厚み精度が優れ且つ透明性や外
観の優れたフィルム用ポリプロピレン及びそれを使用し
たポリプロピレンフィルムの製造方法を提供する。 【解決手段】 昇温溶離分別法により求めた溶出曲線に
おいて、溶出温度が２０℃未満の溶出成分が０．５〜
３．５重量％、溶出温度２０〜７０℃の溶出成分が１．
５〜３．５重量％、ピーク温度が１１４〜１２４℃およ
び結晶性分布が５〜１８℃であり、スウェル比が１．１
〜１．６であり、総アッシュ量が３００ｐｐｍ以下に調
整されたポリプロピレンをフィルム用原料として使用
し、高速製膜してポリプロピレンフィルムを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なフィルム用
ポリプロピレンおよび該フィルム用ポリプロピレンを使
用して延伸フィルムを得るポリプロピレンフィルムの製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】延伸ポリプロピレンフィルム、特に二軸
延伸ポリプロピレンフィルムは、その優れた機械的物
性、光学的物性により包装材料等に広く使用されてい
る。その製造方法はテンター方式による逐次二軸延伸法
が一般的である。

【０００３】近年では、生産装置の高速化、大型化が進
み、フィルム巻き取り速度が２００ｍ／分以上にも達す
る高速延伸装置が使用されるようになった。そのため、
通常使用されているフィルム用原料を使用して上記高速
製膜によりポリプロピレンフィルムを製造しようとした
場合、延伸時の破断が頻繁に発生することによる生産性
の低下や、厚薄精度の低下による品質の低下を招く、な
どの問題が生起してきた。

【０００４】上記問題を解決するための高速製膜用のフ
ィルム用原料としては、延伸時の急激な応力を吸収する
ために、低融点成分の量を適度に増加させた比較的軟質
のポリプロピレンが望ましい。

【０００５】かかる観点より、高速製膜用のフィルム用
原料として、特開平７−３０９９１２号に示される、昇
温溶離分別法によって測定される溶出曲線のピーク温
度、溶出ピーク幅を特定の範囲に調整した、低融点成分
を比較的多く含むポリプロピレンが提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ポリプロピレンにおいて、低融点成分の量を増加させる
ことは、高速製膜性の改善に対して効果はあるものの、
高速製膜用のフィルム用原料として実用に供するには未
だ改良の余地があることが判明した。

【０００７】すなわち、上記ポリプロピレンを使用し
て、２００ｍ／分程度の高速でフィルムの巻き取りを行
う高速製膜を実施した場合、かかる低融点成分の調整等
によるポリマーの結晶性分布の制御のみでは、製膜中に
フィルムの破断が比較的頻繁に起こるという問題を有す
る。

【０００８】また、上記ポリプロピレンを高速製膜に使
用する場合においては、得られるフィルムの均一性によ
って評価される厚薄精度、得られるフィルム中に存在す
るボイドの発生量によって評価されるフィルム外観につ
いても、更なる改良の余地があった。

【０００９】従って、本発明の目的は、延伸ポリプロピ
レンフィルムの生産設備の高速化、大型化に対応でき
る、高速製膜時の破断が極めて少なく、また、得られる
フィルムの厚薄精度に優れ、フィルム外観が良好なフィ
ルム用原料を提供することにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
を解決すべく研究を重ねた結果、高速製膜におけるフィ
ルムの破断が、前記ポリプロピレン中に含有され、蛍光
Ｘ線によって検出される元素の総量で表される総アッシ
ュ量の増大によって引き起こされるという知見を得た。

【００１１】すなわち、上記した公知のフィルム原料を
使用して高速製膜を行った際にフィルム破断が発生した
箇所を点検した結果、フィルムの焼けが確認され、該フ
ィルムの焼けはフィルム中の蛍光Ｘ線によって検出され
る元素量（総アッシュ量）に相関し、高速製膜時におい
て、フィルム原料中に総アッシュ量がある上限値を越え
た場合に、かかる量に見合うフィルムの焼けと破断が発
生することが本発明者らの研究によって明らかになっ
た。

【００１２】また、本発明者らの確認によれば、一般
に、上記低融点成分を比較的多く含むポリプロピレン
は、重合触媒に基づく触媒残渣が通常のフィルム用原料
として使用されるポリプロピレンに比して多く含まれ、
また、これに加えて必要量の安定剤等も含んでおり、こ
れらにより、フィルムの製膜中に上記固形分形成物質と
して働く総アッシュ量が、通常、３００ｐｐｍを超える
ものが殆どであり、場合によっては５００ｐｐｍを超え
るものも存在する。

【００１３】本発明者らは、上記知見に基づき、更に研
究を重ねた結果、昇温溶離分別法によって測定される特
定の結晶性分布、スウェル比等の物性（以下、ポリマー
物性という）を有し、且つ総アッシュ量が特定の範囲に
制御されたポリプロピレンをフィルム用原料として使用
することによって前記問題を全て達成することができる
ことを見い出し、本発明を完成するに至った。

【００１４】すなわち、本発明は、昇温溶離分別法によ
り求めた溶出曲線において、溶出温度が２０℃未満の溶
出成分が０．５〜３．５重量％、溶出温度２０〜７０℃
の溶出成分が１．５〜３．５重量％、ピーク温度が１１
４〜１２４℃及び結晶性分布が５〜１８℃であり、スウ
ェル比が１．１〜１．６であり、且つ、総アッシュ量が
３００ｐｐｍ以下であることを特徴とするフィルム用ポ
リプロピレンである。

【００１５】上記のように、高速製膜に使用するフィル
ム用原料において、ポリプロピレン中に存在する、総ア
ッシュ量として示される特定元素の存在量を極めて厳格
に制限することの必要性、更に、ポリプロピレンの上記
総アッシュ量と特定の低温溶出成分、結晶性分布、スウ
ェル比等のポリマー物性との組み合わせにより高速製膜
時の前記問題を全て解決し得るという知見は、本発明に
より初めて見い出されたものである。

【００１６】本発明でいう昇温溶離分別法（以下、単に
ＴＲＥＦと略す。）とは、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンを結晶性の分布、すなわち、溶剤への溶解温度の
差により分別する方法である。詳しくは、クロモソルブ
を充填剤として用たカラム内に試料溶液を導入し、試料
を該充填剤表面に吸着させた後、カラム温度を昇温しな
がら、オルトジクロロベンゼンで溶出せしめ、溶出して
くるポリマー濃度をカラム温度との関係で検出すること
により測定することができる。

【００１７】かかる測定温度範囲は、ポリマーの溶出が
全量行われる範囲で設定される。本発明の対象とするポ
リプロピレンについて、その測定温度は１０〜１４０℃
の範囲である。

【００１８】ここで、ピーク温度（以下、Ｔｐと略
す。）とは溶出温度（℃）と溶出量（重量％）の関係を
示す溶出曲線において溶出量が最大となるピーク位置
（℃）を示す。図１は、後述する実施例１で製造したポ
リプロピレンの溶出温度（℃）と溶出量（重量％）との
関係を示す溶出曲線であり、ここで、Ｃ点で示されるピ
ーク位置の温度１１８．４℃がＴｐとなる。

【００１９】本発明のフィルム用原料となるポリプロピ
レンのＴＲＥＦによるピーク温度の範囲は、１１４℃〜
１２４℃の範囲である。すなわち、このピーク温度が上
記範囲より低いと、フィルム物性の低下、高速製膜時の
寸法安定性の低下に繋がり、得られるフィルムの性能を
損ねてしまう。逆に、ピーク温度がこの範囲より高い
と、樹脂自体が硬くなってしまい、フィルムの延伸性や
製膜性が低下し、高速製膜時にフィルム破れが頻発し、
生産性の低下につながる。本発明にかかるフィルム用原
料のさらに好適なピーク温度の範囲は、１１８〜１２２
℃である。

【００２０】また、本発明において、結晶性分布（σ）
とは、積算溶出量が２０重量％の時の温度と９０重量％
の時の温度との差であり、下記式で求められる。

【００２１】σ＝Ｔ（９０）−Ｔ（２０） （但し、Ｔ（９０）は積算溶出量が９０重量％となると
きの温度（℃）を、Ｔ（２０）は積算溶出量が２０重量
％となるときの温度（℃）を示す。） 図２は、後述する実施例１で製造したポリプロピレンの
溶出温度（℃）と積算溶出量（重量％）との関係を示す
溶出曲線であり、ここで、Ｅ点がＴ（９０）で１２１．
１℃であり、Ｄ点がＴ（２０）で１１０．１℃である。
従って、この場合の結晶性分布（σ）は（１２１．１−
１１０．１）で１１．０℃となる。

【００２２】本発明のフィルム用原料であるポリプロピ
レンの結晶性分布は５〜１８℃の範囲にあることが必要
である。すなわち、該ポリプロピレンの結晶性分布がこ
の範囲より小さいと、高速製膜時の延伸性の低下やフィ
ルム破れが生じ、フィルムの生産性低下に繋がる。逆
に、結晶性分布がこの範囲より大きいとフィルムの機械
物性の低下や寸法安定性の低下が見られ、牽いてはフィ
ルム品質の低下に繋がる。上記ポリプロピレンの結晶性
分布の更に好ましい範囲は、８〜１４℃である。

【００２３】本発明のフィルム用ポリプロピレンは、Ｔ
ＲＥＦによる溶出量（重量％）が溶出温度２０℃未満で
は０．５〜３．５重量％の範囲でなければならない。こ
こで溶出温度２０℃未満の成分とは、図２で示されるＴ
ＲＥＦ溶出曲線において横軸で示される２０℃のＡ点に
至るまでの積算溶出量（重量％）で示される。

【００２４】本発明において、フィルム用原料であるポ
リプロピレンの上記２０℃未満の溶出量が０．５〜３．
５重量％であれば、その高速製膜性の向上効果を十分に
達成することができる。すなわち、上記２０℃未満の溶
出量がこの範囲より少ないポリプロピレンの場合は、延
伸性が困難になり高速製膜時のフィルム破れが頻発す
る。また、２０℃未満の溶出量がこの範囲より多いプロ
ピレンの場合は、フィルムのブロッキング現象が顕著に
生じる。かかる２０℃未満の溶出量の好ましい範囲は、
１〜３重量％である。

【００２５】また、本発明において、ＴＲＥＦによる溶
出温度が２０〜７０℃の範囲の溶出量（重量％）とは、
図２のＴＲＥＦ溶出曲線中、横軸の温度が２０℃〜７０
℃間の溶出量（重量％）を示す。すなわち、７０℃のＢ
点の溶出量（重量％）から２０℃の点Ａの溶出量（重量
％）を引いた値で示される。

【００２６】本発明のフィルム用原料であるポリプロピ
レンは、２０℃〜７０℃間の溶出量が１．５〜３．５重
量％である。すなわち、該ポリプロピレンの２０℃〜７
０℃間の溶出量がこの範囲より少ないと延伸性が困難に
なり、高速製膜時にフィルム破れが頻発する。また、該
ポリプロピレンの２０℃〜７０℃間の溶出量がこの範囲
より多くなるとフィルムのブロッキング現象が顕著に生
じる。さらに好ましい２０℃〜７０℃間の溶出量は２〜
３％である。

【００２７】本発明において、スウェル比とは、温度２
３０℃中で、完全に溶融させた樹脂を、オリフィス径
２．０９５mmから２．１６ｋｇの加重下で溶融押出した
時のオリフィス径と押出された樹脂の外径（mm）との比
をいい、下記に示す一般式で表わされる。

【００２８】スウェル比＝押出された樹脂の外径(mm)／
オリフィス径(mm) 本発明のフィルム用原料であるポリプロピレンのスウェ
ル比の範囲は、１．１〜１．６である。すなわち、上記
ポリプロピレンのスウェル比が該範囲より小さい場合、
延伸時に延伸むらが発生し、特に高速製膜時において厚
薄精度等フィルムの品質が悪くなるばかりか、フィルム
破れが多発し、生産性の低下が生じる。

【００２９】また、スウェル比が該範囲より大きい場
合、フィルム熱収縮率が大きくなるなど、フィルムの品
質の低下が生じる。スウェル比は、好ましくは１．２〜
１．５であり、さらに好ましくは１．３〜１．４５であ
る。

【００３０】本発明において、総アッシュ量とは、蛍光
Ｘ線による分析により検出される全元素量で表される。
すなわち、蛍光Ｘ線による分析では、元素として、アル
ミニウム、マグネシウム、チタン、塩素、イオウ、リ
ン、シリコン、鉄等が検出され、総アッシュ量は、その
検出された総量をいう。

【００３１】従って、上記総アッシュ量としては、ポリ
プロピレン本来に含まれる、例えば、プロピレンの重合
に必要な触媒、あるいは安定剤等添加剤に含まれる上記
検出元素やコンタミ等から混入した上記検出元素の全て
が検出対象となる。

【００３２】本発明のフィルム用ポリプロピレン中の総
アッシュ量は、単層でフィルムを構成する場合でも、後
記の複層の少なくとも中心層としてフィルムを構成する
場合でも、常に、３００ｐｐｍ以下、好ましくは２５０
ｐｐｍ以下でなければならない。

【００３３】上記の総アッシュ量を３００ｐｐｍ以下と
する要件は、前記したポリプロピレンに関する前記ポリ
マー物性の要件と一緒になって、本発明の効果を十分に
達成できる。該総アッシュ量が上記範囲を超えると、た
とえ他の要件を満足しても、高速製膜時においてアッシ
ュによるフィルム破れが頻発する。

【００３４】本発明に使用するポリプロピレンは、本発
明の前記要件を満足するものであれば、プロピレンの単
独重合体、プロピレンとプロピレン以外の他のα−オレ
フィンとの共重合体であってもよい。かかる共重合成分
としての他のα−オレフィンとしては、エチレン、ブテ
ン−１、ペンテン−１、３−メチル−１−ブテン、ヘキ
セン−１、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１
−ペンテン、ヘプテン−１、オクテン−１、ノネン−
１、デセン−１、ドデセン−１、テトラデセン−１、ヘ
キサデセン−１、オクタデセン−１、エイコセン−１等
の炭素数２〜２０のα−オレフィンおよびシクロブテ
ン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン
等の環状オレフィンを例示することができる。

【００３５】これらの他のα−オレフィンは、共重合成
分として単独もしくは複数の組み合わせで含まれていて
よい。含有される割合は、他のα−オレフィンの種類に
より異なるが、一般には、共重合体中に占める割合で５
モル％以下で選択することが好ましい。例えば、他のα
−オレフィンがエチレンの場合には、ＴＲＥＦのピーク
温度を本発明の範囲とするために、共重合体中に占める
エチレンの割合を１モル％以下とすることが更に好まし
い。

【００３６】本発明のポリプロピレンの製造方法は特に
限定されないが、一般には次のような方法を採用するこ
とが好ましい。例えば、重合により異なる立体規則性の
ポリプロピレンを与える触媒成分を数種混合してポリプ
ロピレンを製造する方法を挙げることができる。

【００３７】特に固体状チタン触媒成分、有機アルミニ
ウム化合物および立体規則性の異なるポリプロピレン樹
脂を与える電子供与体を２種以上混合してプロピレンを
重合する方法を好適に採用することができる。

【００３８】前述した固体状チタン触媒成分としては、
プロピレンの重合に使用される公知の化合物をなんら制
限なく用いることができる。特に、チタン、マグネシウ
ムおよびハロゲンを成分とする触媒活性の高い固体状チ
タン触媒が好適である。このような触媒成分は、ハロゲ
ン化チタン、特に四塩化チタンを種々のマグネシウム化
合物、特に塩化マグネシウムに担持させたものが好まし
い。

【００３９】有機アルミニウム化合物は、プロピレンの
重合に使用されることが公知の化合物をなんら制限なく
採用できる。例えば、トリメチルアルミニウム、トリエ
チルアルミニウム、トリ−ｎ−ブチルアルミニウム、、
トリ−イソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−へキシルア
ルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリ−
ｎ−デシルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウム
類；ジエチルアルミニウムモノクロライド等のジエチル
アルミニウムモノハライド類；メチルアルミニウムジク
ロライド、エチルアルミニウムジクロライド等のアルキ
ルアルミニウムジハライド類等が挙げられる。他にモノ
エトキシジエチルアルミニウム、ジエトキシモノエチル
アルミニウム等のアルコキシアルミニウム類を用いるこ
とができる。中でもトリエチルアルミニウムが最も好ま
しい。有機アルミニウム化合物の使用量は固体状チタン
触媒成分中のチタン原子に対しアルミニウム／チタン
（モル比）で１０〜１０００であることが好ましく、さ
らに５０〜５００であることが好ましい。

【００４０】上記重合方法において電子供与体は、プロ
ピレンの重合において一般的に知られているものを何等
制限なく使用できるが、下記の一般式（Ｉ）および一般
式（II）で示される有機ケイ素化合物を併用することが
ＴＲＥＦによる結晶性分布溶出温度が、２０℃未満の溶
出成分および２０〜７０℃の溶出成分が本発明を特定す
る範囲となるポリプロピレンを得るために好ましい。

【００４１】

【化１】

【００４２】（但し、式中Ｒ¹及びＲ²は同種または異種
の炭化水素基であり、ｎは０または１である。） Ｒ³− Ｓｉ −（ＯＣ₂Ｈ₅）₃ （II） （但し、Ｒ³は炭化水素基である。） 上記一般式（Ｉ）および一般式（II）で示される有機ケ
イ素化合物において、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³で示される炭
化水素基としては、鎖状、分岐状、環状の脂肪族炭化水
素基、または芳香族炭化水素基を挙げることができる。
その炭素数は特に制限されない。好適な炭化水素基を例
示すると、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−
ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓ−ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ペンチル基、ヘキシル基等の炭素数１〜６のアル
キル基；ビニル基、プロペニル基、アリル基等の２〜６
のアルキニル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル
基、シクロヘプチル基等の炭素数５〜７のシクロアルキ
ル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基
等の炭素数６〜１２のアリール基を挙げることができ
る。この中で、Ｒ³は直鎖状アルキル基、アルケニル
基、アリール基であることが好ましい。また、ｎは０ま
たは１である。

【００４３】本発明において好適に用いられる有機ケイ
素化合物を例示すると次の通りである。一般式（Ｉ）で
示される有機ケイ素化合物としては、例えば、ジメチル
ジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジプロ
ピルジメトキシシラン、ジビニルジメトキシシラン、ジ
アリルジメトキシシラン、ジ−１−プロペニルジメトキ
シシラン、ジエチニルジメトキシシラン、ジフェニルジ
メトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、シ
クロへキシルメチルジメトキシシラン、ｔ−ブチルエチ
ルジメトキシシラン、エチルメチルジメトキシシラン、
プロピルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルトリ
メトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジ
シクロペンチルジメトキシシラン、ビニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリメトキシシラン、アリルトリメト
キシシラン等を挙げることができる。

【００４４】一般式（II）で示される有機ケイ素化合物
としては、例えば、メチルトリエトキシシラン、エチル
トリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ブチ
ルトリエトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラン、
イソプロピルトリエトキシシラン、１−プロペニルトリ
エトキシシラン、イソプロペニルトリエトキシシラン、
エチニルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキシシ
ラン、ドデシルトリエトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、アリルトリエトキシシラン等を挙げること
ができる。

【００４５】一般式（Ｉ）および一般式（II）で示され
る有機ケイ素化合物の使用量は、それぞれ固体状チタン
触媒成分のＴｉ原子に対しＳｉ／Ｔｉ（モル比）で０．
１〜５００が好ましく、さらには１〜１００であること
が好ましい。また、これら二種の有機ケイ素化合物の使
用比率はモル比で（Ｉ）：（II）＝１：１０〜１：２０
であることが好ましい。有機ケイ素化合物（Ｉ）と（I
I）の使用比率が１：２０より多い場合には、得られた
ポリプロピレンのＴＲＥＦによる溶出ピーク温度（Ｔ
ｐ）が１１４℃未満となり、溶出温度２０℃未満の溶出
量が３．５重量％を越え、製膜した二軸延伸フィルムの
耐熱性が低下する。また有機ケイ素化合物（Ｉ）と（I
I）の使用比率が１：１０よりも少ない場合には、得ら
れたポリプロピレンのＴＲＥＦによる結晶性分布５℃未
満となり、製膜時の延伸性が低下し、機械負荷が上昇し
てフィルムの延伸破れが発生する。

【００４６】上記した各成分の添加順序は特に限定され
ず、一般式（Ｉ）および（II）で示される有機ケイ素化
合物を同時に混合供給しても、または別々に供給しても
よい。またこれらは予め有機アルミニウム化合物と接触
あるいは混合した後に供給することもできる。

【００４７】その他の重合条件は、本発明の効果が認め
られる限り、特に制限されないが一般には次の条件が望
ましい。重合温度は２０〜２００℃、好ましくは５０〜
１５０℃であり、分子量調節剤として水素を共存させる
こともできる。また、重合は、スラリー重合、無溶媒重
合および気相重合等が適用でき、回分式、半回分式、連
続式のいずれの方法でもよく、更に重合を条件の異なる
２段階に分けて行うこともできる。また、プロピレンの
重合前に、プロピレンや他のモノマーの予備重合を行っ
てもよい。さらに、上記した重合を多段に行うことはス
ウェル比を広げるためにより好ましい。

【００４８】また、本発明の特定の結晶性分布、総アッ
シュ量を満足するポリプロピレンは、メタロセン化合物
とアルモキサンからなるメタロセン触媒を用いるポリプ
ロピレンの重合において、異なる立体規則性のポリプロ
ピレンを重合し得る２種類以上の触媒成分を併用して得
ることも可能である。

【００４９】本発明のフィルム用ポリプロピレンのメル
トフローレートは特に制限されないが、０．１〜１０ｇ
／１０分が好適である。

【００５０】上記方法によって、ポリマー物性を本発明
の範囲内に調整して得られるポリプロピレン中には、触
媒成分、コンタミ等に起因する総アッシュ量が３００ｐ
ｐｍを超えるものが多く、更に、安定剤の添加による総
アッシュ量の増大を含めると総アッシュ量が５００ｐｐ
ｍを超えるものも存在する。

【００５１】本発明において、かかる総アッシュ量を３
００ｐｐｍ以下に調整する手段は特に制限されないが、
好適な方法を例示すれば下記の方法が挙げられる。

【００５２】すなわち、ポリプロピレンを押出機の中で
比較的目の細かいメッシュスクリーンを通すことにより
含有されるアッシュ量を低減させる方法、上記ポリプロ
ピレンパウダーを適宜溶媒洗浄する方法等が挙げられ
る。

【００５３】上記ポリプロピレンパウダーを溶媒洗浄す
る方法としては、上記重合後、重合禁止剤として水や、
メタノール、エタノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、ｉ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔ−ブ
タノールなどの低級アルコールなどを重合器に添加して
触媒を失活させた後、得られたポリプロピレンを適当な
溶媒を用いて洗浄後乾燥することによりポリプロピレン
中のアッシュ量を低減する方法が挙げられる。

【００５４】上記洗浄溶媒としては、ｎ−ペンタン、ｎ
−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、ｉ−オクタ
ン、トルエン、混合キシレン、ｐ−キシレンなどが一般
に使用でき、洗浄温度は通常、常温から１００℃間の温
度である。乾燥時の圧力は減圧から加圧条件であってよ
い。

【００５５】また、重合によって得られたポリプロピレ
ンを押出機の中で比較的目の開きが小さいメッシュスク
リーンを通すことにより、含有されるアッシュ量を低減
させる方法としては、目の開きが６０〜７０μm、好ま
しくは２０〜４０μmのスクリーンメッシュを押出機
（ペレタイザー）のスクリュー先端部あるいはダイス入
り口付近にセットし、該メッシュスクリーンに上記ポリ
プロピレンを通す方法が挙げられる。 特に、上記ポリ
プロピレンを押出機の中で比較的目の細かいメッシュス
クリーンを通すことにより含有されるアッシュ量を低減
させる方法は、簡易にアッシュを除去する方法として好
適であり、例えばポリプロピレンを溶融ペレタイズする
際、あるいはフィルム製造に際して溶融押出しする際等
において実施される。

【００５６】上記本発明のフィルム用原料であるポリプ
ロピレンを使用して延伸フィルムを製膜することによ
り、極めて高速で且つ安定してポリプロピレンフィルム
を得ることができる。すなわち、本発明によれば、前記
した本発明のフィルム用ポリプロピレンをシート状に溶
融押出し、該シート状物を延伸倍率３〜１０倍で少なく
とも縦方向に延伸し、且つ、上記延伸をフィルムの巻き
取り速度Ｖが以下の範囲となるような条件下で行うこと
を特徴とするポリプロピレンフィルムの製造方法が提供
される。

【００５７】Ｖ≧２０００／Ｔ Ｖ：フィルムの巻き取り速度（ｍ／分） Ｔ：得られるフィルムの厚み（μｍ） 本発明方法におけるフィルム用原料としては、本発明の
ポリプロピレンを単独で使用することができ、また、本
発明の前記要件を満足する範囲内で、他のポリプロピレ
ンをブレンドして用いることもできる。勿論、本発明の
ポリプロピレン同士をブレンドして用いることもでき
る。

【００５８】本発明のフィルム用ポリプロピレンを使用
すれば、得られるフィルムの厚みＴが２０μｍの場合、
フィルムの巻き取り速度Ｖは、≧１００ｍ／分での製膜
が可能となり、４０μｍでは≧５０ｍ／分での製膜が可
能となる。フィルム厚みと速度は、製膜機の押出能力と
製膜機の加熱、冷却能力に起因しており、原料の押出し
量が押出機の上限値に極めて近い場合、フィルム厚みに
比例して製膜速度が低下するのは一般的である。その
時、フィルムの厚みによって延伸前のシートに対する熱
伝達性も異なり、フィルム厚みが厚くなればフィルム中
心部までの熱伝達速度も低下し、その解決策として速度
低下または、熱設定温度を上げる必要がある。ただし、
熱設定温度を上げることは原料の融点をはるかに超える
熱設定だと、フィルム表面が溶融して白化し、フィルム
外観が低下するため、フィルムの品質上妥当策ではな
い。したがってフィルム巻き取り速度を下げる方法が一
般的である。また熱設定温度には上限値があるため、上
限値に達してさらに巻き取り機の速度を上げた時、フィ
ルム厚みの増大とともに、厚いシートを延伸するため延
伸応力が上昇し、延伸応力の部分的な集中により、巻き
取り速度が上式２０μｍと比較して５０ｍ／分という低
速でもフィルム破断が生じ易くなるのが実状である。す
なわち、フィルム厚が厚くなれば当然、製膜速度が低下
するのは極当然であり、例えば４０μmのフィルムをＶ
≧５０ｍ／分の速度で巻き取ることは、４０μｍフィル
ムにおいては高速製膜となる。

【００５９】本発明のフィルム用ポリプロピレンを使用
した場合、フィルムの巻き取り速度Ｖは、 Ｖ≧４０００／Ｔ、特に、１００００／Ｔ≧Ｖ≧４００
０／Ｔ という極めて高速での製膜をも可能とする。但し、巻き
取り速度Ｖの上限は、フィルムの製造装置の性能の限界
を超えることはできず、一般に４００ｍ／分以下、特
に、３００ｍ／分以下で実施することが望ましい。

【００６０】本発明の上記ポリプロピレンフィルムの製
造方法において、縦延伸倍率が３倍より小さい場合、不
均一な延伸が起り著しい厚薄精度生産性の低下が生じる
可能性が高くなる。また、該縦延伸倍率が１０倍より大
きい場合、破断等の現象が生じ、著しい生産性の低下が
生じる。もっとも好適な縦延伸倍率の範囲は４〜７倍で
ある。

【００６１】また、本発明の方法によって得られるフィ
ルムは、前記フィルム原料によって形成される層の厚み
が５〜１００μｍ、好ましくは１０〜６０μｍが好適で
ある。

【００６２】本発明のポリプロピレンフィルムの延伸方
法は、特に二軸延伸が好適である。延伸の態様として
は、逐次、同時いずれの方式でもよく、テンター法、チ
ューブラー法いずれの方式でも公知の手法を制限なく使
用できる。

【００６３】例えば、逐次２軸延伸方法を挙げると、該
ポリプロピレンをＴダイ法等でシートあるいはフィルム
に成形した後、縦延伸装置に供給し、加熱ロール温度１
２０〜１７０℃で該延伸倍率範囲にて延伸し、さらに必
要に応じて横方向にテンターオーブンにて３〜１５倍程
度延伸した後、寸法安定性を保つために８０〜１８０℃
で０〜２５％熱緩和を行う方法を挙げることができる。

【００６４】勿論、これらの延伸の後に再び延伸しても
よく、また縦延伸において多段延伸、圧延等の延伸法を
組み合わせることができる。

【００６５】また、本発明のフィルム用ポリプロピレン
を使用して得られるポリプロピレンフィルムは、単層お
よび多層であっても良い。

【００６６】本発明のフィルム用ポリプロピレンを使用
して多層のポリプロピレンフィルムを構成する場合、溶
融押出されるシート状物は、本発明のフィルム用ポリプ
ロピレンが少なくとも中心層を構成する３層同時押出し
による方法が好適である。

【００６７】かかる態様を具体的に示せば、全層が本発
明にかかるフィルム用原料であるポリプロピレンである
態様、中心層が該フィルム用原料であり、外層がアンチ
ブロッキング剤を含むポリオレフィン系樹脂により構成
された態様、中心層が該フィルム用原料であり、少なく
とも一方の外層が低融点ポリオレフィン系樹脂により構
成された態様などが挙げられる。

【００６８】上記外層がアンチブロッキング剤を含むポ
リオレフィン系樹脂により構成された態様において、ア
ンチブロッキング剤としては、公知のものを何ら制限な
く使用することができる。代表的なものを例示すると、
球状架橋メラミン樹脂、球状および無定形シリカ、球状
架橋シリコーン樹脂、球状架橋メチルメタクリレート樹
脂、立方体状炭酸カルシウム、多孔質燐酸カルシウムお
よびポリエチレンの如きフィルムの延伸時に溶解して表
面を粗面化するような高分子物質を挙げることができ
る。また、これらアンチブロッキング剤は、単独もしく
は組み合わせて使用しても差し支えないし、これらアン
チブロッキング剤の表面に物理的もしくは化学的表面処
理を施したもの、あるいはポリオレフィンに対して相溶
性、親和性の高い物質を含侵させたものとしても使用す
ることができる。また、これらアンチブロッキング剤と
しては平均粒径０．５〜５μｍのものが好適に用いられ
る。

【００６９】また、外層を構成する上記ポリオレフィン
系樹脂としては、本発明のフィルム用原料を始め、公知
のポリプロピレン系樹脂が特に制限なく使用される。

【００７０】上記外層を構成するポリオレフィン系樹脂
にアンチブロッキング剤を０．０１〜０．５重量％の割
合で配合することが好ましい。アンチブロッキング剤
は、フィルム表層に突起を形成し、フィルム同士のくっ
つき性および滑り性を改善する効果を発揮する。

【００７１】また、アンチブロッキング剤の添加量が、
該範囲より少ないと十分に効果が得られないし、該範囲
より多いとフィルムの透明性の低下、フィルム外観の不
良等の品質の低下が生じる。特に、上記外層に用いるア
ンチブロッキング剤の量は０．０３〜０．２重量％が最
適に用いられる。

【００７２】上記態様においても、中心層は前記した高
速製膜性を維持するために、総アッシュ量を特定値に制
御する必要がある。そのため、アンチブロッキング剤は
外層にのみ実質的に添加される。

【００７３】尚、後記のフィルムの製造工程において必
要に応じて実施される、得られたフィルムの幅を調整す
る等のためにその端部を切断して得られる端切れフィル
ムを前記フィルム用原料に添加してリサイクルする態様
を採用することができる。この場合、フィルム原料とし
て使用するポリプロピレン中のアッシュ量は増加する傾
向にある。そのため、該総アッシュ量が前記範囲を超え
ないようにリサイクル量を制限することが必要である。

【００７４】また、前記した、少なくとも一方の外層を
低融点ポリオレフィン系樹脂により構成する態様におい
て、ヒートシール性等を付与するために、該樹脂は融点
６０〜１５０℃のものを使用することが好ましい。すな
わち、上記融点が該範囲より小さいとフィルムが白濁
し、透明性の低下を生じ、熱収縮率が大きくなることに
よって、寸法安定性が低下を生じる。また、融点が該範
囲より大きな樹脂を使用した場合、ヒートシール性の低
下が生じる。さらに好ましくは融点８０〜１３５℃のも
のが最良である。

【００７５】上記外層を構成する低融点ポリオレフィン
系樹脂としては、ポリプロピレンフィルムにヒートシー
ル性を付与するために従来より使用されている公知のも
のが特に制限なく使用される。例えば、エチレン、プロ
ピレン、１−ブテン等のα−オレフィンの単独共重合
体、上記αオレフィン同士の共重合体あるいは３元共重
合体およびこれら樹脂の混合物等が挙げられる。

【００７６】上記の本発明のフィルム用原料を中心層と
した積層フィルムにおいて、該中心層の厚みは、一般に
全フィルム厚みの少なくとも７０％以上を占めるように
調整することが、本発明の効果を十分発揮する上で好適
である。

【００７７】本発明において、フィルム原料及び外層を
構成する各樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、塩素捕
捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫外線吸収
剤、滑剤、造核剤、表面改質剤、顔料、他の樹脂等の添
加剤を許容範囲内で配合しても良い。

【００７８】上記帯電防止剤は、公知の帯電防止剤を何
等制限なく用いることができる。例えば、炭素数６〜２
２である脂肪酸とグリセリンのモノエステル化合物、炭
素数１０〜２２のアルキルジエタノールアミン、アルキ
ルモノエタノールアミン、または、これらの高級脂肪酸
エステル、炭素数１１〜１７の脂肪酸ジエタノールアミ
ドが好適に用いられる。これらは単独あるいは２種以上
一緒に用いてもよい。

【００７９】本発明に用いる好ましい炭素数６〜２２で
ある脂肪酸とグリセリンのモノエステル化合物を例示す
ると、グリセリンモノラウリン酸エステル、グリセリン
モノミリスチン酸エステル、グリセリンモノステアリン
酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル等であ
る。また好ましいアルキルジエタノールアミンを例示す
ると、ラウリルジエタノールアミン、ミリスチルジエタ
ノールアミン、パルミチルジエタノールアミン、ステア
リルジエタノールアミン等である。また、好ましいアル
キルモノエタノールアミンを例示するとラウリルモノエ
タノールアミン、ミリスチルモノエタノールアミン、パ
ルミチルモノエタノールアミン、ステアリルモノエタノ
ールアミン等である。また、好ましいアルキルジエタノ
ールアミンまたはアルキルモノエタノールアミンの高級
脂肪酸エステルを例示すると、ラウリルジエタノールア
ミンモノラウリン酸エステル、ラウリルジエタノールア
ミンモノステアリン酸エステル、ミリスチルジエタノー
ルアミンモノミリスチン酸エステル、ミリスチルジエタ
ノールアミンモノパルミチン酸エステル、パルミチルジ
エタノールアミンモノパリミチン酸エステル、パルミチ
ルジエタノールアミンモノステアリン酸エステル、ステ
アリルジエタノールアミンモノオレイン酸エステル等で
ある。

【００８０】これら帯電防止剤の添加量は、０．０１〜
２．０重量％の範囲が好ましい。０．０１％より少ない
と十分な帯電防止効果が得られない。２．０重量％を越
える範囲で使用すると、フィルムの表面にブリードした
過剰帯電防止剤による白化等の外観不良が生じるばかり
でなく、著しくブロッキング性を低下させ、フィルムの
品質を低下させる。特に０．０５〜１．０重量％が好適
である。

【００８１】本発明において帯電防止剤は、多層におい
ては中心層、つまり冷却および加熱ロールに接しない層
に用いるのが好ましい。該ロールに用いる層に添加する
と、帯電防止剤がブリードしてロール汚れの原因とな
り、フィルム表面に付着し傷を発生させる等、著しく生
産性を悪化させる恐れがある。

【００８２】造核剤については、公知の造核剤を何ら制
限なく使用することができる。例えば、ソルビトール系
造核剤、安息香酸アルミニウム等の有機系核剤、タルク
等の無機系核剤、ポリビニルシクロヘキサン、ポリ３−
メチルブテン−１、ポリシクロペンテン等の高分子核剤
が好適に用いられる。

【００８３】本発明において、造核剤は、その効果を十
分に発揮させるため、多層フィルムにおいて中心層に添
加するのが望ましい。

【００８４】また、滑剤については、フィルムの滑り性
の効果を十分に発揮させる目的で添加し、エルカ酸アミ
ド等の脂肪族アミド、シリコーンガム等有機シリコーン
オイルまたは有機シリコーンエラストマー等が好適に用
いられる。また、多層フィルムとした場合、どの層に添
加させても公知の範囲で何等制限なく添加できる。

【００８５】以上、本発明のフィルム用ポリプロピレン
の添加剤について説明したが、何れの添加剤を使用する
場合でも、単層の場合はフィルム全体、複層の場合は中
心層を構成する本発明のフィルム用原料中の総アッシュ
量は、３００ｐｐｍ以下となるように、添加剤の種類を
選択するか、その使用量を制限することが必要である。

【００８６】

【実施例】本発明を更に具体的に説明するため以下に実
施例および比較例を掲げて説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

【００８７】尚、実施例及び比較例において、各種の測
定項目は下記の方法によって行った。

【００８８】（樹脂の分析） （１）メルトフローレイト（ＭＦＲ） ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じて行った。

【００８９】（２）アイソタクチックペンタッド分率
（Ｉso）、α−オレフィン含有量（エチレン含有量（Ｅ
％）） 日本電子社製のＪＮＭ−ＧＳＸ−２７０（¹³Ｃ−核共鳴
周波数６７．８ＭＨｚ）を用い、次の条件で測定した。

【００９０】測定モード：¹Ｈ−完全デカップリング パルス幅：７．０マイクロ秒 パルス繰り返し時間：３秒 積算回数：１００００回 溶媒：オルトジクロルベンゼン／重ベンゼンの混合溶媒
（９０／１０容量％） 資料濃度：１２０ｍｇ／２．５ｍｌ溶媒 測定温度：１２０℃ この場合、アイソタクチックペンタッド分率¹³Ｃ−ＮＭ
Ｒスペクトルのメチル領域における分裂ピークの測定に
より求めた。また、メチル基領域のピークの帰属はＡ．
Ｚａｍｂｅｌｌｉ ｅｔ ａｌ｛Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃ
ｕｌｅｓ，１３，２６７（１９８０）｝によった。

【００９１】（３）昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）による
２０℃未満、２０−７０℃の成分量、ピーク温度（Ｔ
ｐ）、結晶性分布（σ） センシュー科学社製の自動ＴＲＥＦ装置ＳＳＣ−７３０
０ＡＴＲＥＦを用い、次の条件で測定した。

【００９２】溶媒：オルトジクロルベンゼン 流速：１５０ｍｌ／時間 昇温速度：４℃／時間 検出機：赤外検出器 測定波数：３．４１μｍ カラム：３０ｍｍφ×３００ｍｍ 充填剤：クロモソルブＰ（商品名） 濃度：１ｇ／１２０ｍｌ 注入量：１００ｍｌ この場合、カラム内に試料溶液を１４５℃で導入した
後、２℃／時間の速度で１０℃まで徐冷して試料ポリマ
ーを充填剤表面に吸着させた後、カラム温度を上記条件
で昇温することにより、各温度で析出してきたポリマー
濃度を赤外検出器で測定し、溶出曲線を得た。これよ
り、２０℃未満、２０−７０℃の成分量、ピーク温度
（Ｔｐ）、結晶性分布（σ）を求めた。

【００９３】（４）スウェル比 ＡＳＴＭ Ｄ−７９０に準じてメルトフローレイトを測
定する時に、ＭＩ計下部オリフィスから押出される溶融
樹脂ストランドを約５ｃｍ程サンプリングし、ストラン
ド外径を測定する。その値をオリフィス径で除した値を
スウェル比とした。

【００９４】（５）総アッシュ量 理学電機製全自動蛍光Ｘ線分析装置Ｓｙｓｔｅｍ３０８
０Ｅ２にて測定を行った。

【００９５】試料：フィルム成型時にＴ−ダイより押し
出された成形シートを厚さ３ｍｍ、直径４５ｍｍの円状
にポリマープレス成形 測定条件：Ｍｇ以外の元素（電圧５０mＡ、電流５０Ｋ
Ｖ） Ｍｇ（電圧３５ＫＶ、電流８０mＡ） 検出元素：上記蛍光Ｘ線分析で検出される元素、すなわ
ち代表的にはＡｌ、Ｔｉ、Ｃａ、Ｐ、Ｆｅ、Ｃｌ、Ｓ
ｉ、Ｍｇの元素の総和（ｐｐｍ）を総アッシュ量とし
た。

【００９６】（高速製膜時の評価） （１）シート端部のカール シート端部のカールの状況は、Ｔ−ダイより押し出され
たシートをチルロール上で冷却させている時に、シート
端部がロールからどのくらい浮いているかで評価した。
ロールからのシートの浮きが１ｍｍ以下を◎、１ｍｍを
超え２ｍｍ以下を○、２ｍｍを超え３ｍｍ以下を△、３
ｍｍ以上を×とした４段階で評価した。

【００９７】（２）厚薄精度 得られたポリプロピレンフィルムの厚薄精度は、テンタ
ーと巻取り機の間に設置したβ線厚み測定機を用いて測
定しフィルムの厚みパターンにより評価した。この厚み
パターンより、厚薄精度１％以内を◎、１％を超え２％
以内を○、２％を超え３％以内を△、３％以上を×とし
た４段階で評価した。

【００９８】（フィルムの評価） （１）フィルム厚み ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて行った。

【００９９】（２）透明性（ヘイズ値） ＪＩＳ Ｋ ７１０５に準じて行った。

【０１００】（３）熱収縮率 縦方向に幅１５ｍｍ、長さ３００ｍｍの短冊状に切り出
し、１２０℃のオーブン中で１５分間加熱した後の寸法
変化より求めた。

【０１０１】（４）プレスブロッキング値 フィルムの縦（ＭＤ）方向に対して３００ｍｍ、幅（Ｔ
Ｄ）方向に対して４０ｍｍの短冊状に切り出したサンプ
ルを、３ｍｍとなるようにフィルムを重ねてサンプルを
作成した。

【０１０２】このサンプルを３０℃、湿度７０％の雰囲
気下で２４時間放置後、プレス機を用いてフィルムサン
プルを２０ｋｇ／ｃｍ²の圧力を３０秒間かけた。フィ
ルムサンプルの両端を治具で固定し、引張試験機を用い
て折り曲げ強度を測定した。

【０１０３】（５）帯電防止性（表面固有抵抗） ＪＩＳ Ｋ６９１１に準じて、フィルムの表面固有抵抗
値を測定した。

【０１０４】（６）ヒートシール性の評価 フィルムの低融点樹脂を積層した面同士を５×２００ｍ
ｍのヒートシールバーを用い、 バーの任意の温度設定
（８０〜１５５℃）においてヒートシール圧力１ｋｇ／
ｃｍ²ヒートシール時間１．０秒の条件でシールした試
料から、１５ｍｍ幅のサンプルを切り取り、引張試験機
を用いて引張速度５００ｍｍ／分で測定した。

【０１０５】結果は５サンプルの平均値とした。各設定
速度を横軸、引張強度を縦軸でヒートシール曲線にプロ
ットした。これより、引張強度３００ｇ時のヒートシー
ルバー設定温度をヒートシール開始温度とした。

【０１０６】実施例１ （チタン化合物の調製）固体状チタン触媒成分の調製方
法は特開昭５８−８３００６号公報の実施例１の方法に
準じて行なった。すなわち、無水塩化マグネシウム９．
５ｇ、デカン１００ｍｌおよび２−エチルヘキシルアル
コール４７ｍｌ（３００ｍｍｏｌ）を１２５℃で２時間
加熱攪拌した後、この溶媒中に無水フタル酸５．５ｇ
（３７．５ｍｍｏｌ）を添加し、１２５℃でさらに１時
間攪拌混合を行ない、均一溶液とした。

【０１０７】室温まで冷却した後、−２０℃に保持され
た四塩化チタン４００ｍｌ（３．６ｍｍｏｌ）中に１時
間にわたって全量滴下した。この混合液の温度を２時間
かけて１１０℃に昇温し、１１０℃に達したところでジ
イソブチルフタレート５．４ｍｌ（２５ｍｍｏｌ）を添
加し、これより２時間、同温度にて攪拌下保持した。

【０１０８】２時間の反応終了後、熱時ろ過にて固体部
を採取し、この固体部を２０００ｍｌの四塩化チタンに
て再懸濁させた後、再び１１０℃で２時間、加熱反応を
行なった。反応終了後、再び熱時ろ過にて固体部を採取
し、デカン及びヘキサンにて、洗液中に遊離のチタン化
合物が検出されなくなるまで、充分洗浄した。以上の製
造方法にて調製された固体状チタン触媒成分は、ヘプタ
ンスラリーとして保存した。固体状チタン触媒成分の組
成はチタン２．１重量％、塩素５７．０重量％、マグネ
シウム１８．０重量％およびジイソブチルフタレート２
１．９重量％であった。

【０１０９】（予備重合）窒素置換を施した１０Ｌ重合
器中に精製ヘキサン６０００ｍＬ、トリエチルアルミニ
ウム１００ｍｍｏｌ、固体状チタン触媒成分をチタン原
子換算で１０ｍｍｏｌ装入した後、プロピレンを全体で
固体状チタン触媒成分１０ｇに対し５０ｇとなるように
１時間連続的に反応器に導入した。なおこの間温度は１
０℃に保持した。１時間後プロピレンの導入を停止し、
反応器を窒素で充分に置換した。得られたスラリーの固
体部分を精製ヘキサンで５回洗浄し、固体状チタン触媒
成分含有ポリプロピレンを得た。

【０１１０】（本重合）窒素置換を施した内容量２００
０Ｌの重合器に、プロピレン５００ｋｇを装入し、トリ
エチルアルミニウム１．６４ｍｏｌ、エチルトリエトキ
シシラン０．１６４ｍｏｌ、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン０．００８２ｍｏｌ、さらに水素１０Ｌを
装入した後、重合器の内温を６５℃に昇温した。固体状
チタン触媒成分含有ポリプロピレンをチタン原子換算で
０．００６５６ｍｏｌ装入し、続いて重合器の内温を７
０℃まで昇温し、１時間のプロピレン重合を行なった。
１時間後未反応のプロピレンをパージし、白色顆粒状の
重合体を得た。得られた重合体は、７０℃で減圧乾燥を
行なった。全重合体の収量は１６６ｋｇであった。

【０１１１】得られたポリプロピレンのメルトフローレ
イト（ＭＦＲ）、重量平均分子量、ペンタッド分率、共
重合組成、昇温溶離分別法（ＴＲＥＦ）による溶出曲線
のピーク温度（Ｔｐ）、結晶性分布（σ）、積算溶出量
が９０重量％となる温度（Ｔ（９０））、溶出温度２０
℃以下での溶出量（ａ）、スウェル比、総アッシュ量の
測定結果を表１に示した。また、図１に溶出温度（℃）
と溶出量（重量％）との関係を示す溶出曲線を、図２に
溶出温度（℃）と積算溶出量（重量％）との関係を示す
溶出曲線を示した。

【０１１２】（造粒及び総アッシュ量の調整）重合器か
ら得られたポリプロピレンパウダー１００重量部に２，
６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、ステアリン酸
カルシウムを各０．１重量部添加し、ヘンシェルミキサ
ーで混合し、スクリュー径６５ｍｍの押出造粒機を用い
て２３０℃で押し出し、ペレットを造粒し、フィルム用
原料を得た。この場合、押出造粒機のスクリュー先端部
に、目の開き６０μｍのスクリーンメッシュを挟んでそ
の両側に目の開き１５０μｍのスクリーンメッシュを配
し、ペレット中の総アッシュ量を表１に示す範囲に調整
した。

【０１１３】（製膜）得られたポリプロピレンペレット
を用いて以下の方法で二軸延伸フィルムの製膜実験を行
なった。ポリプロピレンペレットを、メイン押出機１
基、サテライト押出機２基による３層シート押出機を用
い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロールで厚さ１
ｍｍのシートを成形した。サテライト押出機にはアンチ
ブロッキング剤として無定形シリカを０．１重量％含む
ように調整した原料を、メイン押出機には、帯電防止剤
としてステアリルジエタノールアミン０．１％、ステア
リルモノステアリン酸エステル０．２％、グリセリンモ
ノステアリン酸エステル０．３重量％、総量０．６％、
滑り剤としてエルカ酸アミド０．０５重量％となるよう
に調整した原料を供給し、各押出量比サテライト押出機
１に対してメイン押出機８の割合でT−ダイより押出し
た。

【０１１４】次いで、この溶融シートをチルロールと呼
ばれる冷却ロールにロール速度５５．５ｍ／分の速度で
密着させてロールタッチ面を冷却固化させ、次に水槽内
にシートを導入し、もう片面を冷却固化させて３層の総
厚み０．９ｍｍの未延伸シートを得た。このシートをテ
ンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦方向に予熱
温度１４０℃で４．５倍ロール延伸し、引き続いて１７
０℃のテンター内で横方向に１０倍延伸して、フィルム
厚み（Ｔ）が２０μｍの二軸延伸フィルムを製膜速度
（Ｖ）がＶ≧２０００／Ｔとなるよう２５０ｍ／分で製
膜した。得られたフィルムの厚みは、押出機の押出量比
によるため、押出量比がサテライト押出機各１に対して
メイン押出機が８であるので各外層２μｍ、中心層１６
μmの３層フィルムとなった。また、製膜したフィルムは
４０℃で３日間エージングした。

【０１１５】製造中及び得られたポリプロピレンフィル
ムについて、シート端部のカール、厚薄精度、１２時間
連続運転に於けるフィルム破断回数、製造後の透明性、
熱収縮率プレスブロッキング値、表面固有抵抗値の測定
を行った。結果を表１、２に示す。

【０１１６】実施例２、３ 本重合において、有機ケイ素化合物としてシクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン０．０３５ｍｏｌとテトラエ
トキシシラン０．３５ｍｏｌを用いた（実施例２）こ
と、また、シクロヘキシルメチルメチルジメトキシシラ
ン０．０１７５ｍｏｌとテトラエトキシシラン０．５２
５ｍｏｌを用いた（実施例３）こと以外は実施例１と同
様に、ペレットを造粒して表１に示すフィルム用原料を
得、これを使用してポリプロピレンフィルムを製造し
た。

【０１１７】得られたポリプロピレンフィルムについ
て、各種測定項目を測定した。その結果を表２に示し
た。

【０１１８】実施例４ 本重合において、有機ケイ素化合物としてシクロヘキシ
ルメチルジメトキシシランの代わりにジシクロペンチル
ジメトキシシランを０．０１６４ｍｏｌ用いたこと以外
は実施例１と同様にペレットを造粒して表１に示すフィ
ルム用原料を得、これを使用してポリプロピレンフィル
ムを製造した。

【０１１９】得られたポリプロピレンフィルムについ
て、各種測定項目を測定した。その結果を表２に示し
た。

【０１２０】実施例５ 本重合においてエチレンとプロピレンのランダム共重合
を行ったこと以外は実施例１と同様にペレットを造粒し
て表１に示すフィルム用原料を得、これを使用してポリ
プロピレンフィルムを製造した。

【０１２１】得られたポリプロピレンフィルムについ
て、各種測定項目を測定した。結果を表２に示した。

【０１２２】尚、上記で得られたポリプロピレンのエチ
レン含有量は、０．２８モル％であった。

【０１２３】実施例６ 実施例１においてサテライト各押出機１に対してメイン
押出機１８の押出量比率でチルロール速度２６ｍ／分、
Ｔ−ダイから２ｍｍのシートを成形し、縦延伸倍率５
倍、横延伸倍率１０倍、横延伸時のフイルム速度１３０
ｍ／分で製膜し、フイルム厚み４０μｍのフイルムを得
た以外は実施例１と同様な評価を行った。結果を表２に
示した。

【０１２４】実施例７ 実施例１と同様の方法で得たポリプロピレンペレットを
用いて押出機の押出し量は実施例１と同様でチルロール
速度３１．３ｍ／分、シート厚みが１．６ｍｍのシート
を得、縦延伸倍率を８倍とした以外は実施例１と同様に
ポリプロピレンフィルムを製造し、各種測定項目につい
て測定を行った。結果を表２に示した。

【０１２５】実施例８ 実施例１と同様の方法で得たポリプロピレンペレットを
用いて押出機の押出し量は実施例１と同様でチルロール
速度６５．８ｍ／分、シート厚みが０．７６ｍｍのシー
トを得、縦延伸倍率を３．８倍とした以外は実施例１と
同様にポリプロピレンフィルムを製造し、各種測定項目
について測定を行った。結果を表２に示した。

【０１２６】比較例１ 実施例１と同様な方法で得たポリプロピレンで目の開き
１５０μｍのものを単独で使用し、総アッシュ量の調整
をせず、実施例１と同様にペレットを造粒して表１に示
すフィルム原料を得たこと以外は実施例１と同様にポリ
プロピレンフィルムを得た。その結果を表２に示した。

【０１２７】比較例２ 本重合において、有機ケイ素化合物としてエチルトリエ
トキシシラン０．５ｍｏｌ、シクロヘキシルメチルジメ
トキシシラン０．００２ｍｏｌを用いてポリプロピレン
パウダーを得、実施例１と同様にペレットを造粒して表
１に示すフィルム原料を得たこと以外は実施例１と同様
にポリプロピレンフィルムを製造し、各種測定項目につ
いて測定を行った。その結果を表２に示した。

【０１２８】比較例３ 本重合において、有機ケイ素化合物としてシクロヘキシ
ルメチルジメトキシシランの代わりに０．３ジシクロペ
ンチルジメトキシシラン０．００５ｍｏｌ用いてポリプ
ロピレンパウダーを得、実施例１と同様にペレットを造
粒して表１に示すフィルム原料を得たこと以外は実施例
１と同様にポリプロピレンフィルムを製造し、各種測定
項目について測定を行った。その結果を表２に示した。

【０１２９】比較例４ 本重合において、有機ケイ素化合物としてシクロヘキシ
ルメチルジメトキシシラン０．３５０ｍｏｌを単独で用
いてエチレンランダム共重合体としてポリプロピレンパ
ウダーを得、実施例１と同様にペレットを造粒して表１
に示すフィルム原料を得たこと以外は実施例１と同様に
ポリプロピレンフィルムを製造し、各種測定項目につい
て測定を行った。その結果を表２に示した。

【０１３０】比較例５ 本重合において有機ケイ素化合物としてテトラエトキシ
シラン０．３５ｍｏｌを単独で用いてエチレンランダム
共重合体としてポリプロピレンパウダーを得、実施例１
と同様にペレットを造粒して表１に示すフィルム原料を
得たこと以外は実施例１と同様にポリプロピレンフィル
ムを製造し、各種測定項目について測定を行った。その
結果を表２に示した。

【０１３１】比較例６ （固体チタン触媒の調製）四塩化チタンをジエチルアル
ミニウムクロライドにより還元して得た褐色三塩化チタ
ンを等モルのジイソアミルエーテルで常温下に処理した
後、該褐色三塩化チタンを四塩化チタンの６５℃ヘキサ
ン溶媒で化学処理して高活性三塩化チタンとした。

【０１３２】（予備重合）窒素置換を施した１０Ｌ重合
器中に、ｎ−ヘプタン３．５Ｌを装入し、上記で得た高
活性三塩化チタン５０ｇおよび該三塩化チタンに対して
１倍モルのジエチルアルミニウムクロライドを添加し
た。次いで５０℃に昇温し、続いて重合速度が１０ｇ−
重合体／ｇ−触媒／時間になるようプロピレンガスを一
定速度で一時間供給した。重合停止は未反応プロピレン
をパージすることにより実施した。得られた予備重合触
媒（チタン含有ポリプロピレン）スラリーを本重合の触
媒とした。

【０１３３】（本重合）プロピレンガスで置換された内
容量２０００Ｌの重合器に、液体プロピレン１０００Ｌ
および水素１０００ＮＬを仕込み、ジエチルアルミニウ
ムクロライドを高活性三塩化チタンに対し１０倍モル仕
込んだ後、６５℃に昇温し、予備重合触媒スラリーを３
５ｇ−三塩化チタン相当量添加することにより本重合を
開始した。

【０１３４】本重合を３時間行った後、未反応プロピレ
ンをパージし重合を停止した。生成した重合体とメタノ
ール５０Ｌを６５℃下で一時間撹拌混合し触媒を分解し
た。次いで濾別乾燥して重合パウダーを得た。

【０１３５】上記で得たポリプロピレンパウダーを得、
実施例１と同様にペレットを造粒して表１に示すフィル
ム原料を得たこと以外は実施例１と同様にポリプロピレ
ンフィルムを製造し、各種測定項目について測定を行っ
た。結果を表２に示した。

【０１３６】比較例７ 比較例６で得たパウダーを５００Ｌのｎ−ヘプタンで６
０℃、３０分洗浄し、アッシュ成分を十分除去した後、
十分に乾燥させてポリプロピレンパウダーを得、比較例
１と同様にペレットを造粒して表１に示すフィルム原料
を得たこと以外は比較例１と同様に行った。結果を表２
に示した。

【０１３７】比較例８ 実施例１と同様の方法で得たポリプロピレンパウダー
に、無定形シリカを０．１％添加して、合計の総アッシ
ュ量が１０００ｐｐｍのポリプロピレンペレットを用い
て、これをメイン押出機に供給してコア層原料として用
いた以外は、比較例１と同様にしてポリプロピレンフィ
ルムを製造し、各種測定項目について測定を行った。結
果を表２に示した。

【０１３８】

【表１】

【０１３９】

【表２】

【０１４０】実施例９ 実施例１において外層に用いるアンチブロッキング剤の
添加量を０．５重量％とした以外は同様にポリプロピレ
ンフィルムを製造し、各種測定項目について測定を行っ
た。結果を表３に示した。

【０１４１】実施例１０ 実施例１において外層に用いるアンチブロッキング剤が
粒径１．３μｍのメラミン系球状樹脂を０．０５重量％
とした以外は、実施例１と同様にポリプロピレンフィル
ムを製造し、各種測定項目について測定を行った。結果
を表３に示した。

【０１４２】実施例１１ 実施例１において外層に用いるアンチブロッキング剤が
粒径２．０μｍの立方体状カルサイト構造の炭酸カルシ
ウム粒子を０．１重量％とした以外は、実施例１と同様
にポリプロピレンフィルムを製造し、各種測定項目につ
いて測定を行った。結果を表３に示した。

【０１４３】実施例１２ 実施例１において中心層に用いる帯電防止剤をラウリル
ジエタノールアミン０．１重量％、ラウリルモノステア
リン酸エステル０．２重量％、グリセリンモノラウリン
酸エステル０．３重量％、総計０．６重量％とした以外
は、実施例１と同様にポリプロピレンフィルムを製造
し、各種測定項目について測定を行った。結果を表３に
示した。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】実施例１３ 実施例１において片方の外層にはヒートシール樹脂とし
て融点９０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体
に無定形シリカを０．０１重量％となるようにマスター
バッチにて配合し、サテライト押出機に供給した。もう
片方のサテライト押出機およびメイン押出機には実施例
１と同様のポリプロピレンペレットを供給した。押出量
比としてヒートシール樹脂を供給したサテライト押出
機、もう片方のサテライト押出機共に１に対してメイン
押出機８の割合で押出した。その後は、実施例１に示す
方法で製膜し、各外層２μｍ、中心層１６μｍ、計２０
μｍのフィルムを得た。

【０１４６】得られたポリプロピレンフィルムについ
て、各種測定項目の測定を行った。結果を表４に示し
た。

【０１４７】実施例１４ 実施例１３においてヒートシール樹脂として融点６０℃
のプロピレン−エチレンランダム共重合体を使用した以
外は、実施例１３と同様にポリプロピレンフィルムを製
造し、各種測定項目について測定を行った。結果を表４
に示した。

【０１４８】実施例１５ 実施例１３においてヒートシール樹脂として融点１４５
℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体を使用した
以外は、実施例１３と同様にポリプロピレンフィルムを
製造し、各種測定項目について測定を行った。結果を表
４に示した。

【０１４９】実施例１６ 実施例１３において、両外層共にヒートシール樹脂とし
て融点９０℃のプロピレン−エチレンランダム共重合体
を使用した以外は実施例１３と同様にポリプロピレンフ
ィルムを製造し、各種測定項目について測定を行った。
結果を表４に示した。

【０１５０】実施例１７ 実施例１３において、ヒートシール樹脂を供給したサテ
ライト押出機２、もう片方のサテライト押出機１に対し
て中心層用メイン押出機７の押出量比で押し出して、ヒ
ートシール層が４μｍ、もう一方の外層が２μｍ、中心
層１４μｍ、計２０μｍのフィルムを得た以外は実施例
１３と同様にポリプロピレンフィルムを製造し、各種測
定項目について測定を行った。結果を表４に示した。

【０１５１】

【表４】

【０１５２】

【発明の効果】本発明のフィルム用ポリプロピレンは、
従来公知のポリプロピレンに比べて、延伸フィルムを製
造する際、長期にわたり連続的に高速延伸が可能であ
り、得られるフィルムは厚み精度が優れ且つ透明性や外
観の優れたものである。また、表層にアンチブロッキン
グ剤を含有するポリオレフィン系樹脂層を設けた多層シ
ートを延伸することにより、高速延伸性を低下させず
に、優れたアンチブロッキング性を有するフィルムを得
ることができ、また、表層に低融点のポリオレフィン系
樹脂層を設けた多層シートを延伸することにより、高速
延伸性を低下させずに、優れたヒートシール性を有する
フィルムを得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１で得られたポリプロピレンについての
ＴＲＥＦ溶出曲線

【図２】実施例１で得られたポリプロピレンについての
ＴＲＥＦ積分曲線

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 9:00

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 昇温溶離分別法により求めた溶出曲線に
   おいて、溶出温度が２０℃未満の溶出成分が０．５〜
   ３．５重量％、溶出温度２０〜７０℃の溶出成分が１．
   ５〜３．５重量％、ピーク温度が１１４〜１２４℃およ
   び結晶性分布が５〜１８℃であり、スウェル比が１．１
   〜１．６であり、且つ、総アッシュ量が３００ｐｐｍ以
   下であることを特徴とするフィルム用ポリプロピレン。
2. 【請求項２】 請求項１記載のフィルム用ポリプロピレ
   ンをシート状物に溶融押出し、該シート状物を延伸倍率
   ３〜１０倍で少なくとも縦方向に延伸し、且つ上記延伸
   をフィルムの巻き取り速度Ｖが以下の範囲となるような
   条件下で行うことを特徴とするポリプロピレンフィルム
   の製造方法。 Ｖ≧２０００／Ｔ Ｖ：フィルムの巻き取り速度（ｍ／分） Ｔ：得られるフィルムの厚み（μｍ）
3. 【請求項３】 シート状物が請求項１記載のフィルム用
   ポリプロピレンからなる中心層と、少なくとも一方の面
   にアンチブロッキング剤を０．０１〜０．５重量％の割
   合で含有するポリオレフィン系樹脂よりなる外層とから
   なる多層体である請求項２に記載のポリプロピレンフィ
   ルムの製造方法。
4. 【請求項４】 外層を構成するポリオレフィン系樹脂
   が、融点６０〜１５０℃の低融点ポリオレフィン系樹脂
   である請求項３に記載のポリプロピレンフィルムの製造
   方法。