JPH1134485A - 水性インク用記録材料 - Google Patents

水性インク用記録材料

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JPH1134485A
JPH1134485A JP10101414A JP10141498A JPH1134485A JP H1134485 A JPH1134485 A JP H1134485A JP 10101414 A JP10101414 A JP 10101414A JP 10141498 A JP10141498 A JP 10141498A JP H1134485 A JPH1134485 A JP H1134485A
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JP
Japan
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water
recording material
epoxy
metal oxide
carboxyl group
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JP10101414A
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English (en)
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Christoph Dr Roth
クリストフ・ロート
Angela Kuhrt
アンゲラ・クールト
Ursula Sell
ウルズラ・ゼル
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Few Forschungs & Entwicklungs G Wolfen Mbh
Emtec Magnetics GmbH
Original Assignee
Few Forschungs & Entwicklungs G Wolfen Mbh
Emtec Magnetics GmbH
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 改良された耐水性及び耐湿性を有し、インク
供給後、実用的に許容し得る時間で乾燥し得る新しい記
録材料を提供する。 【解決手段】 エポキシ架橋可能な、カルボキシル基を
有する、カチオン性混合ポリマー、エポキシ化された金
属酸化物、及び水溶性ポリマーを含み、水溶性顔料溶液
を位置的に受容するために提供されるインキング層を含
む、特にインクジェットプリンタ用の記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク用の記
録材料、特にインクジェットプリンタとの使用、及びそ
の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェットプリンタによる画像記録
及び再生は、電気画像データの直接及び迅速な変換を可
能とすることから広く用いられている。最近の印刷技術
は、例えば紙の媒体または透明フィルム等の大きく異な
る記録媒体を利用する従来のハロゲン化銀写真技術の画
像形成の解像度に相当する解像度を持つ画像形成を可能
にする。画質、特に解像度は、使用されるプリンタの性
能、及び決定的に記録材料の特性に依存し、さらにま
た、この記録材料は、得られた画像の取扱い及び応用の
可能性を示す。記録材料は、以下の要求:例えば高い色
密度を達成する良好なインク受容性;液滴の大きさを小
さく維持し、これにより、良好な輪郭の尖鋭度及び解像
度を達成する記録材料におけるインク(染料溶液)の低
拡散性;インク受容後の速乾性及び良好な耐滲み特性;
高湿空気中の低粘性;映写フィルムとして使用時の記録
材料の高透過性;屋外の適用に好適な高い耐水性を満足
することを必要とする。
【0003】従来の記録材料は、この要求に及ばず、こ
のために、その適用が限定される。
【0004】紙媒体記録材料の場合、色素沈着を高くす
ること(ドイツ国特許3 0240205,欧州特許
379 964)によってインキング層(インク受容
層)を改質することにより、速いインキング及び耐滲み
性が得られるが、その結果、ひどい曇りを生じるので、
映写フィルムとして不向きになる。例えばポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン等の水溶性
ポリマー(米国特許4,503,111,米国特許4,
680,235,米国特許4,555,432、ドイツ
国特許4 405 969)のインキング層を提供する
ことが知られている。しかしながら、湿気の影響下で、
このポリマーは、高粘性であり、耐水性の不足を示す。
インキング層中の顔料を固定するための結着剤としての
カチオンポリマーを用いることは、ドイツ国特許3 7
07 624または欧州特許514633から知られて
いる。ポリビニルアルコールまたはポリアルキルオキシ
ドとカチオンポリマーとのポリマーブレンドもまた用い
られている(欧州特許379 964、欧州特許634
284、日本国特許56−84992、日本国特許5
9−20696)。
【0005】フィラーとして金属酸化物ゾルを使用する
ことは欧州特許524 626及びドイツ国特許4 4
05 969に述べられている。結着剤溶液にシランを
添加してマトリックスポリマーを形成し、耐滲み特性を
改良することが知られている(欧州特許583 14
1、欧州特許482 837)。酸性の水溶性ポリアク
リレート及びポリビニルピロリドンをインキング層とし
て使用し、耐水性を改良することは、欧州特許233
703に提案されている。
【0006】耐滲み特性を改良するために、微細孔ポリ
ビニルアセテート被覆層を含む二層システムを作ること
も知られている。しかしながら、このことにより、透明
性が損なわれるので、映写フィルムとしての適用は不可
能となる。このため、フィルム媒体用に、アクリル酸ま
たはp−スチレンスルホン酸と多官能価アジリジンとに
基づく架橋水溶性混合ポリマー(欧州特許482 83
8)が提案されている。しかしながら、この架橋結合
は、適用されたインクの乾燥時間に悪影響を及ぼす。
【0007】既知の記録材料は上述の要求を満足でき
ず、インキング層の膨潤または溶解(水による破砕(w
ater−logging))に伴って、顔料がその層
から抽出されて、得られるインク密度が減少し、輪郭の
尖鋭度が不足するので、特に、水蒸気または水との接触
があり得る適用には不適切である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、改良
された耐水性及び耐湿性を特徴とする新しい記録材料を
限定すること及びその製造方法を限定することにある。
さらに特に、本発明は、広範囲の適用を持ち、インク供
給後、実用的に許容し得る乾燥時間を特徴づける記録ま
たは印刷材料を提供することにある。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明にかかる記録また
は印刷材料は、エポキシ架橋性のカルボキシル基を有す
るカチオン性混合ポリマー、水溶性ポリマー及びエポキ
シ金属酸化物ゾルを含有するインキング層を含む。好ま
しくは、各々、混合ポリマー30〜60重量%、金属酸
化物30〜60重量%、及び水溶性ポリマー10〜40
重量%である。
【0010】エポキシ架橋性のカルボキシル基を有する
カチオン性混合ポリマーは、下記式に示す構造式を有す
る。
【0011】
【化2】 式中、Mはカルボン酸モノマー、Zはビニルモノマー、
Aは酸素または窒素、R1はHまたはCH3 、R2はC
2 ないしC8 のアルキル基、R3はCH3 、C2 5
3 7 、またはC4 9 、Xは塩化物、または臭化
物、及びaは10ないし50モル%、0ないし20モル
%、及び50ないし90モル% 上記一般式を有する架橋性のポリマーの例は以下のとお
りである。例えば下記アクリル酸メタクリルオキシエチ
ル−トリメチルアンモニウムクロリドコポリマーとし
て、
【化3】 アクリル酸エチルアクリレート−メタクリルオキシエチ
ル−トリメチルアンモニウムクロリドテルポリマーとし
て、
【化4】 メタクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニウムク
ロリドコポリマーとして、
【化5】 があげられる。
【0012】また、架橋性ポリマーの成分は、上記一般
式に係る種々のポリマーの組み合わせを含む。
【0013】カルボン酸モノマーモジュール(mono
mer module)としては、カルボン酸、メタク
リル酸、またはイタコン酸が好ましい。この場合、ポリ
マー成分は、好ましくは20ないし35モル%である。
エチルアクリレートに加えて、たとえばビニルピロリド
ン、スチレン、アクリルアミドまたはビニルアセテート
等の全ての既知のビニルモノマーがコモノマーモジュー
ル(comonomer module)として作用し
得る。ポリマー成分の分子量は、通常10000Dない
し500000Dである。
【0014】金属酸化物ゾル成分は、エポキシ化された
金属酸化物ゾルと有機溶媒(例えばメタノール、エタノ
ール)とから、ゾル/ゲル技術により既知の方法で作ら
れる。−米国特許3 955 035、及びH.I.シ
ュミットらの「非−結晶固体」80(1989)557
参照。
【0015】好ましくは、エポキシシランの水解物が使
用される。
【0016】加水分解可能なエポキシシランとして、例
えば −グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、 −グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、 −(3,4エポキシシクロヘキシルエチルトリメトキシ
シラン)があげられる。
【0017】加水分解及び縮合がテトラアルコキシシラ
ン、アルキルトリアルコキシシラン、またはジアルキル
ジアルコキシシランの存在下で行なわれると、その結
果、金属酸化物ゾルのエポキシ含有量が特に制御し得
る。また、本発明によれば、金属酸化物混合物が使用さ
れ、それにより、硼素、アルミニウムまたはチタンのア
ルコキシレートは、ゾルの形成においてコモジュール
(comodule)として作用する。
【0018】エポキシ基の架橋結合において、または
(乾燥中の)ゲルの形成において、エポキシ化された金
属酸化物ゾルは、ポリマーの遊離カルボキシル基と反応
し、その結果、非水溶性の網状構造の金属酸化物及びカ
チオン性ポリマーが得られる。この反応を促進するため
に、エポキシ触媒を組成物中にさらに添加することがで
きる。
【0019】エポキシ触媒の例としてはトリエチルアミ
ン、ジメチルベンジルアミン及びN−メチルイミダゾー
ルがあげられる。エポキシ化された金属酸化物ゾルに関
するこれらの濃度は、好ましくは1ないし5重量%であ
る。
【0020】第2の水溶性ポリマー成分は、好ましく
は、水に可溶なノニオン性又はカチオン性ポリマーであ
る。例えば、これはポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、カチオン性ポリアク
リルアミド、カチオン性ポリアクリルエステル、または
その組み合わせから形成され得る。
【0021】本発明に係る記録材料は、さらに、インキ
ング層中に、フィルムの均質性、及びその表面張力を制
御する手段を含み得る。このような目的のために、特
に、ノニオン性またはカチオン性の界面活性剤が好適で
あり、好ましくは、特に、ヘキサデシルトリメチルアン
モニウムブロミンである。
【0022】本発明にかかる記録材料は、基材として、
インクジェットプリンタによる記録に好適な軟質基材を
含み得る。紙または透明プラスチックフィルムは、好ま
しくはこの目的で使用される。しかしながら、また、た
とえばガラスあるいはプラスチックのプレート等の硬質
または柔軟性のない材料を基材として使用することがで
きる。基材は、実質的に平面でも、あるいはどのような
形でも良く、インキング層の適用は、基材どの面にも可
能である。要するに、そのような層にインキング層を形
成することが可能であるため、自由に持ち運ぶ(支持さ
れない)記録材料が形成される。
【0023】本発明に係る記録材料の製造は、基材上の
インキング層の形成に塗布材料を適用することによって
行なわれる。塗布溶液の配合は、上述のような組成にし
たがって、金属酸化物ゾルを調製し、ポリマー成分を添
加することにより行なわれる。好ましくは、配合は、水
性有機溶媒例えば水とエタノールとの混合物中で行なわ
れる。基材に対する塗布溶液の適用は、例えば光化学塗
布技術等により知られた塗工技術により行なわれる。ま
た一方では、基材は浸漬、スプレーあるいは他の同様な
適用方法により塗布され得る。その後、塗布溶液は、基
材上でゲル化され、この工程は、熱を適用することによ
り促進され得る。
【0024】本発明に係る記録材料は、以下の利点を特
徴づける。この記録材料は、水に不溶であり、水蒸気と
接触しても粘性を有する面を形成せず、かつ実用可能な
乾燥時間を特徴とする新規なインキング層を含む。この
インキング層は、透明であり、このため、紙及びフィル
ム基材の両方に好適である。このインキング層は、この
新しいインキング層を被覆層として用いることにより、
従来の既知の記録材料の層と組み合わせ得る。位置−選
択性インク(顔料溶液)受容の後、インク顔料は、イン
キング層の架橋されたポリマー組成物中に堅固に固着
し、水と接触しても漂白されない。これにより、記録材
料の使用は、インクジェットプリンタ用印刷材料に限定
されず、また、それどころか、屋外に適する。インク液
滴のブリードが発生しないので、本発明に係る記録材料
は、オーバーヘッド映写機フィルムまたは写真のカラー
印刷を作るための近年の印刷機械におけるような解像度
に関する高い要求をともなう記録技術(印刷プロセス)
に好適である。
【0025】
【実施例】
例1(比較例) 10重量%の水とアルコール(40/60)の溶液を用
いて、下記組成 ゼラチン(アルカリで分解された骨ゼラチン) 45重
量%、 ポリビニルピロリドン(K90) 35重量%、 エポキン官能性金属酸化物ゲル 20重量%(80重量
%のテトラエトキシシラン及び20重量%のグリシドオ
キシプロピル−トリメトキシシランから作られる) を有する7.8μm厚の層を100μmの厚さのポリエ
ステル基材上に、既知のドクターコーターにより適用す
る。
【0026】85℃で乾燥した後、フィルムをインクジ
ェットプリンタ タイプHP Descjet 690
Cで印刷する。光学密度を確立し、輪郭尖鋭度(クリス
プネス)を視覚的に評価し、透明性と表面の粘性の両方
を評価することにより、特性が特徴づけられる。さら
に、その耐水性を試験するために、フィルムを流水に接
触し、25℃で30分間接触し、その後、光学密度及び
塗布品質が検査される。
【0027】結果は以下のとおりである。
【0028】 輪郭尖鋭度 良好、水の供給後、ぼやける 乾燥時間 7.5分 表面品質(湿度85%) わずかな粘性、水接触によりひどい膨潤性 透明性 透明なフィルム D1(水供給前) D2(水供給後) 光学密度 (マゼンタ) 1.9 1.3 (シアン) 1.7 0.9 (イエロー) 0.95 0.6 被覆層は水不浸透性である。また、顔料は漂白され及び
被覆層中に拡散する。
【0029】例2(比較例) 下記の組成を適用した8.5μm厚の被覆を行なう以外
は、実施例1と同様にする。
【0030】Na−ポリアクリレート 35重量%(欧
州特許5833 141に示されたとおりにシランの存
在下で架橋された)ポリアクリル酸 59重量% テトラエトキシシランの金属酸化物ゾル 8重量% その結果は以下のとおりである。
【0031】 輪郭尖鋭度 良好、水の供給後、ぼやける 乾燥時間 6.5分 表面品質(湿度85%) 非粘性、水接触によりひどい膨潤性 透明性 透明なフィルム D1(水供給前) D2(水供給後) 光学密度 (マゼンタ) 1.7 1.1 (シアン) 1.4 0.4 (イエロー) 0.6 0.3 被覆層は水不浸透性である。顔料は拡散されてかなり漂
白される。
【0032】例3 下記の組成を適用した11.5μm厚の被覆を行なう以
外は、実施例1と同様にする。
【0033】アクリル酸とメタクリルオキシエチル−ト
リメチルアンモニウムクロリド(20/80)とのコポ
リマー、分子量130000D 45重量% 金属酸化物ゾル 45重量%(75重量%のテトラエト
キシシラン及び25重量%のグリシドオキシプロピルト
リメトキシシランから作られる) ポリビニルアルコール(全て鹸化された、分子量950
00D) その結果は以下のとおりである。
【0034】 輪郭尖鋭度 良好、水供給後も同様 乾燥時間 7.0分 表面品質(湿度85%) 非粘性、水接触において不溶性で非粘性 透明性 透明なフィルム D1(水供給前) D2(水供給後) 光学密度 (マゼンタ) 1.9 1.85 (シアン) 1.6 1.5 (イエロー) 0.9 0.9 被覆層は水不浸透性である。水との接触において容易に
関知し得る顔料の漂白はない。乾燥後きれの良い画像が
再び得られた。
【0035】例4 下記の組成を適用した12.5μm厚の被覆を行なう以
外は、実施例1と同様にする。
【0036】アクリル酸/エチルアクリレート/メタク
リルオキシエチル−トリメチルアンモニウムクロリド
(28/12/60)、分子量 14000D、金属酸
化物ゾル 35重量%(グリシドオキシプロピルトリエ
トキシシラン50重量%とテトラエトキシシラン50重
量%から作られる。) ポリビニルピロリドン(分子量320000D) 10
重量% その結果は以下のとおりである。
【0037】 輪郭尖鋭度 良好、水供給後もきれのよい画像 乾燥時間 7.0分 表面品質(湿度85%) 非粘性、透明、水接触において非粘性 透明性 透明なフィルム D1(水供給前) D2(水供給後) 光学密度 (マゼンタ) 2.1 2.0 (シアン) 1.8 1.7 (イエロー) 0.9 0.85 被覆層は水不浸透性である。水との接触において容易に
関知し得る顔料の漂白はない。乾燥後、きれの良い画像
が再び得られた。
【0038】例5 下記の組成を適用した10.5μm厚の被覆を行なう以
外は、実施例1と同様にする。
【0039】アクリル酸、アクリルアミドプロピル−ト
リメチルアンモニウムクロリド(35/65)(分子量
195000D) 金属酸化物ゾル 40重量%(テトラエトキシシラン8
0重量%とグリシドオキシプロピルトリメトキシシラン
20重量%から作られる) ポリ−メタクリルアミドプロピル−トリメチルアンモニ
ウムクロリド(分子量85000D)、及びヘキサデシ
ルトリメチルアンモニウムブロミド 1.5重量% その結果は以下のとおりである。
【0040】 輪郭尖鋭度 良好、水供給後もきれのよい画像 乾燥時間 7.5分 表面品質(湿度85%) 非粘性、水接触後も同様 透明性 透明なフィルム D1(水供給前) D2(水供給後) 光学密度 (マゼンタ) 2.0 1.95 (シアン) 1.9 1.8 (イエロー) 0.8 0.8 被覆層は水不浸透性である。水供給時に容易に関知し得
る顔料の漂白はない。乾燥後、きれの良い画像が再び得
られた。
【0041】従来の比較例に比べて、この例は、水接触
後も高い安定した密度、乾燥した、非粘性の表面を示
し、及び水接触及び再乾燥後も高い透明性を示す。イン
キング層は、実用的に非粘性の組成物を特徴づける。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09D 133/24 C09D 201/08 201/08 B41J 3/04 101Y (71)出願人 598053097 エーエムテーエーツェー・マグネティク ス・ゲーエムベーハー EMTEC Magnetics Gmb H ドイツ連邦共和国、デー − 81379 ミ ュンヘン、キストラーホフシュトラーセ 70 (72)発明者 クリストフ・ロート ドイツ連邦共和国、デー − 06118 ハ レ、ホップベルクスブリック 11 (72)発明者 アンゲラ・クールト ドイツ連邦共和国、デー − 06766 ボ ルフェン、ビッターフェルダー・シュトラ ーセ 9 (72)発明者 ウルズラ・ゼル ドイツ連邦共和国、デー − 04509 ノ イキーナ − ポーリッツシュ、ゲルデニ ッツァー・シュトラーセ 18

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 水溶性顔料溶液を受容するために設けら
    れるインキング層を少くとも1つ含む記録材料におい
    て、 前記インキング層はエポキシ架橋可能な、カルボキシル
    基を有する、カチオン性混合ポリマー、エポキシ化され
    た金属酸化物、及び水溶性ポリマーを含むことを特徴と
    する記録材料。
  2. 【請求項2】 前記エポキシ架橋可能な、カルボキシル
    基を有する、カチオン性混合ポリマーを30ないし60
    重量%、前記エポキシ化された金属酸化物を30ないし
    60重量%、及び前記水溶性ポリマーを10ないし40
    重量%含むことを特徴とする請求項1に記載の記録材
    料。
  3. 【請求項3】 前記エポキシ架橋可能な、カルボキシル
    基を有する、カチオン性混合ポリマーは、下記構造式を
    有することを特徴とする請求項1または2に記載の記録
    材料。 【化1】 式中、Mはカルボン酸モノマー、Zはビニルモノマー、
    Aは酸素または窒素、R1はHまたはCH3 、R2はC
    2 ないしC8 のアルキル基、R3はCH3 、C2 5
    3 7 、またはC4 9 、Xは塩化物、または臭化
    物、及びaは10ないし50モル%、0ないし20モル
    %、及び50ないし90モル%
  4. 【請求項4】 前記インキング層は、そのコンシステン
    シーと表面張力を制御する手段を含む請求項1ないし3
    のいずれか1項に記載の記録材料。
  5. 【請求項5】 少くとも1つのインキング層を基材と接
    合することを特徴とする請求項1ないし4に記載の記録
    材料。
  6. 【請求項6】 前記基材は透明プラスチックフィルムま
    たは紙であることを特徴とする請求項5に記載の記録材
    料。
  7. 【請求項7】 インクジェットプリンタの印刷媒体であ
    る請求項1ないし6のいずれか1項に記載の記録材料。
  8. 【請求項8】 水溶性顔料溶液を受容するために設けら
    れるインキング層を少くとも1つ含む記録材料の製造方
    法において、エポキシ架橋可能な、カルボキシル基を有
    する、カチオン性混合ポリマー、エポキシ化された金属
    酸化物、及び水溶性ポリマーの塗布溶液を作る工程、 前記等溶液を基材に適用する工程、及び前記塗布溶液を
    ゲル化して乾燥し、インキング層を形成することを特徴
    とする記録材料の製造方法。
  9. 【請求項9】 前記塗布溶液にエポキシ触媒を添加する
    ことを特徴とする請求項8に記載の方法。
  10. 【請求項10】 前記塗布溶液をプラスチックフィルム
    または紙基材上に塗工することにより適用されることを
    特徴とする請求項8または9に記載の方法。
JP10101414A 1997-04-11 1998-04-13 水性インク用記録材料 Pending JPH1134485A (ja)

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