JPH11322418A - 着色ジルコニアを使用した製品、特にオレンジ色／赤色製品の製造方泡及びこの製造方法によって得られる着色ジルコニアを使用した装飾製品 - Google Patents
着色ジルコニアを使用した製品、特にオレンジ色／赤色製品の製造方泡及びこの製造方法によって得られる着色ジルコニアを使用した装飾製品Info
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- JPH11322418A JPH11322418A JP11079003A JP7900399A JPH11322418A JP H11322418 A JPH11322418 A JP H11322418A JP 11079003 A JP11079003 A JP 11079003A JP 7900399 A JP7900399 A JP 7900399A JP H11322418 A JPH11322418 A JP H11322418A
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- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/48—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on zirconium or hafnium oxides, zirconates, zircon or hafnates
- C04B35/486—Fine ceramics
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 橙色／赤色の焼結型ジルコニアを使用した製
品の製造方法を提供する。 【解決手段】 ジルコニア粉末に、３ないし２０重量％
の安定剤、ガラス相を形成するための粉末を０．１ない
し５重量％、酸化銅を０．０１ないし１０重量％を混入
させた第１混合物を形成する。その混合物と結合剤で第
２混合物を形成する。第２混合物から未完成品を形成す
る。大気圧で１，３５０と１，５００℃の間から成る温
度で約３０分間焼結する。７００℃と１３５０℃の間か
ら成る温度で所定時間、かつ１０-10と１気圧の間から
成る酸素分圧の不活性又は還元雰囲気で焼なましする。
品の製造方法を提供する。 【解決手段】 ジルコニア粉末に、３ないし２０重量％
の安定剤、ガラス相を形成するための粉末を０．１ない
し５重量％、酸化銅を０．０１ないし１０重量％を混入
させた第１混合物を形成する。その混合物と結合剤で第
２混合物を形成する。第２混合物から未完成品を形成す
る。大気圧で１，３５０と１，５００℃の間から成る温
度で約３０分間焼結する。７００℃と１３５０℃の間か
ら成る温度で所定時間、かつ１０-10と１気圧の間から
成る酸素分圧の不活性又は還元雰囲気で焼なましする。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、特にオレンジ色か
ら赤色／深紅色の範囲内までの色を有し、かつ焼結によ
って作られる製品のような着色ジルコニアを使用した製
品の製造方法に関する。便宜上、このような製品は、以
下の説明ではオレンジ色／赤色の製品と呼ことにする。
ら赤色／深紅色の範囲内までの色を有し、かつ焼結によ
って作られる製品のような着色ジルコニアを使用した製
品の製造方法に関する。便宜上、このような製品は、以
下の説明ではオレンジ色／赤色の製品と呼ことにする。
【０００２】本発明は、また、特に前記の方法から得ら
れるオレンジ色／赤色ジルコニアを使用した装飾製品に
も関する。
れるオレンジ色／赤色ジルコニアを使用した装飾製品に
も関する。
【０００３】例えば、家庭用品用又は床材用の、エナメ
ル製品、光沢のある製品及び容器を作るのに使用される
オレンジ色／赤色のセラミック製品を得るために硫酸カ
ドミウム（ＣｄＳ）、セレン化カドミウム（ＳｅＣｄ）
及びスルホセレン化カドミウムのような染料又は顔料を
セラミック材料に組み入れることは既に知られている。
ル製品、光沢のある製品及び容器を作るのに使用される
オレンジ色／赤色のセラミック製品を得るために硫酸カ
ドミウム（ＣｄＳ）、セレン化カドミウム（ＳｅＣｄ）
及びスルホセレン化カドミウムのような染料又は顔料を
セラミック材料に組み入れることは既に知られている。
【０００４】工業用セラミック、特に焼結型ジルコニア
を基礎とする材料にこの種の染料を組み入れたいと思っ
ても、この種の染料を使用するには幾つかの欠点があ
る。
を基礎とする材料にこの種の染料を組み入れたいと思っ
ても、この種の染料を使用するには幾つかの欠点があ
る。
【０００５】実際、この種の染料は高温での安定性に欠
け、１，０００又は１，２００℃までには変色する性質
がある。こうしたことから、この種染料の使用が大幅に
制限され、特に、ジルコニアの焼結温度は全て１，１０
０℃超なので焼結型ジルコニアを使用した製品の実用化
は不可能である。
け、１，０００又は１，２００℃までには変色する性質
がある。こうしたことから、この種染料の使用が大幅に
制限され、特に、ジルコニアの焼結温度は全て１，１０
０℃超なので焼結型ジルコニアを使用した製品の実用化
は不可能である。
【０００６】更に、たとえ法的に禁止されていなくて
も、利用者の皮膚に触れる筈の製品の時計の外枠製品に
重金属を含むこの種の染料を使用しないことが少なくと
も強く警告されている。
も、利用者の皮膚に触れる筈の製品の時計の外枠製品に
重金属を含むこの種の染料を使用しないことが少なくと
も強く警告されている。
【０００７】更には、市販されているこの種の染料は、
ジルコニア粉末との均質な混合物を得るのにふさわしく
ない粒度分布をしている。
ジルコニア粉末との均質な混合物を得るのにふさわしく
ない粒度分布をしている。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】こうしたことから、本
発明の主目的は、一方では、オレンジ色／赤色の焼結型
ジルコニアを使用した製品の製造方法を、そしてもう一
方では、この製造方法によって特に得られる前記製品を
提供することである。この製品は深さ５ｍｍまではオレ
ンジ色／赤色着色で、かつ満足される機械的特性を持っ
ている。
発明の主目的は、一方では、オレンジ色／赤色の焼結型
ジルコニアを使用した製品の製造方法を、そしてもう一
方では、この製造方法によって特に得られる前記製品を
提供することである。この製品は深さ５ｍｍまではオレ
ンジ色／赤色着色で、かつ満足される機械的特性を持っ
ている。
【０００９】
【課題を解決するための手段】従って、本発明は、次の
連続的段階を含むことを特徴とする、オレンジ色／赤色
ジルコニアを使用した製品の製造方法に関する： − ジルコニア粉末に酸化イットリウム、酸化マグネシ
ウム、酸化セリウム及び酸化カルシウムを含む酸化物の
群から選ばれる安定剤を３ないし２０重量％、酸化シリ
コン、酸化アルミニウム及び酸化イットリウムを含みガ
ラス相を形成する粉末０．１％ないし５重量％、及び酸
化銅粉末（ＣｕＯ）０．０１ないし１０重量％を混ぜた
第１混合物を形成する段階； − 前記第１混合物と結合剤を含む第２混合物を形成す
る段階； − 前記第２混合物を微粉細化することにより顆粒化混
合物を形成する段階； − 前記第２顆粒化混合物に所望の製品の形状を付与す
ることにより未加工品を形成する段階； − 周囲の大気圧で１，３５０と１，５００℃の間の温
度で少なくとも３０分間焼結する段階；そして − ７００℃と１３５０℃の間の温度で、３０分と２０
時間の間の時間でかつ１０-10と１気圧の間の酸素分圧
の不活性又は還元雰囲気で前記所望の製品を焼なましす
る段階、並びに − 前記焼結型品を研磨する段階。
連続的段階を含むことを特徴とする、オレンジ色／赤色
ジルコニアを使用した製品の製造方法に関する： − ジルコニア粉末に酸化イットリウム、酸化マグネシ
ウム、酸化セリウム及び酸化カルシウムを含む酸化物の
群から選ばれる安定剤を３ないし２０重量％、酸化シリ
コン、酸化アルミニウム及び酸化イットリウムを含みガ
ラス相を形成する粉末０．１％ないし５重量％、及び酸
化銅粉末（ＣｕＯ）０．０１ないし１０重量％を混ぜた
第１混合物を形成する段階； − 前記第１混合物と結合剤を含む第２混合物を形成す
る段階； − 前記第２混合物を微粉細化することにより顆粒化混
合物を形成する段階； − 前記第２顆粒化混合物に所望の製品の形状を付与す
ることにより未加工品を形成する段階； − 周囲の大気圧で１，３５０と１，５００℃の間の温
度で少なくとも３０分間焼結する段階；そして − ７００℃と１３５０℃の間の温度で、３０分と２０
時間の間の時間でかつ１０-10と１気圧の間の酸素分圧
の不活性又は還元雰囲気で前記所望の製品を焼なましす
る段階、並びに − 前記焼結型品を研磨する段階。
【００１０】焼結対象の混合物に酸化銅（ＣｕＯ）粉末
を組み入れることにより、本発明の方法は、焼結温度を
下げることができる。酸化銅は、また、製品を所望のオ
レンジ色／赤色に着色する際の決定元素の１つとしても
作用する。
を組み入れることにより、本発明の方法は、焼結温度を
下げることができる。酸化銅は、また、製品を所望のオ
レンジ色／赤色に着色する際の決定元素の１つとしても
作用する。
【００１１】事実、結晶粒界で＋２の酸化状態のＣｕＯ
が蓄積するので、ＣｕＯが存在する焼結作業の後では製
品の色は緑色である。本発明の方法で焼なまし段階と呼
ばれる次の段階で、酸化銅（＋２の酸化状態）をＣｕ2
Ｏ（＋１の酸化状態）又はＣｕ2Ｏの一部分をコロイド
状銅金属（０の酸化状態）にまでも還元するためには酸
化銅（酸化状態＋２）を充分活用する。この焼なまし段
階が終わると、結晶粒界の＋２、＋１、０の酸化状態で
の各銅の量の関数としてこの製品は、オレンジ黄色から
オレンジ色又は深紅色までの範囲で色が変わる。＋２の
酸化状態に対応する酸化銅（ＣｕＯ）の色は緑色であ
り、＋１の酸化状態に対応する酸化銅（Ｃｕ2Ｏ）の色
は、黄色／オレンジ色であり、そしてコロイド状銅金属
（Ｃｕ）の色は赤色／深紅色である。
が蓄積するので、ＣｕＯが存在する焼結作業の後では製
品の色は緑色である。本発明の方法で焼なまし段階と呼
ばれる次の段階で、酸化銅（＋２の酸化状態）をＣｕ2
Ｏ（＋１の酸化状態）又はＣｕ2Ｏの一部分をコロイド
状銅金属（０の酸化状態）にまでも還元するためには酸
化銅（酸化状態＋２）を充分活用する。この焼なまし段
階が終わると、結晶粒界の＋２、＋１、０の酸化状態で
の各銅の量の関数としてこの製品は、オレンジ黄色から
オレンジ色又は深紅色までの範囲で色が変わる。＋２の
酸化状態に対応する酸化銅（ＣｕＯ）の色は緑色であ
り、＋１の酸化状態に対応する酸化銅（Ｃｕ2Ｏ）の色
は、黄色／オレンジ色であり、そしてコロイド状銅金属
（Ｃｕ）の色は赤色／深紅色である。
【００１２】結晶粒界に存在する＋２、＋１、０の酸化
状態に対応する酸化銅と銅の各々の量は、焼なまし条件
により、更に正確には焼なまし段階が行なわれる炉の雰
囲気内で変動する酸素分圧によって決まる。
状態に対応する酸化銅と銅の各々の量は、焼なまし条件
により、更に正確には焼なまし段階が行なわれる炉の雰
囲気内で変動する酸素分圧によって決まる。
【００１３】或る実施態様によると、第１混合物は、ガ
ラス相の酸化物粉末に対して０．１と１重量％の間の酸
化物、酸化銅粉末（Ｃｕ+2Ｏ）が０．１と２重量％、好
ましくは０．０５から０．５重量％までを含む。
ラス相の酸化物粉末に対して０．１と１重量％の間の酸
化物、酸化銅粉末（Ｃｕ+2Ｏ）が０．１と２重量％、好
ましくは０．０５から０．５重量％までを含む。
【００１４】本発明は、前記の方法により特に得られる
オレンジ色／赤色ジルコニアを使用した装飾製品にも関
する。その製品は、酸化ジルコニウムのマトリックス
に、酸化イットリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウ
ム、酸化カルシウムを含む酸化物の群から選ばれる安定
剤３ないし２０重量％、酸化シリコン、酸化アルミニウ
ム及び酸化イットリウムを含み、ガラス相を形成するた
めの粉末０．１％ないし５重量％、及び酸化銅、又は銅
と酸化銅粉末の０．０１％ないし１０重量％を混ぜた混
合物を含む成形部品から焼結される部品から成ることを
特徴とする。
オレンジ色／赤色ジルコニアを使用した装飾製品にも関
する。その製品は、酸化ジルコニウムのマトリックス
に、酸化イットリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウ
ム、酸化カルシウムを含む酸化物の群から選ばれる安定
剤３ないし２０重量％、酸化シリコン、酸化アルミニウ
ム及び酸化イットリウムを含み、ガラス相を形成するた
めの粉末０．１％ないし５重量％、及び酸化銅、又は銅
と酸化銅粉末の０．０１％ないし１０重量％を混ぜた混
合物を含む成形部品から焼結される部品から成ることを
特徴とする。
【００１５】かような製品は研磨後には強い光沢又は輝
きを持つ長所を有し、従って時計の構成部品のような装
飾製品を作るのに特に適している。
きを持つ長所を有し、従って時計の構成部品のような装
飾製品を作るのに特に適している。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の別の特徴及び長所は、本
発明の方法の実施態様の次の説明で明らかになろう。
発明の方法の実施態様の次の説明で明らかになろう。
【００１７】以後、説明する本発明の製造方法は、腕時
計の構成部品を作るため、又は他の装飾製品を作るのに
特に適した外観特性及び機械的特性を持つオレンジ色／
赤色ジルコニアを使用した製品を実現できる方法であ
る。
計の構成部品を作るため、又は他の装飾製品を作るのに
特に適した外観特性及び機械的特性を持つオレンジ色／
赤色ジルコニアを使用した製品を実現できる方法であ
る。
【００１８】この方法によって得られるオレンジ色／赤
色ジルコニアを使用した製品は、安定型ジルコニアを８
５ないし９８．５重量％、酸化シリコン、酸化アルミニ
ウム及び酸化イットリウムの原料から作られるガラス相
を０．１ないし５重量％、並びに酸化銅又はＣｕと酸化
銅の混合物を０．０１ないし１０重量％を含む。
色ジルコニアを使用した製品は、安定型ジルコニアを８
５ないし９８．５重量％、酸化シリコン、酸化アルミニ
ウム及び酸化イットリウムの原料から作られるガラス相
を０．１ないし５重量％、並びに酸化銅又はＣｕと酸化
銅の混合物を０．０１ないし１０重量％を含む。
【００１９】ジルコニアは、酸化イットリウム、酸化マ
グネシウム、酸化セリウム、及び酸化カルシウムを含む
酸化物の群から選ばれる少なくとも１種の安定剤によっ
て従来の方法で正方晶相で安定化され、この安定剤の分
量は、ジルコニアに対し３ないし２０重量％である。
グネシウム、酸化セリウム、及び酸化カルシウムを含む
酸化物の群から選ばれる少なくとも１種の安定剤によっ
て従来の方法で正方晶相で安定化され、この安定剤の分
量は、ジルコニアに対し３ないし２０重量％である。
【００２０】
【実施例】実施例１ 本製品を作るために、本発明の実
施例に従って、次の方法が実施される。
施例に従って、次の方法が実施される。
【００２１】酸化イットリウム５．３重量％を含む安定
型ジルコニア ９８５．５グラムを計量する。使用した
ジルコニアの平均粒度分布は、ミクロンオーダーで、一
般的に０．５ミクロンである。このような粉末は、日本
のトーソー（Ｔｏｓｏｈ）社により参照番号ＴＺ−３Ｙ
で販売されている。
型ジルコニア ９８５．５グラムを計量する。使用した
ジルコニアの平均粒度分布は、ミクロンオーダーで、一
般的に０．５ミクロンである。このような粉末は、日本
のトーソー（Ｔｏｓｏｈ）社により参照番号ＴＺ−３Ｙ
で販売されている。
【００２２】以後の焼結段階でガラス相を形成させるた
めに酸化シリコン、酸化アルミニウム及び酸化イットリ
ウム粉末の混合物１０グラムを計量する。
めに酸化シリコン、酸化アルミニウム及び酸化イットリ
ウム粉末の混合物１０グラムを計量する。
【００２３】好ましくは、このガラス相は、前記の各酸
化物を重量で実質的に等量を含み、更に好ましくは、こ
の混合物は、酸化シリコン２９重量％、酸化アルミニウ
ム２９重量％及び酸化イットリウム４２重量％を含む。
化物を重量で実質的に等量を含み、更に好ましくは、こ
の混合物は、酸化シリコン２９重量％、酸化アルミニウ
ム２９重量％及び酸化イットリウム４２重量％を含む。
【００２４】使用したシリコンの平均粒度分布は、１ミ
クロンメータ以下で、一般的に４０ナノメートルであ
る。このような粉末は、ドイツ国のセルデック（Ｃｅｒ
ｄｅｃ）社によりＡｅｒｏｓｉｌＯＸ５０の名称で販売
されている。
クロンメータ以下で、一般的に４０ナノメートルであ
る。このような粉末は、ドイツ国のセルデック（Ｃｅｒ
ｄｅｃ）社によりＡｅｒｏｓｉｌＯＸ５０の名称で販売
されている。
【００２５】使用した酸化アルミニウムの平均粒度分布
は、ミクロンオーダー、一般的に０．５ミクロンであ
る。このような粉末は、フランス国のバイコウスキー
（Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ）社によりＣＲ３０の名称で販売
されている。
は、ミクロンオーダー、一般的に０．５ミクロンであ
る。このような粉末は、フランス国のバイコウスキー
（Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ）社によりＣＲ３０の名称で販売
されている。
【００２６】使用した酸化イットリウムの平均粒度分布
は、ミクロンオーダーで、一般的に２．４ミクロンであ
り、ドイツ国のフルカ（Ｆｌｕｋａ）社から第９５８３
４号の参照番号で販売されている。
は、ミクロンオーダーで、一般的に２．４ミクロンであ
り、ドイツ国のフルカ（Ｆｌｕｋａ）社から第９５８３
４号の参照番号で販売されている。
【００２７】最後に、酸化銅（Ｃｕ2+Ｏ）４．５グラム
を計量する。使用した粉末の平均粒度分布はミクロンオ
ーダーで、一般的に１．７ミクロンであり、ドイツ国の
フルカ（Ｆｌｕｋａ）社により第６１２０２号の参照番
号で販売されている。
を計量する。使用した粉末の平均粒度分布はミクロンオ
ーダーで、一般的に１．７ミクロンであり、ドイツ国の
フルカ（Ｆｌｕｋａ）社により第６１２０２号の参照番
号で販売されている。
【００２８】これらの粉末は全て、好ましくは９９．５
％超の純度でなければならないことが注意事項である。
％超の純度でなければならないことが注意事項である。
【００２９】粉末の計量が終わった後、前記の粉末の全
てを混合して水溶液中で均一化する。均一化の最終相
に、結合剤例えばポリビニルアルコールを５０グラム加
える。
てを混合して水溶液中で均一化する。均一化の最終相
に、結合剤例えばポリビニルアルコールを５０グラム加
える。
【００３０】次に、この混合物を例えば従来のアトマイ
ザーの中で乾燥する。
ザーの中で乾燥する。
【００３１】こうして得た顆粒を３１５ミクロンの篩に
かける。
かける。
【００３２】次いで、篩にかけた顆粒を製品の緑色品を
形成するのに欲しいと思う製品の形状を持つ金型に入れ
て圧力をかける。
形成するのに欲しいと思う製品の形状を持つ金型に入れ
て圧力をかける。
【００３３】ほぼ最終形状に近い製品を焼結炉に入れ
る。焼結は周囲気圧で行なうことができるということに
注意すべき点である。次に、この製品は１時間当たり３
０℃の速度で最高約１，０００℃までの第１相、次いで
１時間当たり５０℃の速度で最高１，３５０℃までの第
２相で加熱する。製品をこの温度で少なくとも３０分
間、好ましくは１時間保持する。
る。焼結は周囲気圧で行なうことができるということに
注意すべき点である。次に、この製品は１時間当たり３
０℃の速度で最高約１，０００℃までの第１相、次いで
１時間当たり５０℃の速度で最高１，３５０℃までの第
２相で加熱する。製品をこの温度で少なくとも３０分
間、好ましくは１時間保持する。
【００３４】勿論、焼結は１，１００℃以上で１，６０
０℃未満のいずれかの別の温度で行なってもよいことに
注意すべきである。
０℃未満のいずれかの別の温度で行なってもよいことに
注意すべきである。
【００３５】焼結中に、酸化シリコン、酸化アルミニウ
ム及び酸化イットリウムは結晶粒界では＋２の酸化状態
の銅と共に濃縮されたガラス相を形成し、この相により
焼結後は製品を緑色になる。
ム及び酸化イットリウムは結晶粒界では＋２の酸化状態
の銅と共に濃縮されたガラス相を形成し、この相により
焼結後は製品を緑色になる。
【００３６】酸化銅があると、焼結温度がスムースに下
がるということに注意すべきである。
がるということに注意すべきである。
【００３７】焼結段階の後、雰囲気を選択することがで
きる焼なまし炉に入れる。所望の製品は、アルゴン（Ａ
ｒ）又は窒素（Ｎ2）雰囲気のような不活性な雰囲気、
或いは窒素と水素の混合物（Ｎ2／Ｈ2）を含む水素雰囲
気（Ｈ2）のどちらかで焼なましできる。
きる焼なまし炉に入れる。所望の製品は、アルゴン（Ａ
ｒ）又は窒素（Ｎ2）雰囲気のような不活性な雰囲気、
或いは窒素と水素の混合物（Ｎ2／Ｈ2）を含む水素雰囲
気（Ｈ2）のどちらかで焼なましできる。
【００３８】この焼なまし段階では、焼なまし炉の酸素
分圧は、１０-10と１気圧の間から成り、焼なまし温度
は７００℃ないし１，２５０℃の間から成り、焼なまし
時間は３０分ないし２０時間から成るのが一般的であ
る。本発明の方法の好ましい実施例によると、酸素分圧
は１０-6と１０-2気圧の間から成り、焼なまし温度は９
００ないし１，１５０℃であり、そして焼なまし時間は
８ないし１５時間の間から成る。製品内部の着色の深み
は焼なまし時間に比例して変わることが理解されるであ
ろう。
分圧は、１０-10と１気圧の間から成り、焼なまし温度
は７００℃ないし１，２５０℃の間から成り、焼なまし
時間は３０分ないし２０時間から成るのが一般的であ
る。本発明の方法の好ましい実施例によると、酸素分圧
は１０-6と１０-2気圧の間から成り、焼なまし温度は９
００ないし１，１５０℃であり、そして焼なまし時間は
８ないし１５時間の間から成る。製品内部の着色の深み
は焼なまし時間に比例して変わることが理解されるであ
ろう。
【００３９】焼なまし段階の後に得られる製品の色は、
オレンジ色もしくは赤色、或いは焼なまし条件の関数と
して黄オレンジ色と赤色の間の色の明度を有する。
オレンジ色もしくは赤色、或いは焼なまし条件の関数と
して黄オレンジ色と赤色の間の色の明度を有する。
【００４０】製品を冷却した後、製品の最終用途にふさ
わしい形状にするために機械加工する。製品の機械加工
が製品の色を決して変えることがないように製品の中に
着色が充分に行なわれていることが注意されるべきであ
る。
わしい形状にするために機械加工する。製品の機械加工
が製品の色を決して変えることがないように製品の中に
着色が充分に行なわれていることが注意されるべきであ
る。
【００４１】最後に、製品は、例えばダイヤモンドペー
ストを使って研磨する。こうして得られる製品は、輝い
て黄オレンジ色もしくは赤色の外観、又は焼なまし条件
の関数としてこれらの色のうちから成る明度を持つので
特に時計製造業界の用途に対して魅力的であり、かなり
の美的特徴を持っている。
ストを使って研磨する。こうして得られる製品は、輝い
て黄オレンジ色もしくは赤色の外観、又は焼なまし条件
の関数としてこれらの色のうちから成る明度を持つので
特に時計製造業界の用途に対して魅力的であり、かなり
の美的特徴を持っている。
【００４２】本発明の方法の別の実施例により、前述の
製造方法に従って、長さ２０ｍｍ、幅７ｍｍと厚さ３ｍ
ｍの腕時計鎖形ブレスレットを作った。この実施例で
は、次の組成物を使用した：ＳｉＯ2 ０．２６重量％、
Ａｌ2Ｏ3 ０．２６重量％、ガラス相でＹ2Ｏ3 ０．３８
重量％、ＣｕＯ０．４５重量％、そして残部は安定形Ｚ
ｒＯ2で９８．６５重量％である。鎖形ブレスレットの
所望の最終形状に成形したのち、この鎖形ブレスレット
を１，４００℃で２時間周囲雰囲気で焼結した。次い
で、この鎖形ブレスレットは、Ｈ2 ８％とＮ2 ９０％を
含むホルミエルガス（Ｆｏｒｍｉｅｒｇａｓ）雰囲気中
で１，２００℃で２時間焼なましした。この鎖形ブレス
レットを冷却した後、鏡面仕上げした。
製造方法に従って、長さ２０ｍｍ、幅７ｍｍと厚さ３ｍ
ｍの腕時計鎖形ブレスレットを作った。この実施例で
は、次の組成物を使用した：ＳｉＯ2 ０．２６重量％、
Ａｌ2Ｏ3 ０．２６重量％、ガラス相でＹ2Ｏ3 ０．３８
重量％、ＣｕＯ０．４５重量％、そして残部は安定形Ｚ
ｒＯ2で９８．６５重量％である。鎖形ブレスレットの
所望の最終形状に成形したのち、この鎖形ブレスレット
を１，４００℃で２時間周囲雰囲気で焼結した。次い
で、この鎖形ブレスレットは、Ｈ2 ８％とＮ2 ９０％を
含むホルミエルガス（Ｆｏｒｍｉｅｒｇａｓ）雰囲気中
で１，２００℃で２時間焼なましした。この鎖形ブレス
レットを冷却した後、鏡面仕上げした。
【００４３】こうして得た鎖形ブレスレットの外観は、
輝いて深紅色であった。この鎖形ブレスレットを割って
みると、着色は製品の深くまで及んでいることが判っ
た。
輝いて深紅色であった。この鎖形ブレスレットを割って
みると、着色は製品の深くまで及んでいることが判っ
た。
【００４４】本発明の方法の別の実施態様により、前述
の製造方法に従って、直径３０ｍｍ、厚さ５ｍｍの丸形
時計の中間部材を作った。その実施例では、次の組成物
を使用した：ＳｉＯ2 ０．２６重量％、Ａｌ2Ｏ3 ０．
２６重量％、ガラス相でＹ2Ｏ 3 ０．３８重量％、Ｃｕ
Ｏ０．３０重量％、そして残部は安定形ＺｒＯ2で９
８．８重量％である。この中間部材の所望の最終形状に
成形した後、この中胴を１，５５０℃で２時間周囲雰囲
気で焼結した。次いで、この中胴は、Ｈ2 ８％とＮ 2 ９
０％を含むＦｏｒｍｉｅｒｇａｓ雰囲気中で１，０００
℃で２時間焼なましした。この中間部材を冷却した後、
鏡面仕上げした。
の製造方法に従って、直径３０ｍｍ、厚さ５ｍｍの丸形
時計の中間部材を作った。その実施例では、次の組成物
を使用した：ＳｉＯ2 ０．２６重量％、Ａｌ2Ｏ3 ０．
２６重量％、ガラス相でＹ2Ｏ 3 ０．３８重量％、Ｃｕ
Ｏ０．３０重量％、そして残部は安定形ＺｒＯ2で９
８．８重量％である。この中間部材の所望の最終形状に
成形した後、この中胴を１，５５０℃で２時間周囲雰囲
気で焼結した。次いで、この中胴は、Ｈ2 ８％とＮ 2 ９
０％を含むＦｏｒｍｉｅｒｇａｓ雰囲気中で１，０００
℃で２時間焼なましした。この中間部材を冷却した後、
鏡面仕上げした。
【００４５】こうして得た中間部材の外観は、輝いて深
紅色であった。
紅色であった。
Claims (8)
- 【請求項１】 オレンジ色／赤色ジルコニアを使用した
製品の製造方法において、 − ジルコニア粉末に、並びに酸化イットリウム、酸化
マグネシウム、酸化セリウム及び酸化カルシウムを含む
酸化物の群から選ばれる安定剤を３ないし２０重量％、
酸化シリコン、酸化アルミニウム及び酸化イットリウム
を含みガラス相を形成するための粉末を０．１％ないし
５重量％、酸化銅粉末（ＣｕＯ）を０．０１ないし１０
重量％を混ぜた第１混合物を形成する段階； − 前記第１混合物と結合剤を含む第２混合物を形成す
る段階； − 前記第２混合物を微粉細化することにより顆粒化混
合物を形成する段階； − 前記第２顆粒化混合物に所望の製品の形状を付与す
ることにより未加工品を形成する段階； − 周囲の大気圧で１，３５０と１，５００℃の間から
成る温度で少なくとも３０分間焼結する段階；そして − ７００℃と１３５０℃の間から成る温度で、３０分
と２０時間の間の時間でかつ１０-10と１気圧の間の酸
素分圧の不活性又は還元雰囲気で前記所望の製品を焼な
ましする段階、並びに − 前記焼結形製品を研磨する段階、 の各段階から成ることを特徴とする製造方法。 - 【請求項２】 前記第１混合物が、ガラス相を形成する
ことを目的とする粉末を０．１％ないし１重量％を含む
ことを特徴とする請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 ガラス相の形成を目的とする粉末が、酸
化シリコン、酸化アルミニウム及び酸化イットリウムの
各々を実質的に等重量、好ましくは酸化シリコンを２９
重量％、酸化アルミニウムを２９重量％及び酸化イット
リウムを４２重量％を含むことを特徴とする請求項１又
は請求項２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記第１混合物が、酸化銅粉末を０．１
％ないし２重量％、好ましくは０．０５％ないし０．５
重量％を含むことを特徴とする請求項１ないし請求項３
に記載の方法。 - 【請求項５】 前記安定剤が、酸化イットリウムである
ことを特徴とする先行の請求項のいずれかに記載の方
法。 - 【請求項６】 前記焼なまし温度が９００と１，１５０
℃の間の温度で、かつ前記不活性又は還元雰囲気が１０
-6と１０-2気圧の間の酸素分圧であることを特徴とする
先行の請求項のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 前記の方法により特に得られるオレンジ
色／赤色ジルコニアを使用した製品において、前記製品
が、実質的に酸化ジルコニウムのマトリックス、酸化イ
ットリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム及び酸化
カルシウムを含む酸化物の群から選ばれる安定剤を３な
いし２０重量％、酸化シリコン、酸化アルミニウム及び
酸化イットリウムを含みガラス相を形成するための粉末
を０．１％ないし５重量％、並びに酸化銅、又は銅と酸
化銅の混合物を０．０１％ないし１０重量％を含む成形
部品から焼結される部品から成ることを特徴とする前記
製品。 - 【請求項８】 請求項１ないし請求項６のいずれかの請
求項により得られることを特徴とする請求項７に記載の
オレンジ色／赤色ジルコニアを使用した製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH0691/98 | 1998-03-24 | ||
| CH69198 | 1998-03-24 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11322418A true JPH11322418A (ja) | 1999-11-24 |
Family
ID=4192914
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11079003A Pending JPH11322418A (ja) | 1998-03-24 | 1999-03-24 | 着色ジルコニアを使用した製品、特にオレンジ色／赤色製品の製造方泡及びこの製造方法によって得られる着色ジルコニアを使用した装飾製品 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6200916B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11322418A (ja) |
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| SG (1) | SG85109A1 (ja) |
| TW (1) | TW562786B (ja) |
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| JPH07191156A (ja) * | 1993-12-27 | 1995-07-28 | Kyocera Corp | ジルコニア製腕時計用ケースおよびジルコニアセラミックスの射出成形方法 |
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-
1999
- 1999-03-09 TW TW088103622A patent/TW562786B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-03-16 SG SG9901129A patent/SG85109A1/en unknown
- 1999-03-16 US US09/268,699 patent/US6200916B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-23 CN CNB991059204A patent/CN1165496C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-03-24 JP JP11079003A patent/JPH11322418A/ja active Pending
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| SG85109A1 (en) | 2001-12-19 |
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