CN101977876A - 装饰部件用陶瓷和使用其的装饰部件 - Google Patents

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Abstract

提供一种耐磨耗性优异且能够长期保持可提供奢侈感、美感和精神上的享受的金黄色色调的装饰部件用陶瓷和使用它的装饰用部件。一种装饰部件用陶瓷，其特征在于，含有氮化钛50质量％以上、实质上不含稳定剂的未稳定化氧化锆6质量％、30质量％以下和镍，所述未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸比所述氮化钛的晶粒的尺寸小。

Description

装饰部件用陶瓷和使用其的装饰部件
技术领域
本发明涉及具有美丽的金黄色色调和优异的耐磨耗性的装饰部件用陶瓷和使用了其的装饰部件。特别是涉及钓线引导器用装饰部件、钟表用装饰部件、移动终端用装饰部件、装饰品用装饰部件、车辆用品用装饰部件、体育用品用装饰部件、乐器用装饰部件和生活用品用装饰部件，以及用于这些装饰部件的装饰部件用陶瓷。
背景技术
历来，钓线的引导器、钟表等所使用的装饰部件，使用金属系的材料。但是，这些金属材料的耐刮擦性、耐腐蚀性差，装饰部件的表面容易发生损伤，进而有这些部件的装饰性受损的问题。
另外，考虑在基材表面形成基底层，通过利用等离子体放电进行的CVD(Chemical Vapor Deposition：化学气相沉积法)，在该基底层上形成DLC(Diamond Like Carbon：类金刚石)被膜，从而造就出复杂的色彩和色调，但是，这种经CVD而形成的DLC被膜所构成的被覆层容易发生剥离、损伤，不适合装饰部件。
为了解决这一问题，钓线的引导器、钟表等所使用的装饰部件采用耐磨耗性优异的陶瓷。本发明人在专利文献1中公开有一种陶瓷烧结体，其由含有钛的氮化物的第一硬质相、含有氧化铝或氧化锆的至少一种的第二硬质相和含有镍的结合相构成。该陶瓷烧结体由于在湿式下(湿润条件下)或干式下(干燥条件下)的滑动，导致含有钛的氮化物的第一硬质相的表层成为氧化物，发生体积膨胀。但是，第二硬质相保护第一硬质相以使第一硬质相不会因该体积膨胀而脱离，因此能够获得优异的耐磨耗性。专利文献1示出该陶瓷烧结体能够用于钓线引导器用装饰部件、钟表用装饰部件。
专利文献1：国际公开第05/093110号文本
但是，对于钓线引导器用装饰部件要求进一步提高耐磨耗性，专利文献1的陶瓷烧结体的耐磨耗性有不充分的情况。另外，最近这样的陶瓷烧结体不仅用于钟表用装饰部件，而且被尝试用于移动终端的进行按压操作的各种按键等。对于这种需求者配戴或携带的装饰部件，则要求能够抑制由于汗或水分的附着而使表层氧化所造成的色调的变化，和能够抑制由于摩擦等造成的损伤发生的更优异的耐磨耗性。
此外，对于这样的装饰部件，还有要求其具有金黄色色调的情况，以便能够带来奢侈感、美感和精神上的享受。
发明内容
本发明正是为了解决上述课题而提出的发明，其目的在于，提供一种装饰部件用陶瓷和使用它的钓线引导器用装饰部件、钟表用装饰部件和移动终端用装饰部件等各种装饰部件，其耐磨耗性优异，并且能够长期保持可提供奢侈感、美感和精神上的享受的金黄色色调。
本发明的方案之一，是一种装饰部件用陶瓷，其特征在于，含有氮化钛50质量％以上、实质上不含稳定剂的未稳定化氧化锆6质量％以上30质量％以下和镍，所述未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸小于所述氮化钛的晶粒的尺寸。
本发明的装饰部件用陶瓷，以氮化钛为主要成分(以质量％计为50％以上)，并含有实质上不含稳定剂的未稳定化氧化锆6质量％以上30质量％以下和镍，未稳定化氧化锆的晶粒比氮化钛的晶粒小。由此，在加热至高温使之烧结后再冷却至室温(常温)时，未稳定化氧化锆发生体积膨胀，由于该体积膨胀导致氮化钛的晶粒处于承受高压缩应力的状态，从而抑制氮化钛的晶粒的脱粒。其结果是能够使耐磨耗性提高，并且具有金黄色色调，从而能够长期赋予需求者以奢侈感、美感和精神上的享受。
附图说明
图1示出作为本发明的钓线引导器用装饰部件的钓线用导环和具有该钓线用导环的钓线导向装置的一个示例，(a)为钓线用导环的俯视图，(b)是具有(a)的钓线用导环的钓线导向装置的立体图。
图2示出作为本发明的钟表用装饰部件的钟表外壳的一个示例，(a)是从表面侧观看钟表外壳时的立体图，(b)是从背面观看(a)的钟表外壳时的立体图。
图3是表示作为本发明的钟表用装饰部件的钟表外壳的另一个示例的立体图。
图4是表示作为本发明的钟表用装饰部件的表带的结构的一个示例的模式图。
图5是表示使用了本发明的移动终端用装饰部件的移动电话的一个示例的立体图。
图6是表示图5所示的例子的移动电话的机壳处于打开状态的立体图。
图7是例示作为本发明的生活用品用装饰部件的一个示例的肥皂盒的结构的模式图。
图8是表示作为本发明的生活用品用装饰部件的另一示例的咖啡杯碟组的一个示例的立体图。
图9是表示安装有本发明的车辆用品用装饰部件的车身的一个示例的立体图。
图10是表示使用了本发明的车辆用品用装饰部件的角杆(corner pole)的一个示例的前视图。
图11是表示使用了本发明的体育用品用装饰部件的高尔夫球棒的一个示例的前视图。
图12是表示使用了本发明的体育用品用装饰部件的钉鞋的一个示例的底视图。
图13是表示使用了本发明的乐器用装饰部件的吉他的一个示例的立体图。
图14是表示使用了本发明的装饰品用装饰部件的人造牙冠的一个示例的模式剖面图。
图15是表示使用了本发明的装饰品用装饰部件的耳机组件的一个示例的前视图。
图16是表示使用了本发明的装饰品用装饰部件的眼镜的一个示例的立体图。
图17是在本发明的装饰部件用陶瓷的耐磨耗性的评价中使用的耐磨耗性评价装置的概略结构图。
符号说明
1：钓线用导环
2：保持部
3：支承部
4：固定部
5：框体
6：钓线导向装置
10A、10B：钟表外壳
11：凹部
12：脚部
13：底部
14：壳体部
15：中空部
20：中部节
21：贯通孔
30：外部节
31：销孔
40：销
50：表带
60：移动电话
90：肥皂盒
100：咖啡杯碟组
110：车身
120：高尔夫球棒
130：钉鞋
140：吉他
160：耳机组件
170：眼镜
具体实施方式
1.装饰部件用陶瓷
以下，对于本发明的装饰部件用陶瓷的实施方式的示例进行说明。
本发明的装饰部件用陶瓷，以氮化钛为主要成分(以质量％计为50％以上)，还含有实质上不含稳定剂的未稳定化氧化锆6质量％以上、30质量％以下和镍。而且，未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸比氮化钛的晶粒的尺寸小。
如后面的详细内容所述，在将未稳定化氧化锆加热至高温使之烧结后，再冷却至室温时，由于相变而发生体积膨胀。该体积膨胀导致氮化钛的晶粒处于被附加高压缩应力的状态而不容易发生脱粒。能够防止具有耐磨耗性和希望的金黄色色调的氮化钛的晶粒的脱粒的本发明的装饰部件用陶瓷，具有更优异的耐磨耗性，并且具有金黄色色调，因此能够长时间给需求者提供奢侈感、美感和精神上的享受。
以下，对于本发明的装饰部件用陶瓷的详细情况进行阐示。
·氮化钛(titanium nitride)
本发明的装饰部件用陶瓷以氮化钛为主要成分。
在此所说的主要成分，意思是相对于构成装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％而占50质量％以上的成分。作为该主要成分的氮化钛其所具有的优势在于，作为装饰部件呈现出良好的金黄色色调，并且强度、硬度等机械性能高，另外耐磨耗性也优异。本发明的装饰部件用陶瓷优选含有70质量％以上的氮化钛。
·氧化锆
所谓实质上不含稳定剂的未稳定化氧化锆(以下仅称为未稳定化氧化锆)，意思是已知作为氧化锆的稳定剂的氧化钙、氧化镁、氧化钇、氧化铈、氧化钕和氧化镝等未被计划性地添加，但并不排除这些稳定剂作为不可避免的杂质存在。还有，作为不可避免的杂质存在时，优选其相对于构成本发明的装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％为1质量％以下。
本发明的装饰部件用陶瓷，相对于其全部成分100质量％，含有未稳定化氧化锆6质量％以上、30质量％以下是出于如下理由。
以氮化钛为主要成分的陶瓷上若附着汗或泥水等，则氮化钛的表层被氧化而成为氧化钛，这时会发生体积膨胀，氮化钛的晶粒成为容易脱粒的状态。但是，由于以下的理由，通过含有6质量％以上、30质量％以下的未稳定化氧化锆，能够抑制氮化钛的晶粒的脱粒。
室温下的未稳定化氧化锆的晶体结构为单斜晶，通过烧结时的加热，其一边随着体积收缩，一边按顺序相变为正方晶、立方晶。然后，若冷却该高温的立方晶，则一边随着体积收缩，一边会按顺序相变为正方晶、单斜晶。因此，含有6质量％以上、30质量％以下的未稳定化氧化锆的本案的装饰部件用陶瓷，在烧结后向室温的冷却过程中，由于上述相变而导致未稳定化氧化锆发生体积膨胀，从而会对氮化钛施加压缩应力。在室温下处于被施加了该压缩应力这一状态下的氮化钛，其随着表层的氧化而发生的体积膨胀受到抑制，由此能够抑制氮化钛的晶粒的脱粒。另外，由于表层存在耐磨耗性优异的未稳定化氧化锆，因而能够使装饰部件用陶瓷的耐磨耗性提高。
另一方面，未稳定化氧化锆低于6质量％时，会抑制装饰部件用陶瓷的表层被氧化时的体积膨胀，抑制氮化钛的晶粒的脱粒的效果有减小的倾向。另外，若未稳定化氧化锆超过30质量％，则已冷却时未稳定化氧化锆容易发生体积膨胀，形成装饰部件用陶瓷的氮化钛的晶粒所承受的压缩应力变得过高，会有在所取得的装饰部件用陶瓷上产生裂纹的情况。
为了进一步增加上述未稳定化氧化锆的体积膨胀带来的氮化钛的晶粒的脱粒抑制效果，并且实现耐磨耗性的提高，且防止裂纹的发生，优选在例如11质量％以上30质量％以下、和6质量％以上30质量％以下的范围内，增加未稳定化氧化锆相对于构成装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％的含量。
装饰部件用陶瓷中的未稳定化氧化锆的含量，能够通过以下的分析求得。
首先，通过X射线荧光光谱法或ICP(inductively coupled plasma：感应耦合等离子体)原子发射光谱法求出锆(Zr)元素的含量，将求得的锆元素的含量换算成氧化物(氧化锆)，求得包括未稳定化氧化锆和稳定化氧化锆的全部氧化锆的含量。
其次，运用由X射线衍射法测定的单斜晶氧化锆的(111)和(11-1)的反射峰值强度、正方晶氧化锆和立方晶氧化锆的(111)的反射峰值强度，根据下式(1)计算全部氧化锆(即未稳定化氧化锆和稳定化氧化锆的总计)中所占的未稳定化氧化锆的比例Xm。
还有，将单斜晶氧化锆的(111)反射峰值强度表示为Im(111)，单斜晶氧化锆的(11-1)反射峰值强度表示为Im(11-1)，正方晶和立方晶氧化锆的(111)反射峰值强度表示为Itc(111)。
Xm(％)＝{(Im(111)+Im(11-1))/(Im(111)+Im(11-1)
+Itc(111))}×100…(1)
然后，能够由未稳定化氧化锆相对于全部氧化锆的含量的比例Xm，根据下式(2)求得未稳定化氧化锆的含量。
未稳定化氧化锆的含量＝全部氧化锆的含量×Xm/100…(2)
本发明的装饰部件用陶瓷，未稳定化氧化锆的晶粒比氮化钛的晶粒小。
由此，在本发明的装饰部件用陶瓷中，在未稳定化氧化锆的作用下，氮化钛所呈现的金黄色的色调不会受损。而且，如上述以高温进行烧结后再冷却至室温时，由于未稳定化氮化锆的体积膨胀引起的压缩应力被施加于氮化钛的晶粒，因此氮化钛的晶粒不容易发生脱粒，从而能够使耐磨耗性提高。
另一方面，如果未稳定化氧化锆的晶粒比氮化钛的晶粒大，则呈现白色(即不呈现希望的金黄色)的未稳定化氧化锆的大的粒子存在于表面，由此会有白色的部分醒目的情况，难以使装饰部件用陶瓷的表面成为良好的金黄色的色调。未稳定化氧化锆的晶粒比氮化钛的晶粒大时，还会由于未稳定化氧化锆的体积膨胀而导致氮化钛上产生的压缩应力局部性地变大，有在构成装饰部件用陶瓷的烧结体上产生裂纹的情况。
在本发明的装饰部件用陶瓷中，优选未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸是氮化钛的晶粒的尺寸的0.1倍以上、0.5倍以下。
这是因为，未稳定化氧化锆的晶粒是氮化钛的晶粒的0.1倍以上、0.5倍以下的尺寸时，由于上述的未稳定化氧化锆的体积膨胀，被施加到氮化钛的晶粒上的压缩应力所带来的氮化钛晶粒的脱粒抑制效果变得更为显著，耐磨耗性进一步提高。
另外，呈现白色的未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸为氮化钛粒子的尺寸的0.5倍以下，能够进一步减小其对装饰部件用陶瓷的色调造成的影响。因此，能够使氮化钛呈现的金黄色成为装饰部件用陶瓷表面的色调，因此能够成为具有优异的耐磨耗性的、装饰性价值高的装饰部件用陶瓷。
还有，所谓氮化钛的晶粒的尺寸，是利用扫描型电子显微镜(SEM)进行4000～6000倍的倍率的观察，通过对所得到的图像进行分析而求得的氮化钛的晶粒的粒径的平均值。另外，因为存在于本发明的装饰部件用陶瓷中的氧化锆大部分都是未稳定化氧化锆，所以与上述的氮化钛的晶粒的情况相同，分析经4000～6000倍的倍率的SEM观察所得到的图像而求得氧化锆的晶粒的粒径的平均值，将该平均值视为未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸即可。
·镍
本发明的装饰部件用陶瓷含有镍。
镍作为使氮化钛的晶粒彼此的结合变得坚固的粘结剂发挥作用，能够提高断裂韧性。另外，镍的含量对装饰部件用陶瓷的表面的光泽也有影响。
镍的含量优选为4质量％以上、8质量％以下。镍的含量为4质量％以上、8质量％以下时，氮化钛的晶粒之间更坚固地结合，能够进一步提高断裂韧性。另外，如果镍的含量在4质量％以上、8质量％以下的范围内，则镍呈现出的银色对氮化钛呈现出的金黄色几乎没有影响，因此装饰部件用陶瓷的表面能够更容易地具有所希望的金黄色的光泽。
还有，镍的含量能够通过X射线荧光光谱法或ICP原子发射光谱法求得。
·其他成分
另外，在含有作为主要成分的氮化钛以及未稳定化氧化锆和镍的本发明的装饰部件用陶瓷中，也可以含有硅、磷、硫磺、锰、铁、钴、铌、钼等不可避免的杂质。优选各个杂质元素相对于构成装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％为1质量％以下。
还有，优选含有锰。也可以有意识地添加锰而使之含有。这是因为，锰的离子化倾向强，具有强大的氧吸附作用，因此通过含有锰，能够抑制经喷雾干燥而得到的含有氮化钛、未稳定化氧化锆和镍的混合原料的颗粒的氧化，能够抑制所得到的装饰部件用陶瓷装饰面的色调的偏差。优选锰的含量为0.2质量％以上0.4质量％以下。这是因为，如果锰的含量为0.2质量％以上，则颗粒几乎不会被氧化，如果锰的含量为0.4质量％以下，则不会受到锰本质上所具有的银白色的影响。
而且，关于锰在装饰部件用陶瓷中是否被含有及其含量，能够通过X射线荧光光谱法或ICP(inductively coupled plasma：感应耦合等离子体)原子发射光谱法求得。
本发明的装饰部件用陶瓷优选含有铬。铬与空气中的氧结合而在装饰面上生成致密的氧化膜，从而能够提高耐腐蚀性，因此，本发明的装饰部件用陶瓷在含有铬时，能够长期而持续地带给需求者以奢侈感、美感和精神上的享受。
还有，关于铬，能够通过X射线衍射法或X射线荧光光谱法确认其是否含有。铬也可以作为碳化铬存在。所存在的铬全部视为碳化铬加以计算，优选碳化铬相对于构成装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％而含有5质量％以下。铬的含量通过X射线荧光光谱法或ICP原子发射光谱法求得即可。
·其他特性
本发明的装饰部件用陶瓷，如上所述氮化钛的结晶被施加压缩应力。该压缩应力优选为350MPa以上。压缩应力为350MPa以上时，氮化钛的晶粒更难以发生脱粒，因此能够成为耐磨耗性得到进一步提高的装饰部件用陶瓷。
关于装饰部件用陶瓷的制造方法，详情在说明中进行了阐示，但例如可以使用于获得装饰部件用陶瓷而进行烧结的温度，即烧成温度在1600℃以上、1650℃以下，从而使压缩应力为350MPa以上。
还有，压缩应力能够通过使用了X射线衍射装置(例如Bruker AXS制D8 DISCOVER with GADDS Super Speed或其后续机型)的2D法求得。
本发明的装饰部件用陶瓷，装饰面的CIE1976L*a*b*色空间中的明度指数L*的值优选为60以上70以下，色度(chromaticness)指数a*的值优选为6.0以上8.2以下，以及色度指数b*的值优选为16.5以上、24.5以下。如果在这一范围，则可以得到如下的装饰部件用陶瓷，该装饰部件用陶瓷成为具有适当的亮度、鲜艳度的金黄色的色调，能够给需求者带来奢侈感、美感和精神上的享受。
还有，本发明的装饰部件用陶瓷的所谓装饰面，是指对装饰部件的装饰性价值有要求的面，因为不需要包括对装饰性价值没有要求的面，所以并不是指全部的面。例如，将本发明的装饰部件用陶瓷用于钟表外壳时，该钟表外壳的外侧的面也是欣赏的对象，对装饰性价值有所要求，因此是装饰面，但是钟表的驱动机构被嵌入的内侧的面等，则通常是对装饰性价值没有要求的面，因此不包含在装饰面之内。
另外，所谓CIE1976L*a*b*色空间中的明度指数L*，是表示色调的明暗的指数，若明度指数L*的值大，则色调变亮，若明度指数L*的值小，则色调变暗。在本发明的装饰部件用陶瓷中，优选明度指数L*的值为60以上70以下，只要在该范围，就能够得到具有适当亮度的色调的金黄色。另一方面，当明度指数L*的值低于60时，色调变暗，因此难以获得美感。另一方面，若明度指数L*超过70，则形成过于明亮的色调，有损奢侈感，因此不为优选。特别是基于更稳定地取得上述的效果这一点来说，优选明度指数L*的值为63以上67以下的范围。
在本发明的装饰部件用陶瓷中，因为装饰面的开气孔率会对色调的明暗造成影响，所以为了使明度指数L*的值在60以上，优选装饰面的开气孔率为3％以下。此外，为了使明度指数L*的值为63以上，优选使装饰面的开气孔率为2.5％以下，此外，为了使明度指数L*的值为65以上，优选使装饰面的开气孔率为1.1％以下。
例如，如后详细所述，通过干压法成型调合原料的颗粒时，通过使成型压力为49MPa以上196MPa以下，能够延长成型模具的寿命，并且能够使开气孔率达到3％以下。另外，通过使成型压力为62MPa以上196MPa以下，能够使开气孔率达到2.5％以下。此外，通过使成型压力为98MPa以上196MPa以下，能够使开气孔率达到1.1％以下。
所谓CIE1976L*a*b*色空间中的色度指数a*，是表示色调由红到绿的程度的指数，若色度指数a*的值在正向上大，则变成红色的色调，若其绝对值小，则变成欠缺鲜艳度的暗淡的色调，若色度指数a*的值在负向上大，则变成绿色的色调。
在本发明的装饰部件用陶瓷中，优选色度指数a*的值为6.0以上8.2以下，如果在此范围，则能够抑制带红色的色调而成为鲜艳的色调。另一方面，色度指数a*的值低于6.0时，会成为欠缺鲜艳度的色调，此外若在负向上增大色度指数a*的值，则虽然能够得到鲜艳度，但是会成为绿色的色调。另一方面，若色度指数a*的值超过8.2，则红色的配色变强，成为感觉艳丽的色调，难以提供奢侈感。
例如，对于经烧结而得到的装饰部件用陶瓷，进一步进行滚光或抛光加工等，按照算术平均高度Ra为0.05μm以上0.23μm以下的方式进行研磨，由此可以使色调指数a*的值为6.0以上8.2以下。
另外，所谓CIE1976L*a*b*色空间的色度指数b*，是表示色调由黄到蓝的程度的指数，若色度指数b*的值在正向上大，则变成黄色的色调，若其绝对值小，则色调变成欠缺鲜艳度的暗淡的色调，若色度指数b*的值在负向上大，则变成蓝色的色调。在本发明的装饰部件用陶瓷中，优选色调指数b*的值为16.5以上24.5以下。如果是这一范围，则能够成为鲜艳的金黄色的色调。另一方面，色度指数b*的值低于16.5时，将欠缺鲜艳度，若色度指数b*的值超过24.5，则黄色的配色变强，金黄色的配色变弱，对于需求者来说奢侈感薄弱，难以获得美感和精神上的享受。
例如，通过上述的研磨而使装饰部件用陶瓷的表面的算术平均高度Ra为0.05μm以上0.23μm以下，能够使色度指数b*的值为16.5以上24.5以下。
另外，本发明的装饰部件用陶瓷，设氮化钛的组成式为TiNx时，优选0.8≤x≤0.96。氮化钛的组成式为TiNx时的原子数x小时，金黄色的色调淡，原子数x大时，欠缺鲜艳度，成为色调暗淡的金黄色。因此，优选氮化钛的组成式为TiNx时的原子数x的值为0.8以上0.96以下。原子数x的值在该范围时，会成为有光泽的色调的金黄色，能够得到更高的奢侈感和美感。
装饰面的CIE1976L*a*b*色空间的明度指数L*的值和色度指数a*和b*的值，能够依据JIS Z 8722-2000进行测定而求得。例如，能够使用分光比色计(柯尼卡美能达制CM-3700d或其后续机型)，将光源设定为CIE标准光源D65，视场角设定为10°，测量直径设定为3×5mm，照明直径设定为5×7mm而进行测定。
另外，对于长期持续提供奢侈感、美感和精神上的享受的可靠性来说，装饰面的硬度成为对其造成影响的要因之一，因此本发明的装饰部件用陶瓷，优选装饰面的维氏硬度(Hv)为8GPa以上。如果装饰面的维氏硬度(Hv)为8GPa以上，则即使与玻璃或金属所构成的尘埃这样硬度高的物质接触，装饰面容易受伤的可能性也少，能够长期维持希望的色调。装饰面的维氏硬度(Hv)能够依据JIS R 1610-2003进行测定。
还有，例如如后详细所述，在利用干压法形成成型体时，使成型压力为49MPa以上196MPa以下，由此可以使装饰面的维氏硬度(Hv)达到8GPa以上。
本发明的装饰部件用陶瓷，优选热导率为20W/(m·K)以上、26W/(m·K)以下。
如果热导率为20W/(m·K)以上，则具有更优异的散热特性，能够使随着绝缘栅双极晶体管(IGBT)元件等在使用时的放热而从电子部件发生的热量迅速地释放到外部，减少这些电子部件的误操作的可能性。因此，优选搭载有这些电子部件的移动终端等电子设备的一部分使用本发明的装饰部件用陶瓷。
另外，如果热导率为26W/(m·K)以下，则能够抑制本发明的装饰部件用陶瓷的表面的结露。例如安装在车辆上的车标等，通过使用本发明的装饰部件用陶瓷，即使在冬天寒冷的早晨也很难发生结露，因此美感几乎不会受到损害。
此外，更优选在热导率为20W/(m·K)以上、26W/(m·K)以下的范围，且40℃～800℃下的热膨胀系数为8.5×10-6/℃以上、9.7×10-6/℃以下。这是因为，除了上述的散热特性以外，还能够使其具备抗热冲击性。该热膨胀系数能够依据JIS R 1618-2002求得。
详细内容如后所述，但例如通过使对成型体进行烧结的烧成温度为1600℃以上、1650℃以下，来抑制烧结过程中的晶粒生长，使热导率在26W/(m·K)以下。另一方面，例如通过使具有热导率降低效果的锂、钠、钾、铁、钙、镁、锶、钡、锰和硼的总计含量在0.3质量％以下，能够使热导率为20W/(m·K)以上。
另外，可以使热膨胀系数为8.5×10-6/℃以上、9.7×10-6/℃以下。
·制造方法
接下来，对于本发明的装饰部件用陶瓷的制造方法进行说明。
为了得到本发明的装饰部件用陶瓷，首先，以规定量称量如下粉末：作为主要成分的氮化钛的粉末；未稳定化氧化锆的粉末，其实质上不含作为稳定剂的氧化钇、氧化镁、氧化钙、氧化铈、氧化钕和氧化镝等；镍的粉末，将这些粉末加以混合而成为调合原料。
更具体而言，是准备如下粉末：纯度为99％以上、平均粒径比未稳定化氧化锆的平均粒径大且为30μm以下的氮化钛粉末；纯度为99％以上、平均粒径为1μm以上2μm以下的未稳定化氧化锆粉末；纯度为99.5％以上、平均粒径为5μm以上、20μm以下的镍粉末；相对于构成装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％，如下称量这些粉末并加以混合即可，即，使未稳定化氧化锆的含量为6质量％以上、30质量％以下，镍的含量为3质量％以上、10质量％以下，余量为氮化钛，。
还有，氮化钛的粉末可以是化学计量组成的TiN，另外也可以是非化学计量组成的TiNx(0＜x＜1)，但是为了得到更强的奢侈感和美感，优选氮化钛的组成式为TiNx时的原子数x的值为0.8≤x≤0.96，因此氮化钛的粉末优选使用原子数x的值为0.7≤x≤0.9的粉末。
其次，为了使氮化钛的晶粒彼此结合而添加镍并混合。
为了使氮化钛的晶粒彼此的结合坚固以提高断裂韧性，优选以如下方式称量镍并加以混合：相对于构成装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％，使镍的含量为4质量％以上8质量％以下。
为了提高本发明的装饰部件用陶瓷的耐腐蚀性，也可以添加铬的粉末或碳化铬的粉末，相对于构成装饰部件用陶瓷的全部成分100质量％，使铬换算成碳化铬的值为5质量％以下。
接着，在调合原料中添加2-丙醇(异丙醇)或甲醇等有机溶剂，使用研磨机进行混合粉碎。其后，作为粘结剂添加规定量的聚乙二醇并混合，通过喷雾干燥法使所得到的浆料干燥而得到颗粒。将该颗粒填充到规定的成型模具中，通过希望的成型方法，例如干压成型法、冷等静压加压成型法等而成型为希望形状，得到成型体。另外，如果制品形状复杂，则也可以使用在调合原料中添加有溶剂、粘结剂等的浆料，运用浇铸成型法、注射成型法得到成型体。此外，通过各种成型法成为接近毛坯形状或制品形状的形状之后，再实施切削加工，由此也可以得到成型体。
还有，选择干压作为成型体的成型方法时，由于成型压力会对装饰面的开气孔率和维氏硬度(Hv)造成影响，因此优选使成型压力为49MPa以上、196MPa以下。通过使成型压力为49MPa以上、196MPa以下，能够延长成型模具的寿命，并且能够使装饰部件用陶瓷的装饰面的开气孔率在3％以下，另外能够使维氏硬度(Hv)在8GPa以上。
接着，根据需要在氮气气氛、氩气气氛等非氧化性气氛中对所得到的成型体进行脱脂，之后在从氮气和惰性气体之中选出的至少一种气体气氛中或真空中进行加热，由此使之烧结而得到烧结体。
还有，在从氮气和惰性气体之中选出的至少一种气体气氛中或真空中对成型体进行加热而进行烧结的理由在于，若在氧化性气氛中加热使之烧结，则氮化钛发生氧化而成为氧化钛，受到该氧化钛本质所具有的白色的色调的影响，装饰部件用陶瓷整体的色调会发白而不鲜艳。
加热成型体使之烧结的温度(烧成温度)，会对装饰部件用陶瓷的机械性能和表面的开气孔造成影响。若烧成温度低，则有发生如下问题的情况：致密化得不到进展，开气孔增加，或者机械性能降低等。另一方面，若烧成温度高，则发生异常的晶粒生长，机械性能降低的可能性变高。从这样的观点出发，优选烧成温度为1550℃以上、1650℃以下的范围。
另外，烧结体中的氮化钛的结晶所受到的压缩应力，根据烧结体的相对密度而有所不同，相对密度越高，该压缩应力越高。为了提高相对密度而使氮化钛的结晶所受到的压缩应力在350MPa以上，只要以1600℃以上、1650℃以下的范围的烧成温度，使根据上述制造方法得到的成型体烧结即可。
还有，为了使氮化钛质烧结体、即本发明的装饰部件用陶瓷的热导率在26W/(m·K)以下，需要抑制晶粒生长。于是，通过使烧成温度为1600℃以上、1650℃以下，晶粒生长得到适度地抑制，能够使热导率在26W/(m·K)以下。
另外，为了使氮化钛质烧结体、即本发明的装饰部件用陶瓷的热导率在20W/(m·K)以上，只要使具有热导率降低效果的锂、钠、钾、铁、钙、镁、锶、钡、锰和硼的总计含量相对于氮化钛的粉末为0.3质量％以下即可。
如此，通过控制烧成温度与锂、钠、钾、铁、钙、镁、锶、钡、锰和硼的总计含量，能够使本发明的装饰部件用陶瓷的热导率在优选的范围即20W/(m·K)以上、26W/(m·K)以下。
接着，根据需要对所得到的烧结体进行研磨加工，使装饰部件用陶瓷的装饰面的CIE1976L*a*b*色空间中的明度指数L*为60以上70以下，色度指数a*为6.0以上8.2以下，色度指数b*为16.5以上24.5以下。
烧结体为圆环状或圆柱状时，使用旋转滚光机进行滚光，另外烧结体为圆盘状等板状时，对于作为主面的平面，使用金刚石研磨膏实施抛光加工，由此，无论哪种情况都按照使算术平均高度Ra为0.05μm以上0.23μm以下的方式进行研磨即可。另外，也可以滚光和抛光加工并用，通过实施这些研磨加工，能够得到有光泽的金黄色的色调。
除此以外，也可以采用能够研磨得使算术平均高度Ra达到0.05μm以上0.23μm以下之外的其他的研磨方法。
还有，算术平均高度Ra依据JIS B 0601-2001进行测定即可。测量长度和截止值(cut-off value)分别设定为5mm和0.8mm。如果在使用触针式的表面粗糙度仪进行测定的情况下，例如使触针前端半径为2μm的触针触碰装饰部件用陶瓷的装饰面，触针的扫描速度设定为0.5mm/秒，经该测定而得到的5处的平均值为算术平均高度Ra的值。
根据以上的制造方法得到的本发明的装饰部件用陶瓷，耐磨耗性优异，并且是具有适当的亮度和鲜艳度的金黄色的色调，因此能够给需求者长期持续地带来奢侈感、美感和精神上的享受。因此，如果将本发明的装饰部件用陶瓷用于钓线引导器用装饰部件，则其即使在引导钓线时受到附着在钓线上的细小的砂粒等的磨擦，由于耐磨耗性优异，所以表面也很难受损，能够长期维持金黄色的色调。此外，由于本发明的装饰部件用陶瓷能够造就出装饰性价值高的金黄色的色调，从而构成洋溢着奢侈感的富有魅力的商品，因此能够适合用作以钟表外壳、表带节等钟表用装饰部件为代表的装饰部件，还适合用作移动电话所使用的进行按压操作的各种按键等移动终端用装饰部件；胸针、项链、耳环、戒指、领带夹、别针、微章、钮扣等装饰品用装饰部件；装潢地板、墙壁、天花板的瓷砖或门的把手等建材用装饰部件；调羹、餐叉等厨房部件用装饰部件(生活用品用装饰部件)。
本发明的装饰部件用陶瓷的耐磨耗性，能够通过制作以下所示结构的耐磨耗性评价装置，用其进行评价。
图17是在本发明的装饰部件用陶瓷的耐磨耗性的评价中使用的耐磨耗性评价装置的概略结构图。该耐磨耗性评价装置180由如下构成：尼龙制的线182；在规定位置赋予线182张力的多个滑轮183；与作为滑轮183之一的滑轮183a连接而使线182沿箭头的方向行进的电机(未图示)；和使线182附着泥水的水槽184。其结构为：被施加了重锤185的质量大小的载荷并通过水槽184而附着有泥水的线182，在由夹具(未图示)等固定在规定位置的圆柱状的装饰部件用陶瓷181的外周面滑动。尼龙制的线182的号数(对直径进行规定)例如为3号即可。
使用耐磨耗性评价装置180评价装饰部件用陶瓷181的耐磨耗性时的条件，例如以如下方式设定即可：重锤185的质量为500g，线182在圆柱状的装饰部件用陶瓷181的外周滑动的速度为60m/分钟，线182的行进距离为3000m以上。然后，驱动电机遵循设定的条件使线182滑动，之后用表面形状测定显微镜(キ一ェンス制测量部VF-7510/控制器VF-7500)，测定由于与线182的磨擦所引起的磨耗致使在装饰部件用陶瓷181上产生的伤痕的最深的部分，通过比较该测定值，能够评价耐磨耗性。
2.使用本发明的装饰部件用陶瓷的装饰部件
本发明的装饰部件用陶瓷，如上所述耐磨耗性优异，并且具有能够提供奢侈感、美感和精神上的享受的金黄色的色调。因此，能够用于钓线引导器用装饰部件、钟表用装饰部件、移动终端用装饰部件、装饰品用装饰部件、车辆用品用装饰部件、体育用品用装饰部件、乐器用装饰部件和生活用品用装饰部件等各种装饰部件。
这种使用了本发明的装饰部件用陶瓷的装饰部件，也包含在本发明的技术范围内。以下，例示这样的装饰部件的详情。
·钓线引导器用装饰部件
图1表示作为本发明的钓线引导器用装饰部件的钓线用导环和具有该钓线用导环的钓线导向装置的一个示例，图1(a)是钓线用导环的俯视图，图1(b)是具有图1(a)的钓线用导环的钓线导向装置的立体图。
钓线用导环1在其内周侧插通钓线(未图示)而进行引导，钓线导向装置6由该钓线用导环1和框体5构成，该框体5具有保持该钓线导环1的保持部2，并由该保持部2的支承部3和固定在钓竿(未图示)上的固定部4一体形成而成。
钓线用导环1由本发明的装饰部件用陶瓷构成。钓线用导环1因为耐磨耗性优异，所以在内周侧插通钓线而进行引导时，即使受到附着在钓线上的细小的砂粒等的磨擦，钓线用导环1的表面也难以受损，能够长期维持金黄色的色调。
另外，也可以在钓线用导环1的表面被覆例如由非晶形硬碳构成的膜等透明且耐磨耗性优异的膜，从而使耐磨耗性进一步提高。这种情况下，通过使用透明的膜，可以看到本发明的装饰部件用陶瓷具有的希望的金黄色的色调。
·钟表用装饰部件
作为由本发明的装饰部件用陶瓷构成的钟表用装饰部件的示例，有钟表外壳、表带节。
图2示出作为本发明的钟表用装饰部件的钟表外壳的一个示例，图2(a)是从表面侧观看钟表外壳的立体图，图2(b)是从背面侧观看图2(a)的钟表外壳的立体图。图3是表示作为本发明的钟表用装饰部件的钟表外壳的另一个示例的立体图。图4是表示作为本发明的钟表用装饰部件的表带的结构的一个示例的模式图。还有，在这些图中，表示相同部位时附加同一符号。
图2(a)、(b)所示的钟表外壳10A具有收容未图示的机芯(movement)(驱动机构)的凹部11和固定表带(未图示)的脚部12，表带用于将表配戴在手腕上，凹部11由厚度薄的底部13和厚度厚的壳体部14构成。另外，图3所示的钟表外壳10B具有放入未图示的机芯(驱动机构)的中空部15和形成于壳体部14的对表带(未图示)进行固定的脚部12，该表带用于将表配戴在手腕上。
构成图4所示的表带50的表带节由中部节20和外部节31构成，中部节20具有插入销40的贯通孔21，外部节31夹紧中部节20而配置，具有销40的两端被卡入的销孔31，销40被插入到中部节20的贯通孔21中，被插入的销40的两端被卡在外部节30的销孔31中，由此中部节20和外部节30依次连接而构成表带50。
这些包括钟表外壳10A、10B和构成表带50的表带节(中部节20和外部节30)在内的本发明的钟表用装饰部件，由本发明的装饰部件用陶瓷构成，因此色调为装饰性价值很高的金黄色，因为耐磨耗性优异，所以能够通过视觉长期给需求者带来奢侈感、美感和精神上的享受。
·移动终端用装饰部件
图5是表示使用了本发明的移动终端用装饰部件的移动电话的一个示例的立体图，图6是表示图5所示的这例移动电话的机壳处于打开状态的立体图。
作为由本发明的装饰部件用陶瓷构成的移动终端用装饰部件的具体示例，如图5、6所示，是以下说明的各种操作键、外壳、开关等。
图5所示的例子的移动电话60，在第一机壳62中具有模式选择键61a和静音键61b，模式选择键61a将移动电话60的模式变更为收听收音机的模式即电台模式或收听音乐的模式即音乐模式等，静音键61b使移动电话60成为静音模式，在第二机壳67中具有：检测手指等的接触而进行输入的接触式传感器63；拍摄被摄物体的照相机64；灯65；设定接触式传感器63等的输入有效或无效的滑动开关。
图6所示的移动电话60表示第二机壳67打开的状态，第一机壳62和第二机壳67经由转轴(hinge)68连接，由此第二机壳67能够自由开合。另外，第二机壳67具有前外壳69a和后外壳69b，在前外壳69a上设有液晶显示单元70。
另外，第一机壳62也具有前外壳71a和后外壳71b，在前外壳71a上设有各种操作键。该操作键包括如下等：输入电话号码等的数字键72a；在各种功能的菜单中移动光标的光标键72b；来电时通过按压操作而开始通话的通话键72c；电源的开关和通话中通过按压操作而结束通话的电源/结束通话键72d；在配置于光标键72b的中心的中心键72f的左右所配置的功能键73L、73R等。
作为上述的外壳的前外壳69a、71a，后外壳的69b、71b，作为操作键的数字键72a、光标键72b、通话键72c、电源/结束通话键72d、中心键72f、功能键73L、73R等的至少任意一种，由本发明的装饰部件用陶瓷形成，由此能够长期地带给需求者以奢侈感、美感和精神上的享受，使人体会到拥有呈现出如此色调的移动电话所带来的满足感。另外，本发明的装饰部件用陶瓷，由于与其他色调的兼容性良好，因此也能够使之与各种色调的构件进行组合使用，因此能够适应需求者的嗜好的多样化。
还有，使用移动电话作为移动终端的一个示例进行了说明，但能够使用本发明的移动终端用装饰部件的移动终端并不限定于移动电话，也包括对部件有装饰性要求的各种移动终端，如移动信息终端(PDA)、移动型的汽车导航、音频播放器等移动型的终端设备。
·生活用品用装饰部件
图7是表示作为本发明的生活用品用装饰部件的一个示例的肥皂盒的结构的模式图。
该肥皂盒90由主体93和盖92构成，在载置肥皂91的主体93的载置面94上，形成有用于排干肥皂91的表面所附着的水的排出孔95。不使用肥皂91时，肥皂91被载置于载置面94上，并将盖92嵌合在主体93上，肥皂91由此被收纳。使用肥皂91时，从主体93上打开盖92，取出肥皂91使用。然后，通过将使用后的肥皂91载置在载置面94上，能够由排出孔95排干在肥皂91的表面附着的水，可以防止肥皂91溶化在水中。
通过由本发明的装饰部件用陶瓷形成肥皂盒90的盖92和/或主体93，能够给大多数需求者提供拥有所带来的满足感和在使用时通过视觉提供奢侈感、美感和精神上的享受。
图8是表示作为本发明的生活用品用装饰部件的另一示例的咖啡杯碟组的一个示例的立体图。
图8所示的咖啡杯碟组100由咖啡杯101、咖啡碟102和匙103构成，通过由本发明的装饰部件用陶瓷形成该咖啡杯101、咖啡碟102和匙103，能够向大量的需求者提供拥有所带来的满足感，和在使用时通过视觉提供奢侈感、美感和精神上的享受。
另外，因为本发明的装饰部件用陶瓷与其他色调的兼容性良好，所以也能够由本发明的装饰部件用陶瓷形成咖啡杯101、咖啡碟102或匙103的至少一个，其他的则组合不同的色调使用。
另外，本发明的生活用品用装饰部件，不仅能够适用于肥皂盒90或咖啡杯碟组100，而且也能够适用于牙刷、剃刀的柄、掏耳勺和剪刀等生活用品用装饰部件。特别是在高级酒店的浴室和盥洗室中，通过在有各种标识等被标注的宾馆用品上使用本发明的装饰部件用陶瓷，能够提供精心设计得非同一般的奢侈感、美感和精神上的享受。
·车辆用品用装饰部件
图9是表示安装有本发明的车辆用品用装饰部件的车身的一个示例的立体图。
在图9所示的车身110上，安装有作为车辆用品用装饰部件的一个示例的车标111。车标111由本发明的装饰部件用陶瓷形成，能够通过视觉给需求者带来奢侈感、美感和精神上的享受，因此能够提高车身110的装饰性价值。
还有，在图8中显示了安装在车身110的前方的车标111，但通过在车身110的后方安装由本发明的装饰部件用陶瓷形成的、展示制造商名称、车型名称等的车标111，也能够提高车身110的装饰性价值。
图10是表示使用了本发明的车辆用品用装饰部件的角杆的一个示例的前视图。
图10所示的角杆112，其安装是为了在进出停车场时等的情况下，作为从驾驶席难以看到的车身左前方(右舵车的情况)的标记，其具有向车身安装的安装部113、杆部114、由LED等构成的亮灯部115。由本发明的装饰部件用陶瓷形成该角杆112的杆部114，或者安装由本发明的装饰部件用陶瓷形成的车标替换亮灯部115，由此，角杆112对车身的装饰性价值当然提高，因此适合。
另外，本发明的车辆用装饰部件不仅可以作为车标111或角杆112，而且作为轮毂罩(wheel cap)的一部分或设于车身的引擎罩上的引擎盖装饰的一部分，以及作为安装在车内的小零件和配件或其一部分使用，装饰性价值也会提高，因此适合。
·体育用品用装饰部件
图11是表示使用了本发明的体育用品用装饰部件的高尔夫球棒的一个示例的前视图。
图11所示的高尔夫球棒120，具有球杆121、安装在该球杆121的一端的握把122、安装在球杆121的另一端的球头123。球头123具有作为击打高尔夫球的部分的正面123F和构成与地面接触的部分的底面123S，如图11所示，由本发明的装饰部件用陶瓷形成的附属装饰品124被埋入正面123F中，由此装饰性价值提高。
另外，本发明的体育用品用装饰部件不仅可以在正面123F上形成，也可以在底面123S和握把122中埋入由本发明的装饰部件用陶瓷形成的附属装饰品124。
图12是表示使用了本发明的体育用品用装饰部件的钉鞋的一个示例的底视图。
图12所示的钉鞋130例如被用于足球、橄榄球，鞋底131上装有多个形成为突起状的鞋钉(stud)132，其用于在踢球等时来固定轴足。通过将本发明的装饰部件用陶瓷用于该鞋钉132，钉鞋130的装饰性价值提高。此外，其耐磨耗性比历来所使用的铝合金制的鞋钉优异，因此鞋钉132的更换频率减少，能够降低因更换带来的成本。还有，为了防止在竞技中有可能发生的鞋钉132的碎裂，也可以用透明树脂被覆鞋钉132的表面。
·乐器用品装饰部件
图13是表示使用了本发明的乐器用装饰部件的吉他的一个示例的立体图。
图13所示的吉他140的主要的结构，由主体141和从主体141向前方延伸设置的琴颈142构成。在琴颈142的前端部配设有弦枕(nut)143，在弦枕143的前方，能够调整弦144的张力的弦轴(tuning peg)145分别设于每根弦144上。另外，用于保持弦144而使其不会相对于弦枕143发生移动的固定机构146配设于弦枕143的附近。
另一方面，在主体141上安装有颤音装置147，其用于使弦144的张力同时增大或减小，从而带来令人印象深刻的音效。颤音装置147由安装于主体141上的底板148、保持在该底板148上并以可调律的方式保持弦144的琴桥(bridge saddle)149、和使颤音装置工作的摇把(tremolo bar)150构成。
通过以本发明的装饰部件用陶瓷形成吉他140的底板148、琴桥149、摇把150等吉他140的构成要素的一个以上，吉他140的装饰性价值提高，因此能够使人感受到拥有该吉他140所带来的满足感，并且能够吸引很多的观众。
·装饰品用装饰部件
图14是表示使用了本发明的装饰品用装饰部件的人造牙冠的一个示例的模式剖面图。图14示出埋入牙龈155的内部的颌骨152的人造牙根(植入物)153、被固定在人造牙根153上的桥基(abutment)154、和装在桥基154上的人造牙冠151。
通过以本发明的装饰部件用陶瓷形成人造牙冠151，牙齿会发出金黄色的光辉，因此能够给喜爱牙齿装饰的需求者带来强烈的陶醉感。
另外，埋入颌骨152的人造牙根153，其侧面部也可以形成为螺旋状。也可以在该形成为螺旋状的部分，形成由生物降解性基材构成的硬质的接合层，该生物降解性基材含有诱导新骨(也称新生骨)的生成的能力高的甲壳质、胶原和它们的衍生物的至少一种。此外，在桥基154的基部，由交联的上述生物降解性基材构成的软质的接合层，按照与位于颌骨152的上侧的牙龈155抵接的方式形成。
本发明的装饰部件用陶瓷，因为由氮化钛质烧结体构成，所以很容易适应活体。利用这一优点，不仅优选将本发明的装饰用陶瓷用于人造牙冠151，也优选用于人造牙根153、桥基154。
图15是表示使用了本发明的装饰品用装饰部件的耳机组件的一个示例的前视图。
图15所示的耳机组件160具有：插入收听者的耳廓内并发出声波的扬声器161、在其内部收容扬声器161的外壳162、和经由与外壳162抵接的软线引出部163而向扬声器161供给电信号的软线164。
通过由本发明的装饰部件用陶瓷形成该耳机组件160的外壳162，装饰性价值提高，能够成为通过视觉给大量的需求者带来奢侈感、美感和精神上的享受的装饰品用装饰部件。
图16是表示使用了本发明的装饰品用装饰部件的眼镜的一个示例的立体图。
图16所示的眼镜170具有：用于矫正视力或保护眼睛免受紫外线侵害的一对镜片171a、171b；连结一对镜片171a、171b的鼻梁(bridge)172；分别连结在镜片171a、171b上的桩头173a、173b；能够经由铰链回转而被连结于桩头173a、173b上的镜脚174a、174b；分别经由鼻托连接构件而安装在镜片171a、171b上的鼻托175。
通过用本发明的装饰部件用陶瓷形成眼镜170的鼻梁172、镜脚174a、174b和鼻托175的至少一个，装饰性价值提高，能够成为通过视觉给大量的需求者带来奢侈感、美感和精神上的享受的装饰品用装饰部件。
实施例
以下，具体说明本发明的实施例，但本发明不受这些实施例限定。
(实施例1)
使用具有表1所示的纯度和平均粒径的、氮化钛粉末、不含稳定剂的氧化锆粉末和镍粉末，对其进行称量，使装饰部件陶瓷达到表2所示的未稳定化氧化锆和镍的含量，并加以混合成为调合原料。
[表1]
*表示本发明的范围外的试料
接着，在各调合原料中添加甲醇作为溶剂并放入振动式磨机中，进行120小时的混合粉碎后，相对于调合原料添加聚乙二醇等粘结剂3质量％并加以混合，通过喷雾干燥法使所得到的浆料干燥而成为颗粒。然后，以98MPa的压力加压成型所得到的颗粒，制作成圆柱状的成型体。接着，在氮气氛中、以600℃对该成型体进行脱脂，之后在氮气氛中在表1所示的烧成温度下保持2小时，得到直径8mm、厚15mm的圆柱状的烧结体。
然后，用旋转滚光机对该圆柱状的烧结体实施滚光，得到试料No.1～23的装饰部件用陶瓷，其具有由JIS B 0601-2001规定的算术平均高度Ra为0.05～0.23μm的表面。
按以下的步骤求出各试料的装饰部件用陶瓷的未稳定化氧化锆含量。
采用由X射线衍射法测定的单斜晶的(111)和(11-1)的反射峰值强度、正方晶和立方晶的(111)的反射峰值强度，根据上述式(1)计算出未稳定化氧化锆相对于全部氧化锆的含量的比例Xm。
然后，由ICP原子发射光谱法求得锆(Zr)元素的含量，将其换算成氧化物(氧化锆)，求得全部氧化锆的含量。然后，采用所得到的未稳定化氧化锆的比例Xm和全部氧化锆含量，根据上述的式(2)求得未稳定化氧化锆的含量。
另外，关于镍，也通过ICP原子发射光谱法求得其含量。
此外，使用扫描型电子显微镜(SEM)，分析在6000倍的倍率下进行观察所得到的图像，由此求得未稳定化氧化锆的晶粒直径的平均值和氮化钛的晶粒直径的平均值，以未稳定化氧化锆的晶粒直径的平均值除以氮化钛的晶粒直径的平均值，求得未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸相对于氮化钛的晶粒的尺寸的比例。
关于被施加到氮化钛的结晶上的压缩应力，根据使用了X射线衍射装置(例如Bruker AXS制 D8 DISCOVER with GADDS Super Speed)的2D法，测定试料No.1～23的圆柱状的装饰部件用陶瓷的上面的压缩应力。
关于耐磨耗性的评价，使用图17所示的上述耐磨耗性评价装置。用夹具将试料No.1～19的圆柱状的装饰部件用陶瓷固定在规定位置(图17中为装饰部件用陶瓷101的位置)后，相对于水0.001m3投入10g半瓷土(在粘土之中调配有瓷土(瓷石)的粘土)并加以混合，从而在水槽104中准备好泥水。再将重锤105的质量设定为500g，将尼龙制的线(东丽制银鳞∑3号)102设定为以60m/分钟的速度移动3000m。然后，使附着有泥水的线102在圆柱状的装饰部件用陶瓷的外周侧滑动。之后，用表面轮廓测量显微镜(surface profile measurement microscope)(キ一ェンス制测量部VF-7510/控制器VF-7500)，测定由于使线102滑动而在圆柱状的装饰部件用陶瓷的表面因磨耗而产生的伤痕的最深的部分。
关于断裂韧性K1C，依据由JIS R 1607-1995规定的压头压入法(IF法：压痕一断裂法(Indentation-fracture))求得。另外，通过目测进行色调和裂纹的评价。还有，关于色调，金黄色表示为○，泛出银色的金黄色表示为△，发白不鲜艳的金黄色表示为×，关于裂纹，未观察到裂纹的试料表示为○，观察到裂纹的试料表示为×。结果显示在表2中。
[表2]
Figure BPA00001230032600261
*表示本发明的范围外的试料
如表1和表2所示，未稳定化氧化锆的含量低于6质量％的试料No.1，与其他试料相比，磨耗深度的测量值大。即，与其他试料相比，判定为耐磨耗性差。另外，未稳定化氧化锆的含量超过30质量％的试料No.22，由于冷却时的未稳定化氧化锆的体积膨胀导致施加过度的压缩应力，耐受不住该过度的压缩应力而发生裂纹。另外，未稳定化氧化锆的晶粒比氮化钛的晶粒大的试料No.23，虽然磨耗深度的测量值小，耐磨耗性优异，但是受未稳定化氧化锆所呈现出的白色的影响，其成为发白而不鲜艳的色调。
另一方面，本发明的试料No.2～21，以氮化钛为主要成分，含有实质上不含稳定剂的未稳定化氧化锆6质量％以上30质量％以下和镍，未稳定化氧化锆的晶粒比氮化钛的晶粒小。因此，加热至高温而使之烧结后再冷却至室温时，未稳定化氧化锆发生体积膨胀，处于氮化钛的晶粒被施以高压缩应力的状态，氮化钛的晶粒不容易发生脱粒，因此磨耗深度的测量值小至3.4μm以下，即具有优异的耐磨耗性，另外具有带来奢侈感、美感和精神上的享受的金黄色的色调。
特别是试料No.5～17、19～21，由于未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸是氮化钛的晶粒的尺寸的0.1倍以上0.5倍以下，因此，由于未稳定化氧化锆的晶粒的体积膨胀，导致氮处于化钛的晶粒被施以高压缩应力的状态，因此磨耗深度的测量值为2.2μm以下，可知耐磨耗性更高。
另外，若比较只有所使用的氮化钛粉末的尺寸(平均粒径)不同的试料No.3和试料No.5及试料No.4和试料No.6，则试料No.5、6由于未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸是氮化钛的晶粒的尺寸的0.5倍以下，因此磨耗深度的测量值小，可知未稳定化氧化锆的晶粒相对于氮化钛的晶粒的相对性尺寸会对耐磨耗性造成影响。另外，未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸低于氮化钛的晶粒的尺寸的0.1倍的试料No.18，因为未稳定化氧化锆的晶粒相对于氮化钛的晶粒的相对性尺寸小，所以所得到的耐磨耗性的提高效果小。
若比较所使用的原料粉末的纯度和平均粒径、烧成温度以及未稳定化氧化锆的含量相同而镍的含量不同的试料No.5～9，则试料No.6～8中镍的含量为4质量％以上8质量％以下，氮化钛的晶粒彼此坚固地结合，因此能够提高断裂韧性，并且，镍呈现出的银色几乎不会对氮化钛呈现出的金黄色所致的试料的色调造成影响，可知是适合的。
另外，若比较各成分的含量相同、而烧成温度不同的试料No.19～21，则经烧成温度1600℃以上而烧成的试料No.20、21，由于氮化钛的结晶所承受的压缩应力高达350MPa以上，所以氮化钛的晶粒更难以发生脱粒。此外，使未稳定化氧化锆在6质量％以上30质量％以下的范围内，大量含有未稳定化氧化锆并以1650℃烧成的试料No.21，磨耗浓度的测量值最小。
(实施例2)
使用纯度为99％且平均粒径为10μm的氮化钛粉末，纯度为99.5％且平均粒径为1μm的实质上不含稳定剂的氧化锆粉末、和纯度为99.5％且平均粒径为14μm镍粉末，对其进行称量，使烧结体中的各成分的含量达到表3所示的未稳定化氧化锆和镍的含量，并加以混合成为调合原料。
接着，在各调合原料中添加甲醇作为溶剂并放入振动式磨机中，进行120小时的混合粉碎后，相对于调合原料添加聚乙二醇等粘结剂3质量％并加以混合，通过喷雾干燥法使所得到的浆料干燥而成为颗粒。然后，以98MPa的压力加压成型所得到的颗粒，制作成圆盘状的成型体。接着，在氮气氛中、以600℃对该成型体进行脱脂，之后在氮气氛中以1620℃的烧成温度保持2小时，得到直径16mm、厚2mm的圆盘状的烧结体。
接着，用金刚石研磨膏对该圆盘状的烧结体实施抛光加工，得到试料No.24～29的装饰部件用陶瓷，其具有由JIS B 0601-2001规定的算术平均高度Ra为0.05～0.23μm的表面。
其后，根据与实施例1相同的方法，求得未稳定化氧化锆和镍的含量。再依据JIS Z 8722-2000，使用分光比色计(柯尼卡美能达制CM-3700d)，将光源设定为CIE标准光源D65，视场角设定为10°，测量直径设定为3×5mm，照明直径设定为5×7mm，测定试料No.24～29的装饰部件用陶瓷的表面的色调。
另外，关于色调，在20几岁～50几岁的各年龄段中选出男女各5名、总计40名受访者，以奢侈感、美感和精神上的享受这三项实施问卷调查。针对此各项目，以回答“能够获得”的受访者的比例计，奢侈感、美感、精神上的享受之中有一个项目在90％以上，其余两个项目为100％的评价为优异，此三个项目之中有两个项目以上为90％以下的评价为良好。
色调的测量结果和问卷调查的结果显示在表3中。
[表3]
Figure BPA00001230032600281
如表3所示的结果可知，作为本发明的装饰部件用陶瓷的试料No.24～29，针对奢侈感、美感、精神上的享受各项目，能够从90％以上的受访者那里得到“能够获得”的回答。另外，试料No.25～28，装饰面的CIE1976L*a*b*空间的明度指数L*为60以上70以下，色度指数a*为6.0以上8.2以下，色度指数b*为16.5以上24.5以下，因此，奢侈感、美感、精神上的享受的受访者的评价更高，色调评价结果为“优”，可知本发明的装饰部件用陶瓷的色调的评价高。
(实施例3)
使用纯度为99％且平均粒径为12μm的氮化钛粉末、纯度为99.5％且平均粒径为1.5μm的实质上不含稳定剂的氧化锆粉末、和纯度为99.5％且平均粒径为6.7μm镍粉末，对其进行称量，使烧结体中的各成分的含量达到表4所示的未稳定化氧化锆和镍的含量，并加以混合成为调合原料。还有，在试料No.30中添加碳化铬。
接着，在各调合原料中添加甲醇作为溶剂并放入振动式磨机中，进行120小时的混合粉碎后，相对于调合原料添加聚乙二醇等粘结剂3质量％并加以混合，通过喷雾干燥法使所得到的浆料干燥而成为颗粒。然后，以98MPa的压力加压成型所得到的颗粒，制作成圆盘状的成型体。接着，在氮气氛中、以600℃对该成型体进行脱脂，之后在氮气氛中以1620℃的烧成温度保持2小时，得到直径16mm、厚2mm的圆盘状的烧结体。
然后，用金刚石研磨膏对该圆盘状的烧结体实施抛光加工，得到试料No.30、31的装饰部件用陶瓷，其具有由JIS B 0601-2001规定的算术平均高度Ra为0.05～0.23μm的表面。
其后，根据与实施例1相同的方法，求得未稳定化氧化锆和镍的含量。关于铬，也由ICP原子发射光谱法求出含量。接着，依据JIS Z 8722-2000，使用分光比色计(柯尼卡美能达制CM-3700d)，将光源设定为CIE标准光源D65，视场角设定为10°，测量直径设定为3×5mm，照明直径设定为5×7mm，测定装饰部件用陶瓷的装饰面的色调。测量后，在JIS B7001-1995所规定的耐腐蚀试验中，将人造汗水半浸渍试验(23±2℃，放置24小时)应用于试料No.30、31，进行耐腐蚀试验。在耐腐蚀试验后，通过上述相同的测定方法测定试料No.30、31的表面的色调。结果显示在表4中。
[表4]
Figure BPA00001230032600301
由表4所示的结果可知，含有铬的试料No.30与不含铬的试料No.31相比，试验前后的明度指数L*和色调指数a*的变动少，由此可知，通过含有铬，铬与空气中的氧结合而在装饰面生成致密的氧化膜，可实现耐腐蚀性的提高。由此可知，能够长期给需求者持续提供奢侈感、美感和精神上的享受。
(实施例4)
首先，使用纯度为99％且平均粒径为12μm的氮化钛粉末、纯度为99.5％且平均粒径为1.5μm的实质上不含稳定剂的氧化锆粉末、纯度为99.5％且平均粒径为6.7μm镍粉末、纯度为99％且平均粒径为7μm的碳化铬粉末、和纯度为99.9％且平均粒径为18.8μm的碳酸锰粉末，对其进行称量，使烧结体中的各成分的含量达到表5所示的未稳定化氧化锆、镍、铬和锰的含量，并加以混合成为调合原料。
其次，以与实施例3相同的制造方法，得到试料No.32～35的装饰部件用陶瓷。还有，碳酸锰在烧成中分解，从碳酸锰中烧掉二氧化碳和氧，在装饰部件用陶瓷中作为锰存在。
另外，碳化铬也在烧成中分解，烧掉碳，在装饰部件用陶瓷中作为铬存在。
其后，以与实施例1同样的方法，求出未稳定化氧化锆和镍的含量。关于铬和锰，也由ICP原子发射光谱法求出含量。另外，测量表面的中央部1处和周边部4处共计5处的色调，计算平均值和标准偏差。结果显示在表5中。
[表5]
Figure BPA00001230032600311
由表5所示可知，与不含锰的试料No.32相比，含有锰的试料No.33～35通过喷雾干燥而得到的颗粒几乎未被氧化，因此表面的色调的偏差少而良好。
使用本发明的装饰部件用陶瓷，制作作为钓线引导器用装饰部件的钓线用导环、作为钟表用装饰部件的钟表外壳和表带节、作为移动终端用装饰部件的移动电话的各种操作键。无论哪种装饰部件试样，耐磨耗性均优异，由此表面很难受伤，能够长期维持金黄色的色调，因此，如果使用这些装饰部件，则可知能够构成可长期持续带来奢侈感、美感和精神上的享受的富有魅力的商品。
本国际申请，对于2008年3月24日申请的申请号为“特愿2008-075827”的日本专利申请主张优先权。该专利申请“特愿2008-075827”通过参照的方式包含在本说明书中。

Claims (16)

1.一种装饰部件用陶瓷，其特征在于，
含有氮化钛50质量％以上、实质上不含稳定剂的未稳定化氧化锆6质量％以上30质量％以下和镍，所述未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸比所述氮化钛的晶粒的尺寸小。
2.根据权利要求1所述的装饰部件用陶瓷，其特征在于，
所述未稳定化氧化锆的晶粒的尺寸是所述氮化钛的晶粒的尺寸的0.1倍以上0.5倍以下。
3.根据权利要求1或2所述的装饰部件用陶瓷，其特征在于，
所述镍的含量为4质量％以上8质量％以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的装饰部件用陶瓷，其特征在于，
所述氮化钛的晶粒被施加350MPa以上的压缩应力。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的装饰部件用陶瓷，其特征在于，
具有如下装饰面：CIE1976L*a*b*空间中的明度指数L*为60以上70以下，色度指数a*为6.0以上8.2以下，色度指数b*为16.5以上24.5以下。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的装饰部件用陶瓷，其特征在于，
还含有铬。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的装饰部件用陶瓷，其特征在于，
还含有锰。
8.根据权利要求1～7中任一项所述的装饰部件用陶瓷，其特征在于，
热导率为20W/(m·K)以上26W/(m·K)以下。
9.一种钓线引导器用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
10.一种钟表用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
11.一种移动终端用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
12.一种生活用品用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
13.一种车辆用品用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
14.一种体育用品用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
15.一种乐器用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
16.一种装饰品用装饰部件，其特征在于，
由权利要求1～8中任一项所述的装饰部件用陶瓷构成。
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