JPH11315296A - グラフト度の高い、多官能性オレフイン共重合体vi変性剤 - Google Patents

グラフト度の高い、多官能性オレフイン共重合体vi変性剤

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規な添加剤、及びこれらを含有する潤滑油
濃縮物と組成物を提供する。 【解決手段】 エチレン及び少なくとも一つのC3から
23のアルファオレフィン、及び場合によってはポリエ
ンから製造されるグラフト及びアミン誘導コポリマーか
らなる高グラフト化多官能性オレフィンコポリマーから
なる新規な添加剤であって、エチレン及び少なくとも一
つのC3からC23のアルファーモノオレフィンのコポリ
マーがオレフィンコポリマーの数平均分子量単位100
0当たり0.3から0.75個のカルボキシル基をグラ
フトされ、オレフィンコポリマーが20,000から1
50,000の間の数平均分子量を有する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、潤滑油組成物に使
用する場合、改良された粘度指数変成剤として有用であ
る、高グラフト化多官能性潤滑剤添加物に関する。本発
明は更に、潤滑剤の交換間隔を延長し、燃料経済性と燃
料経済性の持続性を改善する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】本技術は、潤滑油組成物におけるポリマ
ー添加剤の使用に関する多くの開示が含む。エチレンー
プロピレンコポリマー及びエチレンーアルファオレフィ
ン非共役ジエンターポリマーを誘導体となし、潤滑油組
成物の2官能性性質を付与したものは、このタイプのオ
イル添加物を例示する。
【0003】米国特許第4,089,749号には、エチレン系
不飽和カルボン酸材料をグラフトし、引き続きポリアミ
ン、ポリオール、あるいはヒドロキシルアミン等のカル
ボキシル基と反応性のある多官能性材料と反応させて得
られ、反応生成物が潤滑油中のスラッジ及びワニス(var
nish)コントロール用添加剤として有用である、エチレ
ン及び一つ以上のC3からC28のアルファオレフィン溶
液から誘導されるエチレンコポリマーが開示されてい
る。
【0004】米国特許第4,137,185号には、エチレンコ
ポリマーの安定化されたイミドグラフトの潤滑剤用添加
物が開示されている。
【0005】米国特許第4,146,489号には、骨格ポリマ
ーが油溶性エチレンープロピレンコポリマー又はエチレ
ンープロピレンージエン変成ターポリマーであり、グラ
フトモノマーとしてC−ビニルーピリジンもしくはN−
ビニルピロリドンを使用して、潤滑油用の分散剤VI改
良剤としたグラフトコポリマーが開示されている。
【0006】米国特許第4,320,019号には、エチレン及
びC3からC8のアルファモノオレフィンのインターポリ
マーをオレフィン系カルボン酸アシル化剤と反応させ
て、アシル化反応中間体を得、次にアミンと反応させる
ことにより製造される多目的潤滑添加剤が開示されてい
る。
【0007】米国特許第4,340,689号には、エチレンー
プロピレンコポリマーあるいはエチレンープロピレンー
ジエンターポリマーに官能性有機基をグラフトする方法
が開示されている。
【0008】米国特許第4,357,250号には、引き続いて
モノアミンーポリアミン混合物との反応を後続させる、
「エン」反応を経由したコポリマーとオレフィンカルボ
ン酸の反応生成物が開示されている。
【0009】米国特許第4,382,007号には、ポリアミン
から誘導された分散剤と酸化されたエチレンープロピレ
ンポリマーあるいはエチレンープロピレンージエンター
ポリマーを反応せることにより製造される分散剤VI改
良剤が開示されている。
【0010】米国特許第4,144,181号には、ポリアミ
ン、ポリオールあるいはヒドロキシルアミンと反応さ
せ、最後にアルカリールスルホン酸と反応させたグラフ
ト化エチレンコポリマーからなる燃料及び潤滑剤用ポリ
マー添加剤が開示されている。
【0011】WO96/39477には、低飽和基油
(low saturate basestock)、3重
量パーセント(mass percent)以下の無灰
分散剤及び粘度変成剤からなるマルチグレードの潤滑油
が教示されている。この引用文献には、本発明の高グラ
フト化多官能性VI変成剤は教示されていない。
【0012】WO94/13763には、混合エチレン
アルファオレフィンコポリマー多官能性粘度変成剤が開
示されている。この引用には、本発明の高グラフト化多
官能性VI変成剤は教示されていない。
【0013】米国特許第4,863,623号には、多官能性オ
レフィンコポリマーVI改良剤が教示されている。この
特許には、本発明の高グラフト化多官能性VI改良剤の
分子量に対する官能性の関係は教示されていない。
【0014】米国特許第5,075,383号には、フリーラジ
カルグラフトの後に機械的剪断によるコポリマーの分子
量低下が後続する、分散剤と酸化防止剤オレフィンコポ
リマー添加剤の製造方法が開示されている。
【0015】米国特許第5,556,923号には、EPRある
いはEPDMのアダクト誘導体のオイル溶液が開示され
ている。この特許には、本発明の高グラフト化多官能性
VI改良剤の分子量に対する官能性の関係は教示されて
いない。
【0016】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な高グラフト化多官能性オレフィンコポリマー組成物を
提供することである。
【0017】本発明の他の目的は、潤滑油組成物に粘度
指数、分散性及び酸化防止剤の特性を付与し、並びに潤
滑剤の交換間隔の延長を可能とし、燃料経済性と燃料経
済性の持続性を改善するのに有効な、高グラフト化多官
能性潤滑剤添加物を提供することである。
【0018】更なる目的は、本発明の高グラフト化多官
能性オレフィンコポリマー添加物を含む、新規な潤滑油
組成物を提供し、かつ本発明の新規な添加剤の濃縮物を
提供することである。
【0019】
【課題を解決するための手段】発明の新規な高グラフト
化多官能性オレフィンコポリマーは、(1)アシル化オ
レフィンコポリマー (こゝでアシル化オレフィンコポリマーは、1000の
数平均分子量(Mn)単位当たり0.3から0.75個
のカルボキシル基のレベルでエチレン系不飽和カルボン
酸反応物をグラフトした、エチレン及びC3からC23
アルファオレフィン及び場合によっては非共役のジエン
あるいはトリエンからなるコポリマーあるいはターポリ
マーからなる)、及び(2)(a)式
【0020】
【化8】 (式中、R1は、水素、−NH−アリール、−NH―ア
リールアルキル、―NH−アルキル、あるいはアルキ
ル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル、アルカリ
ール、ヒドロキシアルキルあるいはアミノアルキルであ
る4から24個の炭素原子を有する分岐あるいは直鎖基
であり、R2は、−NH2、CH2−(CH2 n−NH2
CH2―アリール―NH2(こゝでnは1から10の値で
ある)であり、R3は、水素、4から24個の炭素原子
を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アラル
キル、アルカリールである)で表されるN−アリールフ
ェニレンジアミン、(b)アミノチアゾール、アミノベ
ンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾール及びアミ
ノアルキルチアゾールからなる群からのアミノチアゾー
ル、(c)式
【0021】
【化9】 (式中、R及びR1は、水素あるいは1から14個の炭
素原子を有するアルキル、アルケニルあるいはアルコキ
シ基である)で表されるアミノカルバゾール、(d)式
【0022】
【化10】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
有するアルキル基)で表されるアミノインドール、
(e)式
【0023】
【化11】 (式中、Rは、2−6個の炭素原子を有する2価のアル
キレン基であり、R1は、水素あるいは1から14個の
炭素原子を有するアルキル基である)で表されるアミノ
ピロール、(f)式
【0024】
【化12】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
有するアルキル基)で表されるアミノインダゾリノン、
(g)式
【0025】
【化13】 (式中、Rは、なくともよく、アルキル、アルケニル、
アリールアルキル、あるいはアリールからなる群から選
ばれるC1−C10の直鎖あるいは分岐炭化水素である)
で表されるアミノメルカプトトリアゾール、(h)式
【0026】
【化14】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
有するアルキル基あるいはアルコキシ基である)で表さ
れるアミノペリミジン、(i)1−(2−アミノエチ
ル)イミダゾール、1−(3−アミノプロピル)イミダ
ゾール等のアミノアルキルイミダゾール及び(j)4−
(3−アミノプロピル)モルホリン等のアミノアルキル
モルホリンからなる群から選ばれるポリアミン化合物の
反応生成物からなる。
【0027】本発明の新規な潤滑剤組成物は、潤滑性の
ある粘度のオイル及び有効量の高グラフト化多官能性オ
レフィンコポリマーからなる。
【0028】
【発明の実施の形態】本発明の新規な高グラフト化多官
能性オレフィンコポリマー添加剤において使用されるポ
リマーあるいはコポリマー基質は、エチレン及びプロピ
レンから、あるいはエチレン及びC3からC23の範囲の
アルファオレフィンの少くとも1種から製造される。
【0029】本発明に使用する好ましいポリマーは、エ
チレンと、一つ以上のC3からC23のアルファオレフィ
ンのコポリマーである。エチレンとプロピレンのコポリ
マーが、最も好ましい。コポリマーを得るのにプロピレ
ンに代わる好適な、あるいはターポリマーを得るのにエ
チレン及びプロピレンと組み合わせて使用される他のア
ルファオレフィンには、1−ブテン、1−ペンテン、1
−ヘキセン、1−オクテン、スチレン、及び1,5−ヘ
キサジエン、1,6−ヘプタジエン、1,7−オクタジ
エン等のα,ω―ジオレフィン類、及び4−メチルブテ
ン−1、5−メチルペンテンー1及び6−メチルヘプテ
ンー1等の分岐鎖α−オレフィン類、及びこれらの混合
物がある。
【0030】時々インターポリマーと呼ばれる更に複雑
なポリマー基質は、3番目の成分を使用して製造され
る。インターポリマー基質を製造するのに一般的に使用
される第3成分は、非共役ジエン及びトリエンから選ば
れるポリエンモノマーである。非共役ジエン成分は、鎖
中に5から14個の炭素原子を有するものである。好ま
しくは、ジエンモノマーは、構造中にビニル基が存在す
るのが特徴であり、環状及びビシクロ化合物を含む。代
表的なジエンには、1,4−ヘキサジエン、1,4−シ
クロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、5−エチリ
デンー2−ノルボルネン、5−メチレンー2−ノルボル
ネン、1,5−ヘプタジエン、及び1,6−オクタジエ
ンがある。インターポリマーの製造において、一つ以上
のジエンの混合物が使用される。ターポリマーあるいは
インターポリマー基質の製造に好ましい非共役ジエン
は、1,4−ヘキサジエンである。
【0031】トリエン成分は、少なくとも2つの非共役
二重結合と、鎖中に約30個迄の炭素原子を有する。本
発明のインターポリマーの製造に有用な典型的なトリエ
ンは、1−イソプロピリデンー3α,4,7,7α−テ
トラヒドロインデン、1−イソプロピリデンジシクロペ
ンタジエン、ジヒドローイソジシクロペンタジエン、及
び2−(2−メチレンー4−メチルー3−ペンテニル)
[2.2.1]ビシクロー5−ヘプテンである。
【0032】エチレンープロピレンあるいは高級アルフ
ァオレフィンコポリマーは、約15から80モルパーセ
ントのエチレンと約85から20モルパーセントのC3
からC23のアルファオレフィンからなり、好ましいモル
比としては、約35から75モルパーセントのエチレン
と約65から25モルパーセントのC3からC23のアル
ファオレフィン、更に好ましいモル比としては、50か
ら70モルパーセントのエチレンと50から30モルパ
ーセントのC3からC23のアルファオレフィン、最も好
ましいモル比としては、55から65モルパーセントの
エチレンと45から35モルパーセントのC3からC23
のアルファオレフィンである。
【0033】前述のポリマーのターポリマーとしての変
形には、約0.1から10モルパーセントの非共役ジエ
ンあるいはトリエンが含まれる。
【0034】ポリマーの基質、すなわちエチレンコポリ
マーあるいはターポリマーは、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィーと汎用キャリブレーション標準化法に
より測定される数平均分子量が約20,000から15
0,000の油溶性の、直鎖あるいは分岐ポリマーであ
り、好ましい数平均分子量が30,000から110,
000の範囲である。
【0035】ポリマー及びコポリマーという用語は、総
称としては、エチレンコポリマー、ターポリマーあるい
はインターポリマーを包含して使用される。エチレンコ
ポリマーの基本特性が実質的に変わらない限り、これら
の物質には、少量の他のオレフィン系モノマーを含める
ことができる。
【0036】エチレンーオレフィンコポリマー基質を得
るのに使用される重合反応は一般的に、通常のチーグラ
ー・ナッタあるいはメタロセン触媒系の存在下で行われ
る。重合媒体は特定しないが、当業者に公知である、溶
液、スラリー、あるいは気相プロセスが含まれる。溶液
重合を使用する時は、溶媒は、アルファオレフィンの重
合用の反応条件下で液体である好適な不活性炭化水素溶
媒ならばなんでもよく、満足しうる炭化水素溶媒の例に
は、5から8個の炭素原子を有する直鎖パラフィン類が
あり、ヘキサンが好ましい。芳香族炭化水素、好ましく
はベンゼン、トルエン等の単一ベンゼン核を有する芳香
族炭化水素、及び上記の直鎖パラフィン系炭化水素及び
芳香族炭化水素の沸点範囲に近い沸点範囲を有する飽和
環状炭化水素は、特に好適である。選ばれる溶媒は、上
記の炭化水素の一つ以上の混合物であり得る。スラリー
重合を使用する時は、重合用の液相は、好ましくは液体
プロピレンである。重合媒体は、触媒成分を妨害する物
質を含まないことが望ましい。
【0037】次に、エチレン系不飽和カルボン酸材料
は、前記のポリマー骨格にグラフトされて、アシル化エ
チレンコポリマーを生成する。エチレンコポリマーにグ
ラフトするのに好適なカルボキシル反応物は、少なくと
も一つのエチレン結合と少なくとも一つ、好ましくは2
つのカルボン酸あるいはその無水物基あるいは、酸化ま
たは加水分解で上記カルボキシル基に変換しうる極性基
を含む。好ましくは、カルボキシル反応物は、アクリル
酸、メタクリル酸、桂皮酸、クロトン酸、マレイン酸、
フマル酸及びイタコン酸の反応物からなる群から選ばれ
る。更に好ましくは、カルボキシル反応物は、マレイン
酸、フマル酸、無水マレイン酸、あるいはこれらの2つ
以上の混合物からなる群から選ばれる。無水マレイン酸
あるいはその誘導体は、市販されており、反応が容易な
ので一般的に最も好ましい。不飽和エチレンコポリマー
あるいはターポリマーの場合には、フリーラジカルによ
るグラフトプロセスに際し架橋構造を形成する傾向が少
ないために、イタコン酸あるいはその誘導体が好まし
い。
【0038】エチレン系不飽和カルボン酸材料は、通常
1モルの反応物当たり1あるいは2個のカルボキシル基
をグラフトポリマーに供給することができる。すなわ
ち、メタクリル酸メチルは、1分子当たり1個のカルボ
キシル基をグラフトポリマーに供給でき、無水マレイン
酸は、1分子当たり2個のカルボキシル基をグラフトポ
リマーに供給できる。
【0039】カルボキシル反応物は、ポリマー骨格の1
000の数平均分子量単位当たり0.3から0.75個
のカルボキシル基、好ましくは1000の数平均分子量
単位当たり0.3から0.5個のカルボキシル基を供給
する量で前記のポリマー骨格にグラフトされる。例え
ば、20,000のMnを有するコポリマー基質は、ポ
リマー鎖当たり6から10個のカルボキシル基、あるい
はポリマー1モル当たり3から5モルの無水マレイン酸
がグラフトされる。100,000のMnを有するコポ
リマーは、ポリマー鎖当たり30から50個のカルボキ
シル基、あるいはポリマー鎖当たり15から25モルの
無水マレイン酸がグラフトされる。官能基の最小限の量
は、最低限の満足な分散性能が達成されるのに必要な量
である。最大限の官能基の量以上では、分散性能の増加
は殆んど認められず、添加剤の他の性質がマイナスの影
響を受ける。
【0040】アシル化オレフィンポリマーを得るための
グラフト反応は、一般に押出機あるいは強力な混合装置
中のように、溶液中あるいはバルクで、フリーラジカル
開始剤を用いて行われる。重合をヘキサン溶液で行う時
は、ここで引用することにより本明細書に包含される、
米国特許第4,340,689号、4,670,515
号及び4,948,842号に記載されているように、
グラフト反応をヘキサン中で行うのが経済的に便利であ
る。得られるポリマー中間体は、その構造中にカルボン
酸のアシル化官能基をランダムに有することが特徴であ
る。
【0041】アシル化されたオレフィンコポリマーを得
るバルクプロセスにおいては、オレフィンコポリマー
は、150℃から400℃の温度に加熱された押出機、
強力混合器あるいは素練り機(masticator)等のゴムある
いはプラスチック加工装置に供給され、エチレン系不飽
和カルボン酸試薬とフリーラジカル開始剤が別々に溶融
ポリマーに共に供給されて、グラフト化が行われる。反
応は場合により、ここで引用することにより本明細書に
包含される、米国特許第5,075,383号に従っ
て、エチレンコポリマーの剪断とグラフト化を行うため
の混合条件で行われる。加工装置は、一般に窒素で掃気
し、ポリマーの酸化を防止し、グラフト化反応の未反応
試薬及び副生物の脱気を助ける。加工装置中の滞留時間
は、所望のアシル化度が得られ、アシル化されたコポリ
マーが脱気により精製されるのに充分な長さである。場
合により、脱気段階の後、鉱油あるいは合成潤滑油が加
工装置に添加され、アシル化されたコポリマーが溶解さ
れる。
【0042】エチレン系不飽和カルボン酸材料をポリマ
ー骨格にグラフトさせるのに用いられるフリーラジカル
開始剤には、パーオキサイド、ハイドロパーオキサイ
ド、パーエステル、及びアゾ化合物があり、好ましくは
100℃以上の沸点を有し、グラフト化温度範囲内で熱
分解し、フリーラジカルを生成するものである。これら
のフリーラジカル開始剤の代表的なものは、アゾブチロ
ニトリル、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル
ヘキサンー2,5−ビスーターシャリーブチルーパーオ
キサイド及び2,5−ジメチルーヘクスー3−インー
2,5−ビスーターシャリーブチルーパーオキサイドで
ある。開始剤は、反応混合物の重量基準で約0.005
%と約1%の間の量で使用される。
【0043】ハロゲン化反応、熱あるいは「エン」反応
あるいはこれらの混合反応等、エチレンーオレフィンコ
ポリマーとエチレン系不飽和カルボン酸試薬を反応させ
る、当業界で既知の他の方法がフリーラジカルグラフト
化プロセスの代わりに使用される。鉱物油中あるいはバ
ルクで、フリーラジカルと酸化副生物の生成を避けるた
めに、このような反応は、不活性雰囲気下250℃から
450℃の温度で反応物を加熱することにより、簡便に
行われる。エチレンーオレフィンコポリマーが不飽和基
を含む時は、「エン」反応は、好ましいグラフト化方法
である。本発明により所望されるように、1000Mn
当たり0.3から0.5個のカルボキシル基といった高
いグラフトレベルを得るためには、フリーラジカルグラ
フト反応に、「エン」反応又は熱グラフト化反応を後
続、あるいは先発させる必要がある。
【0044】カルボン酸アシル化官能基を有するポリマ
ー中間体は、(a)式
【0045】
【化15】 (式中、R1は、水素、−NH−アリール、−NH―ア
リールアルキル、―NH−アルキル、あるいはアルキ
ル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル、アルカリ
ール、ヒドロキシアルキルあるいはアミノアルキルであ
り得る、4から24個の炭素原子を有する分岐あるいは
直鎖基であり、R2は、−NH2、CH2−(CH2n
NH2、CH2―アリール―NH2(こゝでnは1から1
0の値である)であり、R3は、水素、4から24個の
炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ
ル、アラルキル、アルカリールである)で表されるN−
アリールフェニレンジアミン、(b)アミノチアゾー
ル、アミノベンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾ
ール及びアミノアルキルチアゾールからなる群からのア
ミノチアゾール、(c)式
【0046】
【化16】 (式中、R及びR1は、水素あるいは1から14個の炭
素原子を有するアルキル、アルケニルあるいはアルコキ
シ基である)で表されるアミノカルバゾール、(d)式
【0047】
【化17】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
有するアルキル基)で表されるアミノインドール、
(e)式
【0048】
【化18】 (式中、Rは、2から6個の炭素原子を有する2価のア
ルキレン基であり、R1は、水素あるいは1から14個
の炭素原子を有するアルキル基である)で表されるアミ
ノピロール、(f)式
【0049】
【化19】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
有するアルキル基)で表されるアミノインダゾリノン、
(g)式
【0050】
【化20】 (式中、Rは、なくともよく、アルキル、アルケニル、
アリールアルキル、あるいはアリールからなる群から選
ばれるC1−C10直鎖あるいは分岐炭化水素である)で
表されるアミノメルカプトトリアゾール、(h)式
【0051】
【化21】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
有するアルキル基あるいはアルコキシ基である)で表さ
れるアミノペリミジン、(i)1−(2−アミノエチ
ル)イミダゾール、1−(3−アミノプロピル)イミダ
ゾール等のアミノアルキルイミダゾール類及び(j)4
−(3−アミノプロピル)モルホリン等のアミノアルキ
ルモルホリン類からなる群から選ばれるポリアミン化合
物と反応させられる。
【0052】本発明に使用する特に好ましいポリアミン
は、N−アリールフェニレンジアミン、更に特定すれ
ば、例えばN−フェニルー1,4−フェニレンジアミ
ン、N−フェニルー1,3−フェニレンジアミン、及び
N−フェニル−1,2−フェニレンジアミンといったN
−フェニルフェニレンジアミン類である。
【0053】オレフィンコポリマーのカップリング及び
/またはゲル化を避けるために、ポリアミンは、1級ア
ミン基を一つだけ含むことが好ましい。
【0054】好ましくは、ポリマー基質溶液を不活性条
件下で加熱し、次に、混合しながら加熱した溶液にポリ
アミン化合物を加えて、反応させることにより、カルボ
ン酸アシル化官能基をグラフトしたポリマー基質中間体
と上記のポリアミン化合物の反応が行われる。溶液を窒
素雰囲気下に保持しながら、140℃から175℃に加
熱されたポリマー基質のオイル溶液を使用するのが便利
である。ポリアミン化合物がこの溶液に加えられ、記載
した条件下で反応が行われる。
【0055】通常、ポリアミン化合物は、界面活性剤に
溶解され、アシル化したオレフィンコポリマーを含有す
る鉱油あるいは合成潤滑油あるいは溶媒溶液に添加され
る。この溶液は、ここでは、開示を引用することにより
明細書に包含される米国特許第5,384,371号に
記載されているように、不活性ガスの掃気の下に120
℃から200℃の範囲の温度で、攪拌下に加熱される。
反応は、窒素の掃気の下攪拌された反応器中で簡便に行
われる。しかしながら、ツインスクリュー押出反応器中
でグラフト反応―脱気領域の下流の領域にポリアミン化
合物の界面活性剤溶液を添加することも可能である。
【0056】アシル化したオレフィンコポリマーとポリ
アミンを反応させるのに使用される界面活性剤には、限
定するものではないが、(a)鉱油あるいは合成潤滑油
と相溶する溶解特性、(b)オイルの引火点を変えない
ような沸点及び蒸気圧特性、(c)ポリアミンを可溶化
するのに好適な極性、を有する、などの特徴のあるもの
が含まれる。このような界面活性剤の好適な種類には、
脂肪族及び芳香族ヒドロキシ化合物とエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイドあるいはこれらの混合物の反
応生成物が含まれる。このような界面活性剤は、脂肪族
あるいはフェノール性アルコキシレートとして広く知ら
れている。代表例は、SURFONIC RN−40、N
−60、L−24−5、L−46−7(Huntsma
n Chemical Company)、Neodo
R23−5、25−7(Shell Chemica
l Company)及びTergitolR界面活性
剤(Union Carbide)である。好ましい界
面活性剤には、例えば−OHといった、アシル化したオ
レフィンコポリマーと反応しうる官能基を含む界面活性
剤が含まれる。
【0057】使用する界面活性剤の量は、ポリアミンを
可溶化する能力に一部依存する。通常、5から40重量
%のポリアミン濃度が使用される。できあがった添加剤
中の界面活性剤の全量が10重量%以下となるように、
上記の濃縮物に代わって、あるいは上記の濃縮物に加え
て、界面活性剤が別途添加される。
【0058】本発明の高グラフト化多官能性オレフィン
コポリマーを潤滑油に包含させるには、従来のどの方法
によってもよい。このように、高グラフト化多官能性オ
レフィンコポリマーは、所望の濃度レベルで潤滑油中に
分散あるいは溶解することにより、潤滑油に直接に添加
される。潤滑油中へのブレンドは、室温あるいは昇温下
に行われる。あるいは、高グラフト化多官能性オレフィ
ンコポリマーは、好適な油溶性の溶剤/希釈剤(ベンゼ
ン、キシレン、トルエン、潤滑用基油及び石油蒸留物等
の)とブレンドされ、濃縮物を生成し、次に濃縮物を潤
滑油とブレンドして、最終配合物を得る。このような添
加剤濃縮物には、通常約3から約45重量%(活性成分
(A.I.)基準で)、好ましくは約10から約35重
量%の高グラフト化多官能性オレフィンコポリマー添加
剤が含まれ、濃縮物重量基準で通常約20から90重量
%、好ましくは約40から60重量%のベースオイルが
含まれる。
【0059】本発明の高グラフト化多官能性オレフィン
コポリマー製品の主たる用途には、添加剤が溶解、ある
いは分散された基油を使用する潤滑油組成物がある。こ
のような基油は、天然、合成あるいはこれらの混合物で
ある。本発明の潤滑油組成物を製造するのに使用する好
適な基油には、自動車及びトラックエンジン、船舶及び
鉄道ディーゼルエンジン等のスパーク着火及び圧縮着火
の内燃エンジン用のクランクケース潤滑油として通常使
用されているものが含まれる。パワートランスミッショ
ン用流体、高荷重作動液、パワーステアリング用流体な
どとしてこれまで使用されている及び/または用途に適
合させられた基油において本発明の添加剤混合物を使用
することにより、有利な結果も得られている。ギア潤滑
剤、工業用オイル、ポンプオイル及びその他の潤滑油組
成物も又、本発明の添加剤混合物を加えることにより利
益がもたらされる。
【0060】これらの潤滑油配合物には通常、配合物に
要求される特性を提供する追加的な添加剤が含まれる。
これらのタイプの添加剤のなかには、追加的な粘度指数
改良剤、酸化防止剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流
動点降下剤、磨耗防止剤、消泡剤、脱乳化剤及び摩擦変
成剤が含まれる。
【0061】潤滑油配合物の製造にあたっては、例えば
鉱物性潤滑油といった炭化水素油、あるいは他の適当な
溶剤に、10から80重量%活性成分濃縮物の形で添加
剤を加えるのが普通の方法である。通常、例えば、クラ
ンクケースモーター油のような最終製品の潤滑剤を得る
にあたっては、これらの濃縮物は、添加剤のパッケージ
1重量部当たり、例えば5から40というように3から
100重量部の潤滑油で希釈される。濃縮物の目的は、
勿論、種々の材料の取り扱いの困難さ、厄介さを軽減
し、最終のブレンド中の溶解あるいは分散を容易にする
ことである。このように、通常、本発明の高グラフト化
多官能性オレフィンコポリマーは、例えば、潤滑油留分
中で10から50重量%の濃縮物の形で使用される。
【0062】一般的に、本発明の高グラフト化多官能性
オレフィンコポリマーは、天然潤滑油、合成潤滑油及び
これらの混合物を含めて、潤滑性のある粘度のオイルか
らなる、潤滑用基油(lube oil basest
ock)と混合して使用される。
【0063】天然油には、動物油及び植物油(例えば、
ひまし油(castor)、ラード油)、液状石油系オ
イル及びパラフィン、ナフテン及びパラフィンーナフテ
ン混合形の水素精製、溶媒処理あるいは酸処理した鉱物
性潤滑油がある。石炭あるいは頁岩から誘導される潤滑
性のある粘度のオイルもまた、有用な基油である。本発
明において使用される合成潤滑油には、通常使用される
合成炭化水素油が、いくつであってもよいが一つは含ま
れ、限定するものではないが、ポリアルファオレフィ
ン、アルキル化芳香族、末端水酸基がエステル化、エー
テル化、などで変成されたアルキレンオキサイドのポリ
マー、インターポリマー、コポリマー及びこれらの誘導
体、ジカルボン酸エステル及びシリコンーベースのオイ
ルが含まれる。
【0064】本発明は更に、自動車のクランクケース中
に上記の潤滑油組成物を添加し、操作することからなる
燃料経済性と燃料経済性の持続性を改善する方法を指向
している。
【0065】また、自動車において潤滑剤の交換間隔を
延長する方法が意図される。上記方法は、自動車のクラ
ンクケースの中に上記の潤滑油組成物を添加し、操作す
ることからなる。
【0066】また、潤滑油の低温特性を改良する方法が
意図される。上記方法は、潤滑性の粘度の油と上記高グ
ラフト化多官能性オレフィンコポリマーを結びつけるこ
とからなる。
【0067】本発明の高グラフト化多官能性オレフィン
コポリマーは、後処理され、特定な潤滑剤の用途に必要
な、あるいは所望の付加的な性質が付与される。後処理
手法は、当業界で広く知られており、ボロン化、ホスホ
リル化、及びマレイン化が含まれる。
【0068】以下の例では、本発明の高グラフト化多官
能性オレフィンコポリマーの製造が例示される。
【0069】
【実施例】実施例I (高グラフト化(0.36個カル
ボキシル基/1000Mn)多官能性粘度変成剤の製
造) 以下の例で示す多官能性オレフィンコポリマーは、同一
の、一般的な方法で製造された。溶剤の存在下、エチレ
ンープロピレンコポリマーの主鎖に無水マレイン酸をフ
リーラジカルによりグラフトすることにより、アシル化
されたエチレンープロピレンコポリマーが製造された。
アシル化されたエチレンープロピレンコポリマーは、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定する
と、ほぼ40,000の数平均分子量を有していた。反
応条件及び無水マレイン酸とエチレンープロピレンコポ
リマーのモル比は、エチレンープロピレンコポリマーの
主鎖に7.2分子の無水マレイン酸がグラフトされるよ
うなものであった。これは、ポリマーの主鎖1000M
n当たり0.36個のカルボキシル基に相当し(すなわ
ち、2×7.2=14.4個のカルボキシル基/40,
000Mn=0.36個のカルボキシル基/1000
n)、アシル化されたエチレンープロピレンコポリマ
ーが得られた。アシル化されたエチレンープロピレンコ
ポリマーは、界面活性剤の存在下で、160℃で約6時
間、N−フェニルー1,4−フェニレンジアミン(NP
PDA)と反応させた。NPPDAは、すべてのグラフ
ト化されたカルボキシル基と理論的に反応するのに充分
な量で添加された。
【0070】実施例II (高グラフト化(0.71個
のカルボキシル基/1000Mn)多官能性粘度変成剤
の製造) 実施例IIの高グラフト化多官能性粘度変成剤が実施例I
と同一の方法で製造された。しかし、エチレンープロピ
レンコポリマーの主鎖に14.2分子の無水マレイン酸
がグラフトされる量で無水マレイン酸が添加された。こ
れは、ポリマーの主鎖1000Mn当たり0.71個の
カルボキシル基に相当し(すなわち、2×14.2=2
8.4個のカルボキシル基/40,000Mn=0.7
1個のカルボキシル基/1000Mn)、アシル化され
たエチレンープロピレンコポリマーが得られた。アシル
化されたエチレンープロピレンコポリマーは、界面活性
剤の存在下で、160℃で約6時間、N−フェニルー
1,4−フェニレンジアミン(NPPDA)と反応させ
た。NPPDAは、すべてのグラフト化されたカルボキ
シル基と理論的に反応するのに充分な量で添加された。
【0071】比較例I (0.16個のカルボキシル基
/1000Mnを有する多官能性粘度変成剤の製造) 比較例Iの高グラフト化多官能性粘度変成剤が実施例Iと
同一の方法で製造された。しかし、エチレンープロピレ
ンコポリマーの主鎖に3.2分子の無水マレイン酸がグ
ラフトされる量で無水マレイン酸が添加された。これ
は、ポリマーの主鎖1000Mn当たり0.16個のカ
ルボキシル基に相当し(すなわち、2×3.2=6.4
個のカルボキシル基/40,000Mn=0.16個の
カルボキシル基/1000Mn)、アシル化されたエチ
レンープロピレンコポリマーが得られた。アシル化され
たエチレンープロピレンコポリマーは、界面活性剤の存
在下で、160℃で約6時間、N−フェニルー1,4−
フェニレンジアミン(NPPDA)と反応させた。NP
PDAは、すべてのグラフト化されたカルボキシル基と
理論的に反応するのに充分な量で添加された。
【0072】表1は、本発明の高グラフト化多官能性オ
レフィンコポリマーを使用することにより得られる向上
した性能を例示する。同一の清浄剤―防止剤パッケー
ジ、鉱物性基油と無灰分散剤を有するSAE 15W−
50モーターオイルを含む、同一の潤滑油配合物にそれ
ぞれの粘度変成剤をブレンドすることにより、実施例I
のオレフィンコポリマーを含有する実施例A、及びEx
xon Chemical Companyから市販さ
れているWO−A−94/13763による多官能性粘
度変成剤を含有する比較例Aが作成された。完全に配合
された油は、Peugeot XUD11ATE試験で
試験され、結果は表1に示される。Peugeot X
UD11ATE試験は、乗用車ディーゼルエンジンの粘
度コントロールに及ぼす添加剤の影響を示す。
【0073】
【表1】 表1を精査すれば、本発明の粘度指数改良剤を含有する
完全配合のオイル(実施例1)は、XUD11ATE試
験において最高の性能レベル(すなわち、B3)に到達
し、市販の多官能性粘度変成剤(比較例A)を含有する
完全配合のオイルは、この試験に不合格であったことが
明らかである。このデータにより、乗用車ディーゼルエ
ンジン用の粘度コントロールにおいて本発明の粘度変成
剤から顕著な、予期しなかった利点が得られることが示
される。この粘度コントロールは結果として、潤滑剤に
ポンピング性、磨耗性、燃料経済性の改良、及び延長さ
れた交換用途における改良などの利点をもたらす。
【0074】表2は、本発明の高グラフト化多官能性オ
レフィンコポリマーを使用することにより得られる向上
した性能を例示する。同一の清浄剤―防止剤のパッケー
ジ、鉱物性基油と無灰分散剤を有するSAE 10W−
40モーターオイルを含む、同一の潤滑油配合物にそれ
ぞれの粘度変成剤をブレンドすることにより、実施例I
のオレフィンコポリマーを含有する実施例B、及びEx
xon Chemical Companyから市販さ
れているWO−A−94/13763による多官能性粘
度変成剤を含有する比較例Bが作成された。完全配合の
油は、Peugeot TU3M HTPD試験で試験
され、結果は表2に示される。Peugeot TU3
M HTPD試験は、乗用車ガソリンエンジンの粘度コ
ントロールと高温沈着物に及ぼす添加剤の影響を示す。
【0075】
【表2】 表2を精査すれば、本発明の粘度指数改良剤を含有す
る、完全配合のオイル(実施例1)は、TU3M HT
PD試験において最高の性能レベル(すなわち、A3)
に到達しており、市販の多官能性粘度変成剤(比較例
B)を含有する完全配合のオイルは、この試験に不合格
であったことが明らかである。このデータにより、粘度
コントロール及び高温ピストン沈積物の点で本発明の粘
度変成剤から顕著な、驚くべき利点が得られることが示
される。本発明の範囲外の粘度変成剤を含有する類似の
配合物に比較して、この試験における良好な性能は、長
期の交換用途における磨耗防止の改良及びリングとライ
ナーの磨耗の減少による延長された交換能力の増加を示
す。
【0076】表3は、VEスラッジ及びワニス並びにコ
ールドクランキングシミュレーター(cold cra
nking simulator)(CCS)の結果を
例示する。実施例Iの高グラフト化多官能性粘度変成剤
及び比較の粘度変成剤が同一の清浄剤―防止剤パッケー
ジを有するSAE 10W−30鉱物性基油を含有する
同一の潤滑油配合物にそれぞれ添加された。4重量%の
市販のマンニッヒ(Mannich)分散剤が比較のオイ
ルに添加され、実施例Iで製造された粘度変成剤を含有
する、実施例Cの油には2%だけのマンニッヒ分散剤が
添加された。比較例Cに存在する比較の粘度変成剤は、
コポリマー基質の1000Mn当たり0.16個のカル
ボキシル基、すなわち0.08個の無水マレイン酸分子
を与えるよう、比較例Iに記載のように製造された。比
較例Cは、比較の粘度変成剤からの0.84%のコポリ
マー基質を含み、本発明の粘度変成剤を含有する実施例
Cは、実施例Iの粘度変成剤からの0.91%のコポリ
マー基質を含む。コールドクランキングシミュレーター
試験で示されるように、低温粘度の低下は、主として分
散剤量が低減(2対4%)したことの直接の結果であり、
実施例Iの高グラフト化多官能性粘度変成剤の異例の分
散性能により可能となった。
【0077】
【表3】 上記のデータを精査すれば、本発明の粘度変成剤を含有
するオイルが比較例Iの粘度変成剤を用いた比較例Cの
半量のマンニッヒ分散剤しか含まないにも拘わらず、本
発明の粘度変成剤を含有する組成物は、本発明の範囲外
の粘度変成剤を含有する組成物に匹敵する、VEスラッ
ジ及びワニスの評点を示すことは明白である。更に、本
発明の粘度変成剤を含有するオイルは、本発明の範囲外
の粘度変成剤を含有する類似の油よりも改良された(す
なわち、低い)CCSを示す。低温特性のこの改良によ
り、ポリアルファオレフィン等の汎用的でない合成オイ
ルをより少なく含む、あるいは全く含まない潤滑油組成
物を配合し、なおクランクケース潤滑油に規定される性
能要求事項に適合することが可能になる。予想外なこと
として、本発明により、高含量の鉱油を使用して、性能
を低下させずに、潤滑油を配合することが可能になるこ
とにより、より一層の配合の柔軟性とコストの節約が得
られる。
【0078】本発明の製品の分散特性は、下の表4に例
示される。分散性は、スラッジ分散性試験(SDT)を
使用して測定される。この試験は、分散剤がスラッジを
懸濁させ、吸い取り紙に沿ってクロマトグラフ的に動か
す能力を測る。分散剤候補を使用すると、オイルは、吸
い取り紙に沿って動き、2つの環ができる。内側の環
は、分散剤により運ばれるスラッジからなり、外側の環
はベース油からなる。分散剤の有効性は、外側の環の直
径に対する内側の環の直径の比で定義される。特定の候
補に対してこの比の値が高い程、分散剤としての性能は
良好である。各々の試験において、6重量%の添加剤が
94%のVEエンジン試験で過酷に使用した油と混合さ
れた。使用済みの油は、149℃で一夜貯蔵すると、外
側のオイルの環の直径に対する吸い取り紙上の未分散の
スラッジの内側の環の直径の比に100を掛けた値で定
義すると、30から35%の分散性を示した。
【0079】
【表4】 表4に示した結果は、本発明の範囲外の添加剤に比較し
て、本発明の製品が優れた分散特性(すなわち、高いS
DT結果)を有することを示す。
【0080】流体膜が充分薄く、対向する金属面が相互
作用する場合には、境界潤滑が起こる。この相互作用が
起こる場合は、摩擦が増加する。エンジンにおいては、
摩擦が増加すると、燃料経済性は低下する。
【0081】流体の境界摩擦特性は、高周波往復運動リ
グ(HFRR)を使用して測定される。HFRRは、1
−2mlの試料を入れた試料セル中で板上を球を振動さ
せることにより操作する。振動周期、球が往復する行路
の長さ、球にかける荷重及び試験温度は制御される。こ
れらのパラメーターを制御することによって、流体の境
界摩擦特性は評価される。
【0082】本発明の新規なポリマー添加剤、並びに比
較用の分散剤は、SAE 5W−30の完全配合のモー
ターオイルに配合された。C.Bovington,
V.Anghel及びH.A.Spikes著「実験室
ベンチ試験によるVI 及びVIA燃料経済性の予測」(SA
E 技術論文961142)に記載されているのと同一
条件下、すなわち、4N荷重、1mmパス長、20Hz周
波数の条件下でHFRRを使用して、これらの流体の境
界摩擦特性は評価された。摩擦特性は、130℃で測定
された。
【0083】表5は、1000Mn当たり0.3から
0.5個以下のカルボキシル基を含有する多官能性コポ
リマーと比較して、本発明の新規な、高グラフト化多官
能性コポリマーをモーターオイルに添加することにより
得られる境界摩擦特性の改善を示す。上記のように、境
界摩擦が低下したという結果は、改善された燃料経済性
を示唆する。以下の例で使用される多官能性オレフィン
コポリマー粘度変成剤は、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフィーと汎用キャリブレーション標準化法により
測定すると、ほぼ40,000の数平均分子量を有する
エチレンープロピレンコポリマーであり、上記の実施例
I及び比較例Iの方法で製造されたものである。表5は、
1000Mn当たりのカルボキシル基のモル数、エチレ
ンープロピレンコポリマー粘度指数改良剤の量及び境界
摩擦の結果を示す。例1−16は、市販の低分子量のオ
レフィンコポリマー分散剤を含み、各例で使用する量も
同表に示される。加えて、例9−16は、追加として通
常のマンニッヒ分散剤2.0%を含む。
【0084】試験されたオイルはすべて、SAE 5W
−30の完全配合の乗用車モーターオイルに基づいた。
市販の清浄剤、ZDDP、酸化防止剤、消泡剤、流動点
降下剤、錆止め剤、粘度指数改良剤、摩擦防止剤及び希
釈プロセス油を使用してオイルが調合された。
【0085】
【表5】 上記の表から、1000Mn当たり0.3から0.75
個以下のカルボキシル基を有し、従って本発明の範囲外
であるオレフィンコポリマーを含むオイル組成物(例1
−4、9−12及び17)と比較して、本発明の高グラ
フト化多官能性コポリマーを含むオイル(例5−8、1
3−16及び18)は、改良された(すなわち、減少し
た)境界摩擦特性を示し、上記のような改良された燃料
経済性を示唆することは明白である。
【0086】本発明を実施する際には、かなりの変形を
受けることがある。従って、本発明は、上記に記載され
た特定の例示に限定されるものでない。むしろ、本発明
は、法律事項として利用できる均等物を含めて、添付の
クレームの精神及び範囲内である。
【0087】特許申請者は、開示された実施態様のどれ
であっても公共の用に供することは意図していない。開
示された改変あるいは変更のどれであっても、文字通り
クレームの範囲内に入らないとしても、均等の原則の下
に本発明の一部であると考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マーク・リース イギリス・バークシヤー・リーデイング・ チヤービル・イーストパークフアームドラ イブ63 (72)発明者 ピーター・グロウコツト イギリス・バークシヤー・ウイナーシユ・ ウツドウオードクローズ59 (72)発明者 エロル・ジエイ・オリビアー アメリカ合衆国ルイジアナ州70810バトン ルージユ・リユクロザト1312

Claims (13)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アシル化オレフィンコポリマーとポリア
    ミンの反応生成物からなる高グラフト化多官能性オレフ
    ィンコポリマー粘度変成剤であって、アシル化オレフィ
    ンコポリマーがオレフィンコポリマーの1000の数平
    均分子量単位当たり0.3から0.75個のカルボキシ
    ル基をグラフトしたオレフィンコポリマーからなり、オ
    レフィンコポリマーが20,000と150,000の
    間の数平均分子量を有している高グラフト化多官能性オ
    レフィンコポリマー粘度変成剤。
  2. 【請求項2】 オレフィンコポリマーがエチレン及び一
    つ以上のC3からC23のアルファオレフィンのコポリマ
    ーである請求項1に記載の高グラフト化多官能性オレフ
    ィンコポリマー粘度変成剤。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の高グラフト化多官能性
    オレフィンコポリマー粘度変成剤であって、ポリアミン
    が(a)式 【化1】 (式中、R1は、水素、−NH−アリール、−NH―ア
    リールアルキル、―NH−アルキル、あるいはアルキ
    ル、アルケニル、アルコキシル、アラルキル、アルカリ
    ール、ヒドロキシアルキルあるいはアミノアルキルであ
    る4から24個の炭素原子を有する分岐あるいは直鎖基
    であり、R2は、−NH2、CH2−(CH2 n−NH2
    CH2―アリール―NH2(こゝでnは1から10の値で
    ある)であり、R3は、水素、4から24個の炭素原子
    を有するアルキル、アルケニル、アルコキシル、アラル
    キル、アルカリールである)で表されるN−アリールフ
    ェニレンジアミン、(b)アミノチアゾール、アミノベ
    ンゾチアゾール、アミノベンゾチアジアゾール及びアミ
    ノアルキルチアゾールからなる群からのアミノチアゾー
    ル、(c)式 【化2】 (式中、R及びR1は、水素あるいは1から14個の炭
    素原子を有するアルキル、アルケニルあるいはアルコキ
    シ基である)で表されるアミノカルバゾール、(d)式 【化3】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
    有するアルキル基)で表されるアミノインドール、
    (e)式 【化4】 (式中、Rは、2から6個の炭素原子を有する2価のア
    ルキレン基であり、R1は、水素あるいは1から14個
    の炭素原子を有するアルキル基である)で表されるアミ
    ノピロール、(f)式 【化5】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
    有するアルキル基)で表されるアミノインダゾリノン、
    (g)式 【化6】 (式中、Rは、なくともよく、アルキル、アルケニル、
    アリールアルキル、あるいはアリールからなる群から選
    ばれるC1−C10の直鎖あるいは分岐炭化水素である)
    で表されるアミノメルカプトトリアゾール、(h)式 【化7】 (式中、Rは、水素あるいは1から14個の炭素原子を
    有するアルキル基あるいはアルコキシ基である)で表さ
    れるアミノペリミジン、(i)1−(2−アミノエチ
    ル)イミダゾール、及び1−(3−アミノプロピル)イ
    ミダゾールからなる群から選ばれるアミノアルキルイミ
    ダゾール及び(j)4−(3−アミノプロピル)モルホ
    リンからなる群から選ばれる高グラフト化多官能性オレ
    フィンコポリマー粘度変成剤。
  4. 【請求項4】 活性成分基準で、20から90重量パー
    セントのキャリアーあるいは希釈オイル及び約3から4
    5重量パーセントの請求項1に記載の高グラフト化多官
    能性オレフィンコポリマーを含有するオイル濃縮物。
  5. 【請求項5】 追加として、粘度指数改良剤、酸化防止
    剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、磨耗
    防止剤、消泡剤、脱乳化剤及び摩擦変成剤からなる群か
    ら選ばれる少なくとも一つの添加剤を更に含む請求項4
    に記載のオイル濃縮物。
  6. 【請求項6】 主量の潤滑性のある粘度のオイル及び従
    量の請求項1に記載の高グラフト化多官能性オレフィン
    コポリマーからなる潤滑油組成物。
  7. 【請求項7】 追加として、粘度指数改良剤、酸化防止
    剤、腐食防止剤、清浄剤、分散剤、流動点降下剤、磨耗
    防止剤、消泡剤、脱乳化剤及び摩擦変成剤からなる群か
    ら選ばれる少なくとも一つの添加剤を更に含む請求項6
    に記載の潤滑油組成物。
  8. 【請求項8】 潤滑性のある粘度のオイルが天然オイ
    ル、合成オイル及びこれらの混合物からなる群から選ば
    れる請求項6に記載の潤滑油組成物。
  9. 【請求項9】 自動車の燃料経済性を改善する方法であ
    って、上記方法が請求項6に記載の潤滑油組成物を自動
    車のクランクケースに添加し、操作することからなる方
    法。
  10. 【請求項10】 自動車の燃料経済性の持続性を改善す
    る方法であって、請求項6に記載の潤滑油組成物を自動
    車のクランクケースに添加し、操作することからなる方
    法。
  11. 【請求項11】 自動車の潤滑剤の交換間隔を延長する
    方法であって、上記方法が請求項6に記載の潤滑油組成
    物を自動車のクランクケースに添加し、操作することか
    らなる方法。
  12. 【請求項12】 潤滑油の低温特性を改善する方法であ
    って、上記方法が潤滑性のある粘度のオイルと請求項1
    に記載の高グラフト化多官能性オレフィンコポリマーを
    組み合わせることからなる方法。
  13. 【請求項13】 自動車エンジンを潤滑する方法であっ
    て、上記方法が請求項6に記載の潤滑油組成物を上記自
    動車エンジンのクランクケースに添加し、操作すること
    からなる方法。
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