JPH11314938A - 成形半透明リチウムジシリケートガラスセラミック製品の調製プロセス - Google Patents

成形半透明リチウムジシリケートガラスセラミック製品の調製プロセス

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JPH11314938A JP10319640A JP31964098A JPH11314938A JP H11314938 A JPH11314938 A JP H11314938A JP 10319640 A JP10319640 A JP 10319640A JP 31964098 A JP31964098 A JP 31964098A JP H11314938 A JPH11314938 A JP H11314938A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 良好な化学的安定性、低い欠陥密度、および
高い半透明性と同時に良好な機械特性を有し、かつ可塑
状態で加工されるときにインベストメント材料とほとん
ど反応を示さない、成形半透明リチウムジシリケートガ
ラスセラミック製品の調製プロセスを提供すること。 【解決手段】 以下の工程を包含する、成形された半透
明リチウムジシリケートガラスセラミック製品の調製プ
ロセス： （ａ）所定量のＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｌａ2Ｏ3、Ｍｇ
Ｏ、ＺｎＯ、Ｌｉ2Ｏを含む出発ガラスの溶融物を製造
する工程： （ｂ）上記出発ガラスの溶融物を所望の様式で成形し、
冷却する工程、ならびに （ｃ）ブランクの形態の成形ガラスセラミック製品を得
るために、上記成形されたガラス製品を、４００〜１１
００℃の温度範囲で少なくとも１の熱処理に供する工
程。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、成形された半透明
リチウムジシリケートガラスセラミック製品の調製プロ
セスに関し、この成形された半透明リチウムジシリケー
トガラスセラミック製品は、ブランクとして調製され
得、そして特に、圧力および熱の作用を用いるかまたは
機械による可塑成形による、高強度を有する成形された
半透明歯科用製品に加工され得る。
【０００２】
【従来の技術】リチウムジシリケートガラスセラミック
は従来技術により公知である。ゆえに、自己うわぐすり
化（ｓｅｌｆ−ｇｌａｚｅｄ）されたリチウムジシリケ
ートガラスセラミック物品は、ＥＰ−Ｂ−５３６ ４７
９に記載されるが、これらは歯科用目的を意図しない。
このガラスセラミックはまたＬａ2Ｏ3を含まず、同様
に、加工後に結晶化を完結するためにさらなる熱処理に
供されるガラスセラミック由来のブランクの調製の記載
はない。ガラスセラミックの構造への応力を防ぐため
に、５Ｋ／分の非常に遅い加熱速度で熱処理が行われる
ことも必要とされる。さらに、このガラスセラミック
は、主として、低い半透明性のみを自然に有する食卓用
品の調製のために意図される。
【０００３】ＥＰ−Ｂ−５３６ ５７２はまた、Ｌａ2
Ｏ3を含まないリチウムジシリケートガラスセラミック
を記載する。微細に分割された着色ガラスをその表面上
にまき散らすことにより、これらは、構造および着色を
受容し、そして構築目的のための裏張り部材として使用
される。
【０００４】リチウムジシリケートガラスセラミック
は、ＵＳ−Ａ−４，１８９，３２５に開示され、これ
は、必須成分として、流動性改善のための酸化カルシウ
ム、そしてまた、非常に微細で一様な結晶を生成するた
めの特殊な核形成剤としての白金および酸化ニオブを含
む。このガラスセラミックは、なお完全には結晶化され
ないブランクの形態で調製され得るが、それにもかかわ
らずＬａ2Ｏ3を含まない。
【０００５】ＷＯ−Ａ−９５／３２６７８およびＵＳ−
Ａ−５，５０７，９８１は、特殊な加圧可能なるつぼを
用いる熱プレスにより成形歯科用製品に加工され得るリ
チウムジシリケートガラスセラミックを記載する。この
ガラスセラミック材料は、結晶が溶融材料中にもはや存
在しない程度に加熱される。そうでなければ、歯科用製
品にプレスするには粘度が高すぎる。試験は、記載され
る材料がＥＰ−Ａ−２３１７７３に記載されるプロセス
により、そしてそこに開示される加圧炉を用いてプレス
されるときに、使用されるインベストメント（ｉｎｖｅ
ｓｔｍｅｎｔ）材料との望まれない強い反応が起こるこ
とを示している。さらに、使用されるガラスは、非常に
高速度の結晶成長を示し、そのため、加熱処理中に大き
な結晶が生成し、それにより、製造されるガラスセラミ
ックの構造を損ない、そして結果的に、乏しい強度を有
する製品を導く。
【０００６】さらに、ＳｉＯ2およびＬｉ2Ｏをベースと
するガラスセラミックは、ＤＥ−Ｃ−１４２１８８６か
ら公知であり、これは、生理学的に非常に有害な大量の
三酸化ヒ素を含む。
【０００７】歯科用歯冠およびブリッジの調製に適する
が、Ｌａ2Ｏ3を全く含まないリチウムジシリケートガラ
スセラミックは、ＵＳ−Ａ−４，５１５，６３４に開示
される。
【０００８】ＦＲ−Ａ−２６５５２６４に記載されるガ
ラスセラミックは、Ｌａ2Ｏ3を含まない。これらは、酸
化リチウムおよび酸化ケイ素、ならびに非常に大量のＭ
ｇＯを含み、そして歯科用補綴の調製に適する。
【０００９】コンピューターで補助されたミリング（ｍ
ｉｌｌｉｎｇ）プロセスにより歯科用製品に加工され
る、白榴石、長石、またはマイカをベースとする焼結セ
ラミックのブランクもまた従来技術により公知である。
しかし、これらの製品は強度が低く、このことが、この
材料が、高応力の歯科修復物のために確立されるように
ならない理由である。
【００１０】公知の二ケイ酸ガラスセラミックは、これ
らが成形製品にさらに加工されるときに欠点を示す。な
ぜなら、これらが、高い温度および高い圧力を用いて可
塑状態で加工されるときのプレス中に、使用されるイン
ベストメント材料との望まれない強い反応が起こるから
である。機械（例えば、ミリング）によるこのガラスセ
ラミックのさらなる加工は、ガラスセラミックの強度お
よびじん性のために通常満足に行われ得ない。さらに、
従来のリチウムジシリケートガラスセラミックは、歯科
用製品に必要な高強度および光学特性（例えば、高い半
透明性）をしばしば示さず、そして多くの場合には、そ
れらは、口腔における種々の流体に永久に曝される歯科
用材料として使用されるために必要な化学的安定性もな
い。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、良好な化学的安定性、低い欠陥密度、および高い半
透明性と同時に良好な機械特性を有し、かつ可塑状態で
プレスによりさらに加工されるときに、使用されるイン
ベストメント材料とほとんど反応を示さない、成形され
た半透明リチウムジシリケートガラスセラミック製品の
調製プロセスを提供することであり、そしてこのガラス
セラミック製品はまた、機械的手段（例えば、機械加
工）により所望の様式で容易に成形され得、かつ次の熱
処理により高強度のガラスセラミック製品に変換され得
る、低い程度の結晶性を有するブランクの形態で調製さ
れ得る。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、以下の
工程を包含する、成形された半透明リチウムジシリケー
トガラスセラミック製品の調製プロセスが提供される： （ａ）以下の成分を含む出発ガラスの溶融物を製造する
工程であって： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ５７．０〜８０．０ Ａｌ2Ｏ3 ０〜 ５．０ Ｌａ2Ｏ3 ０．１〜 ６．０ ＭｇＯ ０〜 ５．０ ＺｎＯ ０〜 ８．０ Ｌｉ2Ｏ １１．０〜１９．０ ここで、（ｉ）Ａｌ2Ｏ3＋Ｌａ2Ｏ3は０．１〜７．０重
量％を占め、そして（ｉｉ）ＭｇＯ＋ＺｎＯは０．１〜
９．０重量％を占める、工程； （ｂ）上記出発ガラスの溶融物を所望の様式で成形し、
冷却する工程；ならびに （ｃ）ブランクの形態の成形ガラスセラミック製品を得
るために、上記成形されたガラス製品を、４００〜１１
００℃の温度範囲で少なくとも１の熱処理に供する工
程。
【００１３】好適な実施態様によれば、本発明のプロセ
スにおいて、（ｄ１）上記ブランクの形態の上記ガラス
セラミック製品が、７００〜１２００℃の温度、および
圧力の付与、特に８〜４０ｂａｒの圧力の付与での可塑
成形に供され、所望のジオメトリのガラスセラミック製
品を得る。
【００１４】好適な実施態様によれば、本発明のプロセ
スにおいて、（ｄ２）上記ブランクの形態の上記ガラス
セラミック製品が加工（ｍａｃｈｉｎｉｎｇ）されて、
所望のジオメトリのガラスセラミック製品を得る。
【００１５】より好適な実施態様によれば、４００〜９
００℃の熱処理に供される（ｄ２）においてブランクが
使用される。
【００１６】より好適な実施態様によれば、工程（ｄ
２）で得られた所望のジオメトリの上記成形されたガラ
スセラミック製品は、少なくとも１のさらなる熱処理
に、特に７００〜９００℃で供される。
【００１７】好適な実施態様によれば、工程（ｃ）での
上記熱処理は、１０００℃未満、特に９００℃未満の温
度で行われる。
【００１８】好適な実施態様によれば、所望のジオメト
リの上記成形されたガラスセラミック製品は、コーティ
ングを施される。
【００１９】より好適な実施態様によれば、使用される
上記コーティングは、セラミック、焼結セラミック、ガ
ラスセラミック、ガラス、うわぐすり（ｇｌａｚｅ）、
および／または複合体である。
【００２０】好適な実施態様では、上記出発ガラスの溶
融物は、以下のさらなる成分のうちの少なくとも１種を
含む： 成分 重量％ ＺｒＯ2 ０〜１０．０ Ｋ2Ｏ ０〜１３．５ Ｐ2Ｏ5 ０〜１１．０ 着色および蛍光成分 ０〜 ８．０ 追加成分 ０〜 ６．０。
【００２１】好適な実施態様では、成分の量は以下のよ
うに互いに独立して選択される： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ５７．０〜７５．０ Ａｌ2Ｏ3 ０〜 ２．５ Ｌａ2Ｏ3 ０．１〜 ４．０ ＭｇＯ ０．１〜 ５．０ ＺｎＯ ０〜 ６．０、特に０．１〜５．０ ＺｒＯ2 ０〜 ８．０、特に０．１〜８．０ Ｋ2Ｏ ０〜 ９．０、特に０．５〜７．０ Ｌｉ2Ｏ １３．０〜１９．０ Ｐ2Ｏ5 ０〜 ８．０、特に０．５〜８．０ 着色および蛍光成分 ０．１〜 ８．０ 追加成分 ０〜 ３．０。
【００２２】好適な実施態様では、使用される上記着色
または蛍光成分は、以下の化合物のうちの少なくとも１
つである： 成分 重量％ ＣｅＯ2 ０．１ 〜５．０ Ｖ2Ｏ5 ０．０１ 〜１．０ Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１ 〜１．０ ＭｎＯ2 ０．０１ 〜３．０ ＴｉＯ2 ０．０１ 〜５．０ Ｙ2Ｏ3 ０．０１ 〜２．０ Ｅｒ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｔｂ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｅｕ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｙｂ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｇｄ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｎｄ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｐｒ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｄｙ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ａｇ2Ｏ ０．０１ 〜２．０ ＳｎＯ2 ０．０１ 〜３．０ Ｔａ2Ｏ5 ０．００１〜２．０。
【００２３】好適な実施態様では、上記追加成分は、Ｂ
2Ｏ3、Ｎａ2Ｏ、ＢａＯ、Ｆ、および／またはＳｒＯで
ある。
【００２４】本発明はまた、上記プロセスにより得られ
得る成形ガラスセラミック製品を提供する。
【００２５】好適な実施態様では、本発明の成形ガラス
セラミック製品は、１００μｇ／ｃｍ2未満の酸耐性を
有する。
【００２６】好適な実施態様では、本発明の成形ガラス
セラミック製品は、０．０５〜０．９のＣＲ値、特に
０．１〜０．７５のＣＲ値を有する。
【００２７】本発明はさらにまた、歯科用製品またはそ
の構成成分としての、上記の成形ガラスセラミック製品
の使用を提供する。
【００２８】本発明はさらにまた、上記の成形ガラスセ
ラミック製品を含む成形歯科用製品を提供する。
【００２９】好適な実施態様では、本発明の歯科用製品
は、インレー、アンレー、ブリッジ、橋脚歯、フェイシ
ング、ベニヤ、ファセット、歯冠、部分歯冠である。
【００３０】好適な実施態様では、本発明の歯科用製品
は、ブランクの形態である。
【００３１】
【発明の実施の形態】上記目的は、請求項１〜１２に記
載される、成形された半透明リチウムジシリケートガラ
スセラミック製品の調製プロセスにより達成される。
【００３２】本発明はまた、請求項１３〜１５に記載さ
れる成形されたガラスセラミック製品、請求項１６に記
載の使用、および請求項１７〜１９に記載の成形された
歯科用製品に関する。
【００３３】成形された半透明リチウムジシリケートガ
ラスセラミック製品を調製するための、本発明によるプ
ロセスは以下により特徴づけられる： （ａ）以下の成分を含む、出発ガラスの溶融物が製造さ
れる： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ５７．０〜８０．０ Ａｌ2Ｏ3 ０〜 ５．０ Ｌａ2Ｏ3 ０．１〜 ６．０ ＭｇＯ ０〜 ５．０ ＺｎＯ ０〜 ８．０ Ｌｉ2Ｏ １１．０〜１９．０ ここで、（ｉ）Ａｌ2Ｏ3＋Ｌａ2Ｏ3は０．１〜７．０重
量％を占め、そして（ｉｉ）ＭｇＯ＋ＺｎＯは０．１〜
９．０重量％を占める、（ｂ）上記出発ガラスの溶融物
は所望の様式で成形され、そして冷却される、そして
（ｃ）ブランクの形態の成形ガラスセラミック製品を得
るために、上記成形されたガラス製品は、４００〜１１
００℃の温度範囲で少なくとも１の熱処理に供される。
【００３４】プロセス工程（ａ）において、出発ガラス
の溶融物が製造され、そこに、目的（ｅｎｄ）に適した
出発物質（例えば、炭酸塩、酸化物、リン酸塩、および
フッ化物）を密接に混合し、そして特に１２００〜１６
００℃の温度に加熱する。特に高度な均一性を得るため
に、得られたガラス溶融物は水中に注がれ得、ガラス粒
子を形成し得、そして得られたこのガラス粒子は特に１
２００〜１６００℃の温度で１〜４時間再び溶融され
る。
【００３５】上記出発ガラスの溶融物は、好ましくは、
以下の成分のうちの少なくとも１種を含む： 成分 重量％ ＺｒＯ2 ０〜１０．０ Ｋ2Ｏ ０〜１３．５ Ｐ2Ｏ5 ０〜１１．０ 着色および蛍光成分 ０〜 ８．０ 追加成分 ０〜 ６．０。
【００３６】驚くべきことに、ＺｒＯ2の追加配合によ
り半透明性が増大することが確立されたが、ＥＰ−Ｂ−
５３６４７９に従う従来のガラスセラミックにおいては
反対の効果が観察された。
【００３７】互いに独立して選択され得る範囲は、他に
特定しない限り、独立成分の量に対して存在し、この範
囲は以下の通りである： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ５７．０〜７５．０ Ａｌ2Ｏ3 ０〜 ２．５ Ｌａ2Ｏ3 ０．１〜 ４．０ ＭｇＯ ０．１〜 ５．０ ＺｎＯ ０〜 ６．０、特に０．１〜５．０ ＺｒＯ2 ０〜 ８．０、特に０．１〜８．０ Ｋ2Ｏ ０〜 ９．０、特に０．５〜７．０ Ｌｉ2Ｏ １３．０〜１９．０ Ｐ2Ｏ5 ０〜 ８．０、特に０．５〜８．０ 着色および蛍光成分 ０．１〜 ８．０ 追加成分 ０〜 ３．０。
【００３８】例えば、ｆ元素の酸化物は、着色成分また
は蛍光成分として使用され得る。好ましくは、以下の化
合物の少なくとも１種が使用される。
【００３９】 成分 重量％ ＣｅＯ2 ０．１ 〜５．０ Ｖ2Ｏ5 ０．０１ 〜１．０ Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１ 〜１．０ ＭｎＯ2 ０．０１ 〜３．０ ＴｉＯ2 ０．０１ 〜５．０ Ｙ2Ｏ3 ０．０１ 〜２．０ Ｅｒ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｔｂ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｅｕ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｙｂ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｇｄ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｎｄ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｐｒ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｄｙ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ａｇ2Ｏ ０．０１ 〜２．０ ＳｎＯ2 ０．０１ 〜３．０ Ｔａ2Ｏ5 ０．００１〜２．０。
【００４０】本発明のプロセスにおいて着色成分および
蛍光成分として使用され得る特殊な酸化物は、ガラスセ
ラミック製品の着色が問題の用途に容易に適合され得る
ことを確実にする。これは、このガラスセラミック製品
が歯科用製品として使用されて、歯科製品の着色が問題
の患者の天然歯の物質に特に適合しなければならない場
合に特に重要である。これらの特殊な酸化物を用いて得
られ得る着色スペクトルは、非常に淡い陰影から、濃い
灰色−茶色の陰影（例えば、死んだ（ｎｏｎ−ｖｉｔａ
ｌ）歯の基部（ｓｔｕｍｐ）の場合）の範囲である。天
然歯の物質の蛍光は、存在する任意の蛍光成分により模
倣される。本発明に従って使用される着色および蛍光成
分の特定の利点は、それらが、高欠陥密度および高多孔
度を有する不均一材料が製造されるような方法で製造さ
れるガラスセラミック製品の構造に干渉しないことであ
る。この問題は焼結セラミックでしばしば生じ、焼結セ
ラミックの着色は、顔料の添加により変化する。この着
色効果におけるいかなる劣化をも防ぐために、焼結プロ
セスが比較的低い温度で行われて、その結果、それらが
いつも不均一性を導く結晶または微結晶として存在する
前まで、この顔料は通常添加されない。
【００４１】上記成分とは別に、出発ガラスはまた、追
加成分を含み得、そのためには、特に、Ｂ2Ｏ3、Ｎａ2
Ｏ、ＢａＯ、Ｆおよび／またはＳｒＯが適している。
【００４２】好ましくは、出発ガラスの溶融物は、記載
された量の記載された成分からなる。
【００４３】さらに、出発ガラスの溶融物は、工程
（ｂ）において所望の方法で成形され、そして冷却され
る。特に、溶融物を所望の型に注ぐことにより成形が行
われる。特に良好な均一性および正確な再生を達成する
ために、注いだ後に、圧力による溶融物の圧密化（ｃｏ
ｍｐａｃｔｉｏｎ）を行うことも可能である。ガラス液
滴が所望の型に導入され、次いでプレスにより圧密化
（ｃｏｍｐａｃｔ）するような様式で進めることが可能
である。
【００４４】この溶融物は、急速な温度変化に関連する
構造への応力を防ぎ、かつこの応力により生じ得る割れ
およびひびを防ぐために、特に、制御された様式で冷却
される。従って、原則として、この溶融物は、予熱され
た型に注がれるか、または炉中でゆっくりと冷却され
る。
【００４５】最後に、形成された成形ガラス製品は、工
程（ｃ）において、その結晶化をもたらすために少なく
とも１の熱処理に供される。このプロセス工程が終了し
たとき、ブランクの形態の成形ガラスセラミック製品が
得られる。このブランクは、通常、小さい円筒状または
長方形ブロックの形状である。好ましくは、１０００℃
未満、特に９００℃未満の温度で熱処理が行われる。成
形ガラス製品は、好ましくは、既に記載の温度に加熱さ
れている炉の中に導入される。従来の材料と対照的に、
応力を防止するために、遅い加熱速度を選択する必要が
ない。本発明の特殊な組成物および材料の調製方法は、
明らかに、この有利な挙動を担う。
【００４６】このガラスセラミックブランクにおける結
晶化の程度および結晶サイズは、選択された加熱処理の
タイプにより非常に広範囲に変化し得る。一方で、核の
みまたはサブミクロン領域の非常に小さな結晶を有する
ガラス（従って、これは最も単純な形態のガラスセラミ
ックを表す）を製造することが可能であり、あるいは他
方で、十分に結晶化されたガラスセラミックを製造する
ことが可能である。それぞれの場合において、セラミッ
ク製造プロセスは、容積結晶化（ｖｏｌｕｍｅｃｒｙｓ
ｔａｌｌｉｓａｔｉｏｎ）のメカニズムの様式で起こ
り、そして使用される出発ガラス中に存在する容積核形
成剤（例えば、Ｐ2Ｏ5）がその構造中に微細に分割され
た結晶を形成するのに重要な役割を果たす。
【００４７】特に、以下の２つの可能性（ｄ１）および
（ｄ２）は、最終ガラスセラミック製品（例えば、歯科
用ブリッジまたは歯科用歯冠）を製造するために利用可
能である。
【００４８】一方で、ブランクの形態のガラスセラミッ
ク製品は、工程（ｄ１）において、７００〜１２００℃
の温度で、そして特に８〜４０ｂａｒの圧力の付与によ
り、所望のジオメトリのガラスセラミック製品に、可塑
成形に供される。この成形工程では、歯科修復物の製造
のためのＥＰ−Ａ−２３１７７３に記載されるプロセス
を使用すること、およびそこに開示されるのと同様の加
圧炉を使用することが好ましい。このプロセスでは、ブ
ランクは、熱および圧力を用いて所望の成形歯科用製品
（例えば、歯冠）に対応する型のキャビティに可塑状態
でプレスされる。この目的で特に使用される加圧炉は、
Ｅｍｐｒｅｓｓ（登録商標）炉としてＩｖｏｃｌａｒ
ＡＧ， Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎにより販売され
る。
【００４９】従来のリチウムジシリケートガラスセラミ
ックが、ガラスセラミック製品をさらに処理する間に用
いられるインベストメント材料（ｉｎｖｅｓｔｍｅｎｔ
ｍａｔｅｒｉａｌ）と受容不可能な強い反応を示し、
不十分な流動特性を有するか、あるいは制御されない結
晶成長を示すことが明らかになっている。これらの欠点
は、本発明のプロセスにおいて、出発ガラス中で、上記
の量のＬａ2Ｏ3および必要に応じてＡｌ2Ｏ3を用いるこ
とにより回避される。結果として、ブランク（ｂｌａｎ
ｋ）の形態のガラスセラミック製品は、可塑状態で加圧
して所望のジオメトリー（特に、歯科用修復物のような
歯科用製品）を有するガラスセラミック製品にすること
により、有利な形式で処理され得る。
【００５０】ブランクの形態のガラスセラミック製品
を、工程（ｄ２）において（特に、ＣＡＤ／ＣＡＭベー
スの粉砕装置により）加工（ｍａｃｈｉｎｉｎｇ）する
ことにより、所望のジオメトリーを有するガラスセラミ
ック製品を得ることもまた可能である。従って、歯科医
にとって、いわゆるチェアサイド治療（ｃｈａｉｒ−ｓ
ｉｄｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ）が可能である。このさら
なるプロセスの改変が行われる場合、特に使用されるガ
ラスセラミックブランクは、完全には結晶化していない
が、例えば、核含有ガラスブランクまたは非常に小さい
結晶を有するガラスセラミックブランクとしてのみ存在
するようなものである。このような完全に結晶化してい
ないガラスセラミックブランクは、従来のガラスセラミ
ックよりも著しく容易な方法で、所望のジオメトリーの
最終的ガラスセラミック製品に加工され得るという特定
の利点を有する。ガラスマトリクスが核または非常に小
さい結晶のみを含有するガラスセラミックブランクを製
造するために、工程（ｃ）において行われる熱処理を、
４００℃〜９００℃の温度において行うことが特に有利
であることが明らかになった。各場合において、用いら
れたガラスセラミックの結晶化度は、所望の加工のタイ
プに適合され得、その結果、この加工は、可能な限り容
易に行われ得る。
【００５１】ガラスセラミック製品をさらなる結晶化お
よび固化させるために、工程（ｄ２）における続く加工
の後、次いで、得られた成型ガラスセラミック製品を、
少なくとも１回のさらなる熱処理（特に、７００℃〜９
００℃）に供する。このさらなる熱処理により、破壊強
度、色、および半透明性が改良される。
【００５２】特に工程（ｄ１）および（ｄ２）における
さらなる処理の後に存在する、所望のジオメトリーを有
する最終のガラスセラミック製品は、最終的にはコーテ
ィングを施され得る。これは、歯科分野で用いられる場
合に有利である。適切なコーティングは、特に、セラミ
ック、焼結セラミック、ガラスセラミックであり、好ま
しくは、アパタイトガラスセラミックガラス、うわぐす
りおよび／またはコンポジットである。６５０℃〜９５
０℃の焼結温度およびコーティングされるべき歯科製品
より小さい線膨張係数を有するコーティングが好都合で
ある。その線膨張係数が、基材の線膨張係数と±３．０
×１０-6Ｋ-1より大きくは違わないコーティングが、特
に好都合である。
【００５３】コーティングは、特に、焼結することによ
って付与される。しかし、この焼結プロセスの間、リチ
ウムジシリケートガラスセラミックを含有するガラスセ
ラミック製品は、このガラスセラミックの残余ガラスマ
トリックスの変形温度以上の温度範囲に置かれる。その
間に、従来のリチウムジシリケートガラスセラミック
は、しばしば、このプロセスの間に望まれない様式で変
形する。なぜなら、加熱時におけるこれらの寸法安定性
が非常に低いためである。しかし、本発明により調製さ
れた歯科製品は加熱時における優れた寸法安定性を有
し、特に、特定の量でのＬａ2Ｏ3およびＡｌ2Ｏ3含量が
その原因である。
【００５４】本発明に従って調製されたガラスセラミッ
ク製品は、それらの特性のために、歯科用製品または構
成物としての使用に特に適切である。好ましいガラスセ
ラミック製品は、プロセス改変（ｄ１）に従って調製さ
れた場合は、４００ＭＰａを越える３点曲げ強度を有
し、そしてプロセス改変（ｄ２）に従って調製された場
合は、２５０ＭＰａを越える３点曲げ強度を有する。３
点曲げ強度を決定するのに用いられるプロセスを、実施
例において説明する。
【００５５】さらに、本発明によるガラスセラミック
は、天然歯の半透明性と匹敵する、非常に高い半透明性
を有する。半透明性を定量するために、実施例に記載の
方法に従ってＣＲ値が測定された。ＣＲ値（コントラス
ト比率としても公知である）は、黒い背景上のガラスセ
ラミックの標本の光反射の、白い背景上の標本の光反射
の測定値に対する比率を示し、そして従って材料の半透
明性の測定として役に立つ。ＣＲ値は、以下の式により
定義される： ＣＲ＝Ｙb／Ｙw ここで、ＣＲは、コントラスト比率であり、Ｙbは、黒
い背景上の標本の光反射であり、そしてＹwは、白い背
景上の標本の光反射である。
【００５６】ＣＲ値は、通常０〜１の範囲内にあり、こ
こで、ＣＲ＝０は、０％の不半透明度を意味し、従って
完全に半透明材料であり、そしてＣＲ＝１は、１００％
の不半透明度を意味し、従って完全に不半透明材料であ
る（すなわち、光を通さないものである）。
【００５７】本発明によるガラスセラミック製品は、
１．２ｍｍのサンプル厚みで測定した場合、通常０．０
５〜０．９のＣＲ値および好ましくは０．１〜０．７５
のＣＲ値を有する。
【００５８】本発明のガラスセラミック製品の分析はま
た、これが均一に分配された微細結晶を有する非常に均
一な構造であることを示した。この特別な構造は、使用
された出発ガラスの特定の組成により、および成形する
工程（特に、工程（ｂ）において固体ガラスブランクを
注ぐ工程）によりもたらされること、ならびにこの特定
の構造は、最終的に得られるガラスセラミック製品の特
に高い強度の原因であることが推測される。
【００５９】用いる色成分および蛍光成分が、ガラスセ
ラミックの強度および靭性に悪影響を及ぼすことなく、
本発明のガラスセラミック製品の色、半透明性、および
蛍光が、天然歯の色、半透明性、および蛍光に適合し得
ることもまた驚くべきことである。対照的に、白榴石に
基づくガラスセラミックに関しては、結晶化はこれらの
ような添加剤によってかなり影響を受け、そして強度が
しばしば非常に低下することが知られている。焼成セラ
ミックにおける多くの場合に用いられる顔料は、ガラス
セラミックにおいて非常に高密度の欠陥を生じ、そして
孔が形成され、続いてガラスセラミックの特性を損なう
ことが知られている。
【００６０】最後に、本発明のガラスセラミック製品
は、優れた耐酸性（好ましくは、１００μｇ／ｃｍ2未
満の質量損失）により特徴付けられる。この質量損失
は、実施例で説明される方法により測定された。ここで
は、ガラスセラミックを特定の期間にわたって酢酸水溶
液で処理し、そして、この処理が耐酸性の尺度として作
用した後に、質量損失を確認する。
【００６１】本発明のガラスセラミック製品を含む、好
ましい成型された歯科用製品は、例えば、インレー、ア
ンレー、ブリッジ、橋脚歯、前装（ｆａｃｉｎｇ）、ベ
ニア（ｖｅｎｅｅｒ）、咬合局面、クラウン、または部
分的クラウンのような歯科用修復物である。
【００６２】さらに、好ましい成型された歯科用製品
は、ブランクまたはインゴットの形態のもの（すなわ
ち、さらなる処理（例えば、工程（ｄ１）および（ｄ
２））を受けて最終的歯科用製品になるもの）である。
このようなブランクは、問題のさらなる処理方法（例え
ば、小円筒（ｓｍａｌｌ ｃｙｌｉｎｄｅｒ）または長
方形ブロック（ｒｅｃｔａｎｇｕｌａｒ ｂｌｏｃ
ｋ））に適合される種々の形態で存在し得る。
【００６３】
【実施例】本発明は、実施例に基づいて、以下でより詳
細に説明される。
【００６４】（実施例１〜２０）表Ｉ（表１および表
２）に記載の化学成分を有する計２０個の異なる本発明
のガラスセラミック製品を、上記プロセスの工程（ａ）
〜工程（ｃ）を行うことにより調製した。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【表２】 （実施例２１）ＥＰ−Ａ−２３１ ７７３に記載の、ホ
ットプレスにより調製される歯科用材料本実施例は、個
別に成型可能な全セラミック歯科用製品（例えば、クラ
ウンまたはマルチスパンブリッジ（ｍｕｌｔｉ−ｓｐａ
ｎ ｂｒｉｄｇｅ）の調製に用いられ得る、本発明のガ
ラスセラミックブランクの調製を記載する。さらに、適
合させた歯科用焼成セラミックを、次いでこの歯科用製
品上に焼成し得る。
【００６７】最初に、実施例１４について表Ｉ中に与え
られる化学組成を有する出発ガラスを調製した。この目
的のために、適切な酸化物、炭酸塩およびリン酸塩のバ
ッチをボールミル中で混合し、そして１５００℃の温度
において、２時間の均質化時間、白金−ロジウムるつぼ
中で融解させた。得られたガラス溶融物を、水中に注ぐ
ことにより顆粒化させ、そして形成したガラスフリット
（ｇｌａｓｓ ｆｒｉｔ）を乾燥させた。次いで、ガラ
スフリットをボールミル中で再び粉砕し、そしてそして
１５００℃の温度において、２時間の均質化時間で、再
び融解させた。次いで、この均質で半透明でかつわずか
に黄色がかった、得られた溶融物を、５００℃に予熱し
た鋼型中に注いで円柱型のロッドを形成し、これを炉中
で、制御された様式で、５００℃から室温までゆっくり
と冷却した。得られたガラスロッドを、２ｇ、３ｇ、お
よび４ｇの試験片に細断し、次いで、対応するガラスセ
ラミックブランクを形成するために、８７０℃で３０分
間熱処理した。冷却したガラスロッドを、８７０℃に予
熱した炉中に直接配置した。遅い加熱速度は必要とされ
なかった。
【００６８】（ブランクの特性）得られたガラスセラミ
ックブランクは、従来の市販の歯科用セラミック製品
（例えば、Ｉｖｏｃｌａｒ ＡＧ、Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓ
ｔｅｉｎのＩＰＳ Ｅｍｐｒｅｓｓ ｂｌａｎｋｓ）と
同様の光学特性（例えば、半透明性、色およびくもり性
（ｃｌｏｕｄｉｎｅｓｓ））を有した。
【００６９】（Ａ．３点曲げ強度）３点曲げ強度を測定
するために、ＩＳＯ歯科標準６８７２／１９９５に従っ
て、試験片としてガラスセラミックブランクからロッド
を調製した。次いで、同様にＩＳＯ６８７２−１９９５
Ｅ「歯科用セラミック」に従って、３点曲げ強度を測定
した（適用負荷の進行速度：０．５ｍｍ／分、試験片の
サポート間の距離：１５ｍｍ）。これらの条件下で測定
された曲げ強度は、４０８±６３ＭＰａであった。
【００７０】（可塑成型されるガラスセラミックの特
性）得られたガラスセラミックブランクを、ＥＰ−Ａ−
２３１ ７７３に記載のホットプレス法を用いて、そし
て同様にＥＰ−Ａ−２３１ ７７３に記載のプレス炉
中、真空中で、粘性状態でプレスして、問題の試験のた
めに所望される試験片のジオメトリーを得た。プレス炉
の待機温度（ｓｔａｎｄｂｙ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ）は、８００℃であり、プレス温度まで加熱する速度
は６０℃／分であり、プレス温度は９１０℃であり、プ
レス温度での保持時間は１５分であり、そしてプレス圧
の読みとり値は５バールであった。プレスプロセスの
後、プレス型を空気中で冷却した。得られた成型ガラス
セラミック製品を、Ａｌ2Ｏ3粉およびガラスビーズを用
いるサンドブラスト（ｓａｎｄ ｂｌａｓｔｉｎｇ）に
より型から取り出した。製品は、以下の特性を有した。
【００７１】（Ａ．光学的特性）ガラスセラミック製品
の半透明性を定量するために、歯科用セラミック試験標
準「ＢＳ ５６１２：１９７８」に記載されるＢｒｉｔ
ｉｓｈ Ｓｔａｎｄａｒｄｓ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｉｏｎ
の測定方法に従って、ＣＲ値を測定した。
【００７２】この目的のために、１６ｍｍの半径および
１．４ｍｍのサンプル厚さを有する５つの試験片を調製
した。所望の表面品質（表面粗さＲａ＝０．８μｍ〜
１．６μｍ）を得るために、この試験片を、湿潤ＳｉＣ
粉末、グレイン（ｇｒａｉｎ）３２０と共に粉砕した。
測定結果は、フィルム厚さに大きく依存するので、両面
の平面平行性が許容値の±０．０１ｍｍを越えないこと
は重要である。最終的サンプル高さ／厚さは、１．２±
０．０２５ｍｍであった。
【００７３】標本をＭｉｎｏｌｔａ−ＣＲ３００色測定
装置の所定の開口に設置し、そして５つの標本のそれぞ
れの反射を１０ｍｍの開口部で測定した。このサンプル
は、測定中背景と光学的に接触してはならない。このよ
うな状況は、必要であれば、背景にグリセリンを滴下す
ることによって防がれ得る。 （ａ）黒背景Ｙb（Ｙblack）上でのサンプル発光を測定
するために、４％以下の反射を有する黒色プレートを使
用した。 （ｂ）白背景Ｙw（Ｙwhite）上でのサンプル発光を測定
するために、８０％〜８５％の反射を有する白色プレー
トを使用した。
【００７４】次いで、このコントラスト値ＣＲ＝Ｙb／
Ｙwを、測定されたＹb値およびＹw値から測定し、この
ときは０．６３であった。
【００７５】この半透明性の結果、このガラスセラミッ
ク製品は、自然の歯と光学的に仕様が一致する総セラミ
ック歯科用製品として適切であった。出発ガラスにおけ
るガラス着色酸化物の使用により、加熱圧縮ガラスセラ
ミック製品は着色された歯であり、そして着色酸化物の
濃度によって色の強度および濃淡を調節することは可能
であった。
【００７６】９．５×１０-6Ｋ-1の膨張係数（１００〜
４００℃）を有する半透明から透明の歯科用焼結ガラス
セラミックは、枠組み材料として使用され得る半透明ガ
ラスセラミック製品に対するコーティングとして適用さ
れ得る。歯科用焼結ガラスセラミックは、７６０℃にお
いて減圧下でガラスセラミック製品上に層状に焼結さ
れ、これはこのような製品の厳密な美的要求に見合う、
半透明総セラミック歯科的修復材（ｒｅｓｔｏｒａｔｉ
ｏｎｓ）につながる。
【００７７】（Ｂ． ３点曲げ強度（３−ｐｏｉｎｔ
ｂｅｎｄｉｎｇ ｓｔｒｅｎｇｔｈ））加熱圧縮ガラス
セラミックロッドにおいて、上記のブランクに対して使
用した方法に従って、３点曲げ強度を測定した。４５０
±８５ＭＰａの３点曲げ強度を測定した。
【００７８】（Ｃ． 熱膨張係数）この目的のために、
直径６ｍｍ、長さ２０ｍｍを有する円柱状ガラスセラミ
ックサンプルを加熱圧縮した。これらのサンプルに関し
て１００〜５００℃の温度範囲で測定した膨張係数は、
１０．８×１０-6Ｋ-1であった。
【００７９】（Ｄ． 破砕靭性ＫIC）この目的のため
に、２０×４．４×１．４ｍｍ3の寸法を有するガラス
セラミックロッドを加熱圧縮し、次いでＳｉＣ湿式研削
紙（１０００グレイン）を用いて全ての面を再研磨し
た。ダイアモンドカッティングホイール（ｄｉａｍｏｎ
ｄｃｕｔｔｉｎｇ ｗｈｅｅｌ）（０．２ｍｍ厚）を用
いて、サンプルの１つの面の中心に２．２ｍｍの深さに
刻み目を付け、次いで４点曲げテスト配置を用いて１５
ｍｍのサポート間外部距離と０．５ｍｍ／ｍｉｎの付加
荷重の進行速度でＤＩＮ５１ １０９に従ってテストし
た。ＫIC値は３．０±０．３ＭＰａ（ｍ） 1/2と測定し
た。
【００８０】（Ｅ． 酸耐性）この目的のために、直径
１５ｍｍ、厚さ１．５ｍｍを有するディスク形状ガラス
セラミックサンプルを加熱圧縮し、次いでＳｉＣ湿式研
削紙（１０００グレイン）を用いて全ての面を再研磨し
た。４体積％の水性酢酸溶液に１６時間貯蔵した後、Ｉ
ＳＯ ６８７２−１９９５ Ｅ「歯科用セラミック」に
従って測定した。この値は３６μｇ／ｃｍ2であり、そ
して歯科用セラミックスに関する標準的な値の２０００
μｇ／ｃｍ2よりかなり低かった。
【００８１】（実施例２２）コンピュータ補助粉砕技術
により調製される歯科用製品 この実施例は、本発明によるガラスセラミックブランク
（ｂｌａｎｋ）の調製を記載し、これは工作、そしてそ
れに次ぐさらなる熱処理によって個別に形成された総セ
ラミック歯科用製品（例えば、歯冠またはマルチスパン
（ｍｕｌｔｉｓｐａｎ）ブリッジ）に加工され、この上
に適合させた半透明から透明の歯科用焼結セラミックは
さらに焼結され得る。
【００８２】歯科用製品は、ＣＡＤ／ＣＡＭ法（例え
ば、Ｓｉｅｍｅｎｓ ＡＧからのＣＥＲＥＣ２登録商
標）の手段で製造された。
【００８３】熱処理のみが工作後に行われ、その結果良
好な機械的特性（例えば、３点曲げ強度）および歯科用
セラミック製品に求められる良好な光学特性を有する歯
科用製品を得た。
【００８４】実施例７の表Ｉに挙げられた組成を有する
出発ガラスは最初に調製された。この目的のために、酸
化物、炭酸塩およびリン酸塩のバッチをボールミルで混
合し、そして白金／ロジウムるつぼ中１５００℃の温度
でおよび２時間の均質化（ｈｏｍｏｇｅｎｉｓａｔｉｏ
ｎ）時間で溶融した。ガラス溶融物を水に注いでフリッ
トにし、そして乾燥後にフリットをボールミルで粉砕
し、そして再び１５００℃で２時間の均質化時間溶融し
た。次いで、得られた均質、透明でかつわずかに黄色を
帯びた溶融物を、５００℃に予熱された鋼鉄型枠に注
ぎ、６５×２０×１６ｍｍ3の寸法の長方形ブロックを
得、そして炉中で５００℃から室温まで制御された方法
でゆっくりと冷却した。得られた長方形ガラスブロック
は、１８×１４×２０ｍｍ3の寸法のサンプルに切り分
けられた。次いで、これらのサンプルを６５０℃で６０
分間熱処理した。冷却されたガラスブロックを、６５０
℃に加熱された炉中に直接導入した。この最初の熱処理
段階後に得られたガラスセラミックブランクは、以下の
特性を有した。
【００８５】 単一熱処理（６５０℃／１時間）後のブランクの特性 （Ａ． 光学特性）これらのガラスセラミックブランク
は、紫白色を有した。これらは実施例２１に記載された
方法によって測定された０．３６のＣＲ値を有した。
【００８６】（Ｂ． ３点曲げ強度）これらのガラスセ
ラミックブランクについて、実施例２１に従って測定さ
れた３点曲げ強度は、１７１±２０ＭＰａであった。
【００８７】最終ガラスセラミックの調製および特性 単一の熱処理を受けたガラスセラミックブランクを歯科
用セラミック修復材（例えば、コンピュータ補助粉砕機
を用いた歯冠）に加工した。ガラスセラミックブランク
の比較的低い強度および靭性に関しは、加工を行うこと
が容易であることが判明した。公知の粉砕セラミックと
比較して、これらは用具磨耗が少なくそして形成される
破損が少なく、これはより微細な構造および欠損の無い
ことの原因である。
【００８８】次いで、粉砕された歯科用修復材を、７６
０℃で１時間のさらなる熱処理に供した。この温度で
は、枠組みの変形の危険性がないので、この温度を選択
した。このさらなる熱処理によって、より完全な結晶化
を誘導し、従ってこの修復材の特性の変化を誘導した。
２つの処理を経て得られたガラスセラミックは以下の特
性を有した。
【００８９】（Ａ． 光学特性）このガラスセラミック
は、出発ガラスでのガラス着色酸化物の使用により半透
明で歯の色をしていた。
【００９０】直径１６ｍｍおよび厚さ１．２ｍｍを有す
る円柱サンプルを用いて実施例２１に従ってこのガラス
セラミックに関して測定したＣＲ値は、０．２３であっ
た。
【００９１】（Ｂ． ３点曲げ強度）実施例２１に従っ
て測定されたこのガラスセラミックの３点曲げ強度は、
２７２±２４ＭＰａであった。
【００９２】（Ｃ． 熱線膨張係数（ｌｉｎｅａｒ ｔ
ｈｅｒｍａｌ ｅｘｐａｎｓｉｏｎｃｏｅｆｆｉｃｉｅ
ｎｔ））この目的のために、３０×４×３ｍｍ3の寸法
を有する長方形標本を、２度の熱処理を経た固体ブロッ
クから切り分けた。１００〜５００℃の温度範囲でこれ
らのサンプルに関して測定された膨張係数は、１０．９
×１０-6Ｋ-1であった。
【００９３】（Ｄ． 破砕靭性ＫIC）２度の熱処理を経
た固体ブロックからなるロッドで実施例２１に従って測
定された破砕靭性は、２．１±０．１ＭＰａ（ｍ）1/2
であった。
【００９４】（Ｅ． 酸耐性）２度の熱処理を経たガラ
スセラミックのサンプルで実施例２１に従って測定され
た酸耐性は、１６μｇ／ｃｍ2であり、従って歯科用セ
ラミックス材料に関する標準的な値の２０００μｇ／ｃ
ｍ2よりかなり低く、そして従来の歯科用枠組み材料の
値よりも低い。
【００９５】最終的に、９．５×１０-6Ｋ-1の膨張係数
を有する半透明から透明の焼結ガラスセラミックを、７
６０℃において減圧下で、各場合において２分の保持時
間で、粉砕され、２度の熱処理されたガラスセラミック
上に層状に焼結した。最終的な歯科用修復材はそれによ
って得られた。
【００９６】（実施例２３〜２６）これらの実施例にお
いて、加熱圧縮ガラスセラミック製品を実施例２１に従
って調製し、そしてこれらの特性をテストした。しか
し、用いられた出発ガラスは、実施例１、４、１８およ
び２０に関して表Ｉで与えられる組成を有するガラスで
あった。
【００９７】これらのガラスセラミックスおよび実施例
２１および２２のガラスセラミックに関して測定された
特性は、表ＩＩ（表３）に列挙される。
【００９８】
【表３】
【００９９】
【発明の効果】本発明によれば、高強度および良好な化
学的安定性により特徴付けられ、かつ可塑状態でのプレ
スまたはミリング（粉砕）により、歯科用修復物として
特に使用され得る最終ガラスセラミック製品に加工され
得る、成形半透明リチウムジシリケートガラスセラミッ
ク製品の調製プロセスが提供される。
【０１００】本発明によれば、良好な化学的安定性、低
い欠陥密度、および高い半透明性と同時に良好な機械特
性を有し、かつ可塑状態でプレスによりさらに加工され
るときに、使用されるインベストメント材料とほとんど
反応を示さない、成形された半透明リチウムジシリケー
トガラスセラミック製品の調製プロセスが提供される。
このガラスセラミック製品はまた、機械的手段（例え
ば、機械加工）により所望の様式で容易に成形され得、
かつ次の熱処理により高強度のガラスセラミック製品に
変換され得る、低い程度の結晶性を有するブランクの形
態で調製され得る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 サシャ クレイマー フォン クラウスブ ルッヒ オーストリア国 ランクウェイル エイ− 6830， ランガッセ 75 (72)発明者 ウォルフラム オーランド リヒテンシュタイン公国 シャーン 9494， イン アエシェール 26 (72)発明者 バルカー リーンベルガー リヒテンシュタイン公国 バダズ エフエ ル−9490， マリーストラーセ 34

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下の工程を包含する、成形された半透
    明リチウムジシリケートガラスセラミック製品の調製プ
    ロセス： （ａ）以下の成分を含む出発ガラスの溶融物を製造する
    工程であって： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ５７．０〜８０．０ Ａｌ2Ｏ3 ０〜 ５．０ Ｌａ2Ｏ3 ０．１〜 ６．０ ＭｇＯ ０〜 ５．０ ＺｎＯ ０〜 ８．０ Ｌｉ2Ｏ １１．０〜１９．０ ここで、 （ｉ）Ａｌ2Ｏ3＋Ｌａ2Ｏ3は０．１〜７．０重量％を占
    め、そして（ｉｉ）ＭｇＯ＋ＺｎＯは０．１〜９．０重
    量％を占める、工程； （ｂ）該出発ガラスの溶融物を所望の様式で成形し、冷
    却する工程；ならびに （ｃ）ブランクの形態の成形ガラスセラミック製品を得
    るために、該成形されたガラス製品を、４００〜１１０
    ０℃の温度範囲で少なくとも１の熱処理に供する工程。
  2. 【請求項２】 （ｄ１）前記ブランクの形態の前記ガラ
    スセラミック製品が、７００〜１２００℃の温度、およ
    び圧力の付与、特に８〜４０ｂａｒの圧力の付与での可
    塑成形に供され、所望のジオメトリのガラスセラミック
    製品を得る、請求項１に記載のプロセス。
  3. 【請求項３】 （ｄ２）前記ブランクの形態の前記ガラ
    スセラミック製品が加工（ｍａｃｈｉｎｉｎｇ）され
    て、所望のジオメトリのガラスセラミック製品を得る、
    請求項１に記載のプロセス。
  4. 【請求項４】 ４００〜９００℃の熱処理に供される
    （ｄ２）においてブランクが使用される、請求項３に記
    載のプロセス。
  5. 【請求項５】 工程（ｄ２）で得られた所望のジオメト
    リの前記成形されたガラスセラミック製品が、少なくと
    も１のさらなる熱処理に、特に７００〜９００℃で供さ
    れる、請求項３または４に記載のプロセス。
  6. 【請求項６】 工程（ｃ）での前記熱処理が、１０００
    ℃未満、特に９００℃未満の温度で行われる、請求項１
    〜５のいずれか１項に記載のプロセス。
  7. 【請求項７】 所望のジオメトリの前記成形されたガラ
    スセラミック製品が、コーティングを施される、請求項
    １〜６のいずれか１項に記載のプロセス。
  8. 【請求項８】 使用される前記コーティングが、セラミ
    ック、焼結セラミック、ガラスセラミック、ガラス、う
    わぐすり（ｇｌａｚｅ）、および／または複合体であ
    る、請求項７に記載のプロセス。
  9. 【請求項９】 前記出発ガラスの溶融物が、以下のさら
    なる成分のうちの少なくとも１種を含む、請求項１〜８
    のいずれか１項に記載のプロセス： 成分 重量％ ＺｒＯ2 ０〜１０．０ Ｋ2Ｏ ０〜１３．５ Ｐ2Ｏ5 ０〜１１．０ 着色および蛍光成分 ０〜 ８．０ 追加成分 ０〜 ６．０。
  10. 【請求項１０】 成分の量が以下のように互いに独立し
    て選択される、請求項１〜９のいずれか１項に記載のプ
    ロセス： 成分 重量％ ＳｉＯ2 ５７．０〜７５．０ Ａｌ2Ｏ3 ０〜 ２．５ Ｌａ2Ｏ3 ０．１〜 ４．０ ＭｇＯ ０．１〜 ５．０ ＺｎＯ ０〜 ６．０、特に０．１〜５．０ ＺｒＯ2 ０〜 ８．０、特に０．１〜８．０ Ｋ2Ｏ ０〜 ９．０、特に０．５〜７．０ Ｌｉ2Ｏ １３．０〜１９．０ Ｐ2Ｏ5 ０〜 ８．０、特に０．５〜８．０ 着色および蛍光成分 ０．１〜 ８．０ 追加成分 ０〜 ３．０。
  11. 【請求項１１】 使用される前記着色または蛍光成分
    が、以下の化合物のうちの少なくとも１つである、請求
    項１〜１０のいずれか１項に記載のプロセス： 成分 重量％ ＣｅＯ2 ０．１ 〜５．０ Ｖ2Ｏ5 ０．０１ 〜１．０ Ｆｅ2Ｏ3 ０．０１ 〜１．０ ＭｎＯ2 ０．０１ 〜３．０ ＴｉＯ2 ０．０１ 〜５．０ Ｙ2Ｏ3 ０．０１ 〜２．０ Ｅｒ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｔｂ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｅｕ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｙｂ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｇｄ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｎｄ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｐｒ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ｄｙ2Ｏ3 ０．００１〜２．０ Ａｇ2Ｏ ０．０１ 〜２．０ ＳｎＯ2 ０．０１ 〜３．０ Ｔａ2Ｏ5 ０．００１〜２．０。
  12. 【請求項１２】 前記追加成分が、Ｂ2Ｏ3、Ｎａ2Ｏ、
    ＢａＯ、Ｆ、および／またはＳｒＯである、請求項１〜
    １１のいずれか１項に記載のプロセス。
  13. 【請求項１３】 請求項１〜１２のいずれか１項に記載
    のプロセスにより得られ得る、成形ガラスセラミック製
    品。
  14. 【請求項１４】 １００μｇ／ｃｍ2未満の酸耐性を有
    する請求項１３に記載のガラスセラミック製品。
  15. 【請求項１５】 ０．０５〜０．９のＣＲ値、特に０．
    １〜０．７５のＣＲ値を有する、請求項１３または１４
    に記載のガラスセラミック製品。
  16. 【請求項１６】 歯科用製品またはその構成成分として
    の、請求項１３〜１５のいずれか１項に記載の成形ガラ
    スセラミック製品の使用。
  17. 【請求項１７】 請求項１３〜１５のいずれか１項に記
    載のガラスセラミック製品を含む、成形歯科用製品。
  18. 【請求項１８】 インレー、アンレー、ブリッジ、橋脚
    歯、フェイシング、ベニヤ、ファセット、歯冠、部分歯
    冠である、請求項１７に記載の成形された歯科用製品。
  19. 【請求項１９】 ブランクの形態である、請求項１７に
    記載の成形された歯科用製品。
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