JPH11311613A - 煙道排ガス中のNOx 分析装置 - Google Patents

煙道排ガス中のNOx 分析装置

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JPH11311613A
JPH11311613A JP10118026A JP11802698A JPH11311613A JP H11311613 A JPH11311613 A JP H11311613A JP 10118026 A JP10118026 A JP 10118026A JP 11802698 A JP11802698 A JP 11802698A JP H11311613 A JPH11311613 A JP H11311613A
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exhaust gas
flue
catalyst
concentration
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Akihiro Yamashita
晃弘 山下
Osamu Naito
内藤  治
Takafuru Kobayashi
敬古 小林
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 共存ガスによるNOx センサのNO濃度指示
値に対する影響を排除し、さらに、NOx センサをNO
2 やアンモニア濃度を計測するためにも用いることがで
きるようにした煙道排ガス中のNOx 分析装置を提供す
る。 【解決手段】 煙道中に配設した排ガスサンプリングプ
ローブと、少なくとも一のNOx センサと、該NOx
ンサの上流に設けた排ガス中の共存ガス処理触媒とを含
む煙道排ガス中のNOx 分析装置。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、発電設備等の煙道
排ガスNOx 分析装置の改良に関する。
【0002】
【従来技術】発電設備等に用いられるボイラ、ガスター
ビン等の排ガスに含まれる窒素酸化物(NOx と言う)
の計測には、従来より化学発光式の分析計が採用されて
いるが、測定結果がリアルタイムに得られない、測定操
作が繁雑であるなどの不具合があり、このような課題を
解決できる新しい計測方法が望まれていた。
【0003】一方、各種ガス濃度を検出する方法とし
て、例えば、酸素センサや可燃性ガス検知器などの化学
センサがある。化学センサは半導体型、起電力型、電気
分解型などがあり、検出するガスに応じてセンサ材料が
選定されるが、応答速度が早く、使用法も容易である特
徴を有する。さらに、化学発光式以外のNO濃度の計測
技術として、化学センサ式のNO濃度計があるが、NO
濃度検出用のセンサは、半導体型、起電力型、電流検出
型が知られている。いずれも、応答速度が早いことなど
の特徴を有することから、測定結果を瞬時にかつ簡易に
計測できる利点がある。しかしながら、化学センサは共
存ガスによりセンサのNO濃度指示値が影響されること
があるため、化学センサを実機のNO濃度計測に適用す
るためには、このような共存ガスの影響を回避する必要
がある。さらに、このような化学センサはNO濃度を測
定すること以外にNO2 やアンモニア濃度を計測するた
めに用いることが望まれる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に対
して、共存ガスによるNOx センサのNO濃度指示値に
対する影響を排除し、さらに、NOx センサをNO2
アンモニア濃度を計測するためにも用いることができる
ようにした煙道排ガス中のNOx 分析装置を提供するこ
とを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明はその一つの側面として、煙道中に配設した
排ガスサンプリングプローブと、少なくとも一のNOx
センサと、該NOx センサの上流に設けた排ガス中の共
存ガス処理触媒とを含む煙道排ガス中のNOx分析装置
である。また、本発明は一つの形態として、アンモニア
注入前のガス組成を有する煙道排ガス中のNOx 分析装
置であって、煙道中に配設した排ガスサンプリングプロ
ーブと、該排ガスサンプリングプローブからの排ガスサ
ンプルを受ける二系列の測定ラインと、該測定ラインの
うち未処理の排ガスが流れる一方の測定ラインに配設し
たNOx センサと、他方の測定ラインに配設したNO2
の還元触媒と、該NO2 の還元触媒の下流に配設したN
x センサと、上記二のNOx センサからのセンサ出力
を受けてNO及びNO2 濃度を演算計測する演算器とを
含むNO及びNO2 を含有する煙道排ガス中のNOx
析装置である。この発明は後述する図1の実施の形態に
対応している。
【0006】さらに、本発明は別の形態として、アンモ
ニア注入後のガス組成を有する煙道排ガス中のNOx
析装置であって、煙道中に配設した排ガスサンプリング
プローブと、NOx センサと、該NOx センサの上流に
設けた排ガス中のアンモニアを分解するアンモニア分解
触媒とを含むNOを含有しNO2 をほとんど含有しない
煙道排ガス中のNOx 分析装置である。この発明は後述
する図2の実施の形態に対応している。
【0007】さらに、本発明は別の形態として、煙道中
に配設した排ガスサンプリングプローブと、該排ガスサ
ンプリングプローブからの排ガスサンプルを受ける二系
列の測定ラインと、上記排ガスサンプリングプローブに
出口が接続されたNOガス供給源と、一方の測定ライン
に配設したアンモニア酸化触媒と、該アンモニア酸化触
媒の下流に配設したNOx センサと、他方の測定ライン
に配設した脱硝触媒と、該脱硝触媒の下流に配設したN
x センサと、上記二のNOx センサからのセンサ出力
を受けてNO及びNH3 濃度を演算計測する演算器とを
含むNO及びNH3 を含有する煙道排ガス中のNOx
析装置である。この発明は後述する図3の実施の形態に
対応している。
【0008】さらに、本発明は別の形態として、煙道中
に配設した排ガスサンプリングプローブと、該排ガスサ
ンプリングプローブからの排ガスサンプルを受ける二系
列の測定ラインと、上記排ガスサンプリングプローブに
出口が接続されたNOガス供給源と、一方の測定ライン
に配設したNO2 の還元触媒と、該NO2 の還元触媒の
下流に配設したNOx センサと、該NOx センサの下流
に配設した脱硝触媒と、該脱硝触媒の下流に配設したN
x センサと、他方の測定ラインに配設したアンモニア
酸化触媒と、該アンモニア酸化触媒の下流に配設したN
x センサと、上記三のNOx センサからのセンサ出力
を受けてNO、NO2 及びNH3 濃度を演算計測する演
算器とを含むNO、NO2 及びNH3 を含有する煙道排
ガス中のNOx 分析装置である。この発明は後述する図
4の実施の形態に対応している。なお、本発明で用いら
れるNOx センサとしては、化学センサ式のNO濃度計
が好適である。
【0009】
【発明の実施の形態】以下に添付図面に示した実施の形
態を参照しながら、本発明にかかる煙道排ガス中のNO
x 分析装置を説明する。図1は、NO及びNO2 を含む
排ガス中のNO及びNO2 濃度をNOx センサにより分
析する実施の形態を示す。この実施の形態ではNOx
ンサを、ボイラ等の排ガスラインのアンモニア注入前に
設置して、排ガス中のNO及びNO2 濃度を計測する。
この実施の形態ではNOx センサはNOとNO2 を分離
計測できなくても良い。このようなNOxセンサは、N
OとNO2 に対して、各々感度を有するが、NO2 の応
答感度はNOのそれを基準とした場合、感度Sで表記で
きる特性を有する。すなわち、NOがa(ppm)、N
2 がb(ppm)で共存する場合、NOx センサの計
測NOx 濃度が、a+b×Sで表される。この実施の形
態では、アンモニアガスが共存する雰囲気では使用でき
ないNOx センサを使用することができる。
【0010】この実施の形態の対象となる排ガスはN
O,NO2 を含む。排ガスはアンモニア注入前のガス組
成であり、アンモニアは含まない。排ガスダクトからサ
ンプリングプローブによりA及びB系列のラインを分岐
する。A系列は未処理排ガス中にNOx センサを設置す
る。B系列はNOx センサ直前に、NO2 の還元触媒を
設置する。最終的にA及びB系列の2つのセンサ出力か
らNO及びNO2 濃度を演算計測する。
【0011】次に、図1の実施の形態にかかる煙道排ガ
ス中のNOx 分析装置によりNOxを分析する方法を説
明する。排ガスダクト1中にNOがa(ppm)、NO
2 がb(ppm)含まれるガスをサンプリングプローブ
2で採取し、A及びB系列へ分岐する。A系列にはNO
x センサ3を設置し、B系列ではNO2 還元触媒5を通
過したあとにNOx センサ4を設置する。A系列のNO
x センサ3のNOx 測定値をc(ppm)、B系列のN
x センサ4のNOx 測定値をd(ppm)とする。B
系列に配置したNO2 還元触媒5では式(1)の反応が
起こる。 2NO2 =NO+O2 ・・・(1) NO2 還元触媒は、例えば、Al2 3 を担体としてN
iを担持させた触媒が適用できる。なお、同等の触媒能
を持つものであればこれに限られない。触媒反応温度は
約800℃であるため、触媒5を加熱ヒータで反応温度
に加熱する。
【0012】したがって、NOx センサ4には、排ガス
のNO2 を全てNOに還元したガス組成、すなわちa+
b(ppm)のNOガスが供給される。A系列のNOx
センサ3のNOx 測定値c(ppm)は、 c=a+b×S B系列のNOx センサ4のNOx 測定値d(ppm)
は、 d=a+b ここで、NOx センサ3とNOx センサ4のNOx 測定
値、c(ppm)及びd(ppm)を基に、次式でNO
2 及びNO濃度を求めることができる。 NO2 濃度(ppm)=(d―c)/(1―S) ・・・(2) =(a+b―a+b×S)/(l―S) =b NO濃度(ppm)=d―b ・・・(3) NOx センサ3とNOx センサ4のNOx 測定値等に基
づき、(2)及び(3)式を含む各計算は、演算器6で
行う。
【0013】以上説明したように、この実施の形態で
は、NO及びNO2 を含む排ガスをA及びB系列のライ
ンに分岐し、B系列のセンサはNO2 の還元触媒通過後
の排ガス中NOx 濃度を計測し、A系列のセンサは未処
理の排ガス中NOx 濃度を計測する。これによって、N
x センサがNO及びNO2 を分離計測できない場合で
も、A及びB系列の2つのセンサ出力により、NO及び
NO2 濃度をそれぞれ分析することができる。
【0014】図2は、NO及びNH3 を含む排ガス中の
NO濃度をNOx センサにより、測定する実施の形態を
示す。この実施の形態では排ガスはNOを含み、ほとん
どNO2 を含まない箇所でサンプリングする。排ガスは
アンモニア注入後のガス組成を対象とする。図1と同様
に排ガスダクトからサンプリングプローブにより排ガス
をサンプリングする。そして、NOx センサ直前に、ア
ンモニア分解触媒を設置する。
【0015】次に、図2の実施の形態にかかる煙道排ガ
ス中のNOx 分析装置によりNOxを分析する方法を説
明する。排ガスダクト201中にNOがa(ppm)、
NH3 がb(ppm)含まれるガスをサンプリングプロ
ーブ202で採取しアンモニア分解触媒204を通過後
NOx センサ203に供給する。アンモニア分解触媒2
04では次の反応が起こる。 4NH3 +O2 =2N2 +6H2 O ・・・(4) NH3 還元触媒204は例えば、Al2 3 を担体とし
て白金やパラジウムを担持させた触媒が適用できる。な
お、これらに限定されるものではない。触媒反応温度は
約400〜700℃であるため、触媒204を加熱ヒー
タで反応温度に加熱する。したがって、NOx センサ2
03には排ガスのNH3 が全て窒素と水蒸気に分解した
ガス組成、すなわちa(ppm)のNOガスが供給され
る。したがって、NOx センサ203で計測されるNO
濃度c(ppm)はC=a(ppm) となる。
【0016】本実施の形態では、アンモニアの影響を受
けるNOx センサを、ポイラ等の排ガスラインのアンモ
ニア注入後の位置に設置して、排ガス中のNO2 濃度が
極めて低い場合に、NOx センサ直前にアンモニア分解
触媒を設置することで、排ガス中のアンモニアの影響を
受けることなく、NO濃度を計測できる。
【0017】図3は、NO及びNH3 を含む排ガスのN
O濃度及びNH3 濃度をNOx センサにより測定する実
施の形態を示す。この実施の形態は、NOx センサのN
x 濃度測定値が、ガス中のアンモニアにより正確な値
を示さない場合に適用できる。この実施の形態が適用さ
れる排ガスはNO及びNH3 を含む。さらに、この実施
の形態では排ガスダクトからサンプリングプローブによ
りA及びB系列のラインを分岐する。NOガス供給源の
出口はプローブに接続する。A系列ではNOx センサ直
前にアンモニア酸化触媒を設置する。B系列ではNOx
センサ直前に、脱硝触媒を設置する。A及びB系列の2
つのNOx センサ出力からNO及びNH3 濃度を演算計
測する。
【0018】次に、図3の実施の形態にかかる煙道排ガ
ス中のNOx 分析装置によりNOxを分析する方法を説
明する。排ガスダクト301中にNOがa(ppm)、
NH3 がb(ppm)含まれるガスをサンツリングプロ
ーブ302で採取しA及びB系列へ分岐する。A系列に
はアンモニア酸化触媒305を通過した後にNOx セン
サ303を設置し、B系列では脱硝触媒306を通過し
た後にNOx センサ304を設置する。また、NOガス
供給源307の出口はプローブ302に接続し、所定量
c(ppm)のNO濃度が、排ガスとともにA及びB系
列へ供給される。すなわち、NO供給源307からC
(ppm)のNOを排ガスに供給すると、A及びB系列
へは、NOがa+c(ppm)、NH3 がb(ppm)
のガスが供給される。
【0019】A系列のセンサ303のNOx 測定値をd
(ppm)、B系列のセンサ304のNOx 測定値をe
(ppm)とする。A系列に配置したアンモニア酸化触
媒305では式(5)の反応が起こる。 2NH3 +5O2 =2NO+3H2 O ・・・(5) アンモニア酸化触媒305は、例えばAl2 3 を担体
としてPtを担持させた触媒が適用できる。なお、この
ような触媒に限定されるものではない。触媒反応温度は
約800℃であるため、触媒305を加熱ヒータで反応
温度に加熱する。B系列に配置した脱硝触媒306では
式(6)の反応が起こる。 4NO+4NH3 +O2 =4N2 +6H2 O ・・・(6) NH3 及びO2 は排ガス中に含まれる。脱硝触媒は例え
ば、TiO2 を担体としてV2 5 を担持させた触媒が
適用できる。なお、同等の触媒能を持つものであればこ
れに限定されない。触媒反応温度は約400℃であるた
め、触媒306を加熱ヒータで反応温度に加熱する。
【0020】A系列のNOx センサ303には、排ガス
のNH3 を全てNOに酸化したガス組成、すなわちa+
b+c(ppm)のNOガスが供給される。したがっ
て、A系列のセンサ303のNOx 測定値d(ppm)
は、 d=a+b+c ・・・(7) また、B系列のセンサ304には、脱硝反応(6)通過
後の組成であるから、次のガス組成が供給される。 NO濃度はa+c−b NH3 濃度はb−a−c
【0021】ここで、NOガス供給源307からの供給
NO濃度c(ppm)を、系内のNH3 濃度よりも過剰
に供給すると、反応(6)の脱硝反応により、アンモニ
アは残存することなく、消費されるので、 NH3 濃度:b−a−c=0 したがって、B系列のセンサ4のNOx測定値e(pp
m)は次式で示される。 e= (a+c−b) ・・・ (8) ここで、センサ303とセンサ304のNOx 測定値、
d(ppm)及びe(ppm)をもとに、次式でNH3
及びNO濃度を求めることができる。 NH3 濃度(ppm) =(d−e)/2 ・・・(9) =( (a+b+c)― (a+c―b) )/2 =(2×b)/2 =b NO濃度(ppm) =d−NH3 濃度 ・・・(10) (9)及び(l0)式の計算は、演算器8で行う。本実
施の形態によれば、NOx センサのNOx 濃度測定値
が、ガス中のアンモニアの影響を受ける場合でも、NO
及びNH3 を含む排ガス中のNO濃度及びNH3 濃度を
NOx センサにより測定できる。
【0022】図4は、NO、NO2 及びNH3 を含む徘
ガス中のNO、NO2 及びNH3 濃度をNOx センサに
より測定する実施の形態を示す。この実施の形態が適用
される排ガスは、NO、NO2 及びNH3 を含む。この
実施の形態では、排ガスダクトからサンプリングプロー
ブによりA及びB系列のラインを分岐する。NOガス供
給源の出口はプローブに接続する。A系列ではNOx
ンサ直前にNO2 還元触媒を設置し、NOx センサの直
前に脱硝触媒を設置する。B系列ではNOx センサ直前
に、アンモニア酸化触媒を設置する。A及びB系列の3
つのNOx センサ出力からNO、NO2 及びNH3 濃度
を演算計測する。
【0023】次に、図4の実施の形態にかかる煙道排ガ
ス中のNOx 分析装置によりNOxを分析する方法を説
明する。この実施の形態では、NOx センサは、NOと
NO2 及びNH3 に対して、非選択的な応答を示すよう
なNOx センサを使用できる。センサ出力値がNO、N
2 及びNH3 濃度に対して、1:S:Vの感度で応答
するセンサを使用する場合、例えば、NOがa(pp
m)、NO2 がb(ppm)、NH3 がc(ppm)含
まれるガスにNOx センサを設置した場合には、NOx
センサ出力は、a+(b×S)+(C×V)の値を示
す。
【0024】図4のように排ガスダクト401中にNO
がa(ppm)、NO2 がb(ppm)、NH3 がc
(ppm)含まれるガスをサンプリングプローブ402
で採取しA及びB系列へ分岐する。A系列にはNO2
元触媒406を通過したあとにNOx センサ403を設
置し、NOx センサ403の後に脱硝触媒407を設置
して、その後にNOx センサ404を設置する。B系列
ではアンモニア酸化触媒408を通過したあとにNOx
センサ405を設置する。また、NOガス供給源410
の出口はプロープ402に接続され、所定量d(pp
m)のNO濃度が、排ガスとともにA及びB系列へ供給
される。すなわち、NO供給源410からd(ppm)
のNOを排ガスに供給すると、A及びB系列へは、NO
がa+d(ppm)、NO2 がb(ppm)、NH3
c(ppm)のガスが供給される。
【0025】A系列のNOx センサ403のNOx 測定
値をe(ppm)、NOx センサ404のNOx 測定値
をf(ppm)、B系列のNOx センサ405のNOx
測定値をg(ppm)とする。A系列に配置したNO2
還元触媒406は式(l)の反応が起こるので、NO x
センサ403には次のガス組成が供給される。 NO :a+b+d(ppm) NH3 : c (ppm) したがって、NOx センサ403のNOx 測定値e(p
pm)は、 e=(a+b+d)+(c×V) ・・・(11) 次に、A系列に配置した脱硝触媒407は式(6)が起
こるので、NOx センサ404には次のガス組成が供給
される。 NO濃度:(a+b+d)―c NH3 濃度:c−(a+b+d) したがって、NOx センサ404のNOx 測定値f(p
pm)は、 f=((a+b+d)―c)+(c―(a+b+d))
×V
【0026】ここで、NOガス供給源からのNO量を測
定系内のアンモニアを全て反応消費する量まで供給する
と、反応(6)の脱硝反応により、アンモニアは残存す
ることなく、消費されるので、 NH3 濃度:(c−(a+b+d))=0 となり、センサ404のNOx 測定値f(ppm)は、 f=(a+b+d)−c ・・・(12) で表される。B系列に配置した触媒408は式(5)の
反応が起こるので、センサ405には次のガス組成が供
給される。 NO濃度:a+c+d(ppm) NO2 濃度:b(ppm) したがって、NOx センサ405のNOx 測定値g(p
pm)は、 g=(a+c+d)+b×S ・・・(13)
【0027】ここで、NOx センサ403、404及び
405のNOx 測定値、すなわちe、f及びg(pp
m)をもとに、次式でNH3 、NO2 、及びNO濃度を
求めることができる。 ・演算NH3 濃度 e−f=((a+b+d)+(c×V)―((a+b+d)一c)) =(c×V)+c =c(l+V) したがって、NH3 濃度c(ppm)は次式で得られ
る。 c=(e―f)/(1+V) ・・・(14)
【0028】 ・演算NO2 濃度 g−e={(a+c+d)+bxS}―{(a+b+d)+(c×V)} =c(1−V)+b(S−1) したがって、NO2 濃度b(ppm)は次式で得られ
る。 b={(g−e)−c(1−V)}/(S−1) ・・・(15) ・演算NO濃度 式(13)より a= g―b×S―c―d ・・・(l6) ここで、gはNOx センサ405の出力値、b及びcは
演算で求めた濃度、dは注入NO濃度である。(14)
〜(16)式の計算は、演算器9で行う。本実施の形態
によれば、NO、NO2 及びNH3 を含む排ガス中のN
O、NO 2 及びNH3 濃度をNOx センサにより測定で
きる。
【0029】
【発明の効果】上記したところから明らかなように、本
発明によれば、共存ガスによるNOxセンサのNO濃度
指示値に対する影響を排除し、さらに、NOx センサを
NO2やアンモニア濃度を計測するためにも用いること
ができるようにした煙道排ガス中のNOx 分析装置が提
供される。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明にかかる煙道排ガス中のNOx 分析装置
の一実施の形態を説明する概念図である。
【図2】本発明にかかる煙道排ガス中のNOx 分析装置
の他の実施の形態を説明する概念図である。
【図3】本発明にかかる煙道排ガス中のNOx 分析装置
の他の実施の形態を説明する概念図である。
【図4】本発明にかかる煙道排ガス中のNOx 分析装置
の他の実施の形態を説明する概念図である。
【符号の説明】
1、201、301、401 ダクト 2、202、302、402 プローブ 3、4、203、303、304、403、404、4
05 NOx センサ 5、406 N02 還元触媒 6、308、409 演算器 305、408 アンモニア酸化触媒 306、407 脱硝触媒 307、410 NOガス供給源

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 煙道中に配設した排ガスサンプリングプ
    ローブと、少なくとも一のNOx センサと、該NOx
    ンサの上流に設けた排ガス中の共存ガス処理触媒とを含
    む煙道排ガス中のNOx 分析装置。
  2. 【請求項2】 アンモニア注入前のガス組成を有する煙
    道排ガス中のNOx分析装置であって、煙道中に配設し
    た排ガスサンプリングプローブと、該排ガスサンプリン
    グプローブからの排ガスサンプルを受ける二系列の測定
    ラインと、該測定ラインのうち未処理の排ガスが流れる
    一方の測定ラインに配設したNOx センサと、他方の測
    定ラインに配設したNO2 の還元触媒と、該NO2 の還
    元触媒の下流に配設したNOx センサと、上記二のNO
    x センサからのセンサ出力を受けてNO及びNO2 濃度
    を演算計測する演算器とを含むNO及びNO2 を含有す
    る煙道排ガス中のNOx 分析装置。
  3. 【請求項3】 アンモニア注入後のガス組成を有する煙
    道排ガス中のNOx分析装置であって、煙道中に配設し
    た排ガスサンプリングプローブと、NOx センサと、該
    NOx センサの上流に設けた排ガス中のアンモニアを分
    解するアンモニア分解触媒とを含むNOを含有しNO2
    をほとんど含有しない煙道排ガス中のNOx 分析装置。
  4. 【請求項4】 煙道中に配設した排ガスサンプリングプ
    ローブと、該排ガスサンプリングプローブからの排ガス
    サンプルを受ける二系列の測定ラインと、上記排ガスサ
    ンプリングプローブに出口が接続されたNOガス供給源
    と、一方の測定ラインに配設したアンモニア酸化触媒
    と、該アンモニア酸化触媒の下流に配設したNOx セン
    サと、他方の測定ラインに配設した脱硝触媒と、該脱硝
    触媒の下流に配設したNOx センサと、上記二のNOx
    センサからのセンサ出力を受けてNO及びNH3 濃度を
    演算計測する演算器とを含むNO及びNH3 を含有する
    煙道排ガス中のNOx 分析装置。
  5. 【請求項5】 煙道中に配設した排ガスサンプリングプ
    ローブと、該排ガスサンプリングプローブからの排ガス
    サンプルを受ける二系列の測定ラインと、上記排ガスサ
    ンプリングプローブに出口が接続されたNOガス供給源
    と、一方の測定ラインに配設したNO2 の還元触媒と、
    該NO2 の還元触媒の下流に配設したNOx センサと、
    該NOx センサの下流に配設した脱硝触媒と、該脱硝触
    媒の下流に配設したNOx センサと、他方の測定ライン
    に配設したアンモニア酸化触媒と、該アンモニア酸化触
    媒の下流に配設したNOx センサと、上記三のNOx
    ンサからのセンサ出力を受けてNO、NO2 及びNH3
    濃度を演算計測する演算器とを含むNO、NO2 及びN
    3 を含有する煙道排ガス中のNOx 分析装置。
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