JPH11302129A - 毛髪処理用組成物及び毛髪処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 毛髪にハリ、コシを与え、染色した毛髪に対
しては染色持ちを向上し、しかもそれら効果が持続して
使用感も良好な毛髪処理用組成物及び毛髪処理方法を提
供する。 【解決手段】 少なくとも一つの反応性官能基が結合し
たシリル基、好ましくは三官能性シリル基を有する共重
合体を配合することを特徴とする。共重合体中、（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル、シロキサン含有（メ
タ）アクリル酸エステル、アミン含有（メタ）アクリル
酸エステル等を構成モノマーとして有することができ
る。該共重合体を毛髪上にて加水分解せしめ、該共重合
体分子間を架橋することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、毛髪処理用組成物
及び毛髪処理方法、特に髪質矯正効果や染色した毛髪の
色持ち向上効果を有し、それら効果が持続する毛髪処理
用組成物及び毛髪処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】自分の毛髪に対して不満を抱く人は多
く、例えば髪質においては軟毛の人は髪にハリやコシを
持たせることを求め、また、傷んだ髪に対してはなめら
かに修復したいと願う。このようなニーズに答えるべ
く、多くのヘアトリートメント剤やヘアスタイリング剤
が開発されている。また、毛髪の色に関する不満を解消
するため、毛髪を好みの色にカラーリングすることが老
若男女を問わず日常的に行われるようになってきてい
る。これは、簡便にしかも毛髪を痛めることなく染める
ことができるカラースプレー等の一時染毛料や、酸性染
毛料等の半永久染毛料の普及が大きく影響していると考
えられる。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
ヘアトリートメント剤やヘアスタイリング剤は何れも一
時的なものであり水浴や入浴、シャンプーによって洗い
流され、その効果は失われてしまう。従って、これらを
用いたとしても根本的な髪質改善を行うことはできず、
このような毛髪化粧料を毎日のように継続して用いる必
要があり、その効果も十分満足な効果が得られるものは
極めて少ない。また、一時染毛料や酸性染毛料による毛
髪のカラーリングも、やはりシャンプー等により落ちや
すく、その染色持ちを持続させることが望まれている。

【０００４】本発明は、このような従来技術の課題に鑑
み成されたものであり、その目的は一つには優れた髪質
矯正効果を有し、また耐シャンプー性が高くてその効果
が持続する毛髪処理用組成物及びその処理方法を提供す
ることであり、一つには染色した毛髪のシャンプー等に
よる色落ちを抑制して染色持ちを向上せしめる毛髪処理
用組成物及びその処理方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記目的
を達成するために鋭意検討を行った結果、少なくとも一
つの反応性官能基が結合したシリル基、例えば三官能性
シリル基を有するモノマーを構成モノマーとして有する
共重合体を毛髪上で加水分解して架橋せしめることによ
り、毛髪にハリとコシを付与し、しかも繰り返しシャン
プーしてもその効果が失われずに持続するという優れた
髪質矯正効果と耐シャンプー性が得られることを見出し
た。また、一時染毛料や酸性染毛料等によりカラーリン
グした毛髪に該共重合体を処理すると、シャンプーによ
る色落ちが抑制され、染色持ちが格段に向上することを
も見出し、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明にかかる毛髪処理用組成
物は、少なくとも一つの反応性官能基が結合したシリル
基を有する共重合体を配合したことを特徴とする。な
お、本発明において反応性官能基が結合したシリル基と
は、後述するように、加水分解によってシロキサン結合
Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを形成し、これにより共重合体分子間を
架橋し得るものを意味する。また、本発明の組成物にお
いて、共重合体が下記一般式(I)で示されるモノマー
（Ａ）を構成モノマーの一つとして有する共重合体であ
ることが好適である。

【０００７】一般式（I）：

【化８】 （一般式(I)中、Ｒ_１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ
_２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は
それぞれ加水分解せしめることにより該共重合体分子間
を架橋し得る反応性官能基を意味する。） また、本発明の組成物において、共重合体がさらに下記
一般式(II)で示されるモノマー（Ｂ）を構成モノマーと
して有することが好適である。

【０００８】一般式(II)：

【化９】 （一般式(II)中、Ｒ_６は水素原子あるいはメチル基、Ｒ
_７は炭素数１〜１８のアルキル基を意味する。） また、本発明の組成物において、共重合体がさらに下記
一般式（III）で示されるモノマー（Ｃ）を構成モノマ
ーとして有することが好適である。

【０００９】一般式(III)：

【化１０】 （一般式(III)中、Ｒ_８は水素原子あるいはメチル基、
Ｒ_９は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。Ｘは下
記一般式（IV）〜(VI)の何れかで表される基を意味す
る。）

【００１０】一般式(IV)：

【化１１】 （一般式(IV)中、Ｒ_１０は炭素数１〜６のアルキル基を
意味する。）

【００１１】一般式(V)：

【化１２】 （一般式(V)中、Ｒ_１１、Ｒ_１１’はそれぞれ炭素数１
〜６のアルキル基、ｘ_１は正の整数を意味する。）

【００１２】一般式(VI)：

【化１３】 （一般式(VI)中、Ｒ_８、Ｒ_９は前記定義の通りである。
Ｒ_１２は炭素数１〜６のアルキル基、ｘ_２は正の整数を
意味する。）

【００１３】また、本発明の組成物において、モノマー
（Ａ）の割合が、共重合体中２５〜９９重量％であるこ
とが好適である。また、本発明の組成物において、モノ
マー（Ｂ）の割合が共重合体中１重量％以上であること
が好適である。また、本発明の組成物において、モノマ
ー（Ｃ）の割合が共重合体中１重量％以上であることが
好適である。また、本発明の組成物において、共重合体
がさらに下記一般式（VII）で示されるモノマー（Ｄ）
を構成モノマーとして有することが好適である。

【００１４】一般式(VII)：

【化１４】 （一般式(VII)中、Ｒ_１３は水素原子あるいはメチル
基、Ｒ_１４は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。
Ｙは−Ｎ^＋（Ｒ_１５）_３又は−Ｎ（Ｒ_１５）_２で示され
る基であり、Ｒ_１５は炭素数１〜６のアルキル基を意味
する。）

【００１５】また、本発明の組成物において、モノマー
（Ｄ）の割合が、共重合体中のモノマー（Ａ）、モノマ
ー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）の総重量に対して１〜１００
重量％の範囲であることが好適である。また、Ｒ_３、Ｒ
_４及びＲ_５が炭素数１〜６のアルコキシ基であることが
好適である。また、本発明の組成物において、さらにシ
リコーン化多糖化合物を配合することが好適である。ま
た、本発明の毛髪処理用組成物が髪質矯正剤であること
が好適である。

【００１６】また、本発明の毛髪処理用組成物が毛髪コ
ート剤であることが好適である。また、本発明にかかる
毛髪処理方法は、前記共重合体を毛髪上にて加水分解せ
しめ、該共重合体分子間を架橋することを特徴とする。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明の毛髪処理用組成物に配合
される共重合体は、少なくとも一つの反応性官能基が結
合したシリル基を有するものである。このような共重合
体として、１〜３官能性シリル基を有する共重合体が挙
げられるが、効果の点から三官能性シリル基を有してい
ることが好ましい。

【００１８】本発明の好適な共重合体の一つとして、前
記一般式(I)で示されるモノマー（Ａ）を構成モノマー
として有する共重合体が挙げられる。モノマー（Ａ）は
三官能性シリル基−ＳｉＲ_３Ｒ_４Ｒ_５を含有するアクリ
ル酸若しくはメタアクリル酸のエステル体であり、一般
式(I)においてＲ_１は水素原子又はメチル基である。ま
た、Ｒ_２は炭素数１〜６のアルキレン基を意味し、好ま
しくはプロピレン基である。

【００１９】Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は、加水分解することに
よってシロキサン結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを形成し、これに
より本発明の共重合体分子間を架橋し得る反応性官能基
であり、例えば、水素原子、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アシルオキシ基、アミノ基等が挙げられるが、共重
合体の安定性や、加水分解により生じる副生成物の安全
性、後述する架橋反応の反応性等の点から好ましくは炭
素数１〜６のアルコキシ基であり、特に好ましくはメト
キシ基又はエトキシ基である。なお、Ｒ_３、Ｒ _４、Ｒ_５
は同一又は異なっていても良い。また、本発明の共重合
体においては上記モノマー（Ａ）の１種又は２種以上を
構成モノマーとすることができる。

【００２０】本発明の共重合体は、その効果の点から、
前記モノマー（Ａ）のような反応性シリル基含有モノマ
ーとともに、その他の構成モノマーを有することが好ま
しい。このようなモノマーとして種々のものが考えられ
るが、好ましいものとして前記一般式(II)で示されるモ
ノマー（Ｂ）が挙げられる。

【００２１】モノマー（Ｂ）はアクリル酸若しくはメタ
アクリル酸のアルキルエステルである。一般式(II)にお
いて、Ｒ_６は水素原子、若しくはメチル基であり、Ｒ_７
は炭素数１〜１８の直鎖状、分岐状、もしくは環状のア
ルキル基を意味するが、好ましくは炭素数１〜６のアル
キル基であり、特に好ましくはメチル基である。なお、
本発明の共重合体においては上記モノマー（Ｂ）の１種
又は２種以上を構成モノマーとすることができる。

【００２２】また、本発明の共重合体においては、前記
一般式(III)のモノマー（Ｃ）を構成モノマーとして有
することが好ましい。モノマー（Ｃ）はシロキサン含有
（メタ）アクリル酸エステルである。一般式(III)にお
いて、Ｒ_８は水素原子又はメチル基である。Ｒ_９は炭素
数１〜６のアルキレン基であり、好ましくはエチレン
基、プロピレン基、２−ヒドロキシプロピレン基であ
る。Ｘは前記一般式（IV）〜（VI）の何れかで表される
シロキサンを意味する。一般式（IV）〜（VI）におい
て、Ｒ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１１’、Ｒ_１２は炭素数１〜６
の直鎖又は分岐状のアルキル基、又はフェニル基を表
す。なお、各一般式中にＲ_１０、Ｒ_１１、Ｒ_１２がそれ
ぞれ複数存在するが、これらは同一又は異なっていても
よい。Ｒ_１０、Ｒ _１１、Ｒ_１２として好ましくはメチル
基である。Ｒ_１１’として好ましくはブチル基が挙げら
れる。Ｘが一般式(V)又は一般式(VI)の場合、モノマー
（Ｃ）の分子量は１，０００〜１００，０００、好まし
くは２，０００〜２０，０００である。なお、本発明の
共重合体においては上記モノマー（Ｃ）の１種又は２種
以上を構成モノマーとすることができる。

【００２３】本発明の共重合体は、さらに前記一般式
（VII）で示されるアミン含有（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー（Ｄ）を構成モノマーとして有することが
できる。一般式(VII)中、Ｒ_１３は水素原子あるいはメ
チル基である。Ｒ_１４は炭素数１〜６のアルキレン基を
意味し、好ましくはエチレン基、プロピレン基が挙げら
れる。Ｙは−Ｎ^＋（Ｒ_１５）_３又は−Ｎ（Ｒ_１５）_２で
示される基であり、Ｒ_{１ ５}は炭素数１〜６のアルキル基
を意味する。また、−Ｎ^＋（Ｒ_１５）_３基の場合にはハ
ロゲンや、無機酸、有機酸等を対イオンとした塩であっ
てもよい。

【００２４】なお、本発明の効果を損なわない範囲であ
れば、上記モノマー（Ａ）〜（Ｄ）以外のモノマー
（Ｅ）を本発明の共重合体の構成モノマーとして有する
ことも可能である。本発明にかかる共重合体は上記モノ
マーを公知の重合方法を用いて重合することにより得る
ことができ、例えば溶液重合法、乳化重合法、塊状重合
法等を用いることができる。例えば、溶液重合法の場合
には、各モノマーを求めるモノマー組成にて溶媒に溶解
し、窒素雰囲気下、ラジカル重合開始剤を添加して加熱
攪拌することにより本発明の共重合体を得ることができ
る。

【００２５】重合の際に用いられる溶媒としては、モノ
マーを溶解又は懸濁し得るものであって、水を含まない
有機溶媒であればいかなる溶媒でも用いることが可能で
あり、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアル
コール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール等
のアルコール系溶媒、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
イソオクタン、デカン、流動パラフィンなどの炭化水素
系溶媒、ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン等のエーテル系溶媒、アセトン、メチルエ
チルケトン等のケトン系溶媒、酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素等の塩化物系溶媒などの他、ジ
メチルホルムアミド、ジエチルホルムアミド、ジメチル
スルホキシド、ジオキサン等が挙げられる。これら溶媒
は２種以上混合して用いても良い。通常、用いる重合開
始剤の開始温度よりも沸点が高い溶媒を選択することが
好適である。

【００２６】重合開始剤としては、ラジカル重合を開始
する能力を有するものであれば特に制限はなく、例え
ば、過酸化ベンゾイル等の過酸化物、アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビス（イソ酪酸）ジメチル
等のアゾ系化合物の他、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸系重合開始剤が挙げられる。なお、こ
れらの重合開始剤によらずとも、光化学反応や、放射線
照射等によっても重合を行うことができる。

【００２７】重合温度は各重合開始剤の重合開始温度以
上とする。例えば、過酸化物系重合開始剤では、通常７
０℃程度とすればよい。重合時間は特に制限されない
が、通常２〜２４時間である。比較的高分子量のポリマ
ーを得たい場合には、１日程度反応させることが望まし
い。反応時間が短すぎると未反応のモノマーが残存し、
分子量も比較的小さくなることがある。

【００２８】本発明にかかる共重合体の平均分子量は特
に制限されず、オリゴマー以上の重合度を有していれば
目的とする効果を発揮し得る。ただし、重合度が小さく
なると後述する架橋反応の速度が低下し、また、あまり
に重合度が大きすぎると粘度が高くなって塗布性や作業
性に劣ることから、その平均分子量は２，０００〜１５
０，０００程度であることが好ましい。

【００２９】このようにして得られる本発明の共重合体
は、官能性シリル基を分子中に有している。このため、
これを加水分解することによって共重合体分子同士が架
橋し、架橋体を形成することができる。そして、このよ
うな架橋反応を毛髪上で行うことにより、毛髪上に強固
に共重合体の架橋体被膜が形成され、毛髪にハリ、コシ
が付与されるとともに、シャンプーを繰り返した後もそ
の効果が失われずに持続するという、優れた耐シャンプ
ー性が発揮される。また、使用感がごわついたり、フレ
ーキングを生じたりすることがない。また、カラーリン
グした毛髪に本処理を行った場合には、毛髪表面が該架
橋体により強固に被覆されるので、シャンプーした際の
色落ちが抑制され、染色持ちが格段に向上する。

【００３０】このような効果が発現する作用機作として
は次のように考えられる。図１にモノマー（Ａ）を構成
モノマーとして有する共重合体の場合について、その反
応を模式的に示す。すなわち、本発明にかかる共重合体
はモノマー（Ａ）に由来する三官能性シリル基−ＳｉＲ
_３Ｒ_４Ｒ_５を有している。この三官能性シリル基は水、
酸、アルカリ等により容易に加水分解され、トリヒドロ
キシシリル基−Ｓｉ(ＯＨ)_３となる。このトリヒドロキ
シシリル基は別のトリヒドロキシシリル基と反応して安
定なシロキサン結合Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉを形成し、その結
果、共重合体分子間が三次元網目状に架橋された架橋共
重合体（本発明中、架橋体ということがある）となる。

【００３１】従って、該共重合体を毛髪上で加水分解す
ることにより毛髪上で架橋が起こり、架橋体が毛髪を網
目状に強固に被覆し、その結果、毛髪にハリとコシが付
与され、優れた耐シャンプー性が発揮されるものと推察
される。また、カラーリングした毛髪に本処理を行った
場合には、毛髪表面が該架橋体により強固にコートされ
るので、その染色持ちが格段に向上するものと考えられ
る。

【００３２】なお、このような架橋反応を毛髪上で行わ
ず、予め架橋体を合成してこれを毛髪に塗布しようとし
ても、架橋体がゲルもしくはプラスティックとなるので
塗布することは非常に困難である。

【００３３】本発明の毛髪処理用組成物に配合される共
重合体のモノマー組成としては、共重合体中のモノマー
（Ａ）の割合が２５〜９９重量％、さらには４０〜８５
重量％であることが好適である。モノマー（Ａ）が少な
すぎると架橋反応部位が少ないため、耐シャンプー性が
低く、毛髪矯正効果や染色持ち効果が十分に持続しない
ことがある。一方、モノマー（Ａ）の割合が多すぎる場
合にも、髪質矯正効果や染色持ち、耐シャンプー性が低
下する傾向にある。また、フレーキングも生じやすい。
これは、架橋反応部位が多すぎて、しかも密な状態にあ
るため、架橋反応がきれいに進行せず、共重合体上に未
反応部位が多量に残るためと考えられる。

【００３４】モノマー（Ｂ）は、上記モノマー（Ａ）の
割合を調整し、架橋体被膜の髪質矯正効果や耐水性に寄
与するとともに、フレーキングを抑制する。モノマー
（Ｂ）の割合としては、共重合体中１重量％以上、好ま
しくは１０重量％以上である。モノマー（Ｂ）の割合が
高くなると他のモノマーの割合が低下し、また共重合体
がアルコール系溶媒に難溶性となることがあるので、モ
ノマー（Ｂ）は多くとも７５重量％以下、好ましくは６
０重量％以下である。

【００３５】モノマー（Ｃ）はシロキサン部分を有し、
これにより架橋体被膜の耐水性、耐シャンプー性を高め
るとともに、処理後の毛髪になめらかな使用感触を付与
することができる。また、フレーキングも抑制する。本
発明の共重合体中、モノマー（Ｃ）は１重量％以上、好
ましくは５重量％以上であるが、モノマー（Ｃ）の割合
が多すぎると、相対的にその他のモノマーの比率が低く
なり、耐シャンプー性等が劣る傾向があるので、多くと
も７０重量％以下、好ましくは６０重量％以下である。

【００３６】また、モノマー（Ｄ）を構成モノマーとし
て有する共重合体を処理した場合には、毛髪に対してぬ
めり感が付与され、しっとりとした使用感が得られる。
しかしながら、モノマー（Ｄ）の割合が多すぎると、モ
ノマー（Ｄ）が有するアミン部分によって被膜の親水性
が高くなり耐水性、耐シャンプー性等が劣るようにな
る。モノマー（Ｄ）の割合としては、モノマー（Ａ）〜
（Ｃ）の総重量に対して１〜１００重量％、好ましくは
５〜５０重量％である。本発明の共重合体の好適な例と
して、例えば一般式(VIII)、(IX)、又は（X）で示され
る共重合体を挙げることができる。

【００３７】一般式（VIII）：

【化１５】

【００３８】一般式(IX)：

【化１６】

【００３９】一般式(X)：

【化１７】 なお、一般式(VIII)〜（X）中、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ
_４、Ｒ_５、Ｒ_６、Ｒ_７、Ｒ_８、Ｒ_９、Ｒ_１３、Ｒ_１４、
Ｘ、Ｙは前記定義の通りである。ｎ、ｍ、ｌ、ｐはそれ
ぞれモノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー
（Ｃ）、モノマー（Ｄ）のモル比を表す。

【００４０】本発明の毛髪処理方法としては、本発明の
共重合体を毛髪上で加水分解し、該共重合体分子同士を
架橋せしめることを特徴とする。架橋方法としては、
水、酸、アルカリによる反応や熱による反応が挙げられ
る。具体的には、本発明の毛髪処理用組成物を毛髪に塗
布後、該毛髪を水（水蒸気等でも可）、酸、又はアルカ
リに接触せしめたり、加熱することにより加水分解、架
橋させる方法がある。また、予め水、酸又はアルカリで
処理した毛髪に、該毛髪処理用組成物を塗布して加水分
解、架橋を行ってもよい。また、本発明の毛髪処理用組
成物に、水、酸又はアルカリを混合し、直ちに塗布する
方法も考えられるが、毛髪処理用組成物と、水、酸、ア
ルカリ等を別々に毛髪に適用する方法がより好ましい。
水、酸、アルカリによる反応の場合には加熱してもよい
が、通常室温で処理すれば十分である。なお、架橋反応
の進行が緩慢であっても良い場合には、特にこのような
酸、アルカリ、水と接触せしめなくとも大気中の水分に
より自然架橋させることも可能である。また、何れの場
合にも均一に塗布、処理するために必要に応じてはけ、
くし、ブラシ等の器具を適宜用いることができる。

【００４１】本発明の毛髪処理方法で用いられる酸、ア
ルカリとしては、本共重合体を加水分解し架橋反応せし
めることができるものであれば特に限定されず、有機・
無機の酸、アルカリを用いることができる。もちろん、
これらの酸、アルカリは、その１種又は２種以上を用い
ることができ、また、水との混合物であっても良い。本
発明にかかる毛髪処理用組成物は、上記共重合体を必須
成分として含有することを特徴とするものであるが、そ
の好適な実施形態の一つとして、該共重合体を含有する
非水系組成物が挙げられる。

【００４２】非水系組成物としては、例えば、該共重合
体を有機溶媒中に溶解もしくは分散せしめたものが挙げ
られる。このような有機溶媒としては、脂肪族炭化水
素、芳香族炭化水素、塩素化合物炭化水素、エーテル系
溶剤、アルコール系溶剤炭素数１〜４の脂肪族１〜４価
アルコール、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の
セロソルブ系溶剤、ジオキサン、酢酸メチル、ジホルム
アミド等が挙げられる。なお、このうち化粧品原料とし
て好ましいものは脂肪族１〜２価のアルコールであり、
例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、プ
ロピレングリコールが挙げられ、特に安全性の点からは
エタノール、イソプロパノールが好ましい。

【００４３】本発明にかかる毛髪処理用組成物を水分含
有組成物とした場合には、製品中で架橋反応が起こるた
め、塗布時に適宜調製することが好適である。なお、こ
のような水分含有組成物もまた、本発明の範疇である。
本発明にかかる毛髪処理用組成物中において、該共重合
体の濃度は特に制限されないが、好ましくは０．１〜１
０重量％、特に好ましくは１〜５重量％である。配合量
が少なすぎると一回の処理で十分な効果が得られないこ
とがあり、多すぎる場合には塗布性、伸展性、使用感等
が劣ったり、フレーキングを生じることがある。

【００４４】本発明にかかる毛髪処理用組成物の剤型は
特に限定されず、本発明の効果を発揮し得る形態であれ
ばどのようなものでも良い。例えば、液状、乳液状、ク
リーム状、ジェル状、ミスト、スプレー、エアゾール、
ムース等が挙げられる。本発明にかかる毛髪処理用組成
物には、本発明の効果を損なわない範囲であれば通常化
粧料に配合される成分を配合しても良い。例えば、界面
活性剤、保湿剤、紫外線防御剤、ｐＨ調製剤、防腐剤、
酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、被膜形成剤、油性成
分、高分子化合物、噴射剤等が挙げられる。水、酸、ア
ルカリは共重合体と別剤としておくことが好ましいが、
毛髪に適用時に適宜調製するのであれば、前記のように
本発明の共重合体とともに水、酸、アルカリを組成物中
に配合することも可能である。本発明の共重合体ととも
に組成物中に他の被膜形成剤を配合する場合、好ましい
被膜形成剤として、下記一般式(XI)で示されるシリコー
ン化多糖化合物が挙げられる。

【００４５】一般式(XI)：

【化１８】 （一般式(XI)中、Ｇｌｕは多糖化合物の糖残基、Ｐは２
価の結合基、Ｑは２価脂肪族基を意味し、Ｒ_１６は炭素
数１〜８の１価有機基、Ｒ_１７、Ｒ_１８、Ｒ_１９はそれ
ぞれ炭素数１〜８の１価有機基又は−ＯＳｉＲ_２０Ｒ
_２１Ｒ_２２で示されるシロキシ基を意味する。ただし、
Ｒ_２０、Ｒ_２１、Ｒ_２２はそれぞれ炭素数１〜８の１価
有機基であり、ａは０、１又は２、ｂは正の整数を意味
する。）

【００４６】一般式(XI)において、Ｇｌｕは多糖化合物
の糖残基を表すが、このような多糖化合物としては、公
知の各種多糖化合物を用いることができ、例えば、セル
ロース、ヘミセルロース、アラビアガム、トラガントガ
ム、タマリンドガム、ペクチン、デンプン、マンナン、
グアーガム、ローカストビーンガム、クインスシードガ
ム、アルギン酸、カラギーナン、寒天、キサンタンガ
ム、デキストラン、プルラン、キチン、キトサン、ヒア
ルロン酸、コンドロイチン硫酸の他、これら多糖化合物
の誘導体、例えば、カルボキシメチル化、硫酸化、リン
酸化、メチル化、エチル化、エチレンオキサイドやプロ
ピレンオキサイド等のアルキレンオキサイドの付加、ア
シル化、カチオン化、低分子量化等を行った多糖化合物
誘導体が挙げられる。これらの内、好ましくはエチルセ
ルロース又はプルランであり、特に好ましくはプルラン
である。なお、本発明において多糖化合物の平均分子量
は多糖化合物の種類により異なるが、通常約1,000〜5,0
00,000が好ましい。

【００４７】これらの多糖化合物はその種類に応じて水
酸基、カルボキシル基等の反応性官能基の１種又は２種
以上を少なくとも１つ以上含有している。Ｐで示される
２価結合基は、この多糖化合物の有する反応性官能基
と、下記一般式(XII)で示されるシリコーン化合物とを
反応させることにより形成されるＡ由来の結合基であ
る。

【００４８】一般式(XII):

【化１９】

【００４９】一般式(XII)中、Ｑ、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ
_１８、Ｒ_１９及びａは前記一般式(XI)と同じである。ま
た、Ａは多糖化合物の反応性官能基と反応しうる官能基
であり、例えば、イソシアネート基、エポキシ基、ビニ
ル基、アクリロイル基、メタクリロイル基、アミノ基、
イミノ基、水酸基、カルボキシル基、メルカプト基等が
挙げられる。なお、このようなシリコーン化合物と多糖
化合物との反応には、従来より公知の方法、例えば特開
平８−１３４１０３号公報に記載の方法を用いることが
できる。

【００５０】Ｐを例示すると、カルバモイル基、−ＣＨ
_２ＣＨ（ＯＨ）−、カルボニル基、アミノ基、エーテル
基等が挙げられるが、反応性の点から、Ａがイソシアネ
ート基（Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−）である前記一般式(XII)の化合
物と、多糖化合物の水酸基が反応して形成されるカルバ
モイル基（−ＣＯＮＨ−）が好ましい。なお、この場合
の多糖化合物の糖残基は、イソシアネート基と反応して
いる水酸基の水素原子を除いた多糖化合物の残り部分を
意味する。また、その他の反応の場合にも、多糖化合物
の糖残基とはこれに準ずるものを意味する。

【００５１】Ｑで示される２価の脂肪族基としては、ア
ルキレン基、主鎖中に酸素原子、窒素原子、硫黄原子等
を有するアルキレン基、主鎖中にフェニレン基等のアリ
ーレン基を有するアルキレン基、主鎖中にカルボニルオ
キシ基又はオキシカルボニル基を有するアルキレン基を
挙げることができる。これらの２価脂肪族基はヒドロキ
シ基、アルコキシ基、アルキル基等の置換基を有するこ
とができ、また、脂肪族基の末端原子が酸素原子、窒素
原子、硫黄原子等のヘテロ原子であってもよい。Ｑを例
示すると、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_３−、−
（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_６−、−（ＣＨ_２）
_８−、−［ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）］−、−（ＣＨ_２）_２
Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ_２ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−等
が挙げられるが、好ましくは−（ＣＨ_２）_３−で示され
るプロピレン基である。

【００５２】前記一般式(XI)において、Ｒ_１６、
Ｒ_１７、Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０、Ｒ_２１及びＲ_２２に
見られる炭素数１〜８の１価有機基としては、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキ
ル基、フェニル基等のアリール基、ベンジル基等のアラ
ルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、3,3,
3-トルフロロプロピル基等のフッ化アルキル基等を例示
することができる。このような有機基として好ましいも
のはアルキル基であり、さらに好ましくはメチル基であ
る。

【００５３】また、Ｒ_１７、Ｒ_１８、Ｒ_１９はそれぞれ
−ＯＳｉＲ_２０Ｒ_２１Ｒ_２２で示されるシロキシ基であ
ってもよい。このようなシロキシ基としては、トリメチ
ルシロキシ基、エチルジメチルシロキシ基、フェニルジ
メチルシロキシ基、ビニルジメチルシロキシ基、3,3,3-
トリフルオロプロピルジメチルシロキシ基等が例示され
る。また、Ｒ_１６、Ｒ_１７、Ｒ_１８、Ｒ_１９、Ｒ_２０、
Ｒ_２１、Ｒ_２２は同一又は異なっていても良い。本発明
のシリコーン化多糖化合物においては、ａ＝０で、Ｒ
_１７、Ｒ_１８、及びＲ_１９がメチル基であることが好ま
しい。本発明において、特に好ましいシリコーン化多糖
化合物は下記一般式(XIII)で示されるシリコーン化プル
ランである。

【００５４】一般式(XIII)：

【化２０】 （一般式(XIII)中、Ｂは水素原子または−ＣＯＮＨ（Ｃ
Ｈ_２）_３Ｓｉ[ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３]で示される基であ
り、その置換度は０．５〜２．５、ｃは１００〜２０,
０００の数である。）

【００５５】なお、本発明において、シリコーン化多糖
化合物の置換度は多糖化合物の構成糖１単位当たりのシ
リコーン化合物の平均結合数を意味する。例えば、上記
シリコーン化プルランの置換度は、下記一般式(XIV)で
示されるプルランの基本単位についた置換基−ＣＯＮＨ
（ＣＨ_２）_３Ｓｉ[ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３]の平均数を指
す。

【００５６】一般式(XIV)：

【化２１】

【００５７】反応性シリル基含有共重合体と、シリコー
ン化多糖化合物を併用すると、髪質矯正効果、損傷毛修
復効果、耐シャンプー性、染色持ち効果等を高めること
ができ、さらに、組成物を重ね付けした時のフレーキン
グを抑制することができる。なお、シリコーン化多糖化
合物を配合する場合、溶媒として低分子量シリコーン油
又は軽質イソパラフィンに溶解して配合すると、配合の
しやすさや塗布時の使用感を高めることができる。低分
子量シリコーン油としては、炭素数２〜７の直鎖状ジメ
チルポリシロキサンや炭素数３〜７の環状ジメチルポリ
シロキサンが好適である。シリコーン化多糖化合物の組
成物中の配合量は特に限定されないが、通常０．０１〜
２０重量％、好ましくは０．２〜１０重量％である。以
下に具体例を挙げて、さらに本発明を詳述する。なお、
以下で用いた各モノマーの構造は次の通りである。

【００５８】モノマーＡ１：

【化２２】

【００５９】モノマーＡ２：

【化２３】

【００６０】モノマーＢ１：

【化２４】

【００６１】モノマーＣ１（平均分子量４２２）及びモ
ノマーＣ２（平均分子量１２，０００）：

【化２５】

【００６２】モノマーＣ３（平均分子量５，０００）：

【化２６】

【００６３】モノマーＣ４：

【化２７】

【００６４】モノマーＤ１：

【化２８】

【００６５】共重合体の合成 共重合体１ ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（モ
ノマーＡ１）２．０ｇ（８ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸
メチル（モノマーＢ１）８．０ｇ（８０ｍｍｏｌ）をエ
タノール１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、７０℃で１
時間加熱攪拌した後、過硫酸カリウム０．０５ｇを加え
一晩反応させて、共重合反応を完結した。反応液を室温
まで冷却し、減圧濃縮した。残渣をエタノール１０ｍｌ
に溶解し、ｎ−ヘキサン５００ｍｌ中に添加した。沈殿
物を分取し、目的とする共重合体を得た。

【００６６】なお、得られた共重合体はそのＮＭＲスペ
クトルデータ（溶媒ＣＤＣｌ_３又はＤＭＳＯ−ｄ_６）に
おいて、６〜７ｐｐｍ付近に見られる原料モノマー由来
のＣＨ_２＝Ｃの水素原子のピークが認められず、このこ
とから共重合体の生成が確認された。また、本発明にお
いては、他の共重合体についても同様にして共重合体の
生成を確認した。

【００６７】共重合体２ ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン４．
０ｇ（１６ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル８．０ｇ
（８０ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同様に
して目的とする共重合体を得た。

【００６８】共重合体３ ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン８．
０ｇ（３２ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル４．０ｇ
（４０ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同様に
して目的とする共重合体を得た。

【００６９】共重合体４ ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１
０．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル２．
０ｇ（２０ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同
様にして目的とする共重合体を得た。

【００７０】共重合体５ ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１
０．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）及びメタクリル酸メチル０．
４ｇ（４ｍｍｏｌ）を用いた他は前記共重合体１と同様
にして目的とする共重合体を得た。

【００７１】共重合体６ ３−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン１
０．０ｇ（４０ｍｍｏｌ）のみを用いた他は前記共重合
体１と同様にして目的とする共重合体を得た。

【００７２】試験例１ 各共重合体１〜６について、髪質矯正効果、耐シャンプ
ー性、フレーキングについて下記の試験方法で試験を行
った。被験試料としては各被験共重合体３重量部をそれ
ぞれエタノール９７重量部に溶解し、これをスプレー容
器に充填して試料とした。

【００７３】髪質矯正効果 専門パネル２０名による官能評価を行った。方法は、各
パネルの毛髪にスプレー液約２ｇをスプレーし、その
後、市販のシャンプー剤にて洗髪を行った。毛髪を自然
乾燥した後のハリ、コシについてアンケートを行い、下
記の基準で評価した。

【００７４】 ◎：２０名中、１６名以上がハリ、コシがあると回答し
た。 ○：２０名中、１２〜１５名がハリ、コシがあると回答
した。 △：２０名中、６〜１１名がハリ、コシがあると回答し
た。 ×：２０名中、０〜５名がハリ、コシがあると回答し
た。

【００７５】耐シャンプー性 前記髪質矯正効果試験後、シャンプー洗髪及び乾燥をさ
らに３サイクル行い、同様にハリ、コシの官能評価を行
った。評価基準は下記の通り。 ◎：２０名中、１６名以上が効果が持続し、耐シャンプ
ー性ありと回答した。 ○：２０名中、１２〜１５名が効果が持続し、耐シャン
プー性ありと回答した。 △：２０名中、６〜１１名が効果が持続し、耐シャンプ
ー性ありと回答した。 ×：２０名中、０〜５名が効果が持続し、耐シャンプー
性ありと回答した。

【００７６】フレーキング 前記髪質矯正効果試験において、フレーキングの有無を
目視により判定した。評価基準は下記の通り。 ◎：全くフレーキングなし。 △：僅かにフレーキングが認められる。 ×：明らかなフレーキングが認められる。

【００７７】

【表１】 モノマー[重量％] 共重合体 Ａ１／Ｂ1 髪質矯正効果 耐シャンフ゜ー性 フレーキンク゛ １ ２０／８０ ◎ △ ◎ ２ ３３／６７ ◎ ○ ◎ ３ ６７／３３ ◎ ◎ ◎ ４ ８３／１７ ◎ ◎ ◎ ５ ９６／４ ○ ○ △ ６ １００／０ △ △ △

【００７８】表１から解るように、モノマー（Ａ）を構
成モノマーとする共重合体の架橋体被膜は髪質矯正効果
を有していることが理解される。なお、共重合体中、モ
ノマー（Ａ）が少なすぎると耐シャンプー性が十分に得
られず、髪質矯正効果の持続性に乏しい。一方、モノマ
ー（Ａ）が１００％の場合には、髪質矯正効果、耐シャ
ンプー性が共に低下する傾向にあり、また、フレーキン
グも生じやすい。よって、共重合体のモノマー組成とし
ては、共重合体中モノマー（Ａ）が２５〜９９重量％、
好ましくは４０〜８５重量％である。

【００７９】試験例２ 前記試験例１で調製したスプレーを試料として用い、染
色持ちについて下記の試験方法で試験を行った。すなわ
ち、白髪の人毛束に市販の酸性染毛料をまんべんなく塗
布し、３分放置後水で洗い流して自然乾燥した。染毛さ
れた人毛束（コントロール）を５ｇづつとり、試料各約
１ｇをそれぞれスプレーした。試料をスプレーした人毛
束、及びスプレーしなかった人毛束に対して、市販のシ
ャンプー剤による洗髪、自然乾燥を１０回繰り返し行っ
た。このようにシャンプー処理された人毛束について、
シャンプーしていないコントロールに対する色の変化を
肉眼で観察し、評価を行った。

【００８０】 ◎：色落ちが全くない。 ○：色落ちがほとんどない。 △：色落ちがある。 ×：色落ちが著しい。

【００８１】

【表２】

【００８２】表２から解るように、共重合体で処理しな
かった場合にはシャンプーによる色落ちが著しかった
が、共重合体を処理した毛髪では、色落ちが抑制され、
染色持ちが向上した。よって、本発明にかかる共重合体
の架橋体被膜は、染色持ち向上効果を有し、共重合体中
のモノマー（Ａ）の割合は２５〜９９重量％、好ましく
は４０〜８５重量％のとき、その効果が顕著に発揮され
ることが理解される。

【００８３】試験例３ 次に、表３のモノマー組成を有する共重合体を前記と同
様に合成し、試験例１、２と同様に試験を行った。ま
た、なめらかさ、ぬめり感については、下記の方法によ
り評価した。

【００８４】なめらかさ 前記髪質矯正効果試験後の毛髪のなめらかさについてア
ンケートを行い、下記の基準で評価した。 ◎：２０名中、１６名以上が使用感触がなめらかである
と回答した。 ○：２０名中、１２〜１５名が使用感触がなめらかであ
ると回答した。 △：２０名中、６〜１１名が使用感触がなめらかである
と回答した。 ×：２０名中、０〜５名が使用感触がなめらかであると
回答した。

【００８５】ぬめり感 前記髪質矯正効果試験後の毛髪のぬめり感についてアン
ケートを行い、下記の基準で評価した。 ◎：２０名中、１５名以上が良好であると回答した。 ○：２０名中、１０〜１４名が良好であると回答した。 △：２０名中、５〜９名が良好であると回答した。 ×：２０名中、０〜５名が良好であると回答した。

【００８６】

【表３】 共重合体 モノマー[重量％] 髪質矯正 耐シャン フレーキンク゛ 染色 なめらかさ A2 B1 C* 効果 フ゜ー性 持ち ７ 33 67 - ◎ ○ ◎ ○ △ ８ 67 33 - ◎ ◎ ◎ ◎ △ ９ 50 10 40(C1) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 10 50 10 40(C2) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 11 50 40 10(C3) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 12 60 35 5(C4) ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 13 50 - 50(C2) △ ◎ ◎ ◎ ◎ 14 25 - 75(C4) △ ○ ◎ ○ ◎ *（ ）内は使用したモノマー（Ｃ）を示す

【００８７】表３から解るように、モノマー（Ａ）〜
（Ｂ）からなる共重合体中にモノマー（Ｃ）を導入する
ことにより、髪質矯正効果、耐シャンプー性、染色持ち
が向上するとともに、処理後の毛髪の使用感を格段にな
めらかにすることができる。また、共重合体１３、１４
では髪質矯正効果は低く、また共重合体がべたついて取
扱いにくかったものの、耐シャンプー性や染色持ち効
果、なめらかさにおいては十分満足いくものであった。

【００８８】以上のことから、共重合体中のモノマー
（Ｃ）の割合は１重量％以上、さらには５重量％以上で
あることが好適である。また、共重合体中のモノマー
（Ｂ）が髪質矯正効果及び共重合体のべたつき防止に寄
与し、共重合体中のモノマー（Ｂ）の割合は、１重量％
以上、さらには１０重量％以上が好適であることが示唆
された。

【００８９】

【表４】 共重合体 モノマー[重量％] 髪質矯正 耐シャン 染色持ち ぬめり感 A2 B1 C4 D1 効果 フ゜ー性 12 60 35 5 - ◎ ◎ ◎ △ 15 60 35 5 10 ◎ ◎ ◎ ◎ 16 60 35 5 20 ◎ ○ ○ ◎ 17 60 35 5 50 ○ ○ ○ ◎ 18 60 35 5 100 △ × × ◎

【００９０】表４から解るように、モノマー（Ａ）〜
（Ｄ）からなる共重合体は、毛髪に対してなめらかさと
ともにぬめり感を与え、しっとりとした感触を付与する
ことができる。なお、モノマー（Ｄ）の割合が高くなる
と架橋体被膜の親水性が高くなって、髪質矯正効果、耐
シャンプー性、染色持ち効果が低下する傾向にある。従
って、モノマー（Ｄ）の割合としては、共重合体中のモ
ノマー（Ａ）〜（Ｃ）の総重量に対して１〜１００重量
％、好ましくは５〜５０重量％である。

【００９１】本発明者等は、さらに、本発明にかかる共
重合体と他の被膜形成剤を併用した時の効果についても
検討を行った。なお、被膜形成剤としては、シリコーン
化多糖化合物の一つであるシリコーン化プルラン（置換
度１．７、原料のプルランの分子量約２０万）を用い
た。試験例４ 表５の処方で試料を調製し、下記の方法で試験を行っ
た。

【００９２】（髪質矯正効果）専門パネル２０名による
官能評価を行った。方法は、各パネルの毛髪に試料約２
ｇをスプレーし、その後水洗いを行った。自然乾燥後の
ハリ、コシについてアンケートを行い、下記の基準によ
り評価した（試験直後）。また、市販のシャンプー剤に
て洗髪、自然乾燥を５回繰り返した後のハリ、コシにつ
いても下記の基準により評価した。 ◎：１６名以上がハリ、コシがあると回答した。 ○：１２〜１５名がハリ、コシがあると回答した。 △：６〜１１名がハリ、コシがあると回答した。 ×：０〜５名がハリ、コシがあると回答した。

【００９３】（損傷毛修復効果）ダメージヘアの専門パ
ネル２０名による官能評価を行った。方法は、各パネル
の毛髪に試料約２ｇをスプレーし、その後水洗いを行っ
た。自然乾燥後の手触り（なめさかさ）についてアンケ
ートを行い、下記の基準により評価した（試験直後）。
また、市販のシャンプー剤にて洗髪、自然乾燥を５回繰
り返した後の手触りについても下記の基準により評価し
た。 ◎：１６名以上が手触りがよく、損傷毛修復効果がある
と回答した。 ○：１２〜１５名が手触りがよく、損傷毛修復効果があ
ると回答した。 △：６〜１１名が手触りがよく、損傷毛修復効果がある
と回答した。 ×：０〜５名が手触りがよく、損傷毛修復効果があると
回答した。

【００９４】（染色持ち）前記試験例２の方法に準じて
行った。 （重ねづけ時のフレーキング）専門パネル２０名の毛髪
に試料約２ｇをスプレーし、その後、水洗い、自然乾燥
を行った。試料のスプレー、洗髪、自然乾燥をさらに３
サイクル行った後のフレーキングの有無を目視ににより
判定した。評価基準は下記の通り。 ◎：全くフレーキングなし。 △：僅かにフレーキングが認められる。 ×：明らかなフレーキングが認められる。

【００９５】

【表５】 成分* 配合量 共重合体19 5 - - - - - 5 - - - - 共重合体20 - 5 - - - - - 5 - - - 共重合体21 - - 5 - - - - - 5 - - 共重合体22 - - - 5 - - - - - 5 - 共重合体23 - - - - 5 - - - - - 5シリコーン 化フ゜ルラン - - - - - 5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 エタノール 35 35 35 35 35 40 35 35 35 35 35軽質イソハ゜ラフィン 60 60 60 60 60 55 59.5 59.5 59.5 59.5 59.5 髪質矯正効果 試験直後 ◎ ◎ ◎ ◎ △ △ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 5回シャンフ゜ー後 ○ ◎ ◎ ◎ △ △ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ 損傷毛修復効果 試験直後 ○ ○ ○ △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 5回シャンフ゜ー後 △ ○ ○ △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 染色持ち ○ ◎ ◎ ◎ ◎ △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 重ねづけ時の △ △ △ × △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ フレーキンク゛ *各共重合体のモノマー組成[重量％]は次の通り。 共重合体19：A2-B1-C3-D1＝60-35-5-20 共重合体20：A2-B1-C1＝50-40-10 共重合体21：A2-B1-C2＝50-25-25 共重合体22：A2-B1＝67-33 共重合体23：A2-C3＝50-50

【００９６】表５のように、共重合体とシリコーン化プ
ルランを併用した場合には、髪質矯正効果や染色持ち効
果を共重合体単独の場合と同等もしくはそれ以上とする
ことができる。また、手触りも共重合体単独の場合に比
べてよりなめらかにすることができ、特に損傷毛に対し
て効果が顕著である。そして、これらの効果はシャンプ
ーを繰り返した後も持続した。さらに、共重合体単独の
場合には重ねづけした時にフレーキングを生じることが
あるが、シリコーン化プルランとの併用により抑制する
ことができた。

【００９７】

【表６】 成分 配合量 共重合体19 5 5 5 2 2 1 0.1 −シリコーン 化フ゜ルラン − 0.1 0.5 0.5 2 5 5 5 エタノール 35 35 35 38 38 39 39.9 40軽質イソハ゜ラフィン 60 59.9 59.5 59.5 58 55 55 55 髪質矯正効果 試験直後 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ 5回シャンフ゜ー後 ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ △ 損傷毛修復効果 試験直後 ○ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 5回シャンフ゜ー後 △ ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 染色持ち ○ ◎ ◎ ◎ ◎ ○ △ △ 重ねづけ時の △ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎フレーキンク゛

【００９８】表６は共重合体とシリコーン化プルランと
の配合比を変えて、上記試験例４と同様に試験を行った
結果である。共重合体が少ないと髪質矯正効果や染色持
ちが低くなる傾向がある。一方、シリコーン化プルラン
が少ないと、髪質矯正効果や、損傷毛修復効果、染色持
ちが十分に向上せず、重ねづけ時にフレーキングを生じ
ることがある。従って、共重合体とシリコーン化プルラ
ンとの好ましい重量比は１００：１〜１：１００、さら
には５０：１〜１：１である。

【００９９】以上のように、反応性シリル基含有共重合
体と、シリコーン化多糖化合物を併用することにより、
髪質矯正効果、損傷毛修復効果、染色持ち効果が高く、
これら効果がシャンプーを繰り返した際にも持続し、さ
らに、重ね付けによるフレーキングの少ない組成物を得
ることができる。シリコーン化多糖化合物単独の場合に
は、共重合体単独に比べると、髪質矯正効果や染色持ち
効果が低いので、シリコーン化多糖化合物の併用により
これら効果が向上するのは、共重合体の架橋体被膜が形
成される際にシリコーン化多糖化合物が包埋されること
により、架橋体被膜とシリコーン化多糖化合物の被膜と
が相乗的に寄与するためと推察される。

【０１００】

【実施例】以下に本発明の実施例を挙げるが、本発明は
これらに限定されるものではない。なお、配合量は全て
重量％である。

【０１０１】実施例１〜３ ヘアスプレー 表７のヘアスプレーを用いて前記試験例１〜２と同様に
試験したところ、実施例１〜３は何れも髪質矯正効果、
耐シャンプー性、フレーキング、染色持ちの何れにおい
ても比較例１より優れていた。

【０１０２】

【表７】 成分 実施例１ 実施例２ 実施例３ 比較例１ (1)共重合体１ １ ３ ５ − (2)ホ゜リヒ゛ニルヒ゜ロリト゛ン／ 酢酸ヒ゛ニル共重合体 − − − ５ (3)エタノール ４７ ４５ ４３ ４３ (4)POE(40)硬化ヒマシ油 １ １ １ １ (5)ハ゜ルミチン酸オクチル １ １ １ １ (6)ＬＰＧ(3.5kg/cm² at 20℃） ５０ ５０ ５０ ５０(7)香料 適量 適量 適量 適量 髪質矯正効果 ○ ◎ ◎ ○ 耐シャンプー性 △ △ △ × フレーキング ◎ ◎ ◎ × 染色
持ち △ △ △ × （製法）（１）又は（２）を（３）に溶解し、（４）、
（５）及び（７）を加えた。これをエアゾール容器に充
填し、（６）を充填してヘアスプレーを得た。

【０１０３】実施例４〜６ ヘアミスト 表８のヘアミストを用いて前記試験例１〜２と同様に試
験したところ、実施例４〜６は何れも髪質矯正効果、耐
シャンプー性、フレーキング、染色持ちの何れにおいて
も比較例２より優れていた。

【０１０４】

【表８】 成分 実施例４ 実施例５ 実施例６ 比較例２ (1)共重合体２ １ ３ ５ − (2)ホ゜リヒ゛ニルアルコール／ 酢酸ヒ゛ニル共重合体 − − − ５ (3)エタノール ９７ ９５ ９３ ９３ (4)POE(9)ラウリルエーテル １ １ １ １ (5)シ゛メチルホ゜リシロキサン(5cps) １ １ １ １(6)香料 適量 適量 適量 適量 髪質矯正効果 ◎ ◎ ◎ ○ 耐シャンプー性 ○ ○ ○ × フレーキング ◎ ◎ ◎ × 染色持ち ○ ○ ○ × （製法）（１）又は（２）を（３）に溶解し、（４）〜
（６）を加えて容器に充填し、ヘアミストを得た。

【０１０５】実施例７〜９ ヘアスプレー 表９のヘアスプレーを用いて前記試験例１〜２と同様に
試験したところ、実施例７〜９は何れも髪質矯正効果、
耐シャンプー性、フレーキング、染色持ちの何れにおい
ても比較例３より優れていた。

【０１０６】

【表９】 成分 実施例７ 実施例８ 実施例９ 比較例３ (1)共重合体４ １ ３ ５ − (2)ホ゜リヒ゛ニルヒ゜ロリト゛ン／ 酢酸ヒ゛ニル共重合体 − − − ５ (3)エタノール 54.5 52.5 50.5 50.5 (4)POE(100)硬化ヒマシ油 １ １ １ １ (5)高分子シ゛メチルホ゜リシロキサン(500cps) 0.5 0.5 0.5 0.5 (6)シ゛メチルホ゜リシロキサン(5cps) ３ ３ ３ ３ (7)ＬＰＧ(3.5kg/cm² at 20℃） ４０ ４０ ４０ ４０(8)香料 適量 適量 適量 適量 髪質矯正効果 ○ ◎ ◎ △ 耐シャンプー性 ◎ ◎ ◎ × フレーキング ◎ ◎ ◎ △ 染色持ち ◎ ◎ ◎ × （製法）（１）又は（２）を（３）に溶解し、（４）、
（５）及び（７）を加えた。これをエアゾール容器に充
填し、（６）を充填してヘアスプレーを得た。

【０１０７】実施例１０〜１２ ヘアスプレー 表１０のヘアスプレーを用いて前記試験例１〜２と同様
に試験したところ、実施例１０〜１２は何れも髪質矯正
効果、耐シャンプー性、フレーキング、染色持ち、なめ
らかさの何れにおいても比較例４より優れていた。

【０１０８】

【表１０】 成分 実施例10 実施例11 実施例12 比較例４ (1)共重合体９ １ − − − (2)共重合体１１ − １ − − (3)共重合体１４ − − １ − (4)ホ゜リヒ゛ニルヒ゜ロリト゛ン／ 酢酸ヒ゛ニル共重合体 − − − １ (5)エタノール 47.0 47.0 47.0 47.0 (6)POE(40)硬化ヒマシ油 １ １ １ １ (7)ハ゜ルミチン酸オクチル １ １ １ １ (8)ＬＰＧ ５０ ５０ ５０ ５０(9)香料 適量 適量 適量 適量 髪質矯正効果 ◎ ◎ ◎ ○ 耐シャンプー性 ◎ ◎ ◎ × フレーキング ◎ ◎ ◎ × 染色持ち ○ ◎ ◎ × なめらかさ ◎ ◎ ◎ × （製法）（１）〜（４）を（５）に溶解し、（６）、
（７）及び（９）を加えた。これをエアゾール容器に充
填し、（８）を充填してヘアスプレーを得た。

【０１０９】実施例１３〜１５ ヘアミスト 表１１のヘアミストを用いて前記試験例１〜２と同様に
試験したところ、実施例１３〜１５は何れも髪質矯正効
果、耐シャンプー性、フレーキング、染色持ち、なめら
かさの何れにおいても比較例５より優れていた。

【０１１０】

【表１１】 成分 実施例13 実施例14 実施例15 比較例５ (1)共重合体８ １ − − − (2)共重合体１０ − １ − − (3)共重合体１１ − − １ − (4)ホ゜リヒ゛ニルアルコール／ 酢酸ヒ゛ニル共重合体 − − − １ (5)エタノール 97.0 97.0 97.0 97.0 (6)POE(9)硬化ヒマシ油 １ １ １ １ (7)ジメチルポリシロキサン １ １ １ １(8)香料 適量 適量 適量 適量 髪質矯正効果 ◎ ◎ ◎ ○ 耐シャンプー性 ◎ ◎ ◎ × フレーキング ◎ ◎ ◎ × 染色持ち ○ ◎ ◎ × なめらかさ ◎ ◎ ◎ × （製法）（１）〜（４）を（５）に溶解し、（６）〜
（８）を加えた。これを容器に充填し、ヘアミストを得
た。

【０１１１】実施例１６ 下記の方法で共重合体２４〜２６を合成し、前記試験例
１〜２と同様に試験を行った。その結果、表１２に示す
ように、何れの共重合体も高い髪質矯正効果、耐シャン
プー性、染色持ち効果を有し、使用感も良好であった。
また、何れもフレーキングは認められなかった。

【０１１２】共重合体２４ モノマーＡ２ １２．０ｇ及びモノマーＢ１ ６．０ｇ
をエタノール１００ｍｌに溶解し、窒素気流下、７０℃
で１時間加熱攪拌した後、2,2'-アゾビス（イソ酪酸）
ジメチル０．０５ｇを加え一晩反応させて、共重合反応
を完結した。反応液を室温まで冷却し、減圧濃縮した。
残渣をエタノール１０ｍｌに溶解し、ｎ−ヘキサン５０
０ｍｌ中に添加した。沈殿物を分取し、目的とする共重
合体を得た。

【０１１３】共重合体２５ モノマーＡ２ １０．０ｇ、モノマーＢ１ ２．０ｇ、
モノマーＤ１ １．０ｇを用いた他は前記共重合体２４
と同様にして目的とする共重合体を得た。共重合体２６ モノマーＡ２ １０．０ｇ、モノマーＣ４ １０．０
ｇ、モノマーＤ１ ０．５ｇを用いた他は前記共重合体
２４と同様にして目的とする共重合体を得た。

【０１１４】

【表１２】 共重合体 モノマー[重量％] 髪質矯正 耐シャン 染色 なめら ぬめり A2 B1 C4 D1 効果 フ゜ー性 持ち かさ 感 24 67 - - 33 ◎ ○ ○ ○ ◎ 25 77 15 - 8 ◎ ◎ ◎ ○ ◎ 26 49 - 49 2 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

【０１１５】実施例１７ ヘアスプレー (1)共重合体２２ ５重量％ (2)シリコーン化プルラン １ (3)シ゛メチルホ゜リシロキサン(5mPa.s) ５ (4)エタノール １５ (5)軽質イソパラフィン ３４ (6)ＬＰＧ(3.5kg/cm² at 20℃） ４０ (7)香料 適量

【０１１６】（製法）シリコーン化プルランを軽質イソ
パラフィンに溶解し、これにジメチルポリシロキサン、
香料、共重合体のエタノール溶液を加えた。これをエア
ゾール容器に充填し、ＬＰＧを充填してヘアスプレーを
得た。本ヘアスプレーは、シリコーン化プルランを配合
しなかったものに比べて、髪質矯正効果、損傷毛修復効
果、耐シャンプー性が向上し、重ね付けした時のフレー
キングを抑制することができた。

【０１１７】実施例１８ ヘアミスト (1)共重合体２０ ３ 重量％ (2)シリコーン化プルラン ０．１ (3)ステアリルトリメチルアンモニウムクロリト゛ ０．５ (4)エタノール ３７ (5)軽質イソパラフィン ４９．４ (6)シ゛メチルホ゜リシロキサン(5mPa.s) １０ (7)香料 適量

【０１１８】（製法）シリコーン化プルランを軽質イソ
パラフィンに溶解し、これにジメチルポリシロキサン、
香料、共重合体とステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドのエタノール溶液を加えた。これをスプレー容器
に充填しヘアミストを得た。本ヘアミストは、シリコー
ン化プルランを配合しなかったものに比べて髪質矯正効
果、損傷毛修復効果、耐シャンプー性が向上し、重ね付
けした時のフレーキングも抑制することができた。

【０１１９】実施例１９ ヘアコート (1)共重合体１９ ３ 重量％ (2)シリコーン化プルラン ０．５ (3)ステアリルトリメチルアンモニウムクロリト゛ ０．５ (4)エタノール ３７ (5)軽質イソパラフィン １９ (6)ＬＰＧ(3.5kg/cm² at 20℃） ４０ (7)香料 適量

【０１２０】（製法）シリコーン化プルランを軽質イソ
パラフィンに溶解し、これにジメチルポリシロキサン、
香料、共重合体とステアリルトリメチルアンモニウムク
ロリドのエタノール溶液を加えた。これをエアゾール容
器に充填し、ＬＰＧを充填してヘアコートを得た。本ヘ
アコートは、シリコーン化プルランを配合しなかったも
のに比べて、一時染毛料や酸性染毛料で染色した毛髪の
色持ちが向上した。

【０１２１】

【発明の効果】本発明にかかる毛髪処理用組成物は、特
定の共重合体を配合し、毛髪上にて該共重合体を架橋す
ることにより、強固な被膜を形成して毛髪にハリとコシ
を与え、一方、カラーリングした毛髪に対してはその染
色持ちを向上し、しかも使用感が良好でシャンプー後も
これらの効果が持続するという効果を奏する。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明にかかる共重合体の架橋反応の一例を示
す図である。

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも一つの反応性官能基が結合し
   たシリル基を有する共重合体を配合したことを特徴とす
   る毛髪処理用組成物。
2. 【請求項２】 請求項１記載の組成物において、共重合
   体が下記一般式(I)で示されるモノマー（Ａ）を構成モ
   ノマーの一つとして有する共重合体であることを特徴と
   する毛髪処理用組成物。 一般式(I)： 【化１】 （一般式(I)中、Ｒ_１は水素原子あるいはメチル基、Ｒ
   _２は炭素数１〜６のアルキレン基、Ｒ_３、Ｒ_４、Ｒ_５は
   それぞれ加水分解せしめることにより該共重合体分子間
   を架橋し得る反応性官能基を意味する。）
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の組成物において、
   共重合体がさらに下記一般式(II)で示されるモノマー
   （Ｂ）を構成モノマーとして有することを特徴とする毛
   髪処理用組成物。 一般式(II): 【化２】 （一般式(II)中、Ｒ_６は水素原子あるいはメチル基、Ｒ
   _７は炭素数１〜１８のアルキル基を意味する。）
4. 【請求項４】 請求項１〜３の何れかに記載の組成物に
   おいて、共重合体がさらに下記一般式（III）で示され
   るモノマー（Ｃ）を構成モノマーとして有することを特
   徴とする毛髪処理用組成物。 一般式(III)： 【化３】 （一般式(III)中、Ｒ_８は水素原子あるいはメチル基、
   Ｒ_９は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。Ｘは下
   記一般式（IV）〜(VI)の何れかで表される基を意味す
   る。） 一般式(IV)： 【化４】 （一般式(IV)中、Ｒ_１０は炭素数１〜６のアルキル基を
   意味する。） 一般式(V)： 【化５】 （一般式(V)中、Ｒ_１１、Ｒ_１１’はそれぞれ炭素数１
   〜６のアルキル基、ｘ_１は正の整数を意味する。） 一般式(VI)： 【化６】 （一般式(VI)中、Ｒ_８、Ｒ_９は前記定義の通りである。
   Ｒ_１２は炭素数１〜６のアルキル基、ｘ_２は正の整数を
   意味する。）
5. 【請求項５】 請求項２〜４の何れかに記載の組成物に
   おいて、モノマー（Ａ）の割合が、共重合体中２５〜９
   ９重量％であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
6. 【請求項６】 請求項３〜５の何れかに記載の組成物に
   おいて、モノマー（Ｂ）の割合が共重合体中１重量％以
   上であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
7. 【請求項７】 請求項４〜６の何れかに記載の組成物に
   おいて、モノマー（Ｃ）の割合が共重合体中１重量％以
   上であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
8. 【請求項８】 請求項１〜７の何れかに記載の組成物に
   おいて、共重合体がさらに下記一般式（VII）で示され
   るモノマー（Ｄ）を構成モノマーとして有することを特
   徴とする毛髪処理用組成物。 一般式(VII)： 【化７】 （一般式(VII)中、Ｒ_１３は水素原子あるいはメチル
   基、Ｒ_１４は炭素数１〜６のアルキレン基を意味する。
   Ｙは−Ｎ^＋（Ｒ_１５）_３又は−Ｎ（Ｒ_１５）_２で示され
   る基であり、Ｒ_１５は炭素数１〜６のアルキル基を意味
   する。）
9. 【請求項９】 請求項８記載の組成物において、モノマ
   ー（Ｄ）の割合が、共重合体中のモノマー（Ａ）、モノ
   マー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）の総重量に対して１〜１０
   ０重量％の範囲であることを特徴とする毛髪処理用組成
   物。
10. 【請求項１０】 請求項２〜９の何れかに記載の組成物
    において、Ｒ_３、Ｒ _４及びＲ_５が炭素数１〜６のアルコ
    キシ基であることを特徴とする毛髪処理用組成物。
11. 【請求項１１】 請求項１〜１０の何れかに記載の組成
    物において、さらにシリコーン化多糖化合物を配合した
    ことを特徴とする毛髪処理用組成物。
12. 【請求項１２】 請求項１〜１１の何れかに記載の組成
    物からなる髪質矯正剤。
13. 【請求項１３】 請求項１〜１１の何れかに記載の組成
    物からなる毛髪コート剤。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１１の何れかに記載の毛髪
    処理用組成物を毛髪上にて加水分解せしめ、該共重合体
    分子間を架橋することを特徴とする毛髪処理方法。