JPH11293242A - 赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を用いた陰極線管 - Google Patents
赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を用いた陰極線管Info
- Publication number
- JPH11293242A JPH11293242A JP9336098A JP9336098A JPH11293242A JP H11293242 A JPH11293242 A JP H11293242A JP 9336098 A JP9336098 A JP 9336098A JP 9336098 A JP9336098 A JP 9336098A JP H11293242 A JPH11293242 A JP H11293242A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- red light
- ray tube
- emitting
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 深赤色発光特性を持つ高発光効率を有する赤
色発光蛍光体とその製造方法および深赤色発光特性かつ
高発光効率を有する陰極線管を提供する。 【解決手段】 一般式が（Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ
9 ，但し ０．０１≦Ｚ≦０．１ で表される赤色発光
蛍光体を用いることで波長７００ｎｍ付近の発光強度を
大きくする。
色発光蛍光体とその製造方法および深赤色発光特性かつ
高発光効率を有する陰極線管を提供する。 【解決手段】 一般式が（Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ
9 ，但し ０．０１≦Ｚ≦０．１ で表される赤色発光
蛍光体を用いることで波長７００ｎｍ付近の発光強度を
大きくする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、発光特性に優れた
赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を表示
画面を形成する蛍光膜として用いた陰極線管に関する。
赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を表示
画面を形成する蛍光膜として用いた陰極線管に関する。
【０００２】
【従来の技術】カラー陰極線管の表示画面を構成する蛍
光体やその他の電子線の励起で赤色を発光する蛍光体
（以下、赤色発光蛍光体と言う）として、発光センタが
ユーロピウムイオン（Ｅｕ3+）であるような材料が広く
用いられている。
光体やその他の電子線の励起で赤色を発光する蛍光体
（以下、赤色発光蛍光体と言う）として、発光センタが
ユーロピウムイオン（Ｅｕ3+）であるような材料が広く
用いられている。
【０００３】特に、ユーロピウム付活酸硫化イットリウ
ム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）は直視型のカラー陰極線管
に、またユーロピウム付活硫化イットリウム（Ｙ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ3+）は投写型の陰極線管に使用されてい
る。
ム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+）は直視型のカラー陰極線管
に、またユーロピウム付活硫化イットリウム（Ｙ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ3+）は投写型の陰極線管に使用されてい
る。
【０００４】発光センタが拡散している材料（母体材
料、上記の蛍光体ではＹ2 Ｏ2 ＳやＹ2 Ｏ3 ）によっ
て、同じ発光センタであってもその発光特性が異なるこ
とは良く知られていることである。
料、上記の蛍光体ではＹ2 Ｏ2 ＳやＹ2 Ｏ3 ）によっ
て、同じ発光センタであってもその発光特性が異なるこ
とは良く知られていることである。
【０００５】ユーロピウムイオン（Ｅｕ3+）は、5 ＤJ
→7 ＤJ'遷移による多数の波長で発光が観測されるが、
母体材料における発光センタの対称性によって各遷移間
の割合が異なるため、発光スペクトルに違いが生じる。
例えば、最大のピーク波長はＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+の場合
は約６２６ｎｍ、Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ3+では約６１１ｎｍで
ある。
→7 ＤJ'遷移による多数の波長で発光が観測されるが、
母体材料における発光センタの対称性によって各遷移間
の割合が異なるため、発光スペクトルに違いが生じる。
例えば、最大のピーク波長はＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+の場合
は約６２６ｎｍ、Ｙ2 Ｏ3 ：Ｅｕ3+では約６１１ｎｍで
ある。
【０００６】なお、ユーロピウムイオン（Ｅｕ3+）を発
光センタとする蛍光体の詳細については、例えば「蛍光
体ハンドブック」（蛍光体同学会編、昭和６２年１２月
２５日 株式会社オーム社発行）第１１９〜１２０頁に
開示されている。
光センタとする蛍光体の詳細については、例えば「蛍光
体ハンドブック」（蛍光体同学会編、昭和６２年１２月
２５日 株式会社オーム社発行）第１１９〜１２０頁に
開示されている。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】現時点では、前記した
ユーロピウム付活酸硫化イットリウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅ
ｕ3+）やユーロピウム付活硫化イットリウム（Ｙ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ3+）が高い発光効率を持つため、赤色発光
蛍光体の代表的な材料として用いられているが、さらに
深い赤色発光成分を持たせることは困難である。具体的
には、７００ｎｍ付近の深赤色発光特性を持つ蛍光体が
必要とされる場合は、上記の蛍光体では充分に対応する
ことができないという問題があった。
ユーロピウム付活酸硫化イットリウム（Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅ
ｕ3+）やユーロピウム付活硫化イットリウム（Ｙ
2 Ｏ3 ：Ｅｕ3+）が高い発光効率を持つため、赤色発光
蛍光体の代表的な材料として用いられているが、さらに
深い赤色発光成分を持たせることは困難である。具体的
には、７００ｎｍ付近の深赤色発光特性を持つ蛍光体が
必要とされる場合は、上記の蛍光体では充分に対応する
ことができないという問題があった。
【０００８】本発明の第１の目的は、上記従来技術にお
ける問題点を解消し、波長が７００ｎｍ付近の深赤色発
光特性を持ち、かつ高発光効率を有する赤色発光蛍光体
を提供することにある。
ける問題点を解消し、波長が７００ｎｍ付近の深赤色発
光特性を持ち、かつ高発光効率を有する赤色発光蛍光体
を提供することにある。
【０００９】また、本発明の第２の目的は、上記深赤色
発光特性を持ち、かつ高発光効率を有する赤色発光蛍光
体の製造方法を提供することにある。
発光特性を持ち、かつ高発光効率を有する赤色発光蛍光
体の製造方法を提供することにある。
【００１０】さらに、本発明の第３の目的は、上記深赤
色発光特性を持ち、かつ高発光効率を有する陰極線管を
提供することにある。
色発光特性を持ち、かつ高発光効率を有する陰極線管を
提供することにある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】上記第１の目的を達成す
るために、本発明は、 一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される赤色発光蛍光体としたことを特徴とする。
るために、本発明は、 一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される赤色発光蛍光体としたことを特徴とする。
【００１２】上記第２の目的を達成するために、本発明
は、 一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される蛍光体の製造に用いるフラックスとして、ア
ルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロゲン化物の混
合物を用いることを特徴とする。
は、 一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される蛍光体の製造に用いるフラックスとして、ア
ルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロゲン化物の混
合物を用いることを特徴とする。
【００１３】上記第３の目的を達成するために、本発明
は、内面に少なくとも一色を発光する蛍光体を塗布した
蛍光膜で表示画面を形成するパネル部と、前記蛍光膜に
向けて少なくとも一本の電子ビームを出射する電子銃を
収納したネック部と、大径開口側を前記ネック部に連接
すると共に小径開口側を前記ネック部に連接した漏斗状
のファンネル部とで真空外囲器を構成した陰極線管にお
ける前記蛍光膜を構成する少なくとも一色を発光する蛍
光体が、 一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される赤色発光蛍光体であることを特徴とする。
は、内面に少なくとも一色を発光する蛍光体を塗布した
蛍光膜で表示画面を形成するパネル部と、前記蛍光膜に
向けて少なくとも一本の電子ビームを出射する電子銃を
収納したネック部と、大径開口側を前記ネック部に連接
すると共に小径開口側を前記ネック部に連接した漏斗状
のファンネル部とで真空外囲器を構成した陰極線管にお
ける前記蛍光膜を構成する少なくとも一色を発光する蛍
光体が、 一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される赤色発光蛍光体であることを特徴とする。
【００１４】なお、本発明による赤色発光蛍光体は、上
記の陰極線管の蛍光膜の形成に用いるのみではなく、深
赤色発光蛍光体を必要とする表示管、その他の発光部品
の蛍光体として用いることもできる。
記の陰極線管の蛍光膜の形成に用いるのみではなく、深
赤色発光蛍光体を必要とする表示管、その他の発光部品
の蛍光体として用いることもできる。
【００１５】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につ
き、実施例を参照して詳細に説明する。
き、実施例を参照して詳細に説明する。
【００１６】通常、本発明による赤色発光蛍光体は、Ｇ
ｄ2 Ｏ3 、Ｅｕ2 Ｏ3 およびＡｌ2Ｏ3 を一般式：（Ｇ
ｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 、但し ０．０１≦Ｚ≦
０．１に合うように混合して高温固相反応を行わせるこ
とによって得られるが、その他にも加熱分解によって酸
化物になるガドリニウム化合物、ユーロピウム化合物、
あるいはアルミニウム化合物を用いて合成することも可
能である。
ｄ2 Ｏ3 、Ｅｕ2 Ｏ3 およびＡｌ2Ｏ3 を一般式：（Ｇ
ｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 、但し ０．０１≦Ｚ≦
０．１に合うように混合して高温固相反応を行わせるこ
とによって得られるが、その他にも加熱分解によって酸
化物になるガドリニウム化合物、ユーロピウム化合物、
あるいはアルミニウム化合物を用いて合成することも可
能である。
【００１７】Ｇｄ2 Ｏ3 、Ｅｕ2 Ｏ3 およびＡｌ2 Ｏ3
を（Ｇｄ1-Z Ｅｕz ）4 Ａｌ2 Ｏ9（以下、Ｇｄ4(1-Z)
Ｅｕ4ZＡｌ2 Ｏ9 と表記する）の組成となるように配合
し、空気中で１４００〜１５００°Ｃで固相反応を行わ
せる場合、フラックス（溶剤）としてＫ2 ＳＯ4 などを
用いることが蛍光体の発光特性向上に有効である。フラ
ックスを用いることにより、Ｇｄ4 Ａｌ2 Ｏ9 の単一相
が容易に得られる。フラックスを使用しない場合や、フ
ラックスの選定如何によっては、Ｇｄ4 Ａｌ2Ｏ9 の単
一相が得られなかったり、発光センタであるユーロピウ
ムイオン（Ｅｕ3+）の結晶中への拡散が不十分になった
りして、発光効率の高い蛍光体を得ることができない。
を（Ｇｄ1-Z Ｅｕz ）4 Ａｌ2 Ｏ9（以下、Ｇｄ4(1-Z)
Ｅｕ4ZＡｌ2 Ｏ9 と表記する）の組成となるように配合
し、空気中で１４００〜１５００°Ｃで固相反応を行わ
せる場合、フラックス（溶剤）としてＫ2 ＳＯ4 などを
用いることが蛍光体の発光特性向上に有効である。フラ
ックスを用いることにより、Ｇｄ4 Ａｌ2 Ｏ9 の単一相
が容易に得られる。フラックスを使用しない場合や、フ
ラックスの選定如何によっては、Ｇｄ4 Ａｌ2Ｏ9 の単
一相が得られなかったり、発光センタであるユーロピウ
ムイオン（Ｅｕ3+）の結晶中への拡散が不十分になった
りして、発光効率の高い蛍光体を得ることができない。
【００１８】種々のフラックスを検討した結果、本実施
例では、Ｎａ2 ＳＯ4 、Ｋ2 ＳＯ4、Ｒｂ2 ＳＯ4 、Ｃ
ｓ2 ＳＯ4 など、Ｌｉを除くアルカリ金属の硫酸塩とＫ
Ｃｌ、ＫＢｒ、ＫＩなどＬｉを除くアルカリ金属のハロ
ゲン化物（フッ化物を除く）が効率向上に対して非常に
効果的であった。なお、フラックスの添加量は、Ｇｄ
4(1-Z)Ｅｕ4ZＡｌ2 Ｏ9 の１モルに対し０．５モル以上
が適当である。
例では、Ｎａ2 ＳＯ4 、Ｋ2 ＳＯ4、Ｒｂ2 ＳＯ4 、Ｃ
ｓ2 ＳＯ4 など、Ｌｉを除くアルカリ金属の硫酸塩とＫ
Ｃｌ、ＫＢｒ、ＫＩなどＬｉを除くアルカリ金属のハロ
ゲン化物（フッ化物を除く）が効率向上に対して非常に
効果的であった。なお、フラックスの添加量は、Ｇｄ
4(1-Z)Ｅｕ4ZＡｌ2 Ｏ9 の１モルに対し０．５モル以上
が適当である。
【００１９】また、一般式 Ｇｄ4(1-Z)Ｅｕ4ZＡｌ2 Ｏ
9 において、Ｇｄの一部をＹ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｓｃ、ある
いはＩｎで置換し、Ａｌの一部をＧａで置換することも
できる。
9 において、Ｇｄの一部をＹ、Ｌａ、Ｌｕ、Ｓｃ、ある
いはＩｎで置換し、Ａｌの一部をＧａで置換することも
できる。
【００２０】次に、本発明による深赤色発光蛍光体の種
々の実施例について説明する。
々の実施例について説明する。
【００２１】実施例１〜５ 蛍光体材料として下記の原料を秤量してメノウの乳鉢で
よく混合した。
よく混合した。
【００２２】 Ｇｄ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×（１−Ｚ）モル Ｅｕ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×Ｚモル Ａｌ2 Ｏ3 ・・・・・０．０１モル Ｋ2 ＳＯ4 ・・・・・０．０１モル ＫＢｒ ・・・・・０．０１モル これらの原料の純度は、全て９９．９９％以上のもので
あった。この原料混合物をアルミナ製のルツボに入れ、
空気中で１５００°Ｃで２時間の加熱を行い、固相反応
を施した。
あった。この原料混合物をアルミナ製のルツボに入れ、
空気中で１５００°Ｃで２時間の加熱を行い、固相反応
を施した。
【００２３】固相反応後の化合物からフラックスを除去
するため、水洗を３回行い、水篩の後１２０°Ｃで乾燥
した。得られた化合物の組成は、Ｇｄ4(1-Z)Ｅｕ4ZＡｌ
2 Ｏ9 であり、これをＸ線回折法で測定した結果、回折
パターンはＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）デ
ータに掲載されたＧｄ4 Ａｌ2 Ｏ9 のものと一致した。
するため、水洗を３回行い、水篩の後１２０°Ｃで乾燥
した。得られた化合物の組成は、Ｇｄ4(1-Z)Ｅｕ4ZＡｌ
2 Ｏ9 であり、これをＸ線回折法で測定した結果、回折
パターンはＡＳＴＭ（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔ
ｙ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ）デ
ータに掲載されたＧｄ4 Ａｌ2 Ｏ9 のものと一致した。
【００２４】また、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）による
観察の結果、平均粒径が約８μｍの粉体であることが分
かった。
観察の結果、平均粒径が約８μｍの粉体であることが分
かった。
【００２５】上記のＺの値を変えた実施例１〜５、参考
例１と２について、比較例としてのＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+
の輝度を１００とした輝度の変化を表１に示す。
例１と２について、比較例としてのＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+
の輝度を１００とした輝度の変化を表１に示す。
【００２６】
【表１】
【００２７】表１において、Ｅｕ濃度Ｚは、実施例１が
０．０１、実施例２が０．０２、実施例３が０．０５、
実施例４が０．０７、実施例５が０．１０、参考例１が
０．００５、参考例２が０．１５である。
０．０１、実施例２が０．０２、実施例３が０．０５、
実施例４が０．０７、実施例５が０．１０、参考例１が
０．００５、参考例２が０．１５である。
【００２８】表１に示された結果から、Ｅｕ濃度Ｚが低
い参考例１では輝度は最も低い７７を示し、Ｅｕ濃度Ｚ
が高くても参考例２に示したように輝度は７９と低い。
これに対し、実施例１〜５は輝度は８０を越え、特に実
施例３に示したようにＥｕの濃度Ｚが０．０５付近で最
も高い輝度（８６）が得られることが分かる。
い参考例１では輝度は最も低い７７を示し、Ｅｕ濃度Ｚ
が高くても参考例２に示したように輝度は７９と低い。
これに対し、実施例１〜５は輝度は８０を越え、特に実
施例３に示したようにＥｕの濃度Ｚが０．０５付近で最
も高い輝度（８６）が得られることが分かる。
【００２９】図１は表示１中の実施例３の蛍光体の発光
スペクトルの説明図であり、また、図２は表１中の比較
例の蛍光体の発光スペクトルの説明図である。
スペクトルの説明図であり、また、図２は表１中の比較
例の蛍光体の発光スペクトルの説明図である。
【００３０】図１と図２を比較すると、波長７００ｎｍ
付近の発光スペクトル強度は図２の比較例に比べて本発
明の実施例３では深赤色領域の成分が多く含まれている
ことが分かる。
付近の発光スペクトル強度は図２の比較例に比べて本発
明の実施例３では深赤色領域の成分が多く含まれている
ことが分かる。
【００３１】実施例６〜１０ 蛍光体材料として下記の原料を秤量してメノウの乳鉢で
よく混合した。
よく混合した。
【００３２】 Ｇｄ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．９５モル Ｅｕ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．０５モル Ａｌ2 Ｏ3 ・・・・・０．０１モル Ｋ2 ＳＯ4 ・・・・・ｆ1 モル ＫＢｒ ・・・・・０．０１モル これらの原料の混合後の処理は前記実施例１〜５と同様
である。これらの実施例では、第１フラックスとして添
加されるＫ2 ＳＯ4 の添加量ｆ1 を実施例６では０．０
０１モル、実施例７では０．００５モル、実施例８では
０．０１モル、実施例９では０．０２モル、実施例１０
では０．０３モルに変えてそれぞれの輝度を測定した。
なお、比較例は、前記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ3+を用い、その輝度を１００として表２に示
した。
である。これらの実施例では、第１フラックスとして添
加されるＫ2 ＳＯ4 の添加量ｆ1 を実施例６では０．０
０１モル、実施例７では０．００５モル、実施例８では
０．０１モル、実施例９では０．０２モル、実施例１０
では０．０３モルに変えてそれぞれの輝度を測定した。
なお、比較例は、前記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ3+を用い、その輝度を１００として表２に示
した。
【００３３】
【表２】
【００３４】（Ｇｄ0.95Ｅｕ0.05）4 Ａｌ2 Ｏ9 におけ
る輝度のＫ2 ＳＯ4 添加量依存性を示す表２から、最高
輝度はＫ2 ＳＯ4 の添加量ｆ1 が０．０１モル前後で得
られており、Ｋ2 ＳＯ4 の添加量ｆ1 は実施例７〜実施
例９の０．００５〜０．０２モルの範囲が望ましいこと
が分かる。
る輝度のＫ2 ＳＯ4 添加量依存性を示す表２から、最高
輝度はＫ2 ＳＯ4 の添加量ｆ1 が０．０１モル前後で得
られており、Ｋ2 ＳＯ4 の添加量ｆ1 は実施例７〜実施
例９の０．００５〜０．０２モルの範囲が望ましいこと
が分かる。
【００３５】実施例１１〜１５ 蛍光体材料として下記の原料を秤量してメノウの乳鉢で
よく混合した。
よく混合した。
【００３６】 Ｇｄ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．９５モル Ｅｕ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．０５モル Ａｌ2 Ｏ3 ・・・・・０．０１モル Ｋ2 ＳＯ4 ・・・・・０．０１モル ＫＢｒ ・・・・・ｆ2 モル これらの原料の混合後の処理は前記実施例１〜５と同様
である。これらの実施例では、第２フラックスとして添
加されるＫＢｒの添加量ｆ2 を実施例１１では０．００
１モル、実施例１２では０．００５モル、実施例１３で
は０．０１モル、実施例１４では０．０２モル、実施例
１５では０．０３モルに変えてそれぞれの輝度を測定し
た。なお、比較例は、前記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ3+を用い、その輝度を１００として表３に示
した。
である。これらの実施例では、第２フラックスとして添
加されるＫＢｒの添加量ｆ2 を実施例１１では０．００
１モル、実施例１２では０．００５モル、実施例１３で
は０．０１モル、実施例１４では０．０２モル、実施例
１５では０．０３モルに変えてそれぞれの輝度を測定し
た。なお、比較例は、前記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ
2 Ｓ：Ｅｕ3+を用い、その輝度を１００として表３に示
した。
【００３７】
【表３】
【００３８】（Ｇｄ0.95Ｅｕ0.05）4 Ａｌ2 Ｏ9 におけ
る輝度のＫＢｒ添加量依存性を示す表３に示されたよう
に、最高輝度はＫＢｒの添加量ｆ2 が０．０１モル前後
で得られており、ＫＢｒの添加量ｆ2 は実施例１１〜実
施例１５の０．００５〜０．０２モルの範囲が望ましい
ことが分かる。
る輝度のＫＢｒ添加量依存性を示す表３に示されたよう
に、最高輝度はＫＢｒの添加量ｆ2 が０．０１モル前後
で得られており、ＫＢｒの添加量ｆ2 は実施例１１〜実
施例１５の０．００５〜０．０２モルの範囲が望ましい
ことが分かる。
【００３９】実施例１６〜２０ 蛍光体材料として下記の原料を秤量してメノウの乳鉢で
よく混合した。
よく混合した。
【００４０】 Ｇｄ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．９５モル Ｅｕ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．０５モル Ａｌ2 Ｏ3 ・・・・・０．０１モル Ｍ2 ＳＯ4 ・・・・・０．０１モル ＫＢｒ ・・・・・０．０１モル これらの原料の混合後の処理は前記実施例１〜５と同様
である。なお、Ｍ2 ＳＯ4 は、Ｌｉ2 ＳＯ4 、Ｎａ2 Ｓ
Ｏ4 、Ｋ2 ＳＯ4 、Ｒｂ2 ＳＯ4 およびＣｓ2ＳＯ4 で
ある。
である。なお、Ｍ2 ＳＯ4 は、Ｌｉ2 ＳＯ4 、Ｎａ2 Ｓ
Ｏ4 、Ｋ2 ＳＯ4 、Ｒｂ2 ＳＯ4 およびＣｓ2ＳＯ4 で
ある。
【００４１】これらの実施例では、第１フラックスとし
て添加されるＭ2 ＳＯ4 の種類を変えたものであり、実
施例１６はＬｉ2 ＳＯ4 を、実施例１７はＮａ2 ＳＯ4
を、実施例１８はＫ2 ＳＯ4 を、実施例１９はＲｂ2 Ｓ
Ｏ4 を、実施例２０はＣｓ2ＳＯ4 を用いた。これらの
各実施例の輝度を測定した結果を表４に示す。なお、比
較例は、前記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+
を用い、その輝度を１００とした。
て添加されるＭ2 ＳＯ4 の種類を変えたものであり、実
施例１６はＬｉ2 ＳＯ4 を、実施例１７はＮａ2 ＳＯ4
を、実施例１８はＫ2 ＳＯ4 を、実施例１９はＲｂ2 Ｓ
Ｏ4 を、実施例２０はＣｓ2ＳＯ4 を用いた。これらの
各実施例の輝度を測定した結果を表４に示す。なお、比
較例は、前記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+
を用い、その輝度を１００とした。
【００４２】
【表４】
【００４３】（Ｇｄ0.95Ｅｕ0.05）4 Ａｌ2 Ｏ9 の輝度
に及ぼすＭ2 ＳＯ4 の影響を示す表４に示されたよう
に、Ｌｉ2 ＳＯ4 以外のアルカリ金属の硫酸塩を使用し
て合成した蛍光体は高い輝度を示した。
に及ぼすＭ2 ＳＯ4 の影響を示す表４に示されたよう
に、Ｌｉ2 ＳＯ4 以外のアルカリ金属の硫酸塩を使用し
て合成した蛍光体は高い輝度を示した。
【００４４】実施例２１〜２４ 蛍光体材料として下記の原料を秤量してメノウの乳鉢で
よく混合した。
よく混合した。
【００４５】 Ｇｄ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．９５モル Ｅｕ2 Ｏ3 ・・・・・０．０２×０．０５モル Ａｌ2 Ｏ3 ・・・・・０．０１モル Ｋ2 ＳＯ4 ・・・・・０．０１モル ＫＸ ・・・・・０．０１モル これらの原料の混合後の処理は前記実施例１〜５と同様
である。なお、ＫＸは、ＫＦ、ＫＣｌ、ＫＢｒおよびＫ
Ｉである。
である。なお、ＫＸは、ＫＦ、ＫＣｌ、ＫＢｒおよびＫ
Ｉである。
【００４６】これらの実施例では、第２フラックスとし
て添加されるＫＸの種類を変えたものであり、実施例２
１はＫＦを、実施例２２はＫＣｌを、実施例２３はＫＢ
ｒを、実施例２４はＫＩを用いた。これらの各実施例の
輝度を測定した結果を表５に示す。なお、比較例は、前
記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+を用い、そ
の輝度を１００とした。
て添加されるＫＸの種類を変えたものであり、実施例２
１はＫＦを、実施例２２はＫＣｌを、実施例２３はＫＢ
ｒを、実施例２４はＫＩを用いた。これらの各実施例の
輝度を測定した結果を表５に示す。なお、比較例は、前
記実施例１〜５と同様のＹ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+を用い、そ
の輝度を１００とした。
【００４７】
【表５】
【００４８】（Ｇｄ0.95Ｅｕ0.05）4 Ａｌ2 Ｏ9 の輝度
に及ぼすＫＸの影響を示す表５に示されたように、ＫＦ
以外のハロゲン化カリウムを使用して合成した蛍光体は
高い輝度を示した。
に及ぼすＫＸの影響を示す表５に示されたように、ＫＦ
以外のハロゲン化カリウムを使用して合成した蛍光体は
高い輝度を示した。
【００４９】図３は本発明による陰極線管の１実施例と
してのシャドウマスク型カラー陰極線管の構造例を説明
する管軸方向に沿った断面図である。
してのシャドウマスク型カラー陰極線管の構造例を説明
する管軸方向に沿った断面図である。
【００５０】このカラー陰極線管は、内面に赤、緑、青
の３色を発光する蛍光体を塗布した蛍光膜４で表示画面
を形成するパネル部１と、蛍光膜４に向けて三本の電子
ビーム（Ｂｃ，Ｂｓ×２）を出射する電子銃９を収納し
たネック部２と、大径開口端を前記パネル部１に連接す
ると共に小径開口端を前記ネック部２に連接した漏斗状
のファンネル部３とで真空外囲器を構成する。
の３色を発光する蛍光体を塗布した蛍光膜４で表示画面
を形成するパネル部１と、蛍光膜４に向けて三本の電子
ビーム（Ｂｃ，Ｂｓ×２）を出射する電子銃９を収納し
たネック部２と、大径開口端を前記パネル部１に連接す
ると共に小径開口端を前記ネック部２に連接した漏斗状
のファンネル部３とで真空外囲器を構成する。
【００５１】蛍光膜４に近接した位置に色選択電極であ
るシャドウマスク５がマスクフレーム６に固定されてパ
ネル部１のスカート部内壁に設けたマスク懸架気候８で
支持されている。また、マスクフレーム６には外部磁気
を遮蔽する磁気シールド７が取り付けられている。そし
て、ファンネル部３の外側には電子ビームを２次元に偏
向するための偏向ヨーク１０が装架されている。
るシャドウマスク５がマスクフレーム６に固定されてパ
ネル部１のスカート部内壁に設けたマスク懸架気候８で
支持されている。また、マスクフレーム６には外部磁気
を遮蔽する磁気シールド７が取り付けられている。そし
て、ファンネル部３の外側には電子ビームを２次元に偏
向するための偏向ヨーク１０が装架されている。
【００５２】なお、１１は電子ビームのセンタリングや
静的コンバーゼンスを調整するための外部磁気装置であ
る。
静的コンバーゼンスを調整するための外部磁気装置であ
る。
【００５３】このカラー陰極線管の蛍光膜４を構成する
３色の蛍光体のうち、赤色蛍光体として上記各実施例で
説明した深赤色発光蛍光体が使用されている。
３色の蛍光体のうち、赤色蛍光体として上記各実施例で
説明した深赤色発光蛍光体が使用されている。
【００５４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
従来から使用されていた赤色発光蛍光体であるＹ2 Ｏ2
Ｓ：Ｅｕ3+に比べて、波長７００ｎｍ付近の深赤色発光
成分が多く得られ、発光スペクトルにおいて全発光強度
に対する波長６７０〜７８０ｎｍに観測される発光の占
める割合が、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+では約２３％であるの
に対し、本発明による蛍光体材料によれば約２７％であ
る。このため、波長７００ｎｍ付近の発光が不可欠な陰
極線管等の表示デバイス等に好適な深赤色発光蛍光体が
得られ、また、この蛍光体を用いることで深赤色発光強
度の大きい所望の陰極線管を得ることができる。
従来から使用されていた赤色発光蛍光体であるＹ2 Ｏ2
Ｓ：Ｅｕ3+に比べて、波長７００ｎｍ付近の深赤色発光
成分が多く得られ、発光スペクトルにおいて全発光強度
に対する波長６７０〜７８０ｎｍに観測される発光の占
める割合が、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ3+では約２３％であるの
に対し、本発明による蛍光体材料によれば約２７％であ
る。このため、波長７００ｎｍ付近の発光が不可欠な陰
極線管等の表示デバイス等に好適な深赤色発光蛍光体が
得られ、また、この蛍光体を用いることで深赤色発光強
度の大きい所望の陰極線管を得ることができる。
【図１】本発明の実施例にかかる蛍光体の発光スペクト
ルの説明図である。
ルの説明図である。
【図２】本発明の実施例にかかる蛍光体の特性と比較す
るための比較例の蛍光体の発光スペクトルの説明図であ
る。
るための比較例の蛍光体の発光スペクトルの説明図であ
る。
【図３】本発明による陰極線管の１実施例としてのシャ
ドウマスク型カラー陰極線管の構造例を説明する管軸方
向に沿った断面図である。
ドウマスク型カラー陰極線管の構造例を説明する管軸方
向に沿った断面図である。
１ パネル部 ２ ネック部 ３ ファンネル部 ４ 蛍光膜 ５ シャドウマスク ６ マスクフレーム ７ 磁気シールド ８ マスク懸架機構 ９ 電子銃 １０ 偏向ヨーク １１ 外部磁気装置。
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される赤色発光蛍光体。 - 【請求項２】一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される蛍光体の製造に用いるフラックスとして、ア
ルカリ金属の硫酸塩とアルカリ金属のハロゲン化物の混
合物を用いることを特徴とする赤色蛍光体の製造方法。 - 【請求項３】内面に少なくとも一色を発光する蛍光体を
塗布した蛍光膜で表示画面を形成するパネル部と、前記
蛍光膜に向けて少なくとも一本の電子ビームを出射する
電子銃を収納したネック部と、大径開口側を前記パネル
部に連接すると共に小径開口側を前記ネック部に連接し
た漏斗状のファンネル部とで真空外囲器を構成した陰極
線管において、前記蛍光膜を構成する少なくとも一色を
発光する蛍光体が、 一般式 （Ｇｄ1-Z ＥｕZ ）4 Ａｌ2 Ｏ9 ，但し ０．０１≦Ｚ
≦０．１ で表される赤色発光蛍光体であることを特徴とする陰極
線管。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9336098A JPH11293242A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を用いた陰極線管 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9336098A JPH11293242A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を用いた陰極線管 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11293242A true JPH11293242A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=14080128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9336098A Pending JPH11293242A (ja) | 1998-04-06 | 1998-04-06 | 赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を用いた陰極線管 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11293242A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006070077A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Nichia Chem Ind Ltd | 希土類硼アルミン酸塩蛍光体及びそれを用いた発光装置 |
| JP2007145902A (ja) * | 2005-11-24 | 2007-06-14 | Hitachi Medical Corp | 酸化物蛍光体、放射線検出器およびｘ線ｃｔ装置 |
| CN104194485A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-10 | 南昌欧菲生物识别技术有限公司 | 夜光油墨及使用该夜光油墨的指纹识别装置、终端设备 |
-
1998
- 1998-04-06 JP JP9336098A patent/JPH11293242A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006070077A (ja) * | 2004-08-31 | 2006-03-16 | Nichia Chem Ind Ltd | 希土類硼アルミン酸塩蛍光体及びそれを用いた発光装置 |
| JP4517783B2 (ja) * | 2004-08-31 | 2010-08-04 | 日亜化学工業株式会社 | 希土類硼アルミン酸塩蛍光体及びそれを用いた発光装置 |
| JP2007145902A (ja) * | 2005-11-24 | 2007-06-14 | Hitachi Medical Corp | 酸化物蛍光体、放射線検出器およびｘ線ｃｔ装置 |
| CN104194485A (zh) * | 2014-08-26 | 2014-12-10 | 南昌欧菲生物识别技术有限公司 | 夜光油墨及使用该夜光油墨的指纹识别装置、终端设备 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4374037A (en) | Method for preparing divalent-europium-activated calcium sulfide phosphors | |
| JP2003013059A (ja) | カラー陰極線管及びそれに用いる赤色蛍光体 | |
| JP2000073053A (ja) | 蛍光体及びこの蛍光体を用いた陰極線管 | |
| JP2001107045A (ja) | 燐・バナジン酸塩蛍光体およびそれを用いた表示装置並びに発光装置 | |
| JP3329598B2 (ja) | 蛍光体、陰極線管、蛍光ランプおよび蛍光体の製造方法 | |
| JP2008066045A (ja) | 画像表示装置 | |
| US6696782B2 (en) | Green-emitting phosphor and image display device using the same | |
| JPH11293242A (ja) | 赤色発光蛍光体とその製造方法およびこの蛍光体を用いた陰極線管 | |
| US6762548B2 (en) | Color picture screen with blue phosphor layer | |
| JP2005146052A (ja) | 緑色発光イットリウムシリケート蛍光体及びそれを用いた陰極線管 | |
| JPH10195432A (ja) | プラズマディスプレイパネル用蛍光体 | |
| JP2002080847A (ja) | 希土類珪酸塩蛍光体及びこれを用いた発光スクリーン | |
| US3868533A (en) | Cathode-ray tube for image display | |
| JP2854635B2 (ja) | 蛍光体及びそれを用いた陰極線管 | |
| KR20010103468A (ko) | 저전압 황화물 형광체의 제조 방법 | |
| JPH06103915A (ja) | カラー陰極線管 | |
| JPH05140552A (ja) | 蛍光体及びその製造方法 | |
| JP2003231881A (ja) | 蛍光体、蛍光体の製造方法および陰極線管 | |
| JP2008115275A (ja) | 希土類酸化物蛍光体及びそれを用いた発光装置 | |
| JP3705765B2 (ja) | 赤色発光蛍光体およびそれを用いたカラー表示装置 | |
| JP3729912B2 (ja) | 赤色発光蛍光体および陰極線管 | |
| JP2015209433A (ja) | 酸化イットリウム蛍光体及びその製造方法 | |
| JPH0446988A (ja) | 蛍光体及びその製造方法並びに陰極線管 | |
| JPH0570775A (ja) | 赤色発光蛍光体 | |
| JP3457730B2 (ja) | 蛍光体およびそれを用いた陰極線管 |