JPH11263967A - シーラント組成物 - Google Patents

シーラント組成物

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JPH11263967A JP10356577A JP35657798A JPH11263967A JP H11263967 A JPH11263967 A JP H11263967A JP 10356577 A JP10356577 A JP 10356577A JP 35657798 A JP35657798 A JP 35657798A JP H11263967 A JPH11263967 A JP H11263967A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラテックスシーラントの湿潤接着力を向上す
ること。 【解決手段】 ラテックスポリマー、及び一般式（１）
によって表されるエポキシシラン 【化１】 （Ｒ1は２〜６個の炭素原子を有する２官能性アルキル
架橋であり；各Ｒ2基は同一または相異なり、それぞれ
がＣ1〜Ｃ12アルキルまたはアリール基であり、メチル
基であるのが好ましく、あるいはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基
であり；各Ｒ3基は同一または相異なり、それぞれがＣ2
〜Ｃ6アルキル基であり、エチル及びイソプロピル基で
あるのが好ましく；ｎは１または２であり；Ｒ4、Ｒ5及
びＲ6はそれぞれ水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基であ
り；Ｒ7は１〜４個の炭素原子を有するアラルキル基で
あるか、または６〜１０個の炭素原子を有するアラルキ
ル基またはアリール基であり；そしてｃはゼロまたは１
の値である。）を含み、そのシランが混ぜものなしで、
あるいは非水性溶液の形で該ラテックスポリマーに加え
られたシーラント組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はラテックスポリマー系の
シーラント組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノ官能性シランは、接着促進剤と
してラテックスシーラント配合物中で使用されてきてい
る。これらの応用の中で、チャンの米国特許第４，６２
６，５６７号は、アクリルラテックスベースのシーラン
ト配合物における０．３〜１％のオルガノアミノシラン
の使用を開示している。オルガノアミノシランの応用
は、オルガノアミノシランの黄変性向の理由で、充填剤
配合した着色シーラントに限定されてきている。エポキ
シシランのような、アミノ基不含有オルガノ官能性シラ
ンは、代りにアクリルラテックスベースのコーティング
及びシーラントの両方で使用される。水性コーティング
応用における架橋剤としてのエポキシシランを開発する
多大な努力がなされてきた。例えばパジエットのＷＯ
９，５３１，５１２−Ａ１は、コーティング応用におけ
るさらに効果的な架橋反応のための変性エポキシシラン
を詳述している。溶媒ベースのシーラント応用について
の木材の日本特許公報０１１７４５６０Ａ２は、エポキ
シシランが、高伸長性、低モジュラス及び基体へのすぐ
れた接着力を有するポリアミドベースのシーラントを与
えることを記載している。
【０００３】最近、グリシドキシプロピルトリメトキシ
シランを配合物において使用しているが、それにはいく
つかの制限事項がある。それらの中で特筆すべきは、そ
れが湿潤条件下で、（殊にガラスに対して）不完全な接
着を示すこと；その貯蔵寿命が短いこと；及びその接着
性が組成物の貯蔵中に消失すること；である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、特定のグリ
シドキシシランを接着促進剤として使用することによ
り、ラテックスシーラントから、ガラス、アルミニウム
及びその他の基体に対しての湿潤接着力を得る際の著し
い改善向上を開示する。これらのエポキシシランは、従
来のエポキシシランよりも遅い加水分解速度を有する。
これらのグリシドキシシランを含むシーラントは、改善
された伸長性及び貯蔵安定性を示す。これらの性質はほ
とんどのシーラント応用について重要である。
【０００５】これらの特定エポキシシラン含有ラテック
スシーラント配合物は貯蔵安定であり、それでもシーラ
ント塗布時には周囲（常）温で硬化されうる。硬化シー
ラントは、ガラス及び金属基体に対してすぐれた接着力
を与える。通常、カルボキシ官能ラテックスベースのシ
ーラント配合物にエポキシシランを添加すると、シーラ
ントの伸び率の大きな低減がもたらされる。これらの特
定のエポキシシランを含むシーラント配合物はそのよう
な伸び率の減少を示さない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明の一態様は、
（ａ） 少なくとも１つのエポキシ反応性官能価を含む
ラテックスポリマー、及び（ｂ） 上記ポリマーの基体
への接着を促進するのに有効な量で存在し、ラテックス
ポリマーに対して混ぜものなしで、あるいは非水性溶媒
に入れられて添加されるグリシドキシシラン、からなる
シーラント組成物である。
【０００７】本発明のもう一つの態様は、基体に対する
ラテックスポリマーの接着力を増大させる方法であっ
て、グリシドキシシランを混ぜものなしであるいは非水
性溶液の形で、かつ該接着力を増大するのに有効な量で
添加することからなる上記方法である。
【０００８】本発明での使用に適当なエポキシシランは
一般式（１）によって表される、
【化３】 （Ｒ1は２〜６個の炭素原子を有する２官能性アルキル
架橋であり；各Ｒ2基は同一または相異なり、それぞれ
がＣ1〜Ｃ12アルキルまたはアリール基であり、メキル
基であるのが好ましく、あるいはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基
であり；各Ｒ3基は同一または相異なり、それぞれがＣ2
〜Ｃ6アルキル基であり、エチル及びイソプロピル基で
あるのが好ましく；ｎは１または２であり；Ｒ4、Ｒ5及
びＲ6はそれぞれ水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基であ
り；Ｒ7は１〜４個の炭素原子を有するアラルキル基で
あるか、または６〜１０個の炭素原子を有するアラルキ
ル基またはアリール基であり；そしてｃはゼロまたは１
の値である。）
【０００９】これらのシランの特定例は下記である。γ
−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
グリシドキシプロピルメチルジイソプロポキシシラン、
γ−グリシドキシプロピルメチルジイソブトキシシラン
γ−グリシドキシプロピルジメチルエトキシシランγ−
グリシドキシプロピルフエニルジエトキシシラン等。
【００１０】式（１）のエポキシシランは、シランＨＳ
ｉＲ2 3-n（ＯＲ）nと式Ｘ−Ｒ＊（Ｒは２〜６炭素原子
のアルケニルであり、末端ビニル不飽和を有してい
る。）の反応剤との反応を伴なう公知の合成法によって
製造されうる。この反応はシランのケイ素に対する末端
炭素の付加のための慣用条件下で進行する。
【００１１】シランは、混ぜもののない形（純粋な形）
で、または有機溶媒、成形剤または可塑剤のような非水
性溶媒の中に入れて使用される。シランの水中エマルジ
ョンは、シーラントの性能に有害な効果を与える。適当
な溶媒系の例としては、鉱油スピリッツ、シロキサ、キ
シレン、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジイソオクチ
ル、及びフタル酸ジオクチル等があるが、これらに限定
されるものではない。溶液の形で添加される場合には、
シランの重量％は１〜１００であろう。
【００１２】本発明において有用なラテックスポリマー
の例としては（これらに限定されるものではない）、ビ
ニル類（例：ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン）、
ビニルアクリル類、アクリル類（例：メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸メチル等のポリマー）、ポリウレタン、
ポリアミド、ポリエポキシ、ポリスチレン、ポリ（ビニ
ルアルコール）、酢酸ビニルのようなビニルエステル
類、ポエチレン類、ポリプロピレンのようなポリオレフ
ィン類、アルキッド類ならびにそれらの２種またはそれ
以上のコポリマー類がある。ラテックスポリマーは、懸
濁重合、界面重合、溶液重合またはエマルジョン重合の
ような当業において公知の重合方法のいずれによっても
製造できる。有る種の界面活性剤の存在下でのエチレン
系不飽和モノマーのエマルジョン重合は、それによって
製造されたラテックスポリマー粒子の水性分散液が本発
明の組成物の製造に直接にまたはわずかな仕上げ作業で
使用できるので、ビニルアクリルポリマー及びアクリル
ポリマーのために好ましい重合法である。これらの重合
は、当業において周知の技法によって実施できる。
【００１３】ラテックスポリマーは、シーラント応用の
ために０℃より低いガラス転移点を有すべきである。好
ましくは、ラテックスポリマーは、シーラントが塗布適
用されたときに、シランのエポキシ基と反応しうるカル
ボキシ基を有する。ラテックスの酸価は、５またはそれ
以上、好ましくは１５またはそれ以上であるべきであ
る。本発明における好ましいラテックスポリマーはアク
リルベースのラテックスである。
【００１４】本発明のシーラント組成物は、以下の例示
（非限定的）基体について使用されうる。ガラス、金
属、アルミニウム、セラミックス、亜鉛メッキ金属、木
材、プラスチック（例：ポリ塩化ビニル、ポリスチレ
ン、アクリル、及びナイロン）、複合物（複合材）及び
繊維（例：ポリエステル、ナイロン及び木綿）。
【００１５】本発明のラテックスシーラント配合物は、
ラテックスポリマー、エポキシシラン及び従来のシーラ
ント配合物に含まれる典型的添加剤のいずれか［例えば
可塑剤、増粘剤、殺生物剤、成形剤、顔料、充填剤（不
透明シーラント用）、及び必要に応じて硬化触媒］を一
緒に混合するために遊星型ミキサーを用いて製造されう
る。一般にラテックスポリマー、増粘剤、成形剤（ｔｏ
ｏｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、殺生物剤、可塑剤、充填
剤、及び顔料 は６０〜９０分間混合される。次いで、
エポキシシラン（混ぜものなしで、あるいは鉱油スピリ
ッツのような溶媒での溶液の形で）、次ぎに必要に応じ
て硬化触媒、そして系のｐＨを調節するための水酸化ア
ンモニウムが添加される。混合物は好ましくは、次いで
減圧下でさらに１５分間撹拌される。以下記載の配合物
の製造において、上記の方法を用いた。混合中に追加の
熱を与えなかった。
【００１６】エポキシシランは、混ぜものなしで（純粋
な形で）あるいは非水性溶媒に入れて、添加されうる。
シランを正規のシーラント配合物に含まれる鉱油スピリ
ッツまたはその他の溶媒と少なくとも１５分間予備混合
するのが好ましい。水性シランエマルジョンは、そのよ
うな系がシーラントの伸び率に悪影響を与えるので使用
するのが好ましくない。本発明のシーラント組成物中に
存在するエポキシシランの量は、ラテックスポリマーの
０．０５〜１０重量％、好ましくは約０．５〜１．５重
量％である。
【００１７】本発明において充填剤を使用しうる適当な
充填剤の例としては、シリカ、チタン酸塩、雲母、カー
ボンブラック、アルミナ、ケイ酸アルミナ、カオリン及
びその他の金属酸化物がある。約３〜１１ミクロンの粒
子寸法を有する未処理炭酸カルシウムは好ましい。その
ような炭酸カルシウムは、ＥＣＣからいくつかの商標、
ＭＩＣＲＯＷＨＩＴＥ２５、ＳＮＯＷＦＬＡＫＥ ＷＨ
ＩＴＥ、ＳＮＯＷＦＬＡＫＥ ＰＥ、ＤＵＲＡＭＩＴ
Ｅ、及びＤＲＩＫＡＬＩＴＥで入手できる。これらの充
填剤は、単独で、あるいは組み合わせて使用できる。充
填剤はラテックスの１００部当り２００部以上をなすこ
とができ、８〜１５０部がさらに好ましい添加濃度であ
る。
【００１８】本発明のシーラント組成物においては、シ
ーラントの柔軟性及び加工性を向上させるために可塑剤
を存在させてよい。本発明のシーラントのために適当な
可塑剤の例としてはフタル酸エステル類、ジ安息香酸エ
ステル類等がある。適当なフタル酸エステルは、モンサ
ント社からＳＡＮＴＩＣＩＺＥＲの商標で入手できる。
適当な安息香酸エステルはベルシコル（Ｖｅｌｓｉｃｏ
ｌ）ケミカル社からＢＥＮＺＯＦＬＥＸとして入手でき
る。可塑剤は典型的にはラテックスポリマーの２５重量
％までの量で添加される。
【００１９】アニオン、ノニオンまたは両性界面活性剤
好ましくはノニオン界面活性剤は、ラテックスエマルジ
ョンを安定化させるため、そして組成物の機械的安定性
を改善するために存在しうる。界面活性剤はラテックス
の約０．１〜５重量％をなすことができる。
【００２０】シーラント組成物を包装する容器の腐食を
防止する目的で、約６のｐＨをシーラントに与えるため
に塩基を用いることができる。高過ぎるｐＨ値はシーラ
ントの貯蔵寿命に悪影響を与えることになろう。本発明
のために好ましいｐＨ範囲は約７〜８．５である。通
常、全組成物の重量の０．００５〜約０．１％の塩基で
充分であろう。アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
水酸化物、アミン、アンモニア、水酸化アンモニウム等
が塩基として使用されうる。水酸化アンモニウム水溶液
が好ましい。
【００２１】硬化触媒を本発明シーラント組成物におい
て使用できる。それは、基体上のシーラント組成物の硬
化を促進するために使用される。硬化触媒の必要性は、
使用エポキシシランの反応性、ならびにラテックスの組
成に依存する。必要ならば適当な触媒、例えばオルガノ
すず、第３アミン及びイミダゾール化合物等を使用でき
る。
【００２２】本発明のシーラント組成物は、凍結・融解
安定剤、着色剤もしくは顔料、顔料分散剤、抗菌及び／
または防がび防腐剤、及びレオロジィー性改良剤（例：
増粘剤及び抗スランプ剤）を含みうる。これらの添加剤
は、存在する場合には、ラテックスの約１０重量％まで
をなしうる。
【００２３】
【実施例】以下の実施例で報告されている実験におい
て、諸成分は一緒に混合され、次いで混合後に、シーラ
ントは２３℃において５０％以下の相対湿度において３
週間硬化された。硬化シーラントの物理的性質を、次い
で引張強度、引き裂き強度及び伸び率をＡＳＴＭ Ｄ４
１２及びＤ６２４法によって試験することにより測定し
た。種々の基体上での硬化試料の湿潤接着力は、ＡＳＴ
Ｍ Ｃ７９４により１週間蒸留水中に浸漬した後の１８
０゜剥離により試験したが、シーラントはＡＳＴＭ Ｃ
７９４に記載されるような高温度ではなく、２３℃及び
５％相対湿度で硬化させた。
【００２４】＜エポキシシランの調製＞
【００２５】
【実施例１】γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキ
シシランの調製 アリールクセリシジルエーテル（４２１６グラム）おわ
びクロロプラチン酸（３．４ｍｌ）を１．２リットルフ
ラスコに装入した。頂部空間を窒素でフラッシュし、混
合物を８５℃に加熱した。メチルジエトキシシラン（３
８５８グラム）を次の７時間にわたり添加した。すべて
のメチルジエトキシシランが消費され、若干の未反応、
未異性化アリールグリシジルエーテルが残留した。生成
した粗生成物は透明で黄色であった。生成物を、２０棚
段オールダーショウ塔を用いて真空蒸留によって単離し
（沸点１１０〜１１４℃／２ｍｍＨｇ）、４２７４グラ
ムの生成物を得た（メチルジエトキシシラン装入量に基
き６１％の総合収率）。蒸留生成物の純度は９６％（Ｇ
Ｃ法）であった。
【００２６】
【実施例２】γ−グリシドキシプロピルメトキシジイソ
プロポキシシランの調製 １リッ トル３口フラスコに磁気撹拌機、添加ロート、
温度計及び蒸留ヘッド付きビグロウ塔を付設して、これ
に２５０グラム（１．０８モル）のγ−グリシドキシプ
ロピルトリメトキシシラン、２１５グラムのプロパノー
ル及び０．３グラムのＴｉＰｔを加えた。頂部空間を乾
燥窒素ガスでフラッシュして、その混合物を８０℃まで
加熱して生成メタノールを蒸留除去した。追加の２−プ
ロパノールを滴状に添加して、反応期間中に２−プロパ
ノール含量を２０〜４０％に維持した。最終生成物は８
０％のγ−グリシドキシプロピルメトキシジプロポキシ
シラン及び２０％のγ−グリシドキシプロピルトリイソ
プロポキシシランを有した（ＮＭＲ分析に依る）。
【００２７】
【実施例３】シラン含有シーラントの調製 アクリルラテックスシーラントを下記の操作を用い以下
の成分から調製した。
【００２８】
【表１】表 １ アクリルラテックスの配合 材料 ｐｈｒ アクリルラテックス１ １００ ノニオン界面活性剤２ ２．８５ 可塑剤３ ２２．０６ 炭酸カルシウム（５．５μ粒径） １１０．５６ 鉱油スピリッツ ５．１９ 実施例１の生成物 １ 水酸化アンモニウム（２５％） 約０．０２ その他４ ９．２９１ ＵＣＡＲ（登録商標）ラテックス１９６（６５．２
％固形分）ｐＨ６．１、Ｔｇ＝２２℃、酸価＝約２０
（ユニオン・カーバイト社）２ オクトキシノール−４０・ ７０％活性３ フタル酸ブチルベンジル４ 凍結・融解安定剤、殺生剤、増粘剤、酸化チタン及
び顔料分散剤
【００２９】シーラント組成物は、ミキサーにアクリル
ラテックス及び界面活性剤を装入することにより調製し
た。殺生剤、凍結・融解安定剤、増粘剤、顔料分散剤、
可塑剤、炭酸カルシウム及び酸化チタンを混合下に添加
した。上記諸成分を約１時間撹拌した。５％水酸化アン
モニウムの水溶液、及び鉱油スピリッツとの実施例１の
予備混合シランを装入した。その混合物を、さらに１５
分間減圧下で混合してシーラントIを得た。この組成物
のｐＨは８．２〜８．４間であった。
【００３０】シーラントIIをシーラントIの調製に用い
たものと同じ操作で調製したが、実施例２のシランを実
施例１のシランの代りに用いた。
【００３１】比較シーラントIIIはエポキシシランとし
てγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランを含ん
でいた。比較シーラントIVは、配合において実施例１で
調製は、シランの代りにβ−（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）−エチルトリメトキシシランを含んでいた。
比較シーラントVは接着促進剤として２．５ｐｈｒの乳
化β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリ
エトキシシラン（４０％）を含んでいた。比較シーラン
トVIはエポキシシランを含まないことを除き上記の各シ
ーラントと同じ操作により作られた。
【００３２】シーラントの機械的性質（引張強度、伸び
率、モジュラス、硬度及び引き裂き強度）及び１８０゜
剥離強度を測定しその結果を下表に示す。
【００３３】
【表２】 表 ２ シーラントI、II、III、IV、V及びVIの機械的性質 シーラント 引き裂き強度 伸び率 引張強度 ヤング弾性率 硬度シヨアＡ (N/mm) (％) (MPa) (MPa) I ８.０ ３２１ １.１２ ０.３１ ３８ II ８.５ ３０１ １.４３ ０.６２ III(Ｃ) ８.６ １７９ １.３５ １.０５ ３８ IV (Ｃ) １０.４ ２４２ １.９７ １.１８ ４５ V (Ｃ) ９.６ ２５６ １.８８ ０.８３ ４７ VI (Ｃ) ６.１ ３０６ ０.５３ ０.４１ ３７
【００３４】
【表３】 表 ３ シーラントI〜VIの湿潤剥離強度 シーラント 基体 剥離強度(N/mm) 破損 I ガラス ２．０３ ８０％ＣＦ アルミニウム ２．５４ ＣＦ II ガラス １．６３ ＣＦ アルミニウム ２．１２ ＣＦ III(Ｃ) ガラス ０ ＡＦ アルミニウム １．１９ ＡＦ IV (Ｃ) ガラス ０．２８ ＡＦ アルミニウム ０．７９ ＡＦ V (Ｃ) ガラス ０．４７ ＡＦ アルミニウム １．８５ ＣＦ VI (Ｃ) ガラス ０ ＡＦ アルミニウム ０．８８ ＡＦ ＣＦ−凝集破壊 ＡＦ−接着破壊
【００３５】
【表４】 表 ４ エポキシシラン含有シーラントの貯蔵安定性 シーラント 添加濃度 粘度２（ｃｐｓ） （ｐｈｒ） 初期 エージング後 実施例１ １ １７６，０００ ２６４，０００ 乳化β−(３,４−エポキシ １ １６８，０００ ２２８，０００ シクロヘキシル）−エチル トリエトキシシラン（Ｃ） γ−グリシドキシプロピル ０.５ １６０，０００ ３０４，０００ トリメトキシシラン（Ｃ） 無 ０ １８４，０００ ２８０，０００ １ 貯蔵安定性は５０℃炉中で４週間貯蔵の前後でのシーラント粘度の変化に よりチェックした。 ２ シーラントの粘度はスピンドルＴ−Ｄを用いて２０ｒｐｍの速度でブルッ クフィールド粘度計（ＨＢシリーズ）で測定した。測定は、室温で実施した。
【００３６】
【表５】 表 ５ シーラントI〜VIの５０℃で４週間貯蔵後の湿潤剥離強度 シラン シーラント 基体 剥離強度(N/mm) 破損 実施例１ I ガラス ２.４７ ＣＦ アルミニウム １.３５ ＣＦ 乳化β−(３,４−エポキシ V(Ｃ) ガラス ０.１２ ＡＦ シクロヘキシル）−エチル アルミニウム ０.６３ ＡＦ トリエトキシシラン γ−グリシドキシプロピル III(Ｃ) ガラス ０ ＡＦ トリメトキシシラン（Ｃ） アルミニウム ０.７７ ＡＦ 無 VI (Ｃ) ガラス ０ ＡＦ アルミニウム ０.８０ ＡＦ
【００３７】表３及び５は、種々のエポキシシランを含
むシーラントの５０℃での４週間貯蔵の前後の湿潤剥離
強度を示している。乳化β−(３,４−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリエトキシシランを含む比較シーラン
トVは、初期にアルミニウムに対して改善された接着を
示したが、ガラスに対しては示さなかった。それは劣化
試料の接着を改善しなかった。比較シーラントIII及びI
Vは試験中にまばらな接着力を示した。シーラントI中の
γ−グリシドキシプロピル−メチルジエトキシシラン及
びシーラントII中のγ−グリシドキシプロピルメトキシ
ジイソプロポキシシランのような、本発明で提供される
加水分解及び縮合の中度の速度を示すエポキシシランを
配合したシーラントのみが、すぐれた湿潤剥離強度をガ
ラス及びアルミニウムの両者に対して堅実に与え、これ
はシーラントについてのＡＳＴＭ Ｃ９２０の要件に合
格する。シーラントIは５０℃で４週間の貯蔵後であっ
ても改善された湿潤接着力を示す。
【００３８】表２はシーラントの機械的性能を要約して
いる。通常、エポキシシランはシーラントの改善された
引張強度、モジュラス及び引き裂き抵抗性を与え、同時
に伸び率を低減させる。しかし、本発明のエポキシシラ
ンは、シーラントI及びシーラントIIに、比較低いモジ
ュラス及びシランを含まないシーラントと同程度の大き
さの伸び率を与えた。この改善は接続コンパウンド応用
のためのシーラントによって重要である。
【００３９】表４はエポキシシラン含有シーラントの貯
蔵安定性を比較している。すべてのシーラント試料のエ
ージング後の粘度は初期値よりもわずかに高く、この理
由は促進エージング中の水の損失によるものである。そ
れにもかかわらず実施例１のシランを含有するシーラン
トは、シランを含まないシーラントと同等な貯蔵安定性
を示した。
【００４０】シーラントVII及びVIII 実施例のシラン使用シーラントを前記表１によるラテッ
クス配合物において用いたが、グリシドキシシランと鉱
油スピリッツとの予備混合の効果（シーラントVII）に
対してラテックス配合物において鉱油スピリッツとグリ
シドキシシランとを一緒にすること（シーラントVIII）
を比較試験した。表６の結果は添加の順序はこの点に関
して差異を生じさせなかったことを示している。
【００４１】
【表６】 表 ６ 鉱油スピリッツと混合し、または混合しないシランの比較 試料 引張強度 伸び率 ヤング弾性率 引き裂き シヨア 剥離強度 (MPa) （％） (MPa) 強度(N/mm) 硬度Ａ (N/mm) VII ３６.１ ２４７ １８.７ ７.３ ４４ ２.２ VIII ３６.９ ２６９ １９.４ ８.８ ４０ １.９ ＊ 剥離強度はアルミニウム板について測定した。それらは凝集破損した。
【００４２】＜不成功の乳化グリシドキシプロピルメチ
ルジメトキシシランの実施例＞下記の例は、実施例１及
び２のような立体障害エポキシシランのエマルジョンは
製造できず、従ってエマルジョンはラテックス配合物に
おいて使用されるべきでないことを示す。
【００４３】比較実施例Ａ ビーカーにＳＰＡＮ（登録商標）６０界面活性剤（０．
３１７１ｇ）及びＴＷＥＥＮ（登録商標）界面活性剤
（０．６４２９ｇ）を加え、熱水浴中でそれらも一緒に
加熱して、固体材料を溶融させた。グリシドキシプロピ
ルメチルジエトキシシラン（４．８ｇ）を加え、その混
合物を機械的撹拌機で撹拌した。水（６．２４ｇ）を加
え、その混合物を約３０分間激しく撹拌した。結果の生
成物はかたまりとなり、薄灰色であった。
【００４４】比較実施例Ｂ ビーカーに、ＳＰＡＮ（登録商標）６０界面活性剤
（１．６０６６ｇ）及びＭＹＲＪ（登録商標）５２Ｓ界
面活性剤（２．３７ｇ）を加え、それらを一緒にして、
熱水浴中で加熱して、固形材料を溶融させた。グリシド
キシプロピルメチルジエトキシシラン（２０ｇ）を加
え、その混合物を機械的撹拌機で撹拌した。水（２６
ｇ）を加え、その混合物を約３０分間激しく撹拌し、白
色エマルジョンを得た。このエマルジョンは安定でな
く、それは２週間以内で層分離した。

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ラテックスポリマー、及び一般式（１）
    によって表されるエポキシシラン 【化１】 （Ｒ1は２〜６個の炭素原子を有する２官能性アルキル
    架橋であり；各Ｒ2基は同一または相異なり、それぞれ
    がＣ1〜Ｃ12アルキルまたはアリール基であり、メチル
    基であるのが好ましく、あるいはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基
    であり；各Ｒ3基は同一または相異なり、それぞれがＣ2
    〜Ｃ6アルキル基であり、エチル及びイソプロピル基で
    あるのが好ましく；ｎは１または２であり；Ｒ4、Ｒ5及
    びＲ6はそれぞれ水素またはＣ1〜Ｃ6アルキル基であ
    り；Ｒ7は１〜４個の炭素原子を有するアラルキル基で
    あるか、または６〜１０個の炭素原子を有するアラルキ
    ル基またはアリール基であり；そしてｃはゼロまたは１
    の値である。）を含み、そのシランが混ぜものなしで、
    あるいは非水性溶液の形で該ラテックスポリマーに加え
    られたシーラント組成物。
  2. 【請求項２】 各Ｒ2がメチルであり、そしてｎ＝２で
    ある請求項１のシーラント組成物。
  3. 【請求項３】 各Ｒ3がエチルまたはイソプロピルであ
    る請求項２のシーラント組成物。
  4. 【請求項４】 各Ｒ3がエチルまたはイソプロピルであ
    る請求項１のシーラント組成物。
  5. 【請求項５】 エポキシシランがラテックスポリマーま
    ０．０５〜１０重量％をなす請求項１のシーラント組成
    物。
  6. 【請求項６】 ラテックスポリマーがアクリルラテック
    スである請求項５のシーラント組成物。
  7. 【請求項７】 エポキシ反応性基を含むラテックスポリ
    マーの基体への接着力を増加する方法であって：そのラ
    テックスポリマーに対して一般式（１）によって表され
    るエポキシシラン 【化２】 （Ｒ1は２〜６個の炭素原子を有する２官能性アルキル
    架橋であり；各Ｒ2基は同一または相異なり、それぞれ
    がＣ1〜Ｃ12アルキルまたはアリール基であり、メキル
    基であるのが好ましく、あるいはＣ1〜Ｃ6アルコキシ基
    であり；各Ｒ3基は同一または相異なり、それぞれがＣ2
    〜Ｃ6アルキル基であり、エチル及びイソプロピル基で
    あるのが好ましく；Ｒ4、Ｒ5及びＲ6はそれぞれ水素ま
    たはＣ1〜Ｃ6アルキル基であり；Ｒ7は１〜４個の炭素
    原子を有するアラルキル基であるか、または６〜１０個
    の炭素原子を有するアラルキル基またはアリール基であ
    り；そしてｃはゼロまたは１の値である。）を添加する
    ことからなり、そのシランが混ぜものなしで、あるいは
    非水性溶液の形で該ラテックスポリマーに加えられる上
    記方法。
  8. 【請求項８】 エポキシシラン非水性溶媒と一緒にして
    から、ラテックスポリマーへ添加される請求項７の方
    法。
  9. 【請求項９】 各Ｒ3がエチルまたはイソプロピルであ
    り、ｎ＝２、そしてＲ2がメチルである請求項８の方
    法。
  10. 【請求項１０】 基体がガラス、金属、セラミックス、
    亜鉛メッキ金属、木材、プラスチック、複合物及び繊維
    からなる群より選択される請求項９の方法。
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