JPH11256197A - フィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分 - Google Patents
フィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分Info
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- JPH11256197A JPH11256197A JP10359603A JP35960398A JPH11256197A JP H11256197 A JPH11256197 A JP H11256197A JP 10359603 A JP10359603 A JP 10359603A JP 35960398 A JP35960398 A JP 35960398A JP H11256197 A JPH11256197 A JP H11256197A
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
-
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
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- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 フィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分
を提供する。 【解決手段】 540g/l未満のかさ密度、１５０μｍを越
える平均粒径、１０％未満の１５０μｍ未満の粒度画
分、５％未満の１１８０μｍを越える粒度画分および１
５を越えるフローファクターを有する。
を提供する。 【解決手段】 540g/l未満のかさ密度、１５０μｍを越
える平均粒径、１０％未満の１５０μｍ未満の粒度画
分、５％未満の１１８０μｍを越える粒度画分および１
５を越えるフローファクターを有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィロシリケート
含有洗剤および洗浄剤成分、洗剤用組成物の製造にそれ
らを使用する方法および上記のフィロシリケート含有洗
剤および洗浄剤成分を含有する洗剤用組成物に関する。
含有洗剤および洗浄剤成分、洗剤用組成物の製造にそれ
らを使用する方法および上記のフィロシリケート含有洗
剤および洗浄剤成分を含有する洗剤用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】式NaMSi x O2x ・yH2O（式中、M は、ナ
トリウムまたは水素であり、x は、１．９から４の数で
あり、そしてy は、０から２０の数であり、好ましくは
x は、２、３または４である）で表される結晶性層状ケ
イ酸ナトリウム（フィロシリケート）は、ホスフェート
およびゼオライトビルダーの代替物として好適であるこ
とが知られている。水を軟化させるためにこれらの結晶
性フィロシリケートを使用することは、例えばヨーロッ
パ特許出願公開第A-0 164 514 号明細書に記載されてい
る。好ましい結晶性フィロシリケートは、は、M がナト
リウムであり、xが２または３と推測されるものであ
る。好ましい代替物は、β−およびδ−二ケイ酸ナトリ
ウム（Na2Si2O5・yH2O）の両方であり、β−二ケイ酸ナ
トリウムは例えばPCT/WO 91/08171 号明細書に記載され
た方法によって得ることができる。
トリウムまたは水素であり、x は、１．９から４の数で
あり、そしてy は、０から２０の数であり、好ましくは
x は、２、３または４である）で表される結晶性層状ケ
イ酸ナトリウム（フィロシリケート）は、ホスフェート
およびゼオライトビルダーの代替物として好適であるこ
とが知られている。水を軟化させるためにこれらの結晶
性フィロシリケートを使用することは、例えばヨーロッ
パ特許出願公開第A-0 164 514 号明細書に記載されてい
る。好ましい結晶性フィロシリケートは、は、M がナト
リウムであり、xが２または３と推測されるものであ
る。好ましい代替物は、β−およびδ−二ケイ酸ナトリ
ウム（Na2Si2O5・yH2O）の両方であり、β−二ケイ酸ナ
トリウムは例えばPCT/WO 91/08171 号明細書に記載され
た方法によって得ることができる。
【０００３】β−二ケイ酸ナトリウムは、SKS-7 という
商品名で市販されており、そしてδ−ケイ酸ナトリウム
はSKS-6 という商品名で市販されている（クラリアント
社、フランクフルトの市販製品）。これらの粉末は、一
般に600g/l未満のかさ密度および高い微粒子画分を有し
ている。これらは、通常150 μｍ未満の粒度の粒子を３
０重量％を越える量で含有する。
商品名で市販されており、そしてδ−ケイ酸ナトリウム
はSKS-6 という商品名で市販されている（クラリアント
社、フランクフルトの市販製品）。これらの粉末は、一
般に600g/l未満のかさ密度および高い微粒子画分を有し
ている。これらは、通常150 μｍ未満の粒度の粒子を３
０重量％を越える量で含有する。
【０００４】工業的には、現在の洗剤は、一般に液状洗
剤要素で微粉状物質を集合させて顆粒とすることによっ
て製造される。顆粒は、しばしば異なる洗剤要素から製
造される。次いで、この顆粒を一緒に混合して最終洗剤
とする。集合を可能にするために、固形洗剤要素は十分
な界面活性剤吸収能を有していなければならない。
剤要素で微粉状物質を集合させて顆粒とすることによっ
て製造される。顆粒は、しばしば異なる洗剤要素から製
造される。次いで、この顆粒を一緒に混合して最終洗剤
とする。集合を可能にするために、固形洗剤要素は十分
な界面活性剤吸収能を有していなければならない。
【０００５】しかしながら、上記のフィロシリケートが
粉末状である場合には、液状洗剤要素、特に界面活性剤
の吸収能は制限される。吸収能が過剰である場合には、
得られる製品はもはや流動性ではなく、そして洗剤およ
び洗浄剤に使用することができない。
粉末状である場合には、液状洗剤要素、特に界面活性剤
の吸収能は制限される。吸収能が過剰である場合には、
得られる製品はもはや流動性ではなく、そして洗剤およ
び洗浄剤に使用することができない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、フローファクターの大きな低下なしにその他の洗剤
要素のための高い吸収能を有しており、そして同時に洗
剤要素の吸収に続いて必須成分としてフィロシリケート
を含有する洗剤用組成物を得ることのできる、フィロシ
リケート含有洗剤および洗浄剤成分を提供することにあ
る。この結果得られる洗剤用組成物は、同様に可能な限
り高いかさ密度および適当なフローファクターを有して
いる。
は、フローファクターの大きな低下なしにその他の洗剤
要素のための高い吸収能を有しており、そして同時に洗
剤要素の吸収に続いて必須成分としてフィロシリケート
を含有する洗剤用組成物を得ることのできる、フィロシ
リケート含有洗剤および洗浄剤成分を提供することにあ
る。この結果得られる洗剤用組成物は、同様に可能な限
り高いかさ密度および適当なフローファクターを有して
いる。
【０００７】
【課題を解決するための手段】この課題は、540g/l未満
のかさ密度、１５０μｍを越える平均粒径、１０％未満
の１５０μｍ未満の粒度画分、２％未満の１１８０μｍ
を越える粒度画分および１５を越えるフローファクター
を有する、冒頭に述べた類のフィロシリケート含有洗剤
および洗浄剤成分によって達成される。
のかさ密度、１５０μｍを越える平均粒径、１０％未満
の１５０μｍ未満の粒度画分、２％未満の１１８０μｍ
を越える粒度画分および１５を越えるフローファクター
を有する、冒頭に述べた類のフィロシリケート含有洗剤
および洗浄剤成分によって達成される。
【０００８】平均粒径は、好ましくは４００μｍを越え
る。
る。
【０００９】１５０μｍ未満の粒度画分は、好ましくは
５％未満である。
５％未満である。
【００１０】１１８０μｍを越える粒度画分は、好まし
くは２％未満である。
くは２％未満である。
【００１１】フローファクターは、好ましくは２０を越
える。
える。
【００１２】フィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成
分は、好ましくは５０〜９８重量％のフィロシリケー
ト、２〜５０重量％のポリカルボキシレート、および０
〜２０重量％の水からなる。
分は、好ましくは５０〜９８重量％のフィロシリケー
ト、２〜５０重量％のポリカルボキシレート、および０
〜２０重量％の水からなる。
【００１３】好ましくは、９０〜９８重量％のフィロシ
リケート、１〜１０重量％のポリカルボキシレート、お
よび１〜１０重量％の水からなる。
リケート、１〜１０重量％のポリカルボキシレート、お
よび１〜１０重量％の水からなる。
【００１４】本発明は、上記のフィロシリケート含有洗
剤および洗浄剤成分を、洗剤用組成物の製造に使用する
方法にも関する。
剤および洗浄剤成分を、洗剤用組成物の製造に使用する
方法にも関する。
【００１５】上記の課題は、３０〜９８重量％のフィロ
シリケート含有洗剤および洗浄剤成分および２〜７０重
量％の洗剤要素からなる洗剤用組成物によって達成され
る。
シリケート含有洗剤および洗浄剤成分および２〜７０重
量％の洗剤要素からなる洗剤用組成物によって達成され
る。
【００１６】この洗剤用組成物は、好ましくは５０〜９
５重量％のフィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分
および５〜５０重量％の洗剤要素からなる。
５重量％のフィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分
および５〜５０重量％の洗剤要素からなる。
【００１７】この洗剤要素は、好ましくはアニオン性、
カチオン性および／または非イオン性界面活性剤であ
る。通常の液状洗剤要素も同様に使用することができ
る。
カチオン性および／または非イオン性界面活性剤であ
る。通常の液状洗剤要素も同様に使用することができ
る。
【００１８】アニオン性界面活性剤は、好ましくは酸性
および中和状態で使用される。
および中和状態で使用される。
【００１９】通常の液状洗剤要素は、好ましくはポリカ
ルボキシレート、よごれ解離(soil-release)ポリマー、
ポリビニルピロリドンおよび／またはシリコーンであ
る。
ルボキシレート、よごれ解離(soil-release)ポリマー、
ポリビニルピロリドンおよび／またはシリコーンであ
る。
【００２０】この洗剤用組成物は、好ましくは540g/lを
越えるかさ密度、３６０μｍを越える平均粒径、２％未
満の１５０μｍ未満の粒度画分、１０％未満の１１８０
μｍを越える粒度画分および４を越えるフローファクタ
ーを有する。
越えるかさ密度、３６０μｍを越える平均粒径、２％未
満の１５０μｍ未満の粒度画分、１０％未満の１１８０
μｍを越える粒度画分および４を越えるフローファクタ
ーを有する。
【００２１】平均粒径は、好ましくは５００μｍを越え
る。
る。
【００２２】フローファクターは、好ましくは８を越え
る。
る。
【００２３】洗剤に使用される要素は、異なる機能を有
する。固形シリケートは水軟化剤である。ソーダおよび
重炭酸ナトリウムは洗浄液のアルカリ度を緩衝する。し
ばしば液状で使用される界面活性剤は、よごれ除去剤(s
oil-remover)である。漂白物質、例えば過ホウ酸、パー
カーボネートまたは有機酸素キャリアーおよび漂白活性
剤または触媒、例えばテトラアセチルジアミンまたは特
定のマンガン錯体は、しみ除去剤(stain-remover) であ
る。酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼおよびリパ
ーゼは、よごれの除去を助ける。よごれ解離ポリマー、
セルラーゼ、カルボキシメチルセルロースおよびポリビ
ニルピロリドンは、繊維および色を保護する。蛍光増白
剤は、洗濯した物の白さの視覚上の印象を高める。錯化
剤およびホスフェートは、不所望の痕跡量の重金属と錯
化する。ホスホネートおよびポリカルボキシレートは、
よごれの分散に使用される。消泡剤、香料およびフィラ
ーは、通常の洗剤配合物に含まれる。このような物質お
よびそれらの作用は、従来から知られている。
する。固形シリケートは水軟化剤である。ソーダおよび
重炭酸ナトリウムは洗浄液のアルカリ度を緩衝する。し
ばしば液状で使用される界面活性剤は、よごれ除去剤(s
oil-remover)である。漂白物質、例えば過ホウ酸、パー
カーボネートまたは有機酸素キャリアーおよび漂白活性
剤または触媒、例えばテトラアセチルジアミンまたは特
定のマンガン錯体は、しみ除去剤(stain-remover) であ
る。酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼおよびリパ
ーゼは、よごれの除去を助ける。よごれ解離ポリマー、
セルラーゼ、カルボキシメチルセルロースおよびポリビ
ニルピロリドンは、繊維および色を保護する。蛍光増白
剤は、洗濯した物の白さの視覚上の印象を高める。錯化
剤およびホスフェートは、不所望の痕跡量の重金属と錯
化する。ホスホネートおよびポリカルボキシレートは、
よごれの分散に使用される。消泡剤、香料およびフィラ
ーは、通常の洗剤配合物に含まれる。このような物質お
よびそれらの作用は、従来から知られている。
【００２４】本発明によれば、以下の組成物を使用する
ことができる。 ケイ酸塩 式Na2Si x O2x+1 ・yH2O（式中、x は、１．９から４の
数であり、y は、０から２０の数である）で表されるフ
ィロケイ酸ナトリウムを使用することができる。特に、
δ−相で結晶化し、そしてSKS-6 の商品名でクラリアン
ト社、フランクフルトから市販されている二ケイ酸二ナ
トリウムが好ましい。β相で結晶化する二ケイ酸二ナト
リウムも特に好適である。
ことができる。 ケイ酸塩 式Na2Si x O2x+1 ・yH2O（式中、x は、１．９から４の
数であり、y は、０から２０の数である）で表されるフ
ィロケイ酸ナトリウムを使用することができる。特に、
δ−相で結晶化し、そしてSKS-6 の商品名でクラリアン
ト社、フランクフルトから市販されている二ケイ酸二ナ
トリウムが好ましい。β相で結晶化する二ケイ酸二ナト
リウムも特に好適である。
【００２５】その他のフィロシリケート、例えばヨーロ
ッパ特許第0 630 855 号明細書およびヨーロッパ特許出
願公開第0 550 048 A1号明細書に記載されているような
カリウム−、カルシウム−およびマグネシウムドープフ
ィロシリケート、またはPCT/WO 96/01307 号明細書に記
載されているカリウム−ドープフィロシリケートも使用
することができる。
ッパ特許第0 630 855 号明細書およびヨーロッパ特許出
願公開第0 550 048 A1号明細書に記載されているような
カリウム−、カルシウム−およびマグネシウムドープフ
ィロシリケート、またはPCT/WO 96/01307 号明細書に記
載されているカリウム−ドープフィロシリケートも使用
することができる。
【００２６】式Na2Si x O2x+1 ・yH2O（式中、x は、４
から２５の数であり、そしてy は、０から２０の数であ
る）で表されるシリコンリッチのフィロケイ酸ナトリウ
ムを使用することも可能である。ここで、x が約８、１
４または２０から２２であり、そして結晶構造がイレラ
イト(ilerite) 、マガダイト(magadiite) またはケニア
イト(kenyaite)から誘導されるフィロケイ酸ナトリウム
が特に好ましい。 界面活性剤 特に好適な界面活性剤は、エトキシル化脂肪アルコール
タイプおよびアルキルポリグリコシドの非イオン性のも
のまたはスルホネートタイプのアニオン性のものであ
る。その他の液状界面活性剤も本発明の目的のために使
用することができる。 非イオン性界面活性剤 使用される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコ
キシル化、特に好ましくはエトキシル化されている、好
ましくは８〜１８個の炭素原子を有しておりそして１モ
ルのアルコールに対して平均して１〜１２モルのエチレ
ンオキシドを有する第一アルコールであり、その際アル
コール基は、直鎖状であるかまたは分岐鎖状であり、飽
和または不飽和であるか、または通常のオキソアルコー
ル基に存在するように直鎖状および分岐鎖状であり、飽
和または不飽和である基が混合物中に存在してもよい。 アルキルポリグリコシド 式RO(G) x （式中、R は、第一直鎖またはメチル分岐、
特に２−位でメチル分岐した、８〜２２個、好ましくは
１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、G
は、５〜６個の炭素原子を有するグルコース単位、好ま
しくはグルコースである）で表されるアルキルグリコシ
ドが好ましい。
から２５の数であり、そしてy は、０から２０の数であ
る）で表されるシリコンリッチのフィロケイ酸ナトリウ
ムを使用することも可能である。ここで、x が約８、１
４または２０から２２であり、そして結晶構造がイレラ
イト(ilerite) 、マガダイト(magadiite) またはケニア
イト(kenyaite)から誘導されるフィロケイ酸ナトリウム
が特に好ましい。 界面活性剤 特に好適な界面活性剤は、エトキシル化脂肪アルコール
タイプおよびアルキルポリグリコシドの非イオン性のも
のまたはスルホネートタイプのアニオン性のものであ
る。その他の液状界面活性剤も本発明の目的のために使
用することができる。 非イオン性界面活性剤 使用される非イオン性界面活性剤は、好ましくはアルコ
キシル化、特に好ましくはエトキシル化されている、好
ましくは８〜１８個の炭素原子を有しておりそして１モ
ルのアルコールに対して平均して１〜１２モルのエチレ
ンオキシドを有する第一アルコールであり、その際アル
コール基は、直鎖状であるかまたは分岐鎖状であり、飽
和または不飽和であるか、または通常のオキソアルコー
ル基に存在するように直鎖状および分岐鎖状であり、飽
和または不飽和である基が混合物中に存在してもよい。 アルキルポリグリコシド 式RO(G) x （式中、R は、第一直鎖またはメチル分岐、
特に２−位でメチル分岐した、８〜２２個、好ましくは
１２〜１８個の炭素原子を有する脂肪族基であり、G
は、５〜６個の炭素原子を有するグルコース単位、好ま
しくはグルコースである）で表されるアルキルグリコシ
ドが好ましい。
【００２７】モノグリコシドおよびオリゴグリコシドの
分布を示すオリゴマー化度x は、１〜１０のいずれの数
でもよく、x は、好ましくは１．２〜１．４である。
分布を示すオリゴマー化度x は、１〜１０のいずれの数
でもよく、x は、好ましくは１．２〜１．４である。
【００２８】非イオン性界面活性剤として単独で使用で
きるかまたはその他の非イオン性界面活性剤と組み合わ
せて、特にアルコキシル化脂肪アルコールと組み合わせ
て使用することのできる、その他の類の好ましい非イオ
ン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキ
シル化またはエトキシル化およびプロポキシル化され
た、好ましくはアルキル基に１〜４個の炭素原子を有す
る脂肪酸アルキルエステル、好ましくは例えば特開昭５
８−２１７５９８号公報に記載されている脂肪酸メチル
エステル、またはPCT/WO A 90/13533 号明細書に記載さ
れている方法によって製造されるものである。
きるかまたはその他の非イオン性界面活性剤と組み合わ
せて、特にアルコキシル化脂肪アルコールと組み合わせ
て使用することのできる、その他の類の好ましい非イオ
ン性界面活性剤は、アルコキシル化、好ましくはエトキ
シル化またはエトキシル化およびプロポキシル化され
た、好ましくはアルキル基に１〜４個の炭素原子を有す
る脂肪酸アルキルエステル、好ましくは例えば特開昭５
８−２１７５９８号公報に記載されている脂肪酸メチル
エステル、またはPCT/WO A 90/13533 号明細書に記載さ
れている方法によって製造されるものである。
【００２９】アミンオキサイドタイプの非イオン性界面
活性剤も好適である。 グルカミド その他の好適な界面活性剤はグルカミド、すなわち式R2
-CO-N(R3)-Z （式中、R2COは、６〜２２個の炭素原子を
有する脂肪族アシル基であり、R3は、水素、１〜４個の
炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、そしてZは、３〜１０個の炭素原子および３〜１
０個のヒドロキシ基を有する直鎖状または分岐鎖状のポ
リヒドロキシアルキル基）で表されるポリヒドロキシ脂
肪酸アミドである。
活性剤も好適である。 グルカミド その他の好適な界面活性剤はグルカミド、すなわち式R2
-CO-N(R3)-Z （式中、R2COは、６〜２２個の炭素原子を
有する脂肪族アシル基であり、R3は、水素、１〜４個の
炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキルで
あり、そしてZは、３〜１０個の炭素原子および３〜１
０個のヒドロキシ基を有する直鎖状または分岐鎖状のポ
リヒドロキシアルキル基）で表されるポリヒドロキシ脂
肪酸アミドである。
【００３０】ポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、公知の物
質であり、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノ
ールアミンを用いた還元糖の還元性アミノ化および引き
続いての脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸
クロライドを用いたアシル化により製造することができ
る。
質であり、アンモニア、アルキルアミンまたはアルカノ
ールアミンを用いた還元糖の還元性アミノ化および引き
続いての脂肪酸、脂肪酸アルキルエステルまたは脂肪酸
クロライドを用いたアシル化により製造することができ
る。
【００３１】スルホネートタイプの好適なアニオン性界
面活性剤は、好ましくはC9-C13- アルキルベンゼンスル
ホネート、α−オレフィンスルホネートおよびアルカン
スルホネートである。スルホ脂肪酸のエステルおよびα
−スルホ脂肪酸の二塩も好適な化合物である。その他の
好適なアニオン性界面活性剤は、スルフェート化脂肪酸
グリセロールエステルであり、これはモノ−、ジ−およ
びトリエステルおよびそれらの混合物であり、１モルの
モノグリセロールを１〜３モルの脂肪酸でエステル化す
るか、またはトリグリセリドを０．３〜２モルのグリセ
ロールでエステル交換することによって製造される。特
に好適なアルキルスルフェートは、C12-C18-脂肪アルコ
ール、例えばラウリル、ミリスチル、セチルまたはステ
アリルアルコール、および追加的に不飽和アルコール、
例えばオレイルアルコールを含有していてもよいヤシ
油、パーム油およびパーム核油から得られる脂肪アルコ
ール混合物の硫酸モノエステルである。
面活性剤は、好ましくはC9-C13- アルキルベンゼンスル
ホネート、α−オレフィンスルホネートおよびアルカン
スルホネートである。スルホ脂肪酸のエステルおよびα
−スルホ脂肪酸の二塩も好適な化合物である。その他の
好適なアニオン性界面活性剤は、スルフェート化脂肪酸
グリセロールエステルであり、これはモノ−、ジ−およ
びトリエステルおよびそれらの混合物であり、１モルの
モノグリセロールを１〜３モルの脂肪酸でエステル化す
るか、またはトリグリセリドを０．３〜２モルのグリセ
ロールでエステル交換することによって製造される。特
に好適なアルキルスルフェートは、C12-C18-脂肪アルコ
ール、例えばラウリル、ミリスチル、セチルまたはステ
アリルアルコール、および追加的に不飽和アルコール、
例えばオレイルアルコールを含有していてもよいヤシ
油、パーム油およびパーム核油から得られる脂肪アルコ
ール混合物の硫酸モノエステルである。
【００３２】その他の好適なアニオン性界面活性剤は、
特に石鹸である。好適な化合物は、飽和脂肪酸石鹸、例
えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩ならびに天
然脂肪酸、例えばヤシ、パーム核または牛脂脂肪酸から
誘導される石鹸混合物である。
特に石鹸である。好適な化合物は、飽和脂肪酸石鹸、例
えばラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、水素化エルカ酸およびベヘン酸の塩ならびに天
然脂肪酸、例えばヤシ、パーム核または牛脂脂肪酸から
誘導される石鹸混合物である。
【００３３】アニオン性界面活性剤は、そのナトリウ
ム、カリウムまたはアンモニウム塩の状態で存在しても
よく、また有機塩基、例えばモノ−、ジ−またはトリエ
タノールアミンの水溶性塩でもよい。アニオン性界面活
性剤は、好ましくはそのナトリウムまたはカリウム塩の
状態であり、特に好ましくはナトリウム塩の状態であ
る。このアニオン性界面活性剤は、好ましくは遊離酸と
してまたは酸および塩の混合物として使用することがで
きる。 流動性 バルク材料の流動性は、ffc 値を使用して特徴づけるこ
とができる。流動特性は、環状剪断装置で測定される。
このために、材料のサンプルを、円筒形の環状測定チャ
ンバー中で、引っ張り力の作用下にそして同時にチャン
バーの天井部分に対してチャンバーの床を回転させてコ
ンパクト化する。力の伝達を改善するために、チャンバ
ーの天井および床にバッフルを取り付ける。次いで、材
料がねじれによってちょうど剪断される張力が測定され
る。これは、D. SchulzeによってChem.-Ing.-Techn. 67
(1995) 60-68 に記載されている。ffc 値は、コンパク
ト化張力シグマｌをバルク材料の体積シグマｃで割った
商である。
ム、カリウムまたはアンモニウム塩の状態で存在しても
よく、また有機塩基、例えばモノ−、ジ−またはトリエ
タノールアミンの水溶性塩でもよい。アニオン性界面活
性剤は、好ましくはそのナトリウムまたはカリウム塩の
状態であり、特に好ましくはナトリウム塩の状態であ
る。このアニオン性界面活性剤は、好ましくは遊離酸と
してまたは酸および塩の混合物として使用することがで
きる。 流動性 バルク材料の流動性は、ffc 値を使用して特徴づけるこ
とができる。流動特性は、環状剪断装置で測定される。
このために、材料のサンプルを、円筒形の環状測定チャ
ンバー中で、引っ張り力の作用下にそして同時にチャン
バーの天井部分に対してチャンバーの床を回転させてコ
ンパクト化する。力の伝達を改善するために、チャンバ
ーの天井および床にバッフルを取り付ける。次いで、材
料がねじれによってちょうど剪断される張力が測定され
る。これは、D. SchulzeによってChem.-Ing.-Techn. 67
(1995) 60-68 に記載されている。ffc 値は、コンパク
ト化張力シグマｌをバルク材料の体積シグマｃで割った
商である。
【００３４】従って、２〜４のffc 値は、粘着性のバル
ク材料であることを示しており、そして４〜１０の値
は、ほどよく流動する生成物を意味しており、そして１
０を越える値は、自由に流動する生成物を意味してい
る。 洗剤に対するフローファクターの意味 現在の粉末または顆粒状の洗剤の製造において、原材料
自身が多数の有利な特性を有していなければならない。
洗剤製造の際にそして消費者に対しても良好な取り扱い
性を保証するために、洗剤自身（全ての要素の合計に相
当）および製造の際の中間体の両方が、十分に高いフロ
ーファクターを有していなければならない。良好な取り
扱い性は、例えば製造の際の材料の輸送が簡単なこと
（流動性）、製造の際および最終的な包装の際に凝集ま
たは粘着がないことを意味している。
ク材料であることを示しており、そして４〜１０の値
は、ほどよく流動する生成物を意味しており、そして１
０を越える値は、自由に流動する生成物を意味してい
る。 洗剤に対するフローファクターの意味 現在の粉末または顆粒状の洗剤の製造において、原材料
自身が多数の有利な特性を有していなければならない。
洗剤製造の際にそして消費者に対しても良好な取り扱い
性を保証するために、洗剤自身（全ての要素の合計に相
当）および製造の際の中間体の両方が、十分に高いフロ
ーファクターを有していなければならない。良好な取り
扱い性は、例えば製造の際の材料の輸送が簡単なこと
（流動性）、製造の際および最終的な包装の際に凝集ま
たは粘着がないことを意味している。
【００３５】できる限り均一であり、そしてできる限り
最終的な洗剤のものに近くなければならない粒度は、材
料の良好な流動性には欠くことができない。問題のない
安全な取り扱いには、固形洗剤原材料も非常に粒径の低
い粒子の含有量が低いことが要求される。全般に、フロ
ーファクターによって特徴づけられる流動性は、材料の
取り扱い特性に著しく影響する。
最終的な洗剤のものに近くなければならない粒度は、材
料の良好な流動性には欠くことができない。問題のない
安全な取り扱いには、固形洗剤原材料も非常に粒径の低
い粒子の含有量が低いことが要求される。全般に、フロ
ーファクターによって特徴づけられる流動性は、材料の
取り扱い特性に著しく影響する。
【００３６】
【実施例】実施例１（本発明） Loedige プローシェアーミキサー中にSKS-6 粉末を導入
する。激しく攪拌しながら、ポリカルボキシレート（St
ockhausen, Krefeldから市販されているW74454）の水溶
液をそこに噴霧する。この生成物を温空気乾燥キャビネ
ット中で１１０℃で乾燥する。これによって、SKS-6 の
含有量が８６．６重量％であり、ポリカルボキシレート
の含有量が９．７重量％であり、そして水和した水の含
有量が３．７重量％であるフィロシリケート含有洗剤お
よび洗浄剤成分が得られる。その他の分析データは表１
に示す。 実施例２（本発明） ミキサー（Hobert）中に、3.5kg のフィロシリケート含
有洗剤および洗浄剤成分（実施例１）を導入する。750g
のAPG 600 UP（登録商標）および750gのDehydol LT 7
（登録商標）を２リットルのビーカー中で８０℃の温度
で攪拌しながら溶融させ、そして加熱滴下漏斗を使用し
てゆっくりと攪拌しながら計量供給する。この混合時間
は０．５時間である。この結果得られる生成物は、対流
乾燥キャビネット中で１１０℃の温度で乾燥する。この
乾燥した生成物を1180μｍスクリーンを通して手でふる
い分けする。オーバーサイズの画分はRetschミルを使用
して粉砕し、再びふるい分けする。種々のふるい分けし
た画分を互いに十分に混合する。この洗剤用組成物は、
１４．６のffc 値を有している。 実施例３（本発明） 150kg のSKS-6 粉末を、1250μｍのメッシュサイズの金
属製スクリーンを有する電気振動スクリーン（モデル：
Siemens 社のTMA 3070）上に分割して置く。次いで、ス
クリーンを通り抜けた画分を、250 μｍのスクリーンを
用いた同じ装置でふるい分けする。これにより、250 〜
1250μｍの粒度を有する37kgの材料が得られる。その他
の分析データは表１に示す。 実施例４（本発明） 実施例２に従って、洗剤用組成物を製造するために、実
施例３の3.0kg の粗いSKS-6 粉末および1.0kg のAPG 60
0 UP（登録商標）および1.0kg のDehydol LT 7（登録商
標）を使用する。この材料は８のffc 値を有している。
その他の分析データは表１に示す。 実施例５（本発明） Hobartミキサー中で、表２に示した成分を順次混合する
ことによって、実施例２の洗剤用組成物を基材とするヘ
ビーデューティー洗剤を製造する。この結果得られる洗
剤の組成を表２に示す。
する。激しく攪拌しながら、ポリカルボキシレート（St
ockhausen, Krefeldから市販されているW74454）の水溶
液をそこに噴霧する。この生成物を温空気乾燥キャビネ
ット中で１１０℃で乾燥する。これによって、SKS-6 の
含有量が８６．６重量％であり、ポリカルボキシレート
の含有量が９．７重量％であり、そして水和した水の含
有量が３．７重量％であるフィロシリケート含有洗剤お
よび洗浄剤成分が得られる。その他の分析データは表１
に示す。 実施例２（本発明） ミキサー（Hobert）中に、3.5kg のフィロシリケート含
有洗剤および洗浄剤成分（実施例１）を導入する。750g
のAPG 600 UP（登録商標）および750gのDehydol LT 7
（登録商標）を２リットルのビーカー中で８０℃の温度
で攪拌しながら溶融させ、そして加熱滴下漏斗を使用し
てゆっくりと攪拌しながら計量供給する。この混合時間
は０．５時間である。この結果得られる生成物は、対流
乾燥キャビネット中で１１０℃の温度で乾燥する。この
乾燥した生成物を1180μｍスクリーンを通して手でふる
い分けする。オーバーサイズの画分はRetschミルを使用
して粉砕し、再びふるい分けする。種々のふるい分けし
た画分を互いに十分に混合する。この洗剤用組成物は、
１４．６のffc 値を有している。 実施例３（本発明） 150kg のSKS-6 粉末を、1250μｍのメッシュサイズの金
属製スクリーンを有する電気振動スクリーン（モデル：
Siemens 社のTMA 3070）上に分割して置く。次いで、ス
クリーンを通り抜けた画分を、250 μｍのスクリーンを
用いた同じ装置でふるい分けする。これにより、250 〜
1250μｍの粒度を有する37kgの材料が得られる。その他
の分析データは表１に示す。 実施例４（本発明） 実施例２に従って、洗剤用組成物を製造するために、実
施例３の3.0kg の粗いSKS-6 粉末および1.0kg のAPG 60
0 UP（登録商標）および1.0kg のDehydol LT 7（登録商
標）を使用する。この材料は８のffc 値を有している。
その他の分析データは表１に示す。 実施例５（本発明） Hobartミキサー中で、表２に示した成分を順次混合する
ことによって、実施例２の洗剤用組成物を基材とするヘ
ビーデューティー洗剤を製造する。この結果得られる洗
剤の組成を表２に示す。
【００３７】標準の家庭用洗濯機（モデル：W 917 、Mi
ele ）中で、６０℃で１８°の硬度（ドイツ硬度）の水
で洗浄サイクル当たり75g の量の試験洗剤を用いて、特
別な試験生地を繰り返し（１５回）洗浄する。特にコッ
トンテリー生地（Vossen）、コットンを重ねた生地およ
びWaeschereiforschung Krefeld Testgewebe GmbH の標
準コットン生地およびSwiss Materials Testing Instit
ute, St Gallen, Switzerland の標準コットン生地であ
る試験生地を、多くの洗濯用バラスト（3.75kg）と混合
する。１５回の洗濯の後に、サンプルを、それぞれの生
地から取り、そして２４時間１０００℃の温度でマッフ
ル炉で灰化する。
ele ）中で、６０℃で１８°の硬度（ドイツ硬度）の水
で洗浄サイクル当たり75g の量の試験洗剤を用いて、特
別な試験生地を繰り返し（１５回）洗浄する。特にコッ
トンテリー生地（Vossen）、コットンを重ねた生地およ
びWaeschereiforschung Krefeld Testgewebe GmbH の標
準コットン生地およびSwiss Materials Testing Instit
ute, St Gallen, Switzerland の標準コットン生地であ
る試験生地を、多くの洗濯用バラスト（3.75kg）と混合
する。１５回の洗濯の後に、サンプルを、それぞれの生
地から取り、そして２４時間１０００℃の温度でマッフ
ル炉で灰化する。
【００３８】個々の生地の平均灰値(ash value）を１５
回の洗濯の後に測定すると、１．８３％であった。 実施例６（本発明） Hobartミキサー中で、表２に示した成分を順次混合する
ことによって、実施例４の洗剤用組成物を基材とするヘ
ビーデューティー洗剤を製造する。この洗剤の組成を表
２に示す。実施例５に記載したように、この試験洗剤を
使用して、家庭用洗濯機で試験生地を洗浄する。
回の洗濯の後に測定すると、１．８３％であった。 実施例６（本発明） Hobartミキサー中で、表２に示した成分を順次混合する
ことによって、実施例４の洗剤用組成物を基材とするヘ
ビーデューティー洗剤を製造する。この洗剤の組成を表
２に示す。実施例５に記載したように、この試験洗剤を
使用して、家庭用洗濯機で試験生地を洗浄する。
【００３９】個々の生地の平均灰値を１５回の洗濯の後
に測定すると、１．９７％であった。 実施例７（本発明） 実施例１と同様の手法で、SKS-6 粉末およびポリカルボ
キシレート溶液を使用して、フィロシリケート含有洗剤
および洗浄剤成分を製造する。その他の分析データは表
１に示す。 実施例８（本発明） 実施例２と同様の手法で、Hobartミキサー中で、4kg の
フィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分（実施例
７）および1kg の非イオン性界面活性剤GenapolOA 080
（登録商標）から洗剤用組成物を製造する。この材料
は、５．２のffc 値を有している。その他の分析データ
は表１に示す。 実施例９（本発明） 500gのフィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分（実
施例７）および350gのMarlon A375 （登録商標）を混合
しそして１１０℃で乾燥する。この材料は、４．２のff
c 値を有している。その他の分析データは表１に示す。 実施例１０（本発明） 実施例２と同様の手法で、実施例３の3.25kgのSKS-6 お
よび1.75kgのMarlon A365（登録商標）を混合しそして
１１０℃で乾燥する。この材料は、５．２のffc 値を有
している。その他の分析データは表１に示す。 実施例１１（本発明） 実施例２と同様の手法で、実施例３の3.25kgのSKS-6 お
よび520gのHLAS（96.6重量％の有効物質）を混合しそし
て１１０℃で乾燥する。この材料は、４．４のffc 値を
有している。その他の分析データは表１に示す。 実施例１２（比較例） 10kgのSKS-6 粉末を、500 μｍのメッシュサイズの金属
製スクリーンを有する電気振動スクリーン（モデル：Si
emens 社のTMA 3070）上に分割して置く。8.15kgのSKS-
6 粉末がアンダーサイズの画分として得られる。その他
の分析データは表１に示す。 実施例１３（比較例） 実施例２の手法に続いて、実施例７の微粒状のSKS-6 粉
末を使用して、SKS-6界面活性剤化合物を製造する。
２．８のffc 値が測定され、これはこの界面活性剤化合
物が、実施例２の洗剤用組成物と比較して著しく悪い流
動性しか有していないことを示している。 表１
に測定すると、１．９７％であった。 実施例７（本発明） 実施例１と同様の手法で、SKS-6 粉末およびポリカルボ
キシレート溶液を使用して、フィロシリケート含有洗剤
および洗浄剤成分を製造する。その他の分析データは表
１に示す。 実施例８（本発明） 実施例２と同様の手法で、Hobartミキサー中で、4kg の
フィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分（実施例
７）および1kg の非イオン性界面活性剤GenapolOA 080
（登録商標）から洗剤用組成物を製造する。この材料
は、５．２のffc 値を有している。その他の分析データ
は表１に示す。 実施例９（本発明） 500gのフィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分（実
施例７）および350gのMarlon A375 （登録商標）を混合
しそして１１０℃で乾燥する。この材料は、４．２のff
c 値を有している。その他の分析データは表１に示す。 実施例１０（本発明） 実施例２と同様の手法で、実施例３の3.25kgのSKS-6 お
よび1.75kgのMarlon A365（登録商標）を混合しそして
１１０℃で乾燥する。この材料は、５．２のffc 値を有
している。その他の分析データは表１に示す。 実施例１１（本発明） 実施例２と同様の手法で、実施例３の3.25kgのSKS-6 お
よび520gのHLAS（96.6重量％の有効物質）を混合しそし
て１１０℃で乾燥する。この材料は、４．４のffc 値を
有している。その他の分析データは表１に示す。 実施例１２（比較例） 10kgのSKS-6 粉末を、500 μｍのメッシュサイズの金属
製スクリーンを有する電気振動スクリーン（モデル：Si
emens 社のTMA 3070）上に分割して置く。8.15kgのSKS-
6 粉末がアンダーサイズの画分として得られる。その他
の分析データは表１に示す。 実施例１３（比較例） 実施例２の手法に続いて、実施例７の微粒状のSKS-6 粉
末を使用して、SKS-6界面活性剤化合物を製造する。
２．８のffc 値が測定され、これはこの界面活性剤化合
物が、実施例２の洗剤用組成物と比較して著しく悪い流
動性しか有していないことを示している。 表１
【００４０】
【表１】
【００４１】 括弧内の数字は、洗剤用組成物を介して洗剤中に取り込
まれる物質の量を示している。 使用した物質： APG ：APG 600 UP W（登録商標）（約50％濃度溶液）、
Henkel NIO I ：Dehydol LT 7（登録商標）、Henkel NIO II：Genapol OA 080（登録商標）、Clariant LAS I ：Marlon A 375（登録商標）、Huels LAS II：Marlon A 365（登録商標）、Huels LAS III ：Marlon ARL（登録商標）、Huels HLAS：アルキルベンゼンスルホン酸 SKS-6 ：フィロシリケートSKS-6 粉末、Clariant ポリカルボキシレートＡ：W74454、Stockhausen ポリカルボキシレートＢ：Sokalan CP5 （登録商標）、
BASF パーカーボネート：Oxyper C（登録商標）、Solvay Int
erox TAED：TAED 4049 、Clariant 酵素：Opticlean 375+（登録商標）（プロテアーゼ）、
Solvay Enzymes 消泡剤：11.Plv.ASP3 、Wacker スルフェート：軽質(light) スルフェート、Solvay
まれる物質の量を示している。 使用した物質： APG ：APG 600 UP W（登録商標）（約50％濃度溶液）、
Henkel NIO I ：Dehydol LT 7（登録商標）、Henkel NIO II：Genapol OA 080（登録商標）、Clariant LAS I ：Marlon A 375（登録商標）、Huels LAS II：Marlon A 365（登録商標）、Huels LAS III ：Marlon ARL（登録商標）、Huels HLAS：アルキルベンゼンスルホン酸 SKS-6 ：フィロシリケートSKS-6 粉末、Clariant ポリカルボキシレートＡ：W74454、Stockhausen ポリカルボキシレートＢ：Sokalan CP5 （登録商標）、
BASF パーカーボネート：Oxyper C（登録商標）、Solvay Int
erox TAED：TAED 4049 、Clariant 酵素：Opticlean 375+（登録商標）（プロテアーゼ）、
Solvay Enzymes 消泡剤：11.Plv.ASP3 、Wacker スルフェート：軽質(light) スルフェート、Solvay
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ (Ｃ１１Ｄ 3/60 3:08 3:20） (72)発明者 ギユンター・シムメル ドイツ連邦共和国、50374 エルフトシユ タット、エーレンストラーセ、16
Claims (16)
- 【請求項１】 540g/l未満のかさ密度、１５０μｍを越
える平均粒径、１０％未満の１５０μｍ未満の粒度画
分、５％未満の１１８０μｍを越える粒度画分および１
５を越えるフローファクターを有するフィロシリケート
含有洗剤および洗浄剤成分。 - 【請求項２】 平均粒径が４００μｍを越える請求項１
に記載のフィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分。 - 【請求項３】 １５０μｍ未満の粒度画分が５％未満で
ある請求項１または２に記載のフィロシリケート含有洗
剤および洗浄剤成分。 - 【請求項４】 １１８０μｍを越える粒度画分が２％未
満である請求項１〜３のいずれかに記載のフィロシリケ
ート含有洗剤および洗浄剤成分。 - 【請求項５】 フローファクターが２０を越える請求項
１〜４のいずれかに記載のフィロシリケート含有洗剤お
よび洗浄剤成分。 - 【請求項６】 ５０〜９８重量％のフィロシリケート、
２〜５０重量％のポリカルボキシレートおよび０〜２０
重量％の水からなる請求項１〜５のいずれかに記載のフ
ィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分。 - 【請求項７】 ９０〜９８重量％のフィロシリケート、
１〜１０重量％のポリカルボキシレートおよび１〜１０
重量％の水からなる請求項１〜５のいずれかに記載のフ
ィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分。 - 【請求項８】 請求項１〜７のいずれかに記載のフィロ
シリケート含有洗剤および洗浄剤成分を、洗剤用組成物
の製造に使用する方法。 - 【請求項９】 ３０〜９８重量％のフィロシリケート含
有洗剤および洗浄剤成分および２〜７０重量％の洗剤要
素からなる洗剤用組成物。 - 【請求項１０】 ５０〜９５重量％のフィロシリケート
含有洗剤および洗浄剤成分および５〜５０重量％の洗剤
要素からなる請求項９に記載の洗剤用組成物。 - 【請求項１１】 洗剤要素が、アニオン性、カチオン性
および／または非イオン性界面活性剤である請求項１０
に記載の洗剤用組成物。 - 【請求項１２】 アニオン性界面活性剤が、酸性および
中和状態で使用される請求項１１に記載の洗剤用組成
物。 - 【請求項１３】 よごれ解離ポリマー、ポリビニルピロ
リドンおよび／またはシリコーンである請求項９または
１０に記載の洗剤用組成物。 - 【請求項１４】 500g/lを越えるかさ密度、３６０μｍ
を越える平均粒径、２％未満の１５０μｍ未満の粒度画
分、１０％未満の１１８０μｍを越える粒度画分および
４を越えるフローファクターを有する、請求項９〜１３
のいずれかに記載の洗剤用組成物。 - 【請求項１５】 平均粒径が５００μｍを越える請求項
９〜１４のいずれかに記載の洗剤用組成物。 - 【請求項１６】 フローファクターが８を越える請求項
９〜１５のいずれかに記載の洗剤用組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19756696:0 | 1997-12-19 | ||
| DE19756696A DE19756696A1 (de) | 1997-12-19 | 1997-12-19 | Schichtsilikathaltige Wasch- und Reinigungsmittelkomponente |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11256197A true JPH11256197A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=7852628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10359603A Withdrawn JPH11256197A (ja) | 1997-12-19 | 1998-12-17 | フィロシリケート含有洗剤および洗浄剤成分 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300303B1 (ja) |
| EP (1) | EP0928827A1 (ja) |
| JP (1) | JPH11256197A (ja) |
| KR (1) | KR19990063237A (ja) |
| DE (1) | DE19756696A1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19943237A1 (de) * | 1999-09-11 | 2001-05-17 | Clariant Gmbh | Cogranulate aus Alkalischichtsilikaten und Sprengmitteln |
| DE10121051A1 (de) | 2001-04-28 | 2002-10-31 | Clariant Gmbh | Builder-Zusammensetzung |
| DE10212169A1 (de) * | 2002-03-19 | 2003-10-02 | Sued Chemie Ag | Waschmittelzusatz mit hohem Gehalt an nichtionischen Tensiden und schnellem Auflösevermögen |
| DE102006029007A1 (de) * | 2006-06-24 | 2008-01-03 | Cognis Ip Management Gmbh | Feste Tenside in granularer Form |
| CN112229754B (zh) * | 2020-09-29 | 2022-01-28 | 西南石油大学 | 一种迭代平均法计算甲烷在页岩中吸附量的方法 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3413571A1 (de) | 1984-04-11 | 1985-10-24 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verwendung von kristallinen schichtfoermigen natriumsilikaten zur wasserenthaertung und verfahren zur wasserenthaertung |
| DE3526405A1 (de) | 1985-07-24 | 1987-02-05 | Henkel Kgaa | Schichtsilikate mit beschraenktem quellvermoegen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung in wasch- und reinigungsmitteln |
| DE3742043A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von kristallinen natriumschichtsilikaten |
| DE3914131A1 (de) | 1989-04-28 | 1990-10-31 | Henkel Kgaa | Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern |
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