JP4122114B2 - 微細な結晶質二珪酸塩 - Google Patents
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Description
【産業上の利用分野】
本発明は、式
NaMSix O2x+1 ・yH2O
[式中、Mはナトリウムまたは水素原子であり、
xは1.9〜4の数でありそして
yは0〜20の数である]
で表される微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム、それの製造方法およびその用途に関する。
【0002】
【従来の技術】
結晶質層状珪酸ナトリウム(フィロ珪酸塩)、特に式 NaMSix O2x+1 ・yH2O(式中、Mはナトリウムまたは水素原子であり、xは1.9〜4の数でありそしてyは0〜20の数であり、xの好ましい値が2、3または4である)で表されるものは、特に洗剤および洗浄剤においてビルダーの燐酸塩およびゼオライトの適する代替品であることが実証されている。
【0003】
水を軟化のために上述の結晶質フィロ珪酸塩を用いることがヨーロッパ特許出願公開(A)第0,164,514号明細書に開示されている。有利な結晶質フィロ珪酸塩はMがナトリウムでそしてxが2または3の値を取るものである。
【0004】
有利な代替品はβ−またはδ−二珪酸ナトリウム(Na2Si2O5・yH2O) の何れかであり、β−二珪酸ナトリウムは例えばPCT/WO91/08171の方法に従って得ることもできる。
【0005】
上述の式に相応する市販の結晶質二珪酸ナトリウムには例えばクラリアント社(Clariant GmbH)のSKS−6がある。この製品は二珪酸ナトリウムの色々な多形層で組成されており、例えばα−二珪酸二ナトリウム、β−二珪酸二ナトリウムおよびδ−二珪酸二ナトリウムよりなる。δ−二珪酸二ナトリウムの含有量ができるだけ多いのが有利である。市販の製品は非結晶珪酸ナトリウムの成分も含有していてもよい。
【0006】
従来には、1種類の多形層だけをできるだけ高含有量で含有する二珪酸ナトリウム、例えば90重量%より多くδ−二珪酸二ナトリウムを含有するものを製造する試みがされて来た。
【0007】
従来公知の二珪酸ナトリウムは該二珪酸ナトリウムに対する沢山の要求を既に満足することができる。例えばこれらは一般に高いカルシウム結合能力を有しそしてそれらの他の洗浄特性および性能は多くの分野にとって十分なものである。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら非常に高いカルシウム結合能力を有し、かつ同時に水中溶解残留物(以下、ふるい残留物と称する)が僅かしか生じないような適当な物質が依然として要求されている。
【0009】
【課題を解決するための手段】
本発明の課題は、冒頭に記載した種類の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムにおいて、0〜40重量%のα−二珪酸二ナトリウム、0〜40重量%のβ−二珪酸二ナトリウム、40〜100重量%のδ−二珪酸二ナトリウム、0〜40重量%の非晶質成分を含有することを特徴とする、上記微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムによって解決される。
【0010】
上記のα−二珪酸二ナトリウムはヨーロッパ特許(B1)第0,164,514号明細書に記載されたNaSKS−5に相当し、これはX線回折パターンが18-1241 、22-1397 、22-1397A、19-1233 、19-1234 、19-1237 の数字でJoint Commitee of Powder Diffraction Standardsに登録されているα−Na2Si2O5に当たる該明細書に記載のX−回折データに特徴がある。
【0011】
上述のβ−二珪酸二ナトリウムはヨーロッパ特許(B1)第0,164,514号明細書に記載されたNaSKS−7に相当し、これはX線回折パターンが24-1123 、29-1261 の数字でJoint Commitee of Powder Diffraction Standardsに登録されているβ−Na2Si2O5に属すると考えられる該明細書に記載のX線回折データに特徴がある。
【0012】
上述のδ−二珪酸二ナトリウムはヨーロッパ特許(B1)第0,164,514号明細書に記載されたNaSKS−6に相当し、X線回折パターンが22-1396 の数字でJoint Commitee of Powder Diffraction Standardsに登録されているδ−Na2Si2O5に属すると考えられる該明細書に記載のX−回折データに特徴がある。
【0013】
本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは従来技術に比較して大きい硬水化物結合能力(カルシウム結合能力)に特徴があり、また水中溶解残留物(以下、ふるい残留物と称する)を著しく減少させるという事実に特徴がある。
【0014】
好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは0〜20重量%のα−二珪酸二ナトリウム、0〜30重量%のβ−二珪酸二ナトリウム、50〜95重量%のδ−二珪酸二ナトリウム、0〜20重量%の非晶質成分を含有する。
【0015】
特に好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは0〜10重量%のα−二珪酸二ナトリウム、0〜15重量%のβ−二珪酸二ナトリウム、70〜90重量%のδ−二珪酸二ナトリウム、0〜10重量%の非晶質成分を含有する。
【0016】
微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは好ましくはメタ珪酸ナトリウムまたはNS相を含まない。例えばPCT/WO 97/19156号明細書および特開平(A1)7−327995号公報に規定されたいわゆるNS相も含有していない。なお、これら文献の内容をここにそのまま引用掲載したものとする。
【0017】
好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは<100μmのd90値を有する。
【0018】
特に好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは<60μmのd90値を有する。
【0019】
好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは30℃および17°のドイツ硬度で170mg(CaCO3)/gより大きいカルシウム結合能力を有する。
【0020】
特に好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは30℃および17°のドイツ硬度で180mg(CaCO3)/gより大きいカルシウム結合能力を有する。
【0021】
中でも、30℃および17°のドイツ硬度で190mg(CaCO3)/gより大きいカルシウム結合能力を有する微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムが好ましい。
【0022】
好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは60%より少ないふるい残留物を含有する。
【0023】
特に好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは40%より少ないふるい残留物を含有する。
【0024】
中でも30%より少ないふるい残留物を含有する微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムが有利である。
【0025】
本発明は、80〜400μmの粒径d50値を有するフィロ珪酸ナトリウムを<100μmのd90値に粉砕することを特徴とする、微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムの製造方法にも関する。
【0026】
好ましい微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは上記の方法で<60μmのd90値に粉砕されている。
【0027】
この方法は好ましくは振動ミル、ボールミル、ローラミル、振り子式ローラミル(pendulum roller mill)またはエアジェットミル(air-jet mill)を使用して実施する。
【0028】
本発明は食器洗い用洗剤を含めた洗剤および洗浄剤を製造するため本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを用いることにも関する。
【0029】
本発明は同様にビルダーとして本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを用いることにも関する。
【0030】
本発明は同様に、他の成分、即ち活性成分および助剤に加えて本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを含む洗剤または洗浄剤にも関する。以下に記載の量は、明確に記載してなくとも、洗剤および洗浄剤の慣用の成分、即ち活性成分および助剤を合計して100重量%になる量を意味する。
【0031】
かゝる洗剤および洗浄剤は好ましくは1〜80重量%の本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを含有する。
【0032】
かゝる洗剤および洗浄剤は特に好ましくは1〜80重量%の本発明のゼオライトおよび1〜80重量%の本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを含有している。
【0033】
好ましいかゝる洗剤および洗浄剤は1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の結晶質のフィロ珪酸ナトリウムおよび1〜80重量%の本発明の結晶質層状二珪酸ナトリウムを含有している。
【0034】
好ましいかゝる洗剤および洗浄剤は1〜80重量%の本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび1〜10重量%のクエン酸またはクエン酸塩を含有する。
【0035】
特に好ましいかゝる洗剤および洗浄剤は1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび1〜10重量%のクエン酸またはクエン酸塩を含有する。
【0036】
かゝる洗剤および洗浄剤は好ましくは1〜80重量%の本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび0.5〜5重量%の変性セルロースを含有する。
【0037】
かゝる洗剤および洗浄剤は好ましくは1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび0.5〜5重量%の変性セルロースを含有する。
【0038】
かゝる洗剤および洗浄剤は好ましくは1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の結晶質のフィロ珪酸ナトリウム、1〜80重量%の本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび0.5〜5重量%の変性セルロースを含有する。
【0039】
上記のセルロースは化学的におよび/または機械的に変性されていてもよい。
【0040】
驚くべきことに本発明者は本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムがカルシウム結合能力を向上させることを見出した。
【0041】
本発明の微細な結晶質二珪酸ナトリウムは市販の結晶質二珪酸ナトリウムに比較して著しく僅かにしか残留物を生じず、これはふるい残留試験(sieve residue test)を使用して実証することができる。この場合、使用される20μmのメッシュ幅のふるい金網での捕捉(meshes)は繊維織物での捕捉に準じて実施する。ふるい金網の代わりに同じメッシュ幅を有するポリエステル製ふるい布を使用することも可能である。このふるい残留試験では本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムは60μm以下のd90値を有しており、ふるい残留物が著しく減少している。
【0042】
本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムはビルダーとして有利に使用することができる。このものは今日慣用されるあらゆる種類の洗剤、例えばコンパクト重質洗剤(compact heavy-duty detergents) 、コンパクトカラー洗剤(compactcolor detergents) 、比較的に低い嵩密度の重質洗剤等で使用することができる。
【0043】
本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを含有する洗剤は、灰分を測定することによって明らかにすることができる、典型的洗浄試験における著しく少ない無機付着物(encrustations) しか生じない。無機付着物は上記布を焼却した時に残留する。
【0044】
無機付着物は炭酸カルシウムの状態で沈殿する硬水化物質を一方としそして完全に溶解していないかまたは再び沈殿する洗剤ビルダーの残留物をもう一方とすしている。このものは洗濯物を引っかくことによって洗濯物の着心地を悪くしそして寿命を短くする。洗剤中で微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを使用することが、織物の寿命および着心地に関して重要な長所をもたらす。
【0045】
本発明の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムの性質は以下の測定法を使用して測定した。
【0046】
カルシウム結合能力の測定:
貯蔵緩衝溶液と脱イオン水との混合物をErWeKa溶解試験器中に導入し、攪拌しそして30℃に加熱する。貯蔵緩衝溶液はグリシン、塩化ナトリウム、塩化カルシウムおよび水酸化ナトリウムの適切な濃度の水溶液である。カルシウム感受電極(Orion社の932001型)を溶液に漬けそしてこの溶液に貯蔵カルシウム溶液を注ぎ足すことによって補正する。これはOrion社の性能試験装置EA940を使用して実施する。注ぎ足した後に溶液は17°のドイツ水硬度(17°ドイツ硬度)を有する。実験物質(1g)を同時に添加しながら、Orion社の性能試験装置EA940を始動する。測定溶液のpHは10.2である。このOrion EA940は一定の時間間隔で遊離カルシウム−イオンの濃度を示す。既知のカルシウム初期重量によって、10分後に遊離の非結合カルシウム−イオンの濃度から結合したカルシウムの量(カルシウム結合能力)を導きだす。これはmg(CaCO3 )/gで示す。
【0047】
Microtrac 粒度計を使用しての粒度分布の測定
水性分散物中の粒度は Leeds & Northrup 社の Microtrac ASVR/FRA 粒度計を使用して測定する。測定されるパラメータは分散物に侵入するレーザービームの反射値または回折値である。これのために400mLのエタノールをポンプ搬送してレーザー測定セルに通す。固体試料(例えば70mg)を自動的に計量供給しそして粒度分布を10分後に測定する。装置の評価手段はd50値およびd90値を算出する。
【0048】
ふるい分析による粒度分布の測定
Retsch社のふるい装置において、所望のふるいを備えたものを使用する。ふるいのメッシュ幅は頂部から底部に減少する。試験すべき粉末50gを最も広いメッシュ幅のふるいの上に置く。このふるい装置を振動させることによって粉末粒子を色々なふるいに通して運搬する。ふるい上の残留物を秤量しそしてこの物質の最初の重量を基準として数学的に処理する。これらの値はd50値およびd90値を計算するために使用することができる。
【0049】
ふるい残留試験
この試験のために、800mLの水道水(水硬度14°ドイツ硬度)を20℃に加熱しそしてプロペラ型(ストレートアーム型)攪拌機を使用して攪拌する。2gの試験物質を添加しそして20分攪拌する。僅かな減圧量の水流ポンプを使用して分散物を吸引して20μmメッシュのふるい金網に通す。このふるいを空気循環式乾燥室で1時間80〜100℃で乾燥する。重量の増加は最初の重量を基準とし、100%に標準化しそして残留物として示す。
【0050】
試験用洗剤の製造(表2)
蛍光増白剤を非イオン性界面活性剤の1/4の量の中に攪拌混入しそしてソーダの半分の量と家庭用多目的ミキサー(Braun 社製) で攪拌する。L dige社のプラウ・シェア・ミキサー(plough share mixer)を使用して残りのソーダーおよび全部のゼオライトおよびポリマーを300回転/分で15分混合する。残量の半分の非イオン性界面活性剤を次いで5分の間に噴霧する。SKS−6または粉砕生成物を次いで添加しそして10分混合する。次いで非イオン界面活性剤の残りの別の半分を更に5分間噴霧する。最後にアニオン性界面活性剤、石鹸、消泡剤、ホスホン酸塩および蛍光増白剤を添加し、次いで300回転/分で10分間混合する。揺動ミキサー中でL dige社の上記ミキサーからの混合物を過硼酸塩、TAEDおよび酵素と一緒に低い剪断応力のもとで混合しそして15分攪拌する。
【0051】
勿論、各物質の添加順序を変更して行なうことも可能である。
【0052】
洗浄試験
標準的な家庭用洗濯機(型式: Novotronic 927 WPS, Miele) で特別の試験用布を60℃および18°ドイツ硬度の水硬度で65g(試験用洗剤)/洗浄サイクルの試験用洗剤量使用下に繰り返し(15分)洗浄する。試験用布、特にW schereiforschung Krefeld Testgewebe GmbHから入手できる木綿タオル地(Vossen) ───いずれの場合にも木綿二重リブ織物(double-rib fabric)───、ポリエステル/ 木綿混紡(タイプ20A)および標準木綿織物(タイプ10A)並びにSwiss Material Testing Institute, St. Gallen、スイスからの標準綿布に別の洗濯用バラスト(3.75kg)を補充する。15分洗浄した後に織物の各々からサンプルを取り24時間に渡って1000℃の温度でマッフル炉で焼却する。
【0053】
例1(比較例)
10kgの市販のSKS−6(Clariant GmbH 、フランクフルト) の一部を1000μmのメッシュ幅の電気振動ふるい(Siemens 社のTMA 3070型) に入れる。試験物質はこのふるい分析によると次の粒度分布を有している:
>1000μm: 5.5%
> 500μm: 19.8%
> 300μm: 27.9%
> 150μm: 42.2%
> 75μm: 63.2%
d50=122μm
d90=843μm
得られる小サイズの物質は次の粒度分布を有する約9kgのSKS−6粉末である(ふるい分析):
>1000μm: 0.2%
> 850μm: 0.4%
> 710μm: 2.15%
> 500μm: 6.9%
> 300μm: 13.7%
> 150μm: 26.9%
d50=68μm
d90=321μm
ふるい残留試験で91.3%の残留物が得られる。
【0054】
例2(比較例)
SKS−6粉末を例1と同様に分級する。出発物質は次の相分布を有している:α−二珪酸二ナトリウム5.6%、β−二珪酸二ナトリウム2.3%、δ−二珪酸二ナトリウム90.4%、非晶質成分1.4%。
【0055】
このものはふるい分析によると次の粒度分布を有している:
>1000μm: 3.4%
> 500μm: 17.5%
> 300μm: 26.6%
> 150μm: 44.6%
> 75μm: 65.9%
d50=131μm
d90=766μm
得られる小サイズの物質は次の粒度分布を有する約8kgのSKS−6粉末である(ふるい分析):
> 500μm: 0.1%
> 300μm: 9.1%
> 150μm: 29.8%
> 100μm: 51.7%
d50=81μm
d90=245μm
ふるい残留試験で86.9%の残留物が得られる。
【0056】
例3(比較例)
SKS−6粉末を例1と同様に分級する。出発物質は次の相分布を有している:α−二珪酸二ナトリウム10.8%、β−二珪酸二ナトリウム4.4%、δ−二珪酸二ナトリウム79.4%、非晶質成分5.4%。
【0057】
このものはふるい分析によると次の粒度分布を有している:
>1000μm: 4.4%
> 500μm: 18.3%
> 300μm: 26.9%
> 150μm: 43.6%
> 75μm: 64.4%
d50=127μm
d90=799μm
大きいサイズの物質を、内側が金属で内張りされておりそしてそれのドラムを約50回転/分で回転させるWelte 社のU 280A0 型ボールミルを使用して3時間粉砕する。使用した粉砕媒体は44kgの1.8、2.9、3.5および5cmの直径の磁器ボールである。次いで分級を再び実施する。全部で9kgの小サイズの各フラクションを一緒にする。これは次の粒度分布を有している(ふるい分析):
> 150μm: 13.8%
> 75μm: 44.3%
> 63μm: 54.3%
> 53μm: 67.1%
d50=72μm
d90=157μm
ふるい残留試験で73.5%の残留物が得られる。
【0058】
例4(本発明の実施例)
10kgのSKS−6粉末を例3と同様に粉砕する。このものはふるい分析によると次の粒度分布を有している:
>1000μm: 3.9%
> 500μm: 19.5%
> 300μm: 28.8%
> 150μm: 47.1%
> 75μm: 68.6%
d50=140μm
d90=805μm
得られる粉砕生成物(約10kg)は次の粒度分布を有する(Microtrac):
> 53μm: 0.5%
> 33μm: 10 %
> 20μm: 30.6%
d50=11.9μm
d90=33.9μm
粉砕された生成物は次の相分布を有している:α−二珪酸二ナトリウム22.0%、β−二珪酸二ナトリウム12.1%、δ−二珪酸二ナトリウム65.3%、非晶質成分0.6%。ふるい残留物試験で20.3%の残留物が得られる。
【0059】
例5(本発明の実施例)
SKS−6粉末をHosokawa-Alpine AGのAeroplex流動床対向ジェットミル( AFG−200タイプ)で6〜10kg/時の材料供給量および6000回転/分の分級機ディスク回転数で粉砕する。このものはふるい分析によると次の粒度分布を有している:
>1000μm: 5.8%
> 500μm: 20.0%
> 300μm: 28.3%
> 150μm: 45.5%
> 75μm: 68.6%
d50=135μm
d90=852μm
得られる粉砕生成物(約600kg)は次の粒度分布を有する(Microtrac):
d50=5.5μm
d90=12 μm
粉砕された生成物は次の相分布を有している:α−二珪酸二ナトリウム10.6%、β−二珪酸二ナトリウム6.9%、δ−二珪酸二ナトリウム80.3%、非晶質成分2.3%。ふるい残留試験で21.1%の残留物が得られる。
【0060】
例6(本発明の実施例)
実施例1の原料物質の粒度分布を有する1000kgのSKS−6粉末を回転分級機、ファン、集塵器およびフィルターを備えたNeuman & Esser社の振り子式ロールミル( PM00型)で粉砕する。処理量は83.5kg/時である(フィルターの処理量は5.5kg/時であり、エアー分級機での空気圧は290mmWCである)。
a)250回転/分の分級機速度では以下の粒度分布の粉砕生成物(Microtrac)が得られる:<1μm:0.6%、<1.5μm:1.2%、<2μm:3.3%、<3μm:6.2%、<4μm:8.7%、<6μm:12.6%、<8μm:16.9%、<12μm:24.8%、<16μm:33.1%、<24μm:49.8%、<32μm:67.2%、<48μm:89.8%、<64μm:96.2%、<96μm:100%、d50=24.1μm、d90=48.5μm。
【0061】
比較的に高速では比較的に微細な粒子が分級器で分離される(bおよびc):b)340回転/分の分級機速度では以下の粒度分布の粉砕生成物(Microtrac)が得られる:<1μm:0.5%、<1.5μm:1.1%、<2μm:3.5%、<3μm:6.3%、<4μm:8.5%、<6μm:13.3%、<8μm:18.2%、<12μm:27.8%、<16μm:36.3%、<24μm:56.8%、<32μm:74.9%、<48μm:93.6%、<64μm:98.8%、<96μm:100%、d50=21.4μm、d90=44.9μm。
c)450回転/分の分級機速度では以下の粒度分布の粉砕生成物(Microtrac)が得られる:<1μm:0.6%、<1.5μm:1.5%、<2μm:4.8%、<3μm:8.8%、<4μm:18.8%、<6μm:18.5%、<8μm:24.6%、<12μm:37.8%、<16μm:53.8%、<24μm:81.2%、<32μm:93.7%、<48μm:100%、d50=15.1μm、d90=29.6μm。
【0062】
粉砕された生成物は次の相分布を有している:α−二珪酸二ナトリウム8.3%、β−二珪酸二ナトリウム7.5%、δ−二珪酸二ナトリウム82.8%、非晶質成分1.4%。
【0063】
表1:ふるい残留物およびカルシウム結合能力
例7(本発明の実施例)
一般的な“試験用洗剤の製造”方法に従って、例4の微細な結晶質二珪酸ナトリウムを31重量%含有する試験用コンパクト重質洗剤を製造する。一般的な“洗濯試験”方法に従う典型的洗濯試験で無機付着物の発生を調べる。5枚全部の布の灰分値の平均値は1.50%である。
【0064】
例8(本発明の実施例)
一般的な“試験用洗剤の製造”方法に従って、例4の微細な結晶質二珪酸ナトリウムを35重量%含有する試験用コンパクト着色洗剤を製造する。一般的な“洗濯試験”方法に従う典型的洗濯試験で無機付着物の発生を調べる。5枚全部の布の灰分値の平均値は1.53%である。
【0065】
例9(本発明の実施例)
一般的な“試験用洗剤の製造”方法に従って、例5の微細な結晶質二珪酸ナトリウムを12重量%含有する試験用コンパクト重質洗剤を製造する。一般的な“洗濯試験”方法に従う典型的洗濯試験で無機付着物の発生を調べる。5枚全部の布の灰分値の平均値は1.71%である。
【0066】
例10(本発明の実施例)
一般的な“試験用洗剤の製造”方法に従って、例6cの微細な結晶質二珪酸ナトリウムを4重量%含有する試験用重質洗剤を製造する。一般的な“洗濯試験”方法に従う典型的洗濯試験で無機付着物の発生を調べる。5枚全部の布の灰分値の平均値は1.86%である。
【0067】
例11(比較例)
一般的な“試験用洗剤の製造”方法に従って、例1のSKS−6を12重量%含有する試験用重質洗剤を製造する。一般的な“洗濯試験”方法に従う典型的洗濯試験で無機付着物の発生を調べる。5枚全部の布の灰分値の平均値は2.54%である。
【0068】
使用した物質:
ゼオライトA:Wessalith P 、Degussa 社
SKS−6:フィロ珪酸塩 SKS−6粉末、Clariant社
ポリマー: Sokalan CP5、BASF社
ソーダ: ヘビーソーダ(Heavy Soda)、Matthes & Weber
重炭酸塩: Solvey 社
過炭酸塩: Oxyper C 、Solvay Interox
過硼酸1水和物:Degussa 社
過硼酸4水和物:Degussa 社
TAED: TAED 4049、Clariant社
アニオン性界面活性剤: ARL、H ls
非イオン性界面活性剤: Genapol OAA、Clariant社
石ケン: Liga 基本石ケン HM11E
消泡剤: 11.パウダー.ASP3 、Wacker社
酵素I: Termamyl 60T 、Solvay Enzymes社
酵素II: Savinase 6.0 TW、Solvay Enzymes社
蛍光増白剤I:Tinopal CBS-X 、Ciba
蛍光増白剤II:Tinopal DMS-X 、Ciba
ホスホン酸塩:Dequest 2041、Monsanto社
クエン酸ナトリウム:Fluka 社
ポリビニルピロリド:Sokalan HP50、BASF社
ソイルリリースポリマー: SRC 1 、Clariant社
CMC: Tylose 2000 、Clariant社
硫酸塩: Light sulfate 、Solvay
Claims (24)
- 式
NaMSix O2x+1 ・yH2O
[式中、Mはナトリウムまたは水素原子であり、
xは1.9〜4の数でありそして
yは0〜20の数である]
で表される微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムにおいて、8.3〜22.0重量%のα−二珪酸二ナトリウム、6.9〜15重量%のβ−二珪酸二ナトリウム、53.0〜84.8重量%のδ−二珪酸二ナトリウム、0〜10重量%の非晶質成分を含有すること、30℃および17°のドイツ硬度で170mg(CaCO3)/gより大きいカルシウム結合能力を有すること及び60%より少ないふるい残留物を含有することを特徴とする、上記微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。 - 8.3〜20重量%のα−二珪酸二ナトリウムを含有する請求項1に記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- 8.3〜10重量%のα−二珪酸二ナトリウム、6.9〜15重量%のβ−二珪酸二ナトリウム、70〜84.8重量%のδ−二珪酸二ナトリウム、0〜10重量%の非晶質成分を含有する請求項1または2に記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- メタ珪酸ナトリウムを含まない請求項1〜3のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- <100μmのd90値を有する請求項1〜4のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- <60μmのd90値を有する請求項1〜5のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- 30℃および17°のドイツ硬度で180mg(CaCO3)/gより大きいカルシウム結合能力を有する請求項1〜6のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- 30℃および17°のドイツ硬度で190mg(CaCO3)/gより大きいカルシウム結合能力を有する請求項1〜7のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- 40%より少ないふるい残留物を含有する請求項1〜8のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- 30%より少ないふるい残留物を含有する請求項1〜9のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウム。
- 請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムの製造方法において、80〜400μmの粒径d50値を有するフィロ珪酸ナトリウムを<100μmのd90値に粉砕することを特徴とする、上記方法。
- 請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層二珪酸ナトリウムの製造方法において、80〜400μmの粒径d50値を有するフィロ珪酸ナトリウムを<60μmのd90値に粉砕することを特徴とする、上記方法。
- 粉砕を振動ミル、ボールミル、ローラミル、振り子式ローラミルまたはエアジェットミルで実施する請求項11または12に記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムの製造方法。
- 食器洗い用洗剤を含めた洗剤および清浄剤を製造するために請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを用いる方法。
- ビルダーとして請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを用いる方法。
- 請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを1〜80重量%含有する洗剤または洗浄剤。
- 1〜80重量%のゼオライトおよび1〜80重量%の、請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを含有する洗剤または洗浄剤。
- 1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の結晶質のフィロ珪酸ナトリウムおよび1〜80重量%の、請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムを含有する洗剤または洗浄剤。
- 1〜80重量%の、請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび1〜10重量%のクエン酸またはクエン酸塩を含有する洗剤または洗浄剤。
- 1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の、請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび1〜10重量%のクエン酸またはクエン酸塩を含有する洗剤または洗浄剤。
- 1〜80重量%の、請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび0.5〜5重量%の変性セルロースを含有する洗剤または洗浄剤。
- 1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の、請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび0.5〜5重量%の変性セルロースを含有する洗剤または洗浄剤。
- 1〜80重量%のゼオライト、1〜80重量%の結晶質のフィロ珪酸ナトリウム、1〜80重量%の、請求項1〜10のいずれか一つに記載の微細な結晶質層状二珪酸ナトリウムおよび0.5〜5重量%の変性セルロースを含有する洗剤または洗浄剤。
- セルロースが化学的におよび/または機械的に変性されていてもよい請求項21〜23のいずれか一つに記載の洗剤または洗浄剤。
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