JPH11255982A - ２軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成物および容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２軸延伸ブロー成形において、幅広い成形温
度範囲と均一延伸性を兼ね備え、さらに耐衝撃性に優れ
たプロピレン系樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる
２軸延伸ブロー成形容器を提供する。 【解決手段】 示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１００〜１
７０℃の範囲に２つ以上の結晶融解ピークを有するプロ
ピレン系樹脂組成物であって、結晶融解曲線における各
ピークトップ温度の最高温度をＴｍ１、最低温度をＴｍ
２としたとき、Ｔｍ１−Ｔｍ２≧２５℃であり、かつＤ
ＳＣで測定した結晶融解熱量と全結晶融解熱量との関係
について、７０％融解する温度をＴ７０、３０％融解す
る温度をＴ３０としたとき、Ｔ７０−Ｔ３０≧２０℃で
あることを特徴とする２軸延伸ブロー成形用プロピレン
系樹脂組成物及び該樹脂組成物から構成される２軸延伸
ブロー成形容器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、２軸延伸ブロー成
形用プロピレン系樹脂組成物及び該樹脂組成物から構成
される２軸延伸ブロー成形容器に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは耐熱性、剛性等に優れ
ているため、フィルム、シート、容器などの分野で幅広
く利用されている。特に、容器の分野ではシートを成形
しておいて２次加工で真空成形や圧空成形する方法やチ
ューブ状に押し出されたパリソンに空気を吹き込む押出
ブロー成形などが挙げられる。

【０００３】近年、射出成形後に空気を吹き込む２軸延
伸ブロー成形法が、ボトル物性や成形サイクルなどの改
良の点から好んで用いられており、この成形方法はプリ
フォームの射出成形後に同一機械で延伸ブロー成形する
１ステージ法と、プリフォームを射出成形で得た後に再
度加熱して延伸ブロー成形する２ステージ法に大別され
る。

【０００４】ポリプロピレンのボトル物性、成形性を改
良するために、例えば特公平４−３７２７号公報には、
エチレン含有量１〜６重量％、かつメルトフローレート
４〜５０ｇ／１０分のプロピレン−エチレンランダム共
重合体を用いて射出成形によるプリフォーム成形、予備
ブロー、延伸ブロー成形することによる延伸ブロー容器
が開示されている。しかし、この方法は、低温耐衝撃性
の点でまだ十分でなく、しかも容器の偏肉についても改
良の余地があった。

【０００５】また、特開平９−５２２７８号公報には、
メルトフローレート３〜４０ｇ／１０分、コモノマー含
有量が６重量％超過、１５重量％以下のプロピレンと炭
素数が２〜１０のα−オレフィンとのランダム共重合体
を縦横に合計で８倍以上に２軸延伸ブロー成形した容器
が開示されている。この容器は、耐衝撃性について改良
されるが、２軸延伸ブロー成形可能な温度幅が狭く、十
分ではなかった。

【０００６】また、特開平９−２４５３８号公報には、
メルトフローレート５〜８０ｇ／１０分のポリプロピレ
ンを延伸ブロー成形して成る容器や、プロピレン単独重
合体４０重量％とプロピレン−エチレンランダム共重合
体６０重量％からなる容器が開示されている。この容器
は、耐衝撃性について改良されるが、示差走査熱量計で
１００〜１７０℃の範囲に１つの結晶融解ピークを有し
ているため２軸延伸ブロー成形可能な温度幅が狭く、十
分ではなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、２軸
延伸ブロー成形において、幅広い成形温度範囲と均一延
伸性を兼ね備え、さらに耐衝撃性に優れたプロピレン系
樹脂組成物、及び該樹脂組成物からなる２軸延伸ブロー
成形容器を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、従来の組
成物の欠点を解消すべく検討を行った結果、２軸延伸ブ
ロー成形の温度範囲における樹脂の融解特性が良好な成
形性と相関があることを見出し、本発明を完成させた。

【０００９】すなわち、本発明は、示差走査熱量計（Ｄ
ＳＣ）で１００〜１７０℃の範囲に２つ以上の結晶融解
ピークを有するプロピレン系樹脂組成物であって、結晶
融解曲線における各ピークトップ温度の最高温度をＴｍ
１、最低温度をＴｍ２としたとき、Ｔｍ１−Ｔｍ２≧２
５℃であり、かつＤＳＣで測定した結晶融解熱量と全結
晶融解熱量との関係について、７０％融解する温度をＴ
７０、３０％融解する温度をＴ３０としたとき、Ｔ７０
−Ｔ３０≧２０℃であることを特徴とする２軸延伸ブロ
ー成形用プロピレン系樹脂組成物である。また、本発明
は、前記プロピレン系樹脂組成物８０〜１００重量％及
び線状超低密度ポリエチレン２０重量％以下を含有する
ことを特徴とする２軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹
脂組成物である。また、本発明は、前記プロピレン系樹
脂組成物１００重量部及び結晶造核剤０．５重量部以下
を含有することを特徴とする２軸延伸ブロー成形用プロ
ピレン系樹脂組成物である。また、本発明は、上記プロ
ピレン系樹脂組成物から構成されることを特徴とする２
軸延伸ブロー成形容器である。以下、本発明を詳細に説
明する。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明のプロピレン系樹脂組成物
は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１００〜１７０℃の範
囲に２つ以上、好ましくは２〜３本の結晶融解ピークを
有するプロピレン系樹脂組成物であって、結晶融解曲線
の各ピークトップ温度の最高温度をＴｍ１、最低温度を
Ｔｍ２としたとき、Ｔｍ１−Ｔｍ２≧２５℃、好ましく
はＴｍ１−Ｔｍ２≧３０℃であり、かつＤＳＣで測定し
た結晶融解熱量と全結晶融解熱量との関係について、７
０％融解する温度をＴ７０、３０％融解する温度をＴ３
０としたとき、Ｔ７０−Ｔ３０≧２０℃、好ましくはＴ
７０−Ｔ３０≧２１℃である。

【００１１】プロピレン系樹脂組成物が、ＤＳＣで１０
０〜１７０℃の範囲に結晶融解ピークを２つ以上有して
いないと良好な延伸ブロー成形性を示す温度幅が狭くな
るため好ましくない。

【００１２】Ｔｍ１−Ｔｍ２が２５℃未満であると良好
な成形性を発現する温度範囲が狭くなるため好ましくな
い。また、Ｔ７０−Ｔ３０が２０℃未満であると良好な
延伸ブロー成形性を示す温度幅が狭くなり、また、容器
の偏肉が大きくなるために好ましくない。

【００１３】図１は、ＤＳＣによる結晶融解曲線を示す
図であり、後記する実施例１及び比較例１のＤＳＣによ
る結晶融解曲線を示す図である。本発明におけるＴｍ１
とは、ＤＳＣによる結晶融解曲線に現れる各ピークトッ
プでの温度のうち最高の温度をいい、Ｔｍ２とは、各ピ
ークトップでの温度のうち最低の温度をいう。これらの
測定には、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳ
Ｃ７型）を用いる。熱プレス成形した厚さ０．２ｍｍの
シート１０ｍｇ程度を用いて窒素雰囲気下で２２０℃、
５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で４０℃まで降
温し、その後、５℃／分で昇温させて結晶融解曲線が得
られる。図２は、ＤＳＣによる積算融解吸熱量と温度の
関係を示す図である。図１の結晶融解曲線において、結
晶が未溶融状態の温度（４０℃）と完全溶融状態の温度
（１８０℃）でベースラインを引き、この温度間での全
融解吸熱量に対し、低温側からの積算融解吸熱量の割合
を示した図である。

【００１４】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、Ｔｍ
２での固体粘弾性測定における貯蔵弾性率Ｅ’１とＴｍ
２−１０℃における貯蔵弾性率Ｅ’２との関係がＥ’２
／Ｅ’１≦２．５であることが好ましい。貯蔵弾性率の
測定は、熱プレス成形した厚さ０．２ｍｍのシートから
２ｍｍ×４５ｍｍ（チャック間３５ｍｍ）に切り出した
試験片を用いて、固体動的粘弾性測定機（東洋ボールド
ウィン社製ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤＶ−II−ＥＡ）
にて、１１０Ｈｚの周波数で振動させ、２０〜２００℃
まで２℃／分で昇温させた条件にて行った。そのときの
動的応答として得られた貯蔵弾性率Ｅ’を用いた。

【００１５】本発明のプロピレン系樹脂組成物の特性を
発現するためには、Ｔｍ１を発現する樹脂が、プロピレ
ンから誘導される繰り返し単位（以下、「プロピレン単
位」と称する）の含有量１００〜９２重量％、エチレン
から誘導される繰り返し単位（以下、「エチレン単位」
と称する）の含有量０〜３重量％、ブテン−１から誘導
される繰り返し単位（以下、「ブテン−１単位」と称す
る）の含有量０〜５重量％からなるプロピレン系共重合
体（ａ）であることが好ましい。また、Ｔｍ１を発現す
る樹脂が、プロピレン単独重合体（ａ−１）であること
がより好ましい。

【００１６】本発明のプロピレン系樹脂組成物の特性を
損ねず、さらに耐衝撃性を改良するためには、Ｔｍ１を
発現する樹脂が、プロピレン単位の含有量１００〜９２
重量％、エチレン単位の含有量０〜３重量％、ブテン−
１単位の含有量０〜５重量％からなる結晶性ポリプロピ
レン部９０〜６５重量％と、プロピレン単位の含有量８
０〜２０重量％、エチレン単位の含有量２０〜８０重量
％、ブテン−１単位の含有量０〜２０重量％からなるプ
ロピレン−エチレンまたはプロピレン−エチレン−ブテ
ン−１共重合体部１０〜３５重量％とから構成されるプ
ロピレン系ブロック共重合体（ａ−２）であることが好
ましい。

【００１７】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、上記
プロピレン系共重合体（ａ）及び下記プロピレン系共重
合体（ｂ）を含有する樹脂組成物（ただし、上記プロピ
レン系共重合体（ａ）と下記プロピレン系共重合体
（ｂ）が同一である場合を除き、かつ下記プロピレン系
共重合体（ｂ）は、上記プロピレン系共重合体（ａ）に
対して、さらにエチレン単位の含有量が２重量％以上多
い、または上記プロピレン系共重合体（ａ）に対して、
さらにブテン−１単位の含有量が４重量％以上多い）で
あることが好ましい。 （ｂ）：プロピレン単位の含有量９８〜６０重量％、エ
チレン単位の含有量０〜１５重量％、ブテン−１単位の
含有量０〜２５重量％からなるプロピレン系共重合体 上記プロピレン系共重合体（ｂ）は、Ｔｍ２を発現する
樹脂である。

【００１８】また、本発明のプロピレン系樹脂組成物
は、上記プロピレン単独重合体（ａ−１）及び上記プロ
ピレン系共重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物（ただ
し、上記プロピレン系共重合体（ｂ）は、上記プロピレ
ン単独重合体（ａ−１）に対して、さらにエチレン単位
の含有量が２重量％以上多い、またはプロピレン単独重
合体（ａ−１）に対して、さらにブテン−１単位の含有
量が４重量％以上多い）であることがさらに好ましい。

【００１９】また、本発明のプロピレン系樹脂組成物
は、上記プロピレン系ブロック共重合体（ａ−２）及び
上記プロピレン系共重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物
（ただし、上記プロピレン系共重合体（ｂ）は、上記プ
ロピレン系ブロック共重合体（ａ−２）の結晶性ポリプ
ロピレン部に対して、さらにエチレン単位の含有量が２
重量％以上多い、または上記プロピレン系ブロック共重
合体（ａ−２）の結晶性ポリプロピレン部に対して、さ
らにブテン−１単位の含有量が４重量％以上多い）であ
ることがさらに好ましい。

【００２０】上記Ｔｍ１、Ｔｍ２を発現する各成分の重
量割合は、特に限定されるものではなく、前記のとおり
示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１００〜１７０℃の範囲に
２つ以上の結晶融解ピークを有するプロピレン系樹脂組
成物であって、結晶融解曲線の各ピークトップ温度の最
高温度をＴｍ１、最低温度をＴｍ２としたとき、Ｔｍ１
−Ｔｍ２≧２５℃であり、かつＤＳＣで測定した結晶融
解熱量と全結晶融解熱量との関係について、７０％融解
する温度をＴ７０、３０％融解する温度をＴ３０とした
とき、Ｔ７０−Ｔ３０≧２０℃であるプロピレン系樹脂
組成物であればよい。

【００２１】また、本発明は、さらに前記プロピレン系
樹脂組成物の耐衝撃性の改良効果を増すことを目的に、
前記プロピレン系樹脂組成物８０〜１００重量％及び線
状超低密度ポリエチレン２０重量％以下を含有する樹脂
組成物が好ましい。さらに、前記プロピレン系樹脂組成
物８０〜９８重量％及び線状超低密度ポリエチレン２０
〜２重量％を含有する樹脂組成物がより好ましい。線状
超低密度ポリエチレンとしては、密度が０．９１０ｇ／
ｃｍ³以下のものが好ましい。線状超低密度ポリエチレ
ンが２０重量％を超えると製品物性として軟らかくなり
すぎる傾向がある。

【００２２】本発明のプロピレン系樹脂組成物のＴｍ１
とＴｍ２の差をより拡大し、ブロー成形温度幅をより広
くするために、前記プロピレン系樹脂組成物１００重量
部及び結晶造核剤０．５重量部以下を含有する樹脂組成
物が好ましい。さらに、前記プロピレン系樹脂組成物１
００重量部及び結晶造核剤０．０５〜０．５重量部を含
有する樹脂組成物がより好ましい。結晶造核剤が、０．
５重量部を超えるとその効果は飽和し、余分にコストが
かかる。また、結晶造核剤を配合することは射出成形サ
イクルが短縮化できるため好ましい。結晶造核剤として
は、ソルビトール系造核剤、特殊リン酸塩系造核剤、ポ
リビニルシクロアルカンなどの一種または二種以上から
選ばれたものを用いることがより好ましい。

【００２３】本発明の２軸延伸ブロー成形容器は、前記
の樹脂組成物から構成される容器である。成形方法とし
ては、１ステージ法でも２ステージ法でもよいが、特
に、２ステージ法が良好なブロー成形性と容器物性を発
現する点で好ましい。また、２軸延伸ブロー成形温度と
しては、Ｔｍ２−２０℃からＴｍ１の間から選択するこ
とが均一延伸性を発現する点でより好ましい。

【００２４】本発明のプロピレン系樹脂組成物は、重合
後の溶融混練時に有機過酸化物の存在下、不存在下に公
知の方法で、例えばメルトフローレートで代表される流
動性を変化させることが可能である。また、本発明のプ
ロピレン系樹脂組成物は、必要に応じて酸化防止剤、紫
外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、防曇剤、顔料などを含
ませることができる。

【００２５】

【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
幅広い２軸延伸ブロー成形温度範囲と均一延伸性を兼ね
備え、さらに耐衝撃性に優れた２軸延伸ブロー成形用プ
ロピレン系樹脂組成物が提供できる。また、本発明の容
器は、上記優れた特性を有するため均一延伸性及び低温
での耐衝撃性に優れ、各種液体の包装、輸送容器として
最適である。さらに、本発明の容器は、食品用容器、レ
トルト食品用容器、洗剤などの非食品用容器、輸液など
の医療用容器などに適している。

【００２６】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるもので
はない。実施例及び比較例中の各項目の測定は下記の方
法で実施した。 （１）示差走査熱量計（ＤＳＣ） 示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７型）を
用いて、予め試料１０ｍｇを窒素雰囲気下で２２０℃で
５分間溶融した後、５℃／分の降温速度で４０℃まで降
温する。その後、５℃／分で昇温させて、得られた結晶
融解曲線の各ピークトップ温度の最高温度をＴｍ１、最
低温度をＴｍ２とした。結晶融解熱量は、前記方法によ
り測定した結晶融解曲線において、結晶が未溶融状態で
ある４０℃と、完全溶融状態である１８０℃の値をライ
ンで結び、このラインと結晶融解曲線で囲まれる面積
（全融解吸熱量）に対する、４０℃から任意の温度まで
の面積（積算融解吸熱量）の割合を計算した。この割合
が３０％のときの温度をＴ３０、７０％のときの温度を
Ｔ７０とした。 （２）貯蔵弾性率（Ｅ'） 貯蔵弾性率の測定は、熱プレス成形した厚さ０．２ｍｍ
のシートから２ｍｍ×４５ｍｍ（チャック間３５ｍｍ）
に切り出した試験片を用いて、固体動的粘弾性測定機
（東洋ボールドウィン社製ＲＨＥＯＶＩＢＲＯＮ ＤＤ
Ｖ−II−ＥＡ）にて、１１０Ｈｚの周波数で振動させ、
２０〜２００℃まで２℃／分で昇温させた条件にて行っ
た。そのときの動的応答として得られた貯蔵弾性率Ｅ’
を用いた。 （３）極限粘度 ウベローデ型粘度計を用いてテトラリン溶媒で１３５℃
にて測定した。

【００２７】（４）延伸ブロー成形温度幅 ２軸延伸ブロー成形において、プリフォーム加熱終了後
のプリフォーム中央部の表面温度を、ＮＥＣ三栄製赤外
放射温度計を用いて測定した。プリフォームの破裂、延
伸不良部がなく、外観が良好な容器が得られた成形条件
において、プリフォーム表面温度より、延伸ブロー成形
温度幅を決定した。 （５）容器の偏肉 樹脂組成物を用いて成形した中空容器における胴部中央
の高さ１０〜２１０ｍｍの箇所を縦方向に幅１ｃｍに試
験片として切り出した。この試験片は各中空容器につき
４面切り出した。この４面の試験片の厚さをミツトヨ製
マイクロメーターを用いて測定し、最大値と最小値の差
を計算した。 （６）アイゾット衝撃強度 加熱プレス機にて、２３０℃、５分間余熱後、３０ｋｇ
ｆ／ｃｍ²に加圧してさらに５分間加熱し、その後冷却
プレス機にて、３０℃、３０ｋｇｆ／ｃｍ²に加圧、５
分間冷却して所定のサンプルを得た。そのサンプルを、
２３℃、相対湿度５０％の条件にて４０時間以上静置
後、その条件またはさらに温度０℃の恒温槽内で２４時
間以上静置後、ＪＩＳ Ｋ７１１０に従い測定した。 （７）落下強度 樹脂組成物を用いて成形した中空容器内に水を１ｋｇ充
填し、該容器を５℃の低温恒温槽で２４時間以上静置
後、１．５ｍの高さからコンクリート床に容器の底を下
にして１０回繰り返し正立自由落下後、容器の変形、破
損の有無を観察した。１０本の試験容器の未破壊本数か
ら残存率を測定した。

【００２８】実施例１ エチレン単位の含有量が４．８重量％のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体９５重量％と、プロピレン単独
重合体５重量％と、前記樹脂混合物１００重量％に対し
て結晶造核剤（旭電化製アデカスタブＮＡ２１）を０．
２重量％配合し、さらにパーオキサイド存在下で溶融混
練し、極限粘度が１．３２ｄｌ／ｇになるように調整し
た樹脂組成物を得た。図１は、ＤＳＣによる結晶融解曲
線を示す図であり、Ｔｍ１は１６０.４℃、Ｔｍ２は１
２８.４℃であった。また、図２は、ＤＳＣによる積算
融解吸熱量と温度の関係を示す図であり、Ｔ３０は１２
３℃、Ｔ７０は１４４℃であった。前記樹脂組成物を
(株)日本製鋼所製射出成形機（Ｊ１００Ｅ型）にてシリ
ンダー温度１９０℃で射出成形し、直径２９ｍｍ、長さ
１２３ｍｍ、厚さ３．９ｍｍ、重量２９ｇのプリフォー
ムを得た。このプリフォームを(株)フロンティア製延伸
ブロー成形機（ＥＦＢ２０００型）に供給して、赤外線
ヒーターによる加熱、空気による冷却を行い、プリフォ
ーム表面温度を１１０〜１４０℃に加熱調整した後、ス
トレッチロッドによる縦延伸、および圧縮空気によるブ
ローを行い、容量１Ｌ、高さ２７５ｍｍ、幅７２ｍｍの
角形２軸延伸ブロー成形容器を製造した。樹脂組成物の
物性を表１に、得られた容器の試験結果を表２にそれぞ
れ示す。

【００２９】実施例２ エチレン単位の含有量が４．８重量％のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体９０重量％と、プロピレン単独
重合体１０重量％と、前記樹脂混合物１００重量％に対
して結晶造核剤（旭電化製アデカスタブＮＡ２１）を
０．２重量％配合し、パーオキサイド存在下で溶融混練
し、極限粘度が１．３４ｄｌ／ｇになる様に調整した樹
脂組成物を得た。該樹脂組成物を実施例１と同様に実施
して２軸延伸ブロー成形容器を製造した。樹脂組成物の
物性を表１に、得られた容器の試験結果を表２にそれぞ
れ示す。

【００３０】実施例３ エチレン単位の含有量が４．２重量％、ブテン−１単位
の含有量が４．１重量％のプロピレン−エチレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体９５重量％と、プロピレン単独
重合体５重量％と、前記樹脂混合物１００重量％に対し
て結晶造核剤（旭電化製アデカスタブＮＡ２１）を０．
２重量％配合し、パーオキサイド存在下で溶融混練し、
極限粘度が１．３３ｄｌ／ｇになる様に調整した樹脂組
成物を得た。該樹脂組成物を実施例１と同様に実施して
２軸延伸ブロー成形容器を製造した。樹脂組成物の物性
を表１に、得られた容器の試験結果を表２にそれぞれ示
す。

【００３１】実施例４ エチレン単位の含有量が４．２重量％、ブテン−１単位
の含有量が４．１重量％のプロピレン−エチレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体９０重量％と、プロピレン単独
重合体１０重量％と、前記樹脂混合物１００重量％に対
して結晶造核剤（旭電化製アデカスタブＮＡ２１）を
０．２重量％配合し、パーオキサイド存在下で溶融混練
し、極限粘度が１．３１ｄｌ／ｇになる様に調整した樹
脂組成物を得た。該樹脂組成物を実施例１と同様に実施
して２軸延伸ブロー成形容器を製造した。樹脂組成物の
物性を表１に、得られた容器の試験結果を表２にそれぞ
れ示す。

【００３２】実施例５ エチレン単位の含有量が２．１重量％、ブテン−１単位
の含有量が５．９重量％のプロピレン−エチレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体８０重量％と、１段目がプロピ
レン単独重合体部８２重量％、２段目がプロピレン単位
の含有量が６２重量％とエチレン単位の含有量が３８重
量％のプロピレン−エチレン共重合体部１８重量％から
なるプロピレン−エチレンブロック共重合体１０重量％
と、密度が０．９００ｇ／ｃｍ³、１９０℃でのメルト
フローレートが５ｇ／１０分である線状超低密度ポリエ
チレン１０重量％と、前記樹脂混合物１００重量％に対
して結晶造核剤（新日本理化製ゲルオールＤＨ）を０．
２重量％配合し、パーオキサイド存在下で溶融混練し、
極限粘度が１．３０ｄｌ／ｇになる様に調整した樹脂組
成物を得た。該樹脂組成物を実施例１と同様に実施して
２軸延伸ブロー成形容器を製造した。樹脂組成物の物性
を表１に、得られた容器の試験結果を表２にそれぞれ示
す。

【００３３】比較例１ エチレン単位の含有量が４．３重量％のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体１００重量％と、結晶造核剤
（旭電化製アデカスタブＮＡ２１）を０．２重量％配合
し、パーオキサイド存在下で溶融混練し、極限粘度が
１．３２ｄｌ／ｇになる様に調整した樹脂組成物を得
た。図１において、Ｔｍ１は１４３.８℃、Ｔｍ２は１
２８.４℃であった。また、図２において、Ｔ３０は１
２２℃、Ｔ７０は１３８℃であった。前記樹脂組成物を
実施例１と同様に実施して２軸延伸ブロー成形容器を製
造した。樹脂組成物の物性を表１に、得られた容器の試
験結果を表２にそれぞれ示す。

【００３４】比較例２ エチレン単位の含有量が４．２重量％、ブテン−１単位
の含有量が４．１重量％のプロピレン−エチレン−ブテ
ン−１ランダム共重合体１００重量％と、結晶造核剤
（旭電化製アデカスタブＮＡ２１）を０．２重量％、パ
ーオキサイド存在下で溶融混練し、極限粘度が１．３１
ｄｌ／ｇになる様に調整した樹脂組成物を得た。該樹脂
組成物を実施例１と同様に実施して２軸延伸ブロー成形
容器を製造した。樹脂組成物の物性を表１に、得られた
容器の試験結果を表２に示す。

【００３５】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比較例 １ ２ ３ ４ ５ １ ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Tm１ ℃ 160.4 162.4 162.2 164.6 160.0 143.8 136.0 Tm２ ℃ 128.4 128.0 122.0 121.9 127.7 128.4 123.5 Tm１−Tm２ ℃ 32.0 34.4 40.2 42.7 32.3 15.4 12.5 T30 ℃ 123 125 108 110 118 122 106 T70 ℃ 144 149 129 136 141 138 124 T70−T30 ℃ 21 24 21 26 23 16 18 E'1×10⁸dyne/cm² 2.79 3.50 2.37 3.03 3.21 1.54 1.31 E'2×10⁸dyne/cm² 5.74 6.46 4.96 5.75 6.57 4.44 3.84 E'2／E'1 2.0 1.8 2.1 1.9 2.0 2.9 2.9 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００３６】

【表２】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実 施 例 比較例 １ ２ ３ ４ ５ １ ２ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 延伸ブロー 成形温度幅 ℃ 20.6 22.2 22.3 23.4 20.7 9.2 9.6 容器の偏肉 mm 0.25 0.23 0.25 0.24 0.21 0.35 0.33 アイゾット 23℃ kg・cm/cm² 5.7 5.2 8.2 7.2 5.9 5.9 7.6 衝撃強度 0℃ kg・cm/cm² 2.0 1.9 3.6 2.4 3.2 2.5 4.3 落下強度 ％ 100 100 100 100 100 100 100 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【図面の簡単な説明】

【図１】ＤＳＣによる結晶融解曲線を示す図である。

【図２】ＤＳＣによる積算融解吸熱量と温度の関係を示
す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 22:00 (72)発明者 城本 征治 千葉県市原市姉崎海岸５の１ 住友化学工 業株式会社内

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】示差走査熱量計（ＤＳＣ）で１００〜１７
   ０℃の範囲に２つ以上の結晶融解ピークを有するプロピ
   レン系樹脂組成物であって、結晶融解曲線における各ピ
   ークトップ温度の最高温度をＴｍ１、最低温度をＴｍ２
   としたとき、Ｔｍ１−Ｔｍ２≧２５℃であり、かつＤＳ
   Ｃで測定した結晶融解熱量と全結晶融解熱量との関係に
   ついて、７０％融解する温度をＴ７０、３０％融解する
   温度をＴ３０としたとき、Ｔ７０−Ｔ３０≧２０℃であ
   ることを特徴とする２軸延伸ブロー成形用プロピレン系
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】プロピレン系樹脂組成物の固体粘弾性測定
   におけるＴｍ２での貯蔵弾性率Ｅ’１とＴｍ２−１０℃
   における貯蔵弾性率Ｅ’２との関係が、Ｅ’２／Ｅ’１
   ≦２．５である請求項１記載の２軸延伸ブロー成形用プ
   ロピレン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】Ｔｍ１を発現する樹脂が、プロピレンから
   誘導される繰り返し単位の含有量１００〜９２重量％、
   エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量０〜３重
   量％、ブテン−１から誘導される繰り返し単位の含有量
   ０〜５重量％からなるプロピレン系共重合体（ａ）であ
   る請求項１記載の２軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹
   脂組成物。
4. 【請求項４】Ｔｍ１を発現する樹脂が、プロピレン単独
   重合体（ａ−１）である請求項３記載の２軸延伸ブロー
   成形用プロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】Ｔｍ１を発現する樹脂が、プロピレンから
   誘導される繰り返し単位の含有量１００〜９２重量％、
   エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量０〜３重
   量％、ブテン−１から誘導される繰り返し単位の含有量
   ０〜５重量％からなる結晶性ポリプロピレン部９０〜６
   ５重量％と、プロピレンから誘導される繰り返し単位の
   含有量８０〜２０重量％、エチレンから誘導される繰り
   返し単位の含有量２０〜８０重量％、ブテン−１から誘
   導される繰り返し単位の含有量０〜２０重量％からなる
   プロピレン−エチレンまたはプロピレン−エチレン−ブ
   テン−１共重合体部１０〜３５重量％とから構成される
   プロピレン系ブロック共重合体（ａ−２）である請求項
   １記載の２軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】プロピレン系樹脂組成物が、下記プロピレ
   ン系共重合体（ａ）及び下記プロピレン系共重合体
   （ｂ）を含有する樹脂組成物（ただし、下記プロピレン
   系共重合体（ａ）と下記プロピレン系共重合体（ｂ）が
   同一である場合を除き、かつ下記プロピレン系共重合体
   （ｂ）は、下記プロピレン系共重合体（ａ）に対して、
   さらにエチレンから誘導される繰り返し単位の含有量が
   ２重量％以上多い、または下記プロピレン系共重合体
   （ａ）に対して、さらにブテン−１から誘導される繰り
   返し単位の含有量が４重量％以上多い）である請求項１
   記載の２軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成物。 （ａ）：プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有
   量１００〜９２重量％、エチレンから誘導される繰り返
   し単位の含有量０〜３重量％、ブテン−１から誘導され
   る繰り返し単位の含有量０〜５重量％からなるプロピレ
   ン系共重合体 （ｂ）：プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有
   量９８〜６０重量％、エチレンから誘導される繰り返し
   単位の含有量０〜１５重量％、ブテン−１から誘導され
   る繰り返し単位の含有量０〜２５重量％からなるプロピ
   レン系共重合体
7. 【請求項７】プロピレン系樹脂組成物が、プロピレン単
   独重合体（ａ−１）及び下記プロピレン系共重合体
   （ｂ）を含有する樹脂組成物（ただし、下記プロピレン
   系共重合体（ｂ）は、プロピレン単独重合体（ａ−１）
   に対して、さらにエチレンから誘導される繰り返し単位
   の含有量が２重量％以上多い、またはプロピレン単独重
   合体（ａ−１）に対して、さらにブテン−１から誘導さ
   れる繰り返し単位の含有量が４重量％以上多い）である
   請求項１記載の２軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂
   組成物。 （ｂ）：プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有
   量９８〜６０重量％、エチレンから誘導される繰り返し
   単位の含有量０〜１５重量％、ブテン−１から誘導され
   る繰り返し単位の含有量０〜２５重量％からなるプロピ
   レン系共重合体
8. 【請求項８】プロピレン系樹脂組成物が、下記プロピレ
   ン系ブロック共重合体（ａ−２）及び下記プロピレン系
   共重合体（ｂ）を含有する樹脂組成物（ただし、下記プ
   ロピレン系共重合体（ｂ）は、下記プロピレン系ブロッ
   ク共重合体（ａ−２）の結晶性ポリプロピレン部に対し
   て、さらにエチレンから誘導される繰り返し単位の含有
   量が２重量％以上多い、または下記プロピレン系ブロッ
   ク共重合体（ａ−２）の結晶性ポリプロピレン部に対し
   て、さらにブテン−１から誘導される繰り返し単位の含
   有量が４重量％以上多い）である請求項１記載の２軸延
   伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成物。 （ａ−２）：プロピレンから誘導される繰り返し単位の
   含有量１００〜９２重量％、エチレンから誘導される繰
   り返し単位の含有量０〜３重量％、ブテン−１から誘導
   される繰り返し単位の含有量０〜５重量％からなる結晶
   性ポリプロピレン部９０〜６５重量％と、プロピレンか
   ら誘導される繰り返し単位の含有量８０〜２０重量％、
   エチレンから誘導される繰り返し単位の含有量２０〜８
   ０重量％、ブテン−１から誘導される繰り返し単位の含
   有量０〜２０重量％からなるプロピレン−エチレンまた
   はプロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体部１０〜
   ３５重量％とから構成されるプロピレン系ブロック共重
   合体 （ｂ）：プロピレンから誘導される繰り返し単位の含有
   量９８〜６０重量％、エチレンから誘導される繰り返し
   単位の含有量０〜１５重量％、ブテン−１から誘導され
   る繰り返し単位の含有量０〜２５重量％からなるプロピ
   レン系共重合体
9. 【請求項９】請求項１〜８のいずれかに記載のプロピレ
   ン系樹脂組成物８０〜１００重量％及び線状超低密度ポ
   リエチレン２０重量％以下を含有することを特徴とする
   ２軸延伸ブロー成形用プロピレン系樹脂組成物。
10. 【請求項１０】請求項１〜９のいずれかに記載のプロピ
    レン系樹脂組成物１００重量部及び結晶造核剤０．５重
    量部以下を含有することを特徴とする２軸延伸ブロー成
    形用プロピレン系樹脂組成物。
11. 【請求項１１】請求項１〜１０のいずれかに記載のプロ
    ピレン系樹脂組成物から構成されることを特徴とする２
    軸延伸ブロー成形容器。