JP2021138424A - 射出延伸ブロー成形体および容器 - Google Patents
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- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
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Abstract
Description
例えば、メルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、230℃、2.16kg荷重)が20〜60g/10分、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)から求めた分子量分布(Mw/Mn)が2.2〜4.0、エチレン含有量が2〜4重量%のポリプロピレン樹脂100重量部に対して、0.05〜0.5重量部の造核剤を含むプロピレン樹脂組成物を用いて、プリフォームを成形し、延伸ブローによって容器を製造することが提案されている(例えば、特許文献1参照)。
本発明の課題は、透明性と耐衝撃性とを両立した射出延伸ブロー成形体を提供することにある。
すなわち、本発明は、例えば以下の[1]〜[5]に関する。
要件(b1):密度が901〜915kg/m3である。
[2] 前記プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)が、下記要件(a2)を満たす、[1]に記載の射出延伸ブロー成形体。
要件(a2):JIS K 7210に準拠して得られた230℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が1〜100g/10分である。
[3] 前記エチレン系共重合体(B)が、下記要件(b2)を満たす、[1]または[2]に記載の射出延伸ブロー成形体。
要件(b2):JIS K 7210に準拠して得られた190℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が1〜40g/10分である。
[4] 前記組成物100質量部中に、前記エチレン系共重合体(B)を、1〜40質量部含む、[1]〜[3]のいずれかに記載の射出延伸ブロー成形体。
[5] [1]〜[4]のいずれかに記載の射出延伸ブロー成形体からなる容器。
本発明の射出延伸ブロー成形体は、プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)と、下記要件(b1)を満たすエチレン系共重合体(B)とを含む組成物からなる。以下、組成物およびその射出延伸ブロー成形体について詳細に説明する。
本発明に用いられる組成物は、プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)と、下記要件(b1)を満たすエチレン系共重合体(B)とを含む。
要件(b1):密度が901〜915kg/m3である。
前記プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)は、プロピレンとエチレンとをランダム共重合することにより得られる重合体であれば特に制限はない。前記プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)としては、下記要件(a2)を満たすことが好ましい。
要件(a2):JIS K 7210に準拠して得られた230℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が1〜100g/10分である。MFRは、5〜80g/10分であることが好ましく、10〜50g/10分であることがより好ましい。MFRが前記範囲内であると、組成物は射出成形性に優れるため好ましい。
前記プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)の組成としては、プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)100wt%中の、プロピレン由来の構成単位の量(プロピレン含有量)が、95.5〜97.0wt%であることが好ましく、95.7〜96.8wt%であることがより好ましく、96.1〜96.6wt%であることが特に好ましい。また、エチレン由来の構成単位の量(エチレン含有量)が、3.0〜4.5wt%であることが好ましく3.2〜4.3wt%であることがより好ましく、3.4〜3.9wt%であることが特に好ましい。
前記エチレン系共重合体(B)は、少なくともエチレンをモノマーとして用いて得られる共重合体であり、下記要件(b1)を満たす。
要件(b1):密度が901〜915kg/m3である。密度は、902〜915kg/m3であることが好ましく、903〜914kg/m3であることがより好ましい。前記密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して測定することができる。上記範囲にあるエチレン系共重合体を使用することにより、射出延伸ブロー成形体の透明性を向上させることが可能となる。
要件(b2):JIS K 7210に準拠して得られた190℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が1〜40g/10分である。MFRは、1〜30g/10分であることが好ましく、1〜15g/10分であることがより好ましい。MFRが前記範囲内であると、前記プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)中での分散性が良好であるため好ましい。分散性が良好なことにより、成形体の透明性を向上させることが可能である。
前記エチレン系共重合体(B)は、エチレンと、炭素数4以上20以下のα‐オレフィンとの共重合体であることが好ましい。炭素数4以上20以下のα‐オレフィンとしては、炭素数4以上10以下のα‐オレフィンが好ましく、炭素数6以上10以下のα‐オレフィンがより好ましい。
前記エチレン系共重合体(B)の組成としては、エチレン系共重合体(B)100wt%中の、エチレン由来の構成単位の量(エチレン含有量)が、80〜99wt%であることが好ましく81〜95wt%であることがより好ましく、82〜92wt%であることが特に好ましい。また、炭素数4以上20以下のα‐オレフィン由来の構成単位の量(α‐オレフィン含有量)が、1〜20wt%であることが好ましく、5〜19wt%であることがより好ましく、8〜18wt%であることが特に好ましい。
前記組成物は、前述のプロピレン・エチレンランダム共重合体(A)および、エチレン系共重合体(B)以外の成分を含んでいてもよく、例えば、下記添加剤を含んでいてもよい。
前記組成物は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、中和剤、核剤、熱安定剤、耐候剤、滑剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、気泡防止剤、分散剤、難燃剤、抗菌剤、蛍光増白剤、架橋剤、架橋助剤、着色剤(例えば染料、顔料)等の添加剤を含んでいてもよい。添加剤は1種または2種以上用いることができる。添加剤の割合は特に制限されず、用途などに応じて、適宜調節することが可能である。添加剤の量は、組成物100質量部中に、好ましくは0〜50質量部、より好ましくは0〜10質量部である。前記組成物は、核剤を含むことが透明性および剛性を向上させる点で好ましい。核剤の量としては、組成物100質量部中に、好ましくは0〜10質量部、より好ましくは0〜5質量部である。
本発明に用いられる組成物の製造方法としては、特に制限はないが、例えば、以下の方法で製造することができる。
前記組成物の製造方法としては、例えば、前述のプロピレン・エチレンランダム共重合体(A)およびエチレン系共重合体(B)、並びに適宜用いられる添加剤とを、前述の範囲の量で溶融混練することによって製造することができる。
本発明の射出延伸ブロー成形体は、前記組成物からなる。前記射出延伸ブロー成形体は、エチレン系共重合体(B)を含む前記組成物から得られるため、透明性、耐衝撃性に優れている。前記射出延伸ブロー成形体としては、例えば容器が挙げられる。
実施例および比較例で用いたプロピレン・エチレンランダム共重合体およびエチレン系共重合体を以下に示す。
PP−1:チーグラーナッタ触媒を用いて製造されたプロピレン・エチレンランダム共重合体MFR(230℃、2.16kg荷重)30g/10分、密度900kg/m3、エチレン含有量は、3.8wt%
[エチレン系共重合体]
LLD−1:メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン・1−ヘキセン共重合体、MFR(190℃、2.16kg荷重)10g/10分、密度910kg/m3、1−ヘキセン含有量は、13wt%
LLD−2:メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン・1−ヘキセン共重合体、MFR(190℃、2.16kg荷重)1.2g/10分、密度903kg/m3、1−ヘキセン含有量は、18wt%
LLD−3:メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン・1−ヘキセン共重合体、MFR(190℃、2.16kg荷重)3.8g/10分、密度903kg/m3、1−ヘキセン含有量は、18wt%
LLD−4:メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン・1−ヘキセン共重合体、MFR(190℃、2.16kg荷重)3.8g/10分、密度918kg/m3、1−ヘキセン含有量は、9wt%
LLD−5:メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン・1−ヘキセン共重合体、MFR(190℃、2.16kg荷重)1.5g/10分、密度923kg/m3、1−ヘキセン含有量は、7wt%
LLD−6:メタロセン触媒を用いて製造された直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、エチレン・1−ヘキセン共重合体、MFR(190℃、2.16kg荷重)1.9g/10分、密度925kg/m3、1−ヘキセン含有量は、7wt%
プロピレン・エチレンランダム共重合体およびエチレン系共重合体の物性は以下の方法で測定した。
プロピレン・エチレンランダム共重合体のMFRは、JIS K 7210に準拠して、230℃、2.16kg荷重下で測定した。
エチレン系共重合体のMFRは、JIS K 7210に準拠して、190℃、2.16kg荷重下で測定した。
プロピレン・エチレンランダム共重合体およびエチレン系共重合体の密度は、JIS K7112(密度勾配管法)に準拠して測定した。
プロピレン・エチレンランダム重合体中のエチレンに由来する骨格の含有量は13C−NMRの測定に基づき下記のようにして測定・算出し決定した。
サンプルは、下記条件にてそれぞれ13C−NMRの測定を行った。
13C-NMR測定条件
測定装置:日本電子製LA400型核磁気共鳴装置
測定モード:BCM(Bilevel Complete decoupling)
観測周波数:100.4MHz
観測範囲:17006.8Hz
パルス幅:C核45°(7.8μ秒)
パルス繰り返し時間:5秒
試料管:5mmφ
試料管回転数:12Hz
積算回数:20000回
測定温度:125℃
溶媒:1,2,4−トリクロロベンゼン:0.35ml/重ベンゼン:0.2ml
試料量:約40mg
E(wt%)=E(mol%)×28×100/[P(mol%)×42+E(mol%)×28](式1)
エチレン系共重合体について、組成分析を行い、エチレン由来の構成単位の含有割合(エチレン含有量)と、α−オレフィン由来の構成単位の含有割合(α−オレフィン含有量)とを測定した。具体的には、13C−NMRによりエチレン系共重合体の分子鎖中におけるエチレン含有量およびα−オレフィン含有量を測定した。
(1−1:組成物(ペレット)の製造)
90質量部の前記PP−1と、10質量部の前記LLD−1とを、東芝機械株式会社製の二軸押出機(TEM35BS)に投入し、樹脂温度220℃で溶融混練することで、組成物のペレットを得た。
なお、ペレットのMFRおよび密度は、プロピレン・エチレンランダム共重合体のMFRおよび密度と同様の方法で測定した。
前記ペレットを、東洋機械金属社製SI−80III射出成形機を用いて射出成形し、試験片(射出成形体)を製造した。射出成形条件は、JIS K 6921−2に準じて設定した。次に示す物性測定に供する試験片は、JIS K 6921−2に記載の通りに作製した。
前記試験片の引張降伏応力および引張破壊応力は、JIS K 7161−2に準拠して測定した。
前記試験片のシャルピー衝撃強度は、JIS K 7111−1に準拠して、0℃の条件下で測定した。測定は、ノッチありの試験片で測定した。
前記ペレットを、青木固研究所二軸延伸ブロー装置を使用して、射出延伸ブロー成形体(容器)を作製した。射出成形は200℃、射出時間は5秒とし、冷却時間は1.0秒で実施した。ブローは5秒とし、冷却時間は5秒とした。金型温度は、30℃と設定した。
得られた容器の内部ヘイズは、JIS K 7136に準じて測定した。
実施例1の組成物の処方および、各物性を表1に示す。
前記PP−1の量、並びに、前記エチレン系共重合体の種類および量を表1に記載のように変更した以外は、実施例1と同様の方法で、組成物(ペレット)の製造、射出成形体の製造および射出延伸ブロー成形体の製造を行い、実施例1と同様に各物性の評価を行った。
〔比較例1〜4〕
前記PP−1の量、並びに、前記エチレン系共重合体の種類および量を表1に記載のように変更した以外は、実施例1と同様の方法で、組成物(ペレット)の製造、射出成形体の製造および射出延伸ブロー成形体の製造を行い、実施例1と同様に各物性の評価を行った。
Claims (5)
- プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)と、下記要件(b1)を満たすエチレン系共重合体(B)とを含む組成物からなる射出延伸ブロー成形体。
要件(b1):密度が901〜915kg/m3である。 - 前記プロピレン・エチレンランダム共重合体(A)が、下記要件(a2)を満たす、請求項1に記載の射出延伸ブロー成形体。
要件(a2):JIS K 7210に準拠して得られた230℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が1〜100g/10分である。 - 前記エチレン系共重合体(B)が、下記要件(b2)を満たす、請求項1または2に記載の射出延伸ブロー成形体。
要件(b2):JIS K 7210に準拠して得られた190℃、2.16kg荷重でのメルトフローレート(MFR)が1〜40g/10分である。 - 前記組成物100質量部中に、前記エチレン系共重合体(B)を、1〜40質量部含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の射出延伸ブロー成形体。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の射出延伸ブロー成形体からなる容器。
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