JPH11255690A - 包接化合物、その製造方法及び使用方法 - Google Patents
包接化合物、その製造方法及び使用方法Info
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- JPH11255690A JPH11255690A JP6317298A JP6317298A JPH11255690A JP H11255690 A JPH11255690 A JP H11255690A JP 6317298 A JP6317298 A JP 6317298A JP 6317298 A JP6317298 A JP 6317298A JP H11255690 A JPH11255690 A JP H11255690A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、簡便な操作で極めて高純度のＨＨ
ＴＰを製造するために使用される包接化合物及びその製
造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の包接化合物は、２，３，６，
７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレンであ
るホスト化合物とゲスト化合物とからなる包接化合物で
ある。
ＴＰを製造するために使用される包接化合物及びその製
造方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の包接化合物は、２，３，６，
７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレンであ
るホスト化合物とゲスト化合物とからなる包接化合物で
ある。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、包接化合物、その
製造方法及び使用方法に関する。
製造方法及び使用方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒ
ドロキシトリフェニレン（以下「ＨＨＴＰ」という）
は、ディスコチック液晶を始めとする機能性有機材料の
原料として有用な化合物である。
ドロキシトリフェニレン（以下「ＨＨＴＰ」という）
は、ディスコチック液晶を始めとする機能性有機材料の
原料として有用な化合物である。
【０００３】従来、ＨＨＴＰは、例えば１，２−ジアル
コキシベンゼンを塩化第二鉄の存在下（Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ，４７７，１９９４）又はｐ−クロラニルの存在下
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（Ｃ），１３９７，１９７
１）で酸化カップリングさせて一旦、三量体である２，
３，６，７，１０，１１−ヘキサアルコキシトリフェニ
レンを生成させ、引き続いてこれを三臭化ホウ素、臭化
水素酸等の存在下に脱アルキル化する方法、或いはカテ
コールを原料とし、無水塩化第二鉄を用いてＨＨＴＰを
得る方法（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４７７，１９９４；特
開平９−１１８６４２号公報）等により製造されてい
る。
コキシベンゼンを塩化第二鉄の存在下（Ｓｙｎｔｈｅｓ
ｉｓ，４７７，１９９４）又はｐ−クロラニルの存在下
（Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，（Ｃ），１３９７，１９７
１）で酸化カップリングさせて一旦、三量体である２，
３，６，７，１０，１１−ヘキサアルコキシトリフェニ
レンを生成させ、引き続いてこれを三臭化ホウ素、臭化
水素酸等の存在下に脱アルキル化する方法、或いはカテ
コールを原料とし、無水塩化第二鉄を用いてＨＨＴＰを
得る方法（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，４７７，１９９４；特
開平９−１１８６４２号公報）等により製造されてい
る。
【０００４】しかしながら、前者の方法では、酸化カッ
プリングの際に目的とする三量体以外に、三量体が更に
酸化されたキノイド系の複雑な副生成物を多量に生成す
るため、目的物を純度及び外観共に優れた形で精製単離
するのに多大な労力を必要とする。
プリングの際に目的とする三量体以外に、三量体が更に
酸化されたキノイド系の複雑な副生成物を多量に生成す
るため、目的物を純度及び外観共に優れた形で精製単離
するのに多大な労力を必要とする。
【０００５】また、後者の方法では、目的物の外観が黒
くなり、このような状態では機能性有機材料としての所
望の性能が得られ難くなる。そのため目的物を更に精製
する必要がある。
くなり、このような状態では機能性有機材料としての所
望の性能が得られ難くなる。そのため目的物を更に精製
する必要がある。
【０００６】そこで、これら精製の問題を解決するため
に、粗製のＨＨＴＰをまずカルボン酸エステル化し、次
いでこれを加水分解及び／又はアルコール分解する（特
開平９−３０１９０６号公報）か、或いは粗製のＨＨＴ
Ｐのキノン体を還元処理する（特開平９−１１８６４２
号公報）方法が提案されている。
に、粗製のＨＨＴＰをまずカルボン酸エステル化し、次
いでこれを加水分解及び／又はアルコール分解する（特
開平９−３０１９０６号公報）か、或いは粗製のＨＨＴ
Ｐのキノン体を還元処理する（特開平９−１１８６４２
号公報）方法が提案されている。
【０００７】しかしながら、これらの方法では、煩雑な
処理工程が増え、ＨＨＴＰの工業的製造法にはなり得な
い。
処理工程が増え、ＨＨＴＰの工業的製造法にはなり得な
い。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来の
技術が抱える問題を解決し、簡便な操作で極めて高純度
のＨＨＴＰを製造する方法を提供することを課題とす
る。
技術が抱える問題を解決し、簡便な操作で極めて高純度
のＨＨＴＰを製造する方法を提供することを課題とす
る。
【０００９】本発明は、上記方法で好適に使用される新
規包接化合物及びその製造方法を提供することをも課題
とする。
規包接化合物及びその製造方法を提供することをも課題
とする。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するべく鋭意検討した結果、ＨＨＴＰ（ホスト化合
物）とゲスト化合物とが容易に包接化合物を形成するこ
と、及び該包接化合物からゲスト化合物を簡単に除去で
き、上記課題が解決できることを見い出した。本発明
は、斯かる知見に基づき完成されたものである。
解決するべく鋭意検討した結果、ＨＨＴＰ（ホスト化合
物）とゲスト化合物とが容易に包接化合物を形成するこ
と、及び該包接化合物からゲスト化合物を簡単に除去で
き、上記課題が解決できることを見い出した。本発明
は、斯かる知見に基づき完成されたものである。
【００１１】本発明によれば、ＨＨＴＰをホスト化合物
とし、これとゲスト化合物とからなる包接化合物が提供
される。
とし、これとゲスト化合物とからなる包接化合物が提供
される。
【００１２】また、本発明によれば、ＨＨＴＰをゲスト
化合物に溶解して、ＨＨＴＰであるホスト化合物とゲス
ト化合物とからなる包接化合物を製造する方法が提供さ
れる。
化合物に溶解して、ＨＨＴＰであるホスト化合物とゲス
ト化合物とからなる包接化合物を製造する方法が提供さ
れる。
【００１３】また、本発明によれば、ＨＨＴＰとゲスト
化合物とからなる包接化合物からゲスト化合物を脱離さ
せて、高度に精製されたＨＨＴＰを得ることを特徴とす
る包接化合物の使用方法が提供される。この方法は、具
体的には、粗製のＨＨＴＰをゲスト化合物に溶解し、次
いでこの溶液を冷却又は濃縮し、析出する結晶形態の包
接化合物を取り出し、更に包接化合物からゲスト化合物
を脱離させて、高度に精製されたＨＨＴＰを得る方法で
ある。
化合物とからなる包接化合物からゲスト化合物を脱離さ
せて、高度に精製されたＨＨＴＰを得ることを特徴とす
る包接化合物の使用方法が提供される。この方法は、具
体的には、粗製のＨＨＴＰをゲスト化合物に溶解し、次
いでこの溶液を冷却又は濃縮し、析出する結晶形態の包
接化合物を取り出し、更に包接化合物からゲスト化合物
を脱離させて、高度に精製されたＨＨＴＰを得る方法で
ある。
【００１４】本発明の包接化合物を使用すれば、包接化
合物を単に加熱するのみで容易にゲスト化合物を遊離す
るので、煩雑な操作や特別な装置を必要とすることな
く、極めて高純度のＨＨＴＰを製造することができる。
合物を単に加熱するのみで容易にゲスト化合物を遊離す
るので、煩雑な操作や特別な装置を必要とすることな
く、極めて高純度のＨＨＴＰを製造することができる。
【００１５】
【発明の実施の形態】本発明の包接化合物は、ＨＨＴＰ
をホスト化合物とし、これとゲスト化合物とからなる包
接化合物である。
をホスト化合物とし、これとゲスト化合物とからなる包
接化合物である。
【００１６】本発明の包接化合物を構成するＨＨＴＰ
は、公知の化合物である。
は、公知の化合物である。
【００１７】また、本発明の包接化合物を構成するゲス
ト化合物は、ＨＨＴＰに包接されるものであれば特に限
定されるものではない。
ト化合物は、ＨＨＴＰに包接されるものであれば特に限
定されるものではない。
【００１８】本発明の包接化合物を構成するゲスト化合
物としては、水酸基、カルボニル基、エーテル基、エス
テル基、アミノ基、スルホニル基、ホルミル基、アミド
基、ニトリル基及びニトロ基からなる群より選ばれた少
なくとも１個、通常１〜３個、好ましくは１〜２個の官
能基を有する常温で液状の化合物が好ましい。
物としては、水酸基、カルボニル基、エーテル基、エス
テル基、アミノ基、スルホニル基、ホルミル基、アミド
基、ニトリル基及びニトロ基からなる群より選ばれた少
なくとも１個、通常１〜３個、好ましくは１〜２個の官
能基を有する常温で液状の化合物が好ましい。
【００１９】このようなゲスト化合物としては、例えば
脂肪族アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコー
ル、鎖状ケトン、環状ケトン、鎖状エーテル、環状エー
テル、鎖状エステル、環状エステル、ニトリル、脂肪族
アミン、環状アミン、鎖状アミド、環状アミド、スルホ
キシド等を挙げることができる。
脂肪族アルコール、脂環式アルコール、芳香族アルコー
ル、鎖状ケトン、環状ケトン、鎖状エーテル、環状エー
テル、鎖状エステル、環状エステル、ニトリル、脂肪族
アミン、環状アミン、鎖状アミド、環状アミド、スルホ
キシド等を挙げることができる。
【００２０】脂肪族アルコールとしては、例えばメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール等の炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖
状脂肪族アルコール等が挙げられる。
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール等の炭素数１〜４の直鎖又は分枝鎖
状脂肪族アルコール等が挙げられる。
【００２１】脂環式アルコールとしては、例えばシクロ
ペンタノール、シクロヘキサノール等の炭素数３〜８の
脂環式アルコール等が挙げられる。
ペンタノール、シクロヘキサノール等の炭素数３〜８の
脂環式アルコール等が挙げられる。
【００２２】芳香族アルコールとしては、例えばベンジ
ルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、メチル
フェニルカルビノール、シンナミルアルコール、フタリ
ルアルコール等が挙げられる。
ルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、メチル
フェニルカルビノール、シンナミルアルコール、フタリ
ルアルコール等が挙げられる。
【００２３】鎖状ケトンとしては、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２，５−
ヘキサンジオン、２，４−ペンタンジオン等の炭素数２
〜６の直鎖又は分枝鎖状ケトン等が挙げられる。
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、２，５−
ヘキサンジオン、２，４−ペンタンジオン等の炭素数２
〜６の直鎖又は分枝鎖状ケトン等が挙げられる。
【００２４】環状ケトンとしては、例えばシクロペンタ
ノン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロペンタノ
ン、３−メチルシクロペンタノン、２−メチルシクロヘ
キサノン、３−メチルシクロヘキサノン等の炭素数１〜
４の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を置換基として有する
ことのある炭素数３〜８の環状ケトン等が挙げられる。
ノン、シクロヘキサノン、２−メチルシクロペンタノ
ン、３−メチルシクロペンタノン、２−メチルシクロヘ
キサノン、３−メチルシクロヘキサノン等の炭素数１〜
４の直鎖又は分枝鎖状アルキル基を置換基として有する
ことのある炭素数３〜８の環状ケトン等が挙げられる。
【００２５】鎖状エーテルとしては、例えばジエチルエ
ーテル等の炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖状エーテル等
が挙げられる。
ーテル等の炭素数２〜６の直鎖又は分枝鎖状エーテル等
が挙げられる。
【００２６】環状エーテルとしては、例えばテトラヒド
ロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン等
の炭素数３〜８の環状エーテル等が挙げられる。
ロフラン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン等
の炭素数３〜８の環状エーテル等が挙げられる。
【００２７】鎖状エステルとしては、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチル等の炭素数３〜８の
直鎖又は分枝鎖状エステル等が挙げられる。
ル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチル等の炭素数３〜８の
直鎖又は分枝鎖状エステル等が挙げられる。
【００２８】環状エステルとしては、例えばγ−ブチロ
ラクトン等の炭素数３〜８の環状エステル等が挙げられ
る。
ラクトン等の炭素数３〜８の環状エステル等が挙げられ
る。
【００２９】ニトリルとしては、例えばアセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等の炭素数３
〜８のニトリル等が挙げられる。
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリル等の炭素数３
〜８のニトリル等が挙げられる。
【００３０】脂肪族アミンとしては、例えばメチルアミ
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン等の炭素数１〜４の脂肪族第
一級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン等の炭素数２〜８の脂肪族第二級アミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチル
アミン等の炭素数３〜１２の脂肪族第三級アミン等が挙
げられる。
ン、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピル
アミン、ｎ−ブチルアミン等の炭素数１〜４の脂肪族第
一級アミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジ−ｎ
−プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ジ−ｎ−ブ
チルアミン等の炭素数２〜８の脂肪族第二級アミン、ト
リメチルアミン、トリエチルアミン、トリ−ｎ−プロピ
ルアミン、トリイソプロピルアミン、トリ−ｎ−ブチル
アミン等の炭素数３〜１２の脂肪族第三級アミン等が挙
げられる。
【００３１】環状アミンとしては、例えばピロリジン、
ピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ピリジン、インドール等の炭素数４〜１０の環状ア
ミン等が挙げられる。
ピペリジン、２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ピリジン、インドール等の炭素数４〜１０の環状ア
ミン等が挙げられる。
【００３２】鎖状アミドとしては、例えばジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等の炭素数３〜８の直
鎖又は分枝鎖状アミド等が挙げられる。
ムアミド、ジメチルアセトアミド等の炭素数３〜８の直
鎖又は分枝鎖状アミド等が挙げられる。
【００３３】環状アミドとしては、例えばピロリドン、
Ｎ−メチルピロリドン等の炭素数４〜１０の環状アミド
等が挙げられる。
Ｎ−メチルピロリドン等の炭素数４〜１０の環状アミド
等が挙げられる。
【００３４】スルホキシドとしては、例えばジメチルス
ルホキシド等の炭素数２〜８のスルホキシド等が挙げら
れる。
ルホキシド等の炭素数２〜８のスルホキシド等が挙げら
れる。
【００３５】これらゲスト化合物の中でも、減圧下に容
易に留去される性質を有するものがより好ましい。
易に留去される性質を有するものがより好ましい。
【００３６】本発明の包接化合物には、上記ゲスト化合
物が１種又は２種以上包接されていてもよい。
物が１種又は２種以上包接されていてもよい。
【００３７】本発明の包接化合物は、例えばＨＨＴＰを
ゲスト化合物に溶解することにより製造される。
ゲスト化合物に溶解することにより製造される。
【００３８】本発明の方法で用いられるＨＨＴＰは、従
来公知の各種製造法で得られるものでよい。例えば、前
記した１，２−ジアルコキシベンゼンを塩化第二鉄の存
在下又はｐ−クロラニルの存在下で酸化カップリングさ
せて一旦、三量体である２，３，６，７，１０，１１−
ヘキサアルコキシトリフェニレンを生成させ、引き続い
てこれを三臭化ホウ素、臭化水素酸等の存在下に脱アル
キル化する方法で得た反応粗生成物を使用してもよい
し、カテコールを原料にして無水塩化第二鉄等の酸化剤
を作用させて一段階でＨＨＴＰを得る方法で得た反応粗
生成物を使用してもよい。
来公知の各種製造法で得られるものでよい。例えば、前
記した１，２−ジアルコキシベンゼンを塩化第二鉄の存
在下又はｐ−クロラニルの存在下で酸化カップリングさ
せて一旦、三量体である２，３，６，７，１０，１１−
ヘキサアルコキシトリフェニレンを生成させ、引き続い
てこれを三臭化ホウ素、臭化水素酸等の存在下に脱アル
キル化する方法で得た反応粗生成物を使用してもよい
し、カテコールを原料にして無水塩化第二鉄等の酸化剤
を作用させて一段階でＨＨＴＰを得る方法で得た反応粗
生成物を使用してもよい。
【００３９】本発明で用いられる反応粗生成物の純度
は、包接化合物を形成するために用いるゲスト化合物の
種類にもよるが、反応粗生成物中のＨＨＴＰの含有率が
１重量％以上、好ましくは１０重量％以上であれば、所
望の包接化合物を結晶として極めて純度よく得ることが
できる。
は、包接化合物を形成するために用いるゲスト化合物の
種類にもよるが、反応粗生成物中のＨＨＴＰの含有率が
１重量％以上、好ましくは１０重量％以上であれば、所
望の包接化合物を結晶として極めて純度よく得ることが
できる。
【００４０】ＨＨＴＰをゲスト化合物に溶解させるに当
たっては、特別な処理を行う必要がない。例えばゲスト
化合物にＨＨＴＰを加えるだけで、ＨＨＴＰはゲスト化
合物に溶解する。ゲスト化合物の種類によっては、ＨＨ
ＴＰがゲスト化合物に容易に溶解し難い場合があるの
で、そのような場合にはＨＨＴＰとゲスト化合物との混
合物を攪拌してもよいし、用いられるゲスト化合物の沸
点を越えない範囲の温度まで加熱してもよい。また反応
粗生成物中にゲスト化合物に不溶性の不純物が含まれる
場合には、ＨＨＴＰをゲスト化合物に溶解させた溶液を
一旦濾紙等に通して不溶性の不純物を分離除去すること
が望ましい。
たっては、特別な処理を行う必要がない。例えばゲスト
化合物にＨＨＴＰを加えるだけで、ＨＨＴＰはゲスト化
合物に溶解する。ゲスト化合物の種類によっては、ＨＨ
ＴＰがゲスト化合物に容易に溶解し難い場合があるの
で、そのような場合にはＨＨＴＰとゲスト化合物との混
合物を攪拌してもよいし、用いられるゲスト化合物の沸
点を越えない範囲の温度まで加熱してもよい。また反応
粗生成物中にゲスト化合物に不溶性の不純物が含まれる
場合には、ＨＨＴＰをゲスト化合物に溶解させた溶液を
一旦濾紙等に通して不溶性の不純物を分離除去すること
が望ましい。
【００４１】上記ゲスト化合物に溶解させるＨＨＴＰの
量としては、使用されるゲスト化合物の種類等により異
なり一概には言えないが、通常ゲスト化合物１リットル
当たり、１〜７００ｇ程度、好ましくは１０〜５００ｇ
程度とするのがよい。
量としては、使用されるゲスト化合物の種類等により異
なり一概には言えないが、通常ゲスト化合物１リットル
当たり、１〜７００ｇ程度、好ましくは１０〜５００ｇ
程度とするのがよい。
【００４２】本発明では、ＨＨＴＰをゲスト化合物に溶
解させるに当たり、これら以外に水を用いることもでき
る。水にＨＨＴＰを加えた後にゲスト化合物を加えても
よいし、水とＨＨＴＰとの混合物にＨＨＴＰを加えても
よい。
解させるに当たり、これら以外に水を用いることもでき
る。水にＨＨＴＰを加えた後にゲスト化合物を加えても
よいし、水とＨＨＴＰとの混合物にＨＨＴＰを加えても
よい。
【００４３】斯くして本発明の包接化合物が製造され
る。本発明の包接化合物は、例えば以下に示す方法に従
い、単離、精製される。
る。本発明の包接化合物は、例えば以下に示す方法に従
い、単離、精製される。
【００４４】上記で調製されたＨＨＴＰをゲスト化合物
に溶解させた溶液を、該溶液の液温以下の温度に冷却す
れば、目的とする本発明の包接化合物が析出してくる。
に溶解させた溶液を、該溶液の液温以下の温度に冷却す
れば、目的とする本発明の包接化合物が析出してくる。
【００４５】例えばゲスト化合物にＨＨＴＰを加えるだ
けで、ＨＨＴＰがゲスト化合物に溶解する場合には、得
られた溶液を例えば氷浴上で冷却する等の手段により、
該溶液の温度を室温以下に下げればよい。また、ゲスト
化合物にＨＨＴＰを加えるだけではＨＨＴＰがゲスト化
合物に溶解せず、そのためＨＨＴＰとゲスト化合物との
混合物をゲスト化合物の沸点を越えない範囲の温度まで
加熱する場合には、そのまま室温で放置するか、又は氷
浴上で冷却する等の強制冷却手段により、該溶液の温度
を下げればよい。
けで、ＨＨＴＰがゲスト化合物に溶解する場合には、得
られた溶液を例えば氷浴上で冷却する等の手段により、
該溶液の温度を室温以下に下げればよい。また、ゲスト
化合物にＨＨＴＰを加えるだけではＨＨＴＰがゲスト化
合物に溶解せず、そのためＨＨＴＰとゲスト化合物との
混合物をゲスト化合物の沸点を越えない範囲の温度まで
加熱する場合には、そのまま室温で放置するか、又は氷
浴上で冷却する等の強制冷却手段により、該溶液の温度
を下げればよい。
【００４６】また、ＨＨＴＰをゲスト化合物に溶解させ
た溶液に、ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を加えて、本発明の
包接化合物を析出させてもよい。
た溶液に、ｎ−ヘキサン等の貧溶媒を加えて、本発明の
包接化合物を析出させてもよい。
【００４７】析出した本発明の包接化合物は特別な装置
を必要とすることなく、減圧下もしくは加圧下で濾過す
るか、又は遠心分離器に供して濾液と分離するのみで簡
単に単離できる。
を必要とすることなく、減圧下もしくは加圧下で濾過す
るか、又は遠心分離器に供して濾液と分離するのみで簡
単に単離できる。
【００４８】本発明では、上記で得られた包接化合物を
更にゲスト化合物に溶解させ、次いでゲスト化合物を除
去するという操作を繰り返すことにより、目的とする包
接化合物の純度をより一層高めることができる。
更にゲスト化合物に溶解させ、次いでゲスト化合物を除
去するという操作を繰り返すことにより、目的とする包
接化合物の純度をより一層高めることができる。
【００４９】得られた本発明の包接化合物におけるＨＨ
ＴＰとゲスト化合物との組成は、通常前者１モルに対し
て後者が１〜３モルである。
ＴＰとゲスト化合物との組成は、通常前者１モルに対し
て後者が１〜３モルである。
【００５０】ＨＨＴＰとシクロペンタノンとからなる本
発明の包接化合物の一部を平面的に表した化学構造式
（推定）を下記に示す。
発明の包接化合物の一部を平面的に表した化学構造式
（推定）を下記に示す。
【００５１】
【化１】
【００５２】本発明の包接化合物は、充分高純度である
ので、そのまま機能性有機材料の原料として使用するこ
とができる。
ので、そのまま機能性有機材料の原料として使用するこ
とができる。
【００５３】本発明の包接化合物は、これを形成するゲ
スト化合物の種類にもよるが、通常は常温で極めて安定
である。ところが、本発明包接化合物を、一旦これを形
成するゲスト化合物が包接化合物から脱離し始める温度
以上に加熱した場合には極めて容易に包接化合物からゲ
スト化合物のみを選択的に脱離させることができ、その
結果ＨＨＴＰを極めて純度よく製造することができる。
スト化合物の種類にもよるが、通常は常温で極めて安定
である。ところが、本発明包接化合物を、一旦これを形
成するゲスト化合物が包接化合物から脱離し始める温度
以上に加熱した場合には極めて容易に包接化合物からゲ
スト化合物のみを選択的に脱離させることができ、その
結果ＨＨＴＰを極めて純度よく製造することができる。
【００５４】本発明の包接化合物からゲスト化合物のみ
を選択的に脱離させるための温度は、これを形成するゲ
スト化合物の種類により異なり一概に言えるものではな
い。例えばゲスト化合物が鎖状ケトンや環状ケトンの場
合には５０℃以上、ゲスト化合物が脂肪族アルコールや
脂環式アルコールの場合には７０℃以上、ゲスト化合物
が鎖状アミド、環状アミド、スルホキシドアミド等の高
極性のゲスト化合物の場合には９０℃以上に加熱すれば
よい。
を選択的に脱離させるための温度は、これを形成するゲ
スト化合物の種類により異なり一概に言えるものではな
い。例えばゲスト化合物が鎖状ケトンや環状ケトンの場
合には５０℃以上、ゲスト化合物が脂肪族アルコールや
脂環式アルコールの場合には７０℃以上、ゲスト化合物
が鎖状アミド、環状アミド、スルホキシドアミド等の高
極性のゲスト化合物の場合には９０℃以上に加熱すれば
よい。
【００５５】本発明の方法によれば、ＨＨＴＰを単離す
るために特別な装置を必要とすることはなく、例えば減
圧乾燥器等の中で加熱と同時に減圧条件に本発明の包接
化合物を曝せば一層容易に高純度のＨＨＴＰを得ること
ができる。
るために特別な装置を必要とすることはなく、例えば減
圧乾燥器等の中で加熱と同時に減圧条件に本発明の包接
化合物を曝せば一層容易に高純度のＨＨＴＰを得ること
ができる。
【００５６】このようにして得たＨＨＴＰは、極めて高
純度であるので、そのまま機能性有機材料の原料として
好適に使用することができる。
純度であるので、そのまま機能性有機材料の原料として
好適に使用することができる。
【００５７】
【実施例】以下に実施例を掲げて本発明をより一層明ら
かにする。以下の各実施例で得られたヘキサヒドロキシ
トリフェニレンの純度の確認は、高速液体クロマトグラ
フィー（ＨＰＬＣ）で行った（カラム：ＴＯＳＯＨ Ｔ
ＳＫ−ＧＥＬ ＯＤＳ−８０ＴＳ ４．６×１５０ｍ
ｍ、移動相：メタノール／水（Ｈ3ＰＯ4：０．５モル／
ｌ、ＮａＨ2ＰＯ4：０．５モル／ｌ）、流速１．０ｍｌ
／分）。また各実施例で得られた包接化合物の確認は、
Ｘ線結晶解析と熱分析もしくはＮＭＲにより行った。
かにする。以下の各実施例で得られたヘキサヒドロキシ
トリフェニレンの純度の確認は、高速液体クロマトグラ
フィー（ＨＰＬＣ）で行った（カラム：ＴＯＳＯＨ Ｔ
ＳＫ−ＧＥＬ ＯＤＳ−８０ＴＳ ４．６×１５０ｍ
ｍ、移動相：メタノール／水（Ｈ3ＰＯ4：０．５モル／
ｌ、ＮａＨ2ＰＯ4：０．５モル／ｌ）、流速１．０ｍｌ
／分）。また各実施例で得られた包接化合物の確認は、
Ｘ線結晶解析と熱分析もしくはＮＭＲにより行った。
【００５８】実施例１ カテコール１５ｇ（０．１３６モル）及びＦｅＣｌ3・
６Ｈ2Ｏ １４６．８ｇ（０．５４４モル）の混合物を
５０〜６０℃で７時間撹拌した。得られた反応混合物を
希塩酸２００ｍｌ、水、飽和重曹水の順で洗浄し、乾燥
を行い、ＨＨＴＰを含む黒色固体１７ｇ（含量５．０３
ｇ、０．０１５モル、純度２９．６％）を得た。
６Ｈ2Ｏ １４６．８ｇ（０．５４４モル）の混合物を
５０〜６０℃で７時間撹拌した。得られた反応混合物を
希塩酸２００ｍｌ、水、飽和重曹水の順で洗浄し、乾燥
を行い、ＨＨＴＰを含む黒色固体１７ｇ（含量５．０３
ｇ、０．０１５モル、純度２９．６％）を得た。
【００５９】得られた黒色固体をシクロペンタノン１０
０ｍｌに加熱溶解した後、熱時濾過を行い、濾液を減圧
濃縮すると、粗結晶のヘキサヒドロキシトリフェニレン
とシクロペンタノンとからなる本発明の包接化合物６．
１３ｇ（含量４．３１ｇ、０．０１３モル、純度７０．
３％）が得られた。
０ｍｌに加熱溶解した後、熱時濾過を行い、濾液を減圧
濃縮すると、粗結晶のヘキサヒドロキシトリフェニレン
とシクロペンタノンとからなる本発明の包接化合物６．
１３ｇ（含量４．３１ｇ、０．０１３モル、純度７０．
３％）が得られた。
【００６０】これをシクロペンタノンで熱時に再溶解さ
せた後、室温に冷却すると、ＨＨＴＰ１分子に対してシ
クロペンタノン３分子が包接された結晶７．１３ｇ
（０．０１２モル、包接化合物の回収率９３．０％）が
得られた。
せた後、室温に冷却すると、ＨＨＴＰ１分子に対してシ
クロペンタノン３分子が包接された結晶７．１３ｇ
（０．０１２モル、包接化合物の回収率９３．０％）が
得られた。
【００６１】この結晶のＩＲスペクトル図を図１に示
す。このＩＲスペクトル図によれば、ＨＨＴＰの吸収の
他に、シクロペンタノンに由来する１７２０ｃｍ-1が観
測された。また、ＨＨＴＰの水酸基の吸収は、低波数シ
フトとして３２６０ｃｍ-1に観測された。尚、ＩＲ分析
はヌジョール法に従った。以下の実施例でも同じであ
る。
す。このＩＲスペクトル図によれば、ＨＨＴＰの吸収の
他に、シクロペンタノンに由来する１７２０ｃｍ-1が観
測された。また、ＨＨＴＰの水酸基の吸収は、低波数シ
フトとして３２６０ｃｍ-1に観測された。尚、ＩＲ分析
はヌジョール法に従った。以下の実施例でも同じであ
る。
【００６２】このものは８０℃以下の温度では何時間放
置しても事実上重量の減少は認められなかったが、８０
℃以上に加熱すると重量の減少が認められた。このもの
を熱分析に付したところ、８０℃付近で重量減が始ま
り、１５０℃で４４％の重量減になった状態で完全に重
量減が停止した。この結果を図２に示す。
置しても事実上重量の減少は認められなかったが、８０
℃以上に加熱すると重量の減少が認められた。このもの
を熱分析に付したところ、８０℃付近で重量減が始ま
り、１５０℃で４４％の重量減になった状態で完全に重
量減が停止した。この結果を図２に示す。
【００６３】重量の減量はＨＨＴＰ１分子に対してちょ
うど３分子のシクロペンタノンが包接された化合物から
シクロペンタノン３分子が完全に脱離した量に相当し
た。重量減少後のサンプルのＩＲスペクトル図を図３に
示す。
うど３分子のシクロペンタノンが包接された化合物から
シクロペンタノン３分子が完全に脱離した量に相当し
た。重量減少後のサンプルのＩＲスペクトル図を図３に
示す。
【００６４】重量減少後のサンプルのＩＲスペクトル
は、完全にＨＨＴＰのＩＲスペクトルに一致した。同じ
く、ＨＨＴＰの水酸基の吸収は３４８０ｃｍ-1及び３４
２０ｃｍ-1に観測された。
は、完全にＨＨＴＰのＩＲスペクトルに一致した。同じ
く、ＨＨＴＰの水酸基の吸収は３４８０ｃｍ-1及び３４
２０ｃｍ-1に観測された。
【００６５】これらのことから、得られた結晶は、ＨＨ
ＴＰ１分子とシクロペンタノン３分子とから形成された
包接化合物であると決定した。この結果はＸ線結晶解析
によっても支持された。
ＴＰ１分子とシクロペンタノン３分子とから形成された
包接化合物であると決定した。この結果はＸ線結晶解析
によっても支持された。
【００６６】実施例２〜１６ シクロペンタノンの代わりに表１に記載した各種ゲスト
化合物を用いる以外は、実施例１と同様に反応及び処理
を行って、ＨＨＴＰと各種ゲスト化合物との包接化合物
を得た。得られた包接化合物の結晶型、ホスト化合物と
ゲスト化合物との分子比（組成比）、及び包接化合物の
回収率（％）を表１に示す。包接化合物の回収率（％）
とは、粗結晶中のＨＨＴＰの含量を基準にした時の包接
化合物としてのＨＨＴＰの回収率を意味する。
化合物を用いる以外は、実施例１と同様に反応及び処理
を行って、ＨＨＴＰと各種ゲスト化合物との包接化合物
を得た。得られた包接化合物の結晶型、ホスト化合物と
ゲスト化合物との分子比（組成比）、及び包接化合物の
回収率（％）を表１に示す。包接化合物の回収率（％）
とは、粗結晶中のＨＨＴＰの含量を基準にした時の包接
化合物としてのＨＨＴＰの回収率を意味する。
【００６７】
【表１】
【００６８】表１における各包接化合物のＩＲスペクト
ルを以下に示す。
ルを以下に示す。
【００６９】実施例２：３４３１，１６２３，１５３
９，１４４２，１３７８，１２８０，１２２２，１１８
２，１１４８ｃｍ-1 実施例３：３４５８，３１９７，１６２８，１５９７，
１５２８，１４６２，１４４０，１３８０，１３３９，
１２７６，１２２９，１１７９，１１４０ｃｍ−１ 実施例４：３４３１，１６２４，１５４１，１４４４，
１３７８，１２７９，１２２６，１１８２，１１４３ｃ
ｍ−１ 実施例５：３４０８，１６２９，１５４０，１４４６，
１３７８，１３３９，１２８３，１２７７，１１７９，
１１６６，１１５８ｃｍ-1 実施例６：３４７２，３３０４，１６１９，１５０１，
１４４８，１３９８，１３６５，１２６２，１１７１，
１１４３，１０５８ｃｍ-1 実施例７：３３７５，１６９９（ＣＯ），１６８９，１
６２６，１５９５，１５２８，１４３７，１３７７，１
３３６，１２６５，１２２２，１１６２ｃｍ-1 実施例８：３３６８，１７１８（ＣＯ），１６２８，１
５９９，１５３７，１４５７，１４３９，１３７８，１
３３９，１２７８，１１７８，１１５２ｃｍ-1 実施例９：３２５５，１７２４（ＣＯ），１６２７，１
６０８，１５３８，１４５７，１３７９，１２８３，１
２５３，１１６４，１１５０ｃｍ-1 実施例１０：３３１８，１６９２（ＣＯ），１６２１，
１５９８，１５３８，１４５４，１３９５，１３１１，
１２６５，１１８１，１１４７，１１１８ｃｍ-1 実施例１１：３３３５，１７１９（ＣＯ），１６８９，
１６２７，１５９８，１５２３，１４４０，１３７７，
１３３９，１２７６，１１７８，１１５０ｃｍ-1 実施例１２：３３１７，１６９７（ＣＯ），１６２５，
１５９９，１５３６，１４５２，１３８５，１３１１，
１２６６，１１８１，１１４７，１１１７ｃｍ-1 上記のＩＲスペクトルにおいて、３０００ｃｍ-1以上は
水酸基のピークである。
９，１４４２，１３７８，１２８０，１２２２，１１８
２，１１４８ｃｍ-1 実施例３：３４５８，３１９７，１６２８，１５９７，
１５２８，１４６２，１４４０，１３８０，１３３９，
１２７６，１２２９，１１７９，１１４０ｃｍ−１ 実施例４：３４３１，１６２４，１５４１，１４４４，
１３７８，１２７９，１２２６，１１８２，１１４３ｃ
ｍ−１ 実施例５：３４０８，１６２９，１５４０，１４４６，
１３７８，１３３９，１２８３，１２７７，１１７９，
１１６６，１１５８ｃｍ-1 実施例６：３４７２，３３０４，１６１９，１５０１，
１４４８，１３９８，１３６５，１２６２，１１７１，
１１４３，１０５８ｃｍ-1 実施例７：３３７５，１６９９（ＣＯ），１６８９，１
６２６，１５９５，１５２８，１４３７，１３７７，１
３３６，１２６５，１２２２，１１６２ｃｍ-1 実施例８：３３６８，１７１８（ＣＯ），１６２８，１
５９９，１５３７，１４５７，１４３９，１３７８，１
３３９，１２７８，１１７８，１１５２ｃｍ-1 実施例９：３２５５，１７２４（ＣＯ），１６２７，１
６０８，１５３８，１４５７，１３７９，１２８３，１
２５３，１１６４，１１５０ｃｍ-1 実施例１０：３３１８，１６９２（ＣＯ），１６２１，
１５９８，１５３８，１４５４，１３９５，１３１１，
１２６５，１１８１，１１４７，１１１８ｃｍ-1 実施例１１：３３３５，１７１９（ＣＯ），１６８９，
１６２７，１５９８，１５２３，１４４０，１３７７，
１３３９，１２７６，１１７８，１１５０ｃｍ-1 実施例１２：３３１７，１６９７（ＣＯ），１６２５，
１５９９，１５３６，１４５２，１３８５，１３１１，
１２６６，１１８１，１１４７，１１１７ｃｍ-1 上記のＩＲスペクトルにおいて、３０００ｃｍ-1以上は
水酸基のピークである。
【００７０】実施例１７ 実施例１で得た包接化合物６．００ｇ（０．０１０モ
ル）を減圧下、９５℃で１２時間乾燥することにより、
ＨＨＴＰを白色結晶として３．３７ｇ（０．０１０モ
ル、純度９９．５％以上、回収率１００％）を得た。
ル）を減圧下、９５℃で１２時間乾燥することにより、
ＨＨＴＰを白色結晶として３．３７ｇ（０．０１０モ
ル、純度９９．５％以上、回収率１００％）を得た。
【００７１】実施例１８〜３２ 実施例２〜１６で得られた各包接化合物についても、熱
分析における重量減少開始温度近辺に加熱して減圧下で
乾燥を行うことにより、純度９９．５％以上のＨＨＴＰ
をほぼ白色の結晶として定量的に得た。
分析における重量減少開始温度近辺に加熱して減圧下で
乾燥を行うことにより、純度９９．５％以上のＨＨＴＰ
をほぼ白色の結晶として定量的に得た。
【図１】実施例１で得られた包接化合物のＩＲスペクト
ル図である。
ル図である。
【図２】実施例１で得られた包接化合物の熱分析図であ
る。
る。
【図３】実施例１において、シクロペンタノンが脱離し
た後のＨＨＴＰのＩＲスペクトル図である。
た後のＨＨＴＰのＩＲスペクトル図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 49/395 Ｃ０７Ｃ 49/395 49/403 49/403 Ａ
Claims (7)
- 【請求項１】 ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒ
ドロキシトリフェニレンをホスト化合物とし、これとゲ
スト化合物とからなる包接化合物。 - 【請求項２】 ゲスト化合物が、水酸基、カルボニル
基、エーテル基、エステル基、アミノ基、スルホニル
基、ホルミル基、アミド基、ニトリル基及びニトロ基か
らなる群より選ばれた少なくとも１個の官能基を有し、
常温で液状の化合物である請求項１に記載の包接化合
物。 - 【請求項３】 ゲスト化合物が、脂肪族アルコール、脂
環式アルコール、芳香族アルコール、鎖状ケトン、環状
ケトン、鎖状エーテル、環状エーテル、鎖状エステル、
環状エステル、ニトリル、脂肪族アミン、環状アミン、
鎖状アミド、環状アミド及びスルホキシドからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種である請求項１に記載の包接
化合物。 - 【請求項４】 ゲスト化合物が、メタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノ
ール、シクロペンタノール、シクロヘキサノール、ベン
ジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、メチ
ルフェニルカルビノール、シンナミルアルコール、フタ
リルアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサ
ノン、２−メチルシクロペンタノン、３−メチルシクロ
ペンタノン、２−メチルシクロヘキサノン、３−メチル
シクロヘキサノン、２，５−ヘキサンジオン、２，４−
ペンタンジオン、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、アセト酢酸メチル、γ−ブチロラク
トン、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロニ
トリル、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジプロピルアミン、ジブチルアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、ピロリジン、ピペリジン、２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、ピリジン、インドール、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ピロリド
ン、Ｎ−メチルピロリドン及びジメチルスルホキシドか
らなる群より選ばれた少なくとも１種である請求項１に
記載の包接化合物。 - 【請求項５】 ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒ
ドロキシトリフェニレンをゲスト化合物に溶解して、
２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフ
ェニレンであるホスト化合物とゲスト化合物とからなる
包接化合物を得ることを特徴とする包接化合物の製造方
法。 - 【請求項６】 ２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒ
ドロキシトリフェニレンとゲスト化合物とからなる包接
化合物からゲスト化合物を脱離させて、高度に精製され
た２，３，６，７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリ
フェニレンを得ることを特徴とする包接化合物の使用方
法。 - 【請求項７】 粗製の２，３，６，７，１０，１１−ヘ
キサヒドロキシトリフェニレンをゲスト化合物に溶解
し、次いでこの溶液を冷却又は濃縮し、析出する結晶形
態の包接化合物を取り出し、更に包接化合物からゲスト
化合物を脱離させて、高度に精製された２，３，６，
７，１０，１１−ヘキサヒドロキシトリフェニレンを得
ることを特徴とする請求項６に記載の包接化合物の使用
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06317298A JP4863535B2 (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 包接化合物、その製造方法及び使用方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP06317298A JP4863535B2 (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 包接化合物、その製造方法及び使用方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11255690A true JPH11255690A (ja) | 1999-09-21 |
| JP4863535B2 JP4863535B2 (ja) | 2012-01-25 |
Family
ID=13221587
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP06317298A Expired - Fee Related JP4863535B2 (ja) | 1998-03-13 | 1998-03-13 | 包接化合物、その製造方法及び使用方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4863535B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002316953A (ja) * | 2001-04-18 | 2002-10-31 | Nippon Soda Co Ltd | 分子化合物の製造方法 |
| US7247758B2 (en) * | 2003-10-22 | 2007-07-24 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Method for producing 2,3,6,7,10,11-hexahydroxytriphenylene |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7086010B2 (ja) | 2019-01-25 | 2022-06-17 | 鹿島建設株式会社 | ワーゲン総重量計測方法、張出架設方法、及びワーゲン総重量計測システム |
-
1998
- 1998-03-13 JP JP06317298A patent/JP4863535B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002316953A (ja) * | 2001-04-18 | 2002-10-31 | Nippon Soda Co Ltd | 分子化合物の製造方法 |
| US7247758B2 (en) * | 2003-10-22 | 2007-07-24 | Otsuka Chemical Co., Ltd. | Method for producing 2,3,6,7,10,11-hexahydroxytriphenylene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4863535B2 (ja) | 2012-01-25 |
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