JPH11254812A - インクジェット記録体 - Google Patents

インクジェット記録体

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JPH11254812A
JPH11254812A JP10062877A JP6287798A JPH11254812A JP H11254812 A JPH11254812 A JP H11254812A JP 10062877 A JP10062877 A JP 10062877A JP 6287798 A JP6287798 A JP 6287798A JP H11254812 A JPH11254812 A JP H11254812A
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JP
Japan
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jet recording
ink
ink jet
benzotriazole
recording layer
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JP10062877A
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English (en)
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Tomomi Takahashi
智美 高橋
Tatsu Kitamura
龍 北村
Kazuaki Oshima
一晃 大島
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New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
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Publication date
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    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
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  • Ink Jet (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 水性インクを用いたインクジェット記録用シ
ートに関し、印字濃度が高く、インク吸収性、印字品
位、および記録体表面の光沢性、特に記録画像の耐光性
に優れ、高解像度の画像が出力可能なインクジェット記
録体を提供する。 【解決手段】支持体に記録層を設けたインクジェット記
録体において、該記録層の少なくとも1層が、平均一次
粒子径3nm〜40nmで、且つ平均二次粒子径300
nm以下である微粒子顔料と特定のカチオン性ベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴とする
インクジェット記録体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インク等を用
いたインクジェット記録用シートに関し、印字濃度が高
く、インク吸収性、印字品位、および記録体表面の光沢
性、特に記録画像の耐光性に優れ、高解像度の画像を出
力可能なインクジェット記録体に関する。
【0002】
【従来の技術】インクジェット記録方式は、多色化が容
易であり、低騒音で、記録速度が比較的高速である上、
大面積の記録も可能である等の利点を有しており、現在
では各種のプリンター、ファクシミリ、コンピューター
端末機等種々の分野に広く使用され、急速に普及してい
る。水性インク、油性インク等を用いるインクジェット
方式では、プリンターの性能−プリント速度、解像度、
諧調性等−の向上に伴って、被記録シートに対しても、
インクの高速吸収性、高濃度化、高画質化、画像の耐水
性、さらには画像の耐光性も要求されるようになってい
る。
【0003】顔料を主成分とするインク受理層を設けた
シートは、インクの吸収速度が早く、インク吸収容量が
大きく、高画質に印字ができ、更に染料の発色を損なわ
ないが、染料の発色を鮮明にする反面、染料の光による
分解を助長し、記録画像が経時的に変色または退色しや
すいという欠点があった。また、ポリカチオン高分子電
解質(特開昭56−84992号公報、特開昭60−4
9990号公報、特開昭61−125878号公報)、
塩基性ラテックス(特開昭57−36692号公報)等
をインク受理層に含有させ、印字耐水性を向上させる方
法が知られているが、上記耐水性向上剤の使用により印
字の耐水性は改善されるものの、染料の光分解を促進さ
せ、耐光性が低下するという問題があった。
【0004】画像の耐光性を向上させるために、インク
の耐光性を向上させることはできるが、インクジェット
に使用されるインクはノズルに目詰まりを生じないこ
と、鮮やかな色調を有すること、熱に安定であること等
が必須条件であるため、これらの条件を満たし、且つ耐
光性に優れた染料や顔料を選択することができず、現状
では特にマゼンタインクの耐光性が著しく不足している
のが現状である。
【0005】これらの欠点を改善するために、インクジ
ェット記録用シートの面から画像の耐光性を改善する方
法としては、リンタングステン酸、リンモリブデン酸、
塩化第二クロム等の金属酸化物、金属塩化物またはタン
ニン酸のうちの少なくとも一つを添加する方法(特開昭
57−87987号公報)、ヒンダードフェノール類等
の酸化防止剤を添加する方法(特開昭57−74192
号公報)、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系や
フェニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤を添加する方法
(特開昭57−74193号、特開昭57−87988
号、特開昭63−222885号公報)およびヒンダー
ドピペリジン系の光安定剤等を添加する方法(特開昭6
1−146591号公報)等が提案されている。しか
し、上記方法ではいずれも満足のいく耐光性が得られて
いないのが現状である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決し、表面光沢性、平滑性、印字濃度、印字品
位に優れ、特に記録画像の耐光性に優れたインクジェッ
ト記録用シートを提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】一般に300nm以上の
粒子を含む分散液は、塗工して得られた記録層の透明
性、表面の平滑性に劣り、高印字濃度、表面光沢を得る
ことは困難であるが、平均粒子径が一次粒子3〜40n
m、二次粒子300nm以下の超微粒子を用いることに
より、記録層の表面平滑性、表面光沢性が得られる。平
均粒子径が一次粒子3〜40nm、二次粒子300nm
以下の超微粒子を含む分散液を塗布して形成される記録
層は多孔性であるが、各孔の半径が5〜200nmとご
く小さいため、記録剤(染料、顔料の着色剤および発色
性を有する材料)はこの記録層中に定着する。
【0008】記録剤を記録層に定着させることで、高印
字濃度を得ることが可能である。また、顔料の二次粒子
を平均粒子径300nm以下、好ましくは10nm〜3
00nmとすることにより、記録層の透明性が高く、よ
り高い印字濃度を得ることが可能である。また、一般式
(1)のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を併用する
と、インクジェット印刷を含むハードコピー印字物に対
して、特に有用であり、染料の褪色を防止できることを
見出した。
【0009】本発明は以下の様態を含む。 〔1〕支持体に記録層を設けたインクジェット記録体に
おいて、該記録層の少なくとも1層が、平均一次粒子径
3nm〜40nmで、且つ平均二次粒子径300nm以
下である微粒子顔料と一般式(1)で示されるベンゾト
リアゾール 系紫外線吸収剤を含有することを特徴とす
るインクジェット記録体。
【化2】 〔式中、R1 、R2 、R3 はそれぞれ水素原子、炭素数
1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のヒドロキシア
ルキル基を、X- は有機または無機アニオンを示す。n
は0、1または2を、mは2〜6の整数を示す。〕
【0010】〔2〕一般式(1)においてnが2である
ことを特徴とする〔1〕記載のインクジェット記録体。 〔3〕前記微粒子顔料を含有する層が重合度2500以
上のポリビニルアルコールを含有することを特徴とする
〔1〕または〔2〕記載のインクジェット記録体。
【0011】〔4〕記録層が2層以上よりなり、一般式
(1)のベンゾトリアゾール 系紫外線吸収剤を含有す
る層がインクジェット記録体における記録される面の表
層(上層)であることを特徴とする〔1〕、〔2〕また
は〔3〕記載のインクジェット記録体。 〔5〕前記微粒子顔料がシリカまたはアルミナシリケー
トである〔1〕、〔2〕、〔3〕または〔4〕記載のイ
ンクジェット記録体。
【0012】〔6〕一般式(1)で示されるベンゾトリ
アゾール 系紫外線吸収剤の含有量が、顔料100重量
部に対して0.5重量部以上50重量部以下であること
を特徴とする上記いずれかに記載のインクジェット記録
体。
【0013】〔7〕記録層が成形面を転写することによ
り形成されることを特徴とする上記いずれかに記載のイ
ンクジェット記録体。
【0014】
【発明の実施の形態】記録層を有するインクジェット記
録体において、少なくとも1層が、平均粒子径3〜40
nmの一次粒子、平均粒子径300nm以下の二次粒子
により構成される超微粒子、少なくとも1種の前記一般
式(1)で示されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
を含有することにより、印字品位、特にマゼンタ画像の
耐光性が大幅に改善される。
【0015】本発明において、記録画像の耐光性が大幅
に改善される理由については定かでないが、一般式
(1)で示される化合物は、親水性が高く水性インクと
速やかに混和し、さらにカチオン性のため、静電相互作
用により、アニオン性である染料の近傍に存在すること
が可能となり、とりわけ紫外線吸収剤として効率よく働
き、染料の分解を抑制するためではないかと考えられ
る。
【0016】一般式(1)で示される化合物の具体例と
しては、例えばN−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−
2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミ
ノ〕エチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロ
ライド、
【0017】N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2
−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミ
ノ〕エチル−N,N−ジメチル−N−2−ヒドロキシエ
チルアンモニウムクロライド、N−2−〔3−(ベンゾ
トリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルアミノ〕エチル−N,N−ジ(2−ヒドロキ
シエチル)−N−メチルアンモニウムクロライド、N−
2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒ
ドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エチル−N,N
−ジメチルアンモニウムクロライド、N−2−〔3−
(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフ
ェニルプロピオニルアミノ〕エチル−N,N−ジメチル
アンモニウムアセテート、N−2−〔3−(ベンゾトリ
アゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピ
オニルアミノ〕エチル−N,N−ジメチル−N−エチル
アンモニウムクロライド、N−2−〔3−(ベンゾトリ
アゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピ
オニルアミノ〕エチル−N,N,N−トリメチルアンモ
ニウムアセテート、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾー
ル−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニル
アミノ〕エチル−N,N,N−トリメチルアンモニウム
ブロマイド、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2
−イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミ
ノ〕エチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムヨー
ダイド、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エ
チル−N,N,N−トリメチルアンモニウムベンゾエー
ト、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エチル
−N,N,N−トリメチルアンモニウムスルフェート、
N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エチル−
N,N,N−トリメチルアンモニウム p−トルエンスル
フェート、N−3−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−
イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕
プロピル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロラ
イド、N−4−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕ブ
チル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライ
ド、N−6−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)
−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕ヘキシ
ル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、
N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4
−ヒドロキシ−5−メチルフェニルプロピオニルアミ
ノ〕エチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロ
ライド、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニルプロピオニ
ルアミノ〕エチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロ
ライド、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニルアセチルアミノ〕エチル
−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド、
【0018】N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2
−イル)−4−ヒドロキシフェニルアセチルアミノ〕エ
チル−N,N−ジメチル−N−2−ヒドロキシエチルア
ンモニウムクロライド、N−2−〔3−(ベンゾトリア
ゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルアセチル
アミノ〕エチル−N,N−ジ(2−ヒドロキシエチル)
−N−メチルアンモニウムクロライド、N−2−〔3−
(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフ
ェニルアセチルアミノ〕エチル−N,N−ジメチルアン
モニウムクロライド、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾ
ール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルアセチルア
ミノ〕エチル−N,N−ジメチルアンモニウムアセテー
ト、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)
−4−ヒドロキシベンゾイルアミノ〕エチル−N,N,
N−トリメチルアンモニウムクロライド、N−2−〔3
−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシ
フェニルベンゾイルアミノ〕エチル−N,N−ジメチル
−N−2−ヒドロキシエチルアンモニウムクロライド、
N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4
−ヒドロキシフェニルベンゾイルアミノ〕エチル−N,
N−ジ(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルアンモニ
ウムクロライド、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール
−2−イル)−4−ヒドロキシフェニルベンゾイルアミ
ノ〕エチル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライ
ド、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)
−4−ヒドロキシフェニルベンゾイルアミノ〕エチル−
N,N−ジメチルアンモニウムアセテート等が挙げられ
る。
【0019】勿論、これらに限定されるものではなく、
また2種以上を併用することも可能である。これらの化
合物のなかでも、一般式(1)においてnが2の化合物
は記録画像の耐光性にとりわけ優れた効果を発揮するた
め、好ましい。
【0020】また、対アニオンであるX−の具体例とし
ては、例えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イ
オン、リン酸イオン、酢酸イオン、安息香酸イオン、硫
酸イオン、硝酸イオン、p−トルエンスルホン酸イオン
等が挙げられる。
【0021】一般式(1)で示される化合物のインクジ
ェット記録用シート中の含有量は特に限定しないが顔料
100重量部に対して0.5重量部以上50重量部以
下、好ましくは1重量部以上40重量部以下である。
0.5重量部未満では耐光性改善効果が十分でない場合
があり、また50重量部を越えると印字品位の低下を招
く恐れがある。
【0022】更に、インクジェット記録用シート中には
本発明を阻害しない範囲で、フェノール系、チオエーテ
ル系、リン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系光安定
剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系の紫外線
吸収剤、一重項酸素クエンチャー等を添加することも可
能である。
【0023】記録層を設ける支持体としては特に限定さ
れず、透明、不透明、透湿性、不透湿性のいずれも選ば
ない。例えば、セロハン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、軟質ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリスチレンなどのプラスチックフィルム類、上
質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗工紙、箔紙、ク
ラフト紙、ポリエチレンラミネート紙、含浸紙、蒸着
紙、水溶性紙等の紙類、金属フォイル、合成紙などが適
宜使用される。特に、セロハン、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリエステルなどの不透湿性プラスチックフ
ィルム類は、該表面が平滑であるため、表面平滑性、表
面光沢性により優れた高品位インクジェット記録体を得
ることが可能である。
【0024】二次粒子の平均粒子径300nm以下で前
記特定の一次粒子径を有する微粒子顔料は、例えば一次
粒径が3〜40nmである凝集体顔料(例えば0.5〜
40μm程度)を機械的手段により粉砕、分散するこ
と、つまりbreakingdown法(塊状原料を細
分化する方法)により得ることができる。機械的手段と
しては、超音波ホモジナイザー、高速回転ミル、サンド
グラインダー、圧力式ホモジナイザーなどの利用があげ
られる。尚、一次粒径はこのような手段により処理して
も殆ど変化がない。本発明における平均粒径は電子顕微
鏡(TEM、SEM)で観察した値である(「微粒子ハ
ンドブック」、朝倉書店、p52参照)。
【0025】二次粒子は300nm以下で、好ましくは
10〜300nm、より好ましくは10〜150nm、
最も好ましくは20〜100nmである。二次粒子(凝
集粒子)が大きいと透明感が失われ、また印字後の優れ
た光沢感が得られない。一次粒子は3nm〜40nm、
好ましくは3nm〜30nm、より好ましくは5nm〜
〜25nmである。一次粒子が小さいと粒子間の空隙が
小さくなり、吸収性が低下する。また、一次粒子が大き
いと、結果的に二次粒子も大きくなる場合が多いため
か、透明性、光沢感が十分に得られない。
【0026】記録層の顔料としては、例えば、シリカ
(アルミナなどによるカチオン変性シリカを含む)、ア
ルミナシリケート、カオリン、クレー、焼成クレー、酸
化亜鉛、酸化スズ、硫酸マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、擬ベーマイト、炭酸カルシウ
ム、サチンホワイト、ケイ酸アルミニウム、スメクタイ
ト、ゼオライト、ケイ酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化マグネシウム、珪藻土、スチレン系プラスチッ
クピグメント、尿素樹脂系プラスチックピグメント、ベ
ンゾグアナミン系プラスチックピグメントなど、一般に
塗工紙分野で公知公用の各種顔料が適宜使用される。
【0027】特に、シリカ(アルミナなどによるカチオ
ン変性シリカを含む)、アルミナシリケートはインク受
理性に優れているため、好ましい。アルミナシリケート
はアルミニウムアルコキシドと珪素アルコキシドを主成
分として加水分解法により合成された複合体微粒子であ
り、粒子中のアルミナ成分とシリカ成分が、個別に取り
出すことができない状態で含有される。尚、本発明の効
果を阻害しない範囲で、上記特定の粒径以外の顔料を併
用することもできる。
【0028】接着剤(バインダー)としては、水溶性樹
脂、例えばポリビニルアルコール(以下PVAと省略す
る)、シリル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性
ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール類、カ
ゼイン、大豆タンパク、合成タンパク質類、デンプン、
カルボキシメチルセルロースやメチルセルロースなどの
セルロース誘導体)、スチレンーブタジエン共重合体、
メチルメタクリレート―ブタジエン共重合体の共役ジエ
ン系重合体ラテックス、アクリル系重合体ラテックス、
スチレン―酢酸ビニル共重合体などのビニル系共重合体
ラテックスなど、一般に塗工紙分野で公知公用の各種接
着剤が単独あるいは併用して使用される。本発明におい
ては、超微粒子同士の接着性向上、表面平滑性、インク
吸収性、高印字濃度、塗膜耐水性付与のため、PVAが
特に好ましく使用される。特に顔料の分散性、インク吸
収性を得るために重合度2500以上のポリビニルアル
コール類が好ましい。重合度に上限は特にないが、例え
ば6000である。
【0029】記録層の顔料と接着剤(バインダー)の固
形分重量比は限定しないが顔料100重量部に対し、5
〜200重量部、さらには10〜100重量部の範囲で
調製される。接着剤(バインダー)量が多いと顔料間の
細孔が小さくなりインク吸収速度が得られにくく、少な
いと塗工層にひび割れが生じやすい。
【0030】インク定着性を向上させる等の目的でカチ
オン樹脂を記録層中に添加することができる。カチオン
樹脂としては、例えば、ポリエチレンアミンやポリプロ
ピレンポリアミンなどのポリアルキレンポリアミン類ま
たはその誘導体、第三級アミン基や第四級アンモニウム
基を有するアクリル樹脂、ジアクリルアミンなどが挙げ
られる。カチオン樹脂添加量も限定しないが、顔料10
0重量部に対して1重量〜30重量部、さらには5重量
部〜20重量部の範囲で調製される。その他、一般に塗
工紙製造で使用される分散体、増粘剤、消泡剤、着色
剤、帯電防止剤、腐食剤などの各種助剤が適宜添加され
る。
【0031】各記録層の塗工量は特に限定するものでは
ないが、1〜100g/m2 、さらには2〜50g/m
2 の範囲で調製される。1g/m2 未満では光沢性、平
滑性を有する記録層表面が得られにくく、100g/m
2 を越えると塗膜にひび割れも生じやすくなる。
【0032】記録層は上記述べた層のみにより構成して
もよいが、インク吸収性などを上げるため、2層以上よ
り構成することも可能である。2層以上より構成される
場合、少なくとも一層、好ましくは少なくとも最上層
(表層)が、上記述べた構成である。他の記録層(下
層)は、前記一般式(1)の化合物や特定の一次粒子と
2次粒子を有する顔料を必須とせず、前記の一般市販の
顔料、バインダーなどにより構成できる。よりすぐれた
表面平滑性、光沢性を得るためには、他の記録層も上記
特定の一次粒径と特定の2次粒径(凝集粒径)を有する
顔料を含有させる。また耐光性のためには、一般式
(1)の化合物を含有させることが好ましい。
【0033】本発明の記録層を成形面に塗工、成膜させ
た後、支持体あるいは他の記録層上に転写すると、より
すぐれた光沢が得られる。特に上層の記録層(される記
録側表層の記録層)を成形面を利用して設けると、光沢
性に優れた記録体が得られる。成形面としてはセロハ
ン、ポリエチレン、ポリプロピレン、軟質ポリ塩化ビニ
ル、硬質ポリ塩化ビニル、ポリエステルなどのプラスチ
ックフィルム類、ポリエチレンラミネート紙、グラシン
紙、含浸紙、蒸着紙等の紙類、金属フォイル、合成紙な
どのシート類及び無機ガラス、金属、プラスチックなど
の高平滑表面を有するドラムや板類が適宜使用される。
より優れた光沢性、平滑性を得るため、成形面に使用さ
れる材料としては、セロハン、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、軟質ポリ塩化ビニル、硬質ポリ塩化ビニル、ポ
リエステルなどのプラスチックフィルム類、無機ガラ
ス、金属、プラスチックなどのドラムや板類など高表面
平滑性を有する材料が好ましい。特に、製造工程及び成
形面と記録層の剥離適性などの観点から、高分子フィル
ム(ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステルな
ど)、高平滑表面を有する金属ドラムがより好ましい。
【0034】表面に高光沢性、高平滑性を付与する目的
では成形面は平滑である方が好ましく、成形面の表面粗
さ(JIS B−0601)は、Raが0.5μm以下、
より好ましくは0.05μm以下である。尚、表面粗さをコ
ントロールして、セミグロス調、マット調などの風合い
を持たせることが可能である。
【0035】成形面は無処理のままでよいが、記録層と
支持体(予め塗工層を有する場合も含む)との接着力よ
りも、成形面と記録層との接着力を小さく制御するため
に、成形面にシリコンやフッ素樹脂などの剥離性を有す
る化合物を塗布して使用することも可能である。
【0036】更に上層の記録層は、キャスト法(ウェッ
トキャスト法、リウェットキャスト法、ゲル化キャスト
法等)により形成することもできる。記録層の塗工コー
ターとしては、ブレードコーター、エアナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、グラビアコータ
ー、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコ
ーター、カーテンコーターなど、公知の各種塗工装置が
挙げられる。
【0037】本発明のインクジェット記録方法で使用さ
れるインクとしては、像を形成させる色素と該色素を溶
解あるいは分散する溶媒を必須成分とし、必要に応じて
各種分散剤、界面活性剤、粘度調整剤、比抵抗調整剤、
pH調整剤、防かび剤、記録材の溶解あるいは分散安定
化剤などの各種助剤が適宜添加される。
【0038】インクに使用される記録剤としては、直接
染料、酸性染料、塩基性染料、反応性染料、食用色素、
分散染料、油性染料及び各種顔料などが挙げられるが、
従来公知の記録剤は特に制限なく使用できる。上記色素
の含有量は、溶媒成分の種類、インクに要求される特性
などにより決定されるが、本発明におけるインクにおい
ても、従来のインク中の配合、つまり0. 1〜20wt
%程度の使用でよい。
【0039】本発明で用いられるインクの溶媒として
は、水及び水溶性の各種有機溶剤、例えば、メチルアル
コール、エチルアルコール、n―プロピルアルコール、
イソプロピルアルコール、n―ブチルアルコール、イソ
ブチルアルコールなどの炭素数1〜4のアルキルアルコ
ール類、アセトン、ジアセトンアルコールなどのケトン
あるいはケトンアルコール類、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレング
リコール類、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、チ
オジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチレング
リコールなどのアルキレン基が2〜6個のアルキレング
リコール類、ジメチルホルムアミドなどのアミド類、テ
トラヒドロフランなどのエーテル類、グリセリン、エチ
レングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコール
メチル(エチル)エーテル、トリエチレングリコールモ
ノメチルエーテルなどの多価アルコールの低級アルキル
エーテル類などがある。
【0040】
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また、例中の部及び%は特に断らない限り、水を除
いた固形分であり、それぞれ重量部及び重量%を示す。 [シリカゾルA]二次粒子(凝集粒子)の平均粒径3μ
m の合成無定型シリカ(日本シリカ工業社製、商品名:
Nipsil、HD−2、一次粒径15nm)をサンド
グラインダーにより粉砕分散した後、圧力式ホモジナイ
ザー(SMT社製、商品名:超高圧式ホモジナイザー
GM−1)でさらに粉砕分散し、一次粒子の平均粒子径
が15nm、二次粒子の平均粒子径が100nmになる
まで粉砕分散の操作を繰り返して、5%分散液を調製し
た。
【0041】[シリカゾルB]二次粒子(凝集粒子)の
平均粒径3μm の合成無定型シリカ(日本シリカ工業社
製、商品名:Nipsil、HD−2、一次粒径15n
m)をサンドグラインダーにより粉砕分散した後、圧力
式ホモジナイザー(SMT社製、商品名:超高圧式ホモ
ジナイザー GM−1)でさらに粉砕分散し、一次粒子
の平均粒子径が15nm、二次粒子の平均粒子径が50
0nmになるまで粉砕分散の操作を繰り返して、5%分
散液を調製した。
【0042】実施例1 シリカゾルA100部に、ポリビニルアルコール(クラ
レ社製、商品名:PVA−135H、重合度:350
0、ケン化度:99%以上)40部、一般式(1)で示
されるベンゾトリアゾール 系紫外線吸収剤として、N
−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−
ヒドロキシベンゾイルアミノ〕エチル−N,N,N−ト
リメチルアンモニウムクロライド5部を混合した7%水
溶液をメイヤーバーで塗工量が20g/m2 となるよう
に市販原紙(王子製紙社製、商品名:OKプリンス、1
27. 9g/m2 、配合比:広葉樹パルプ100%、フ
リーネス:430cc)に塗布して乾燥させることによ
り本発明のインクジェット記録体を製造した。
【0043】実施例2 一般式(1)で示されるベンゾトリアゾール 系紫外線
吸収剤を、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−
イル)−4−ヒドロキシフェニルアセチルアミノ〕エチ
ル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライドに
変更した以外は、実施例1と同様の方法でインクジェッ
ト記録体を製造した。
【0044】実施例3 一般式(1)で示されるベンゾトリアゾール 系紫外線
吸収剤を、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−
イル)4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エ
チル−N,N−ジメチルアンモニウムクロライドに変更
した以外は、実施例1と同様の方法でインクジェット記
録体を製造した。
【0045】実施例4 一般式(1)で示されるベンゾトリアゾール 系紫外線
吸収剤を、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−
イル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕
エチル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライ
ドに変更する以外は、実施例1と同様の方法でインクジ
ェット記録体を製造した。
【0046】実施例5 一般式(1)で示されるベンゾトリアゾール 系紫外線
吸収剤の添加量を30部に変更した以外は、実施例4と
同様の方法でインクジェット記録体を製造した。 実施例6 成形面として利用するPETフィルム(東レ社製、ルミ
ラーT、75μm、Ra=0.02μm)に、前記シリ
カゾルA100部、ポリビニルアルコール(クラレ社
製、商品名:PVA−135H、重合度:3500、ケ
ン化度:99%以上)40部、一般式(1)で示される
ベンゾトリアゾール 系紫外線吸収剤として、N−2−
〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニルアミノ〕エチル−N,N,N
−トリメチルアンモニウムクロライド30部を混合した
7%水溶液をメイヤーバーで塗工量が20g/m2 とな
るように塗布・乾燥させ、第2記録層(上層の記録層)
を設けた。
【0047】続いて、前記シリカゾルB100部に、ポ
リビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA−1
35H、重合度:3500、ケン化度:99%以上)4
0部を混合した10%水溶液をメイヤーバーで塗工量が
10g/m2 となるように市販原紙(王子製紙社製、商
品名:OKプリンス、127. 9g/m2 、配合比:広
葉樹100%、フリーネス:430cc)に塗布して第
1記録層(下層の記録層)を設け、下層の記録層が湿潤
状態であるうちに、上層の記録層(第2記録層)とウェ
ットラミネート法により貼り合わせ、乾燥させた後、P
ETフィルムを得られた記録体から剥離することによ
り、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【0048】実施例7 成形面として利用するPETフィルム(東レ社製、ルミ
ラーT、75μm、Ra=0.02μm)に、前記シリ
カゾルA100部、ポリビニルアルコール(クラレ社
製、商品名:PVA−135H、重合度:3500、ケ
ン化度:99%以上)40部、一般式(1)で示される
ベンゾトリアゾール 系紫外線吸収剤として、N−2−
〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロ
キシフェニルプロピオニルアミノ〕エチル−N,N,N
−トリメチルアンモニウムクロライド30部を混合した
7%水溶液をメイヤーバーで塗工量が20g/m2 とな
るように塗布・乾燥させ、第2記録層(上層の記録層)
を設けた。次に、第2記録層(上層の記録層)を設けた
ものと同じ組成の塗工液をメイヤーバーで塗工量が10
g/m2 となるように重ね塗りして乾燥させ、第3の記
録層(上層と下層の中間になる層)を設けた。
【0049】続いて、前記シリカゾルB100部に、ポ
リビニルアルコール(クラレ社製、商品名:PVA−1
35H、重合度:3500、ケン化度:99%以上)4
0部を混合した10%水溶液をメイヤーバーで塗工量が
10g/m2 となるように市販原紙(王子製紙社製、商
品名:OKプリンス、127. 9g/m2 、配合比:広
葉樹100%、フリーネス:430cc)に塗布して第
1記録層(下層の記録層)を設け、下層の記録層が湿潤
状態であるうちに、中層の記録層(第3記録層)とウェ
ットラミネート法により貼り合わせ、乾燥させた後、P
ETフィルムを得られた記録体から剥離することによ
り、本発明のインクジェット記録体を製造した。
【0050】比較例1 N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イル)−4
−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エチル−
N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライドを除い
た以外は、実施例4と同様の方法でインクジェット記録
体を製造した。
【0051】比較例2 一般式(1)で示されるベンゾトリアゾール 系紫外線
吸収剤、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エ
チル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド
をヒンダードアミン化合物、2,2,6,6−テトラメ
チル−4−ピペリジル−ベンゾエートに変更した以外
は、実施例4と同様の方法でインクジェット記録体を製
造した。
【0052】比較例3 一般式(1)で示されるベンゾトリアゾール 系紫外線
吸収剤、N−2−〔3−(ベンゾトリアゾール−2−イ
ル)−4−ヒドロキシフェニルプロピオニルアミノ〕エ
チル−N,N,N−トリメチルアンモニウムクロライド
を、メチル−3−〔3−tert−ブチル−5−(2H −ベ
ンゾトリアゾール−2−イル)−4−ヒドロキシフェニ
ル〕プロピオネートとポリエチレングリコール(分子量
約3000)との縮合物に変更した以外は、実施例4と
同様の方法でインクジェット記録体を製造した。
【0053】比較例4 前記シリカゾルAを無定型シリカ(トクヤマ社製、商品
名:ファインシールX−45、二次粒子平均粒子径:
4.5μm、平均一次粒子径15nm)に変更した以外
は、実施例4と同様の方法でインクジェット記録体を製
造した。
【0054】[評価方法]実施例、比較例で得られたイ
ンクジェット記録体の印字光沢性、記録層平滑性、吸収
性、印字濃度及び印字部の耐光性などは以下に示す方法
で評価した。印字光沢性、吸収性、印字濃度、印字部の
耐光性については市販のインクジェットプリンター(E
PSON社製、商標:PM−700C)で記録を行った
場合のベタ部分を示す。特に、印字部の耐光性に関して
はマゼンタ(M)印字部で評価した。
【0055】[印字部の光沢性(照り感)]印字部の光
沢性は印字部に対して20度の横角度から目視した。 ◎:カラー写真並の高い照り感あり ○:カラー写真よりは劣るが、照り感あり ×:照り感全くなし
【0056】[記録層平滑性]目視で塗膜の表面平滑性
を観察。 ◎:極めて平滑 ○:表面の凸凹が認められるが、全体的には平滑感あり ×:表面はかなりボコついており、外観は極めて悪い
【0057】[インクの吸収性]A4サイズのPPC用
紙の真ん中に10×10cm2 四方の本発明インクジェ
ット記録体を貼り付け、インク吐出量が30g/m2
なるようにブラックインクをベタ印字し、印字部に上質
紙を貼り合わせ、インクが全く転写しなくなるまでの時
間を測定した。 ◎:5秒未満 ○:5秒以上1分未満 △:1以上3分未満 ×:3分以上
【0058】[印字濃度]黒ベタ部の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計(Macbeth,RD−920)を用い
て測定した。表1に示した数字は5回測定の平均値であ
る。
【0059】〔印字部の耐光性〕マゼンタ(M)のイン
クでベタ印字し、得られた画像部について、光源:キセ
ノン、63゜C、40%RHの条件に設定したウェザー
メーター(SUNSHINE XENON LONG
LIFE WEATHER METER スガ試験機
製)で72時間光照射し、照射前後の印字濃度をマクベ
ス反射濃度計(Macbeth,RD−920)を用い
て測定し、下記の式より画像退色率を算出した。 画像退色率=〔1−( 照射後の濃度) /( 照射前の濃
度) 〕×100
【0060】
【表1】
【0061】
【発明の効果】表1からも明らかなように、本発明の製
造方法により印字光沢性、記録層平滑性、印字濃度及び
耐水性ともに優れたインクジェット記録体を得ることが
できた。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持体に記録層を設けたインクジェット記
    録体において、該記録層の少なくとも1層が、平均一次
    粒子径3nm〜40nmで、且つ平均二次粒子径300
    nm以下である微粒子顔料と一般式(1)で示されるベ
    ンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有することを特徴
    とするインクジェット記録体。 【化1】 〔式中、R1 、R2 、R3 はそれぞれ水素原子、炭素数
    1〜4のアルキル基または炭素数1〜4のヒドロキシア
    ルキル基を、X- は有機または無機アニオンを示す。n
    は0、1または2を、mは2〜6の整数を示す。〕
  2. 【請求項2】一般式(1)においてnが2であることを
    特徴とする請求項1記載のインクジェット記録体。
  3. 【請求項3】前記微粒子顔料を含有する層が重合度25
    00以上のポリビニルアルコールを含有することを特徴
    とする請求項1または2記載のインクジェット記録体。
  4. 【請求項4】記録層が2層以上よりなり、一般式(1)
    のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を含有する層がイ
    ンクジェット記録体における記録される面の表層(上
    層)であることを特徴とする請求項1、2、または3記
    載のインクジェット記録体。
  5. 【請求項5】前記微粒子顔料がシリカまたはアルミナシ
    リケートである請求項1、2、3または4記載のインク
    ジェット記録体。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003008200A1 (en) * 2001-07-18 2003-01-30 Mitsui Chemicals, Inc. Recording medium excellent in light-resistance and method for production thereof

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WO2003008200A1 (en) * 2001-07-18 2003-01-30 Mitsui Chemicals, Inc. Recording medium excellent in light-resistance and method for production thereof
CN1311987C (zh) * 2001-07-18 2007-04-25 三井化学株式会社 耐光性优异的记录介质及其制造方法

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