JPH11246698A - 可撓性ポリエステル発泡体 - Google Patents
可撓性ポリエステル発泡体Info
- Publication number
- JPH11246698A JPH11246698A JP10357491A JP35749198A JPH11246698A JP H11246698 A JPH11246698 A JP H11246698A JP 10357491 A JP10357491 A JP 10357491A JP 35749198 A JP35749198 A JP 35749198A JP H11246698 A JPH11246698 A JP H11246698A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foamed
- crystallinity
- polyester resin
- bulk density
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 10
- 239000006260 foam Substances 0.000 title claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 97
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims abstract description 22
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims abstract description 16
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims abstract description 16
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 10
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims description 26
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 24
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 21
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 claims description 14
- -1 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 14
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 13
- 239000006261 foam material Substances 0.000 claims description 11
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 9
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000005187 foaming Methods 0.000 claims description 6
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims description 4
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 3
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 3
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 2
- 210000000497 foam cell Anatomy 0.000 claims 2
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 20
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 20
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 16
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 13
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 12
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 9
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 4
- 238000009489 vacuum treatment Methods 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 2
- 125000006159 dianhydride group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2-tetrafluoroethane Chemical compound FCC(F)(F)F LVGUZGTVOIAKKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000002649 leather substitute Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N nitrogen dioxide Inorganic materials O=[N]=O JCXJVPUVTGWSNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/30—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by mixing gases into liquid compositions or plastisols, e.g. frothing with air
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/36—After-treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3403—Foaming under special conditions, e.g. in sub-atmospheric pressure, in or on a liquid
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
- B29C44/34—Auxiliary operations
- B29C44/3461—Making or treating expandable particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
- B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
- B29C48/0012—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with shaping by internal pressure generated in the material, e.g. foaming
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
- C08J2201/02—Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
- C08J2201/03—Extrusion of the foamable blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
Abstract
熱安定性を有する発泡体を提供する。 【解決手段】 材料のTgより高いが、融点より低い温
度に、真空下に加熱することによって、50〜700k
g/m3の嵩密度を有する発泡芳香族ポリエステル樹脂か
ら発泡体を得る。
Description
び充分な弾性回復性を有する物質を含んで成るポリエス
テル樹脂から誘導される発泡気泡材料(発泡体)、およ
び熱安定性および可撓性材料、ならびにその製造方法に
関する。
の発泡ポリエステル材料は、有用な機械特性を有する
が、可撓性が低い。このような材料の剛性は、それら
を、可撓性が要求される用途に使用できないものにして
いる。US−A−5110844号は、合成皮革の特性
を有し、部分発泡ポリエステルシートをさらに発泡さ
せ、次にそれをその物質のTg温度より低い温度におい
て圧縮することによって得られる発泡ポリエステル材料
を開示している。
15%未満の比較的低い値に維持するために押出機の出
口においてその材料のTgより低い温度に冷却され、次
に、その材料のTgより高い温度において水性環境下で
さらに発泡され、次に、非水性環境下で100℃より高
い温度にその材料が加熱される、部分発泡ポリエステル
材料から得られる、熱安定性であるが剛性の発泡ポリエ
ステル材料を開示している。水での処理は、水の吸収を
生じ、次に100℃より高い温度において膨張し、従っ
て材料をさらに発泡させる。
出口において、および樹脂がまだ溶融状態にある間に、
樹脂を減圧下の室に通し、次に固化させる、ポリエポキ
シを加えたポリエステル樹脂から開始するポリエステル
発泡体の製造方法を開示している。まだ溶融状態にある
樹脂に加えられる減圧(200〜300ミリバール)に
よって、発泡材料の塊内に均一に分布された、均一な形
および容積を有する気泡を有する低密度発泡材料を得る
ことができる。得られる発泡体は、可撓性ではない。
復特性を有するか、または寸法熱安定性および可撓性の
両方を有する、広範囲の発泡気泡材料を、芳香族ポリエ
ステル樹脂から得る方法が、意外にも見い出された。
50〜700kg/m3の嵩密度を有する発泡材料を得る
工程; b) 該材料が15%以上の結晶度に達しないようにす
る温度に、およびそのような冷却速度で、押出機の出口
で、発泡材料を冷却する工程; c) まだそのような温度になっていない場合に、Tg
より高いが融点より低い温度に、材料が15%より高い
結晶度に達するのを防止するような加熱速度で、材料を
加熱する工程; d) 工程c)のように加熱された発泡材料を真空処理
する工程であって、該材料のTgより高いが融点より低
い温度において、工程a)後の嵩密度に対して少なくと
も30%の材料の嵩密度の減少を得るのに充分な時間
で、該材料を維持する工程; e) 好ましくは、まだ真空下にある間に周囲温度に材
料を冷却した後に、材料を大気圧に戻す工程;を含んで
成る方法である。
m3未満、好ましくは100kg/m3未満の嵩密度を有
する。押出機の出口における材料の冷却は、材料の結晶
度を5〜12%に維持する冷却速度において、水を用い
て行うのが好ましい。
するパネルの形態で押し出された材料を冷却して、パネ
ルのコアにおいて材料が真空処理にかけられる温度に対
応するような温度(例えば180℃)にし、およびその
ように冷却された材料を真空室に直接導入することも可
能である。真空処理のために材料にもたらされるTgよ
り高い温度は、例えば80℃〜180℃である。約80
℃〜130℃の温度で操作することによって、材料の結
晶度を有意に増加させずに、密度における顕著な減少を
得ることができる。良好な弾性回復を有する高可撓性材
料を、このようにして得ることができる。
で操作することによって、30%〜40%またはそれ以
上に達する場合もある結晶度の有意な増加と共に、嵩密
度における顕著な減少がなお得られる(そのような結晶
度の数値においては、なお可撓性の、高寸法安定性を有
する材料が得られる)。材料を真空処理の温度にするた
めの材料の加熱は、空気炉において、あるいは加圧水蒸
気または他の手段によって行うことができる。
密度に対して少なくとも30%で嵩密度を減少させるよ
うな時間である。その時間は一般に2分〜20分、好ま
しくは15分〜20分である。例えば、15分では、2
mm〜4mm厚のシートで開始し、90℃〜130℃ま
たはそれ以上の温度(170℃〜180℃)で操作し
て、70%〜80%またはそれ以上の嵩密度の減少を生
じる。
合、処理を15分〜20分以上、例えば60分継続した
場合に、材料が崩壊し、嵩密度が顕著に増加する。低温
(80℃)において操作し、および処理時間を増加(6
0分)することによって、嵩密度は事実上、一定に維持
される。
mbar〜40mbarであり、より高い真空およびより低い真
空も使用することができる。他の条件が同じであれば、
高真空であればあるほど、嵩密度の減少に対する効果が
大きい。材料がまだ真空下にある間に、材料を周囲温度
に冷却するのが好ましく、それによって、大気圧におい
て冷却される材料よりも大きい嵩密度の減少を生じる。
よる発泡材料の製造は、従来法によって、例えば、テト
ラカルボン酸の二無水物のような多官能性化合物の存在
におけるポリエステル樹脂の押出によって行われる。ピ
ロメリット酸二無水物(PMDA)は、代表的な、好ま
しい化合物である。
1号およびUS−A−5288764号に開示されてお
り、それらに開示の内容は本発明の開示の一部を構成す
るものとする。選択的な、好ましい方法としては、0.
8dl/gより高い固有粘度、2500Pa・sより高い
溶融粘度、および8cNより高い溶融強度を有する樹脂
を得ることを可能にする条件下において、テトラカルボ
ン芳香族酸の二無水物(PMDAが好ましい化合物であ
る)の存在において、固体状態において、ポリエステル
樹脂を改質する。
あり、例えばn−ペンタンのような易揮発性の液体炭化
水素、または窒素および二酸化炭素のような不活性ガ
ス、あるいは化学発泡化合物であってもよい。発泡剤は
一般に、樹脂の1〜10重量%の量で使用される。発泡
材料は一般に、数ミリ、例えば2mm〜4mmの厚みを
有するシートの形態において、または約20mm〜50
mmの厚みを有するパネルとして押し出される。
書において、その樹脂を発泡性にする前記の流動学的特
性を有する樹脂、または押出の間にこれらの特性を発現
することができる樹脂を意味する。
テル樹脂は、2〜10個の炭素原子を有するジオール
と、ジカルボン芳香族酸、例えばテレフタル酸、または
それの低級アルキルジエステルとの重縮合によって得ら
れる。テレフタル酸単位のモルの最大20%が、イソフ
タル酸および/またはナフタレンジカルボン酸の単位で
置換されているポリエチレンテレフタレートおよびアル
キレンテレフタレートコポリマーが、好ましい樹脂であ
る。
ンテレフタレートおよびコポリエチレンテレフタレート
は、ブレンド中に好ましくは最大約40重量%の量で使
用されるポリアミド、ポリカーボネート、ポリカプロラ
クトンおよびポリエチレングリコールのような他のポリ
マーと混合して使用することができる。ポリマーは、ブ
レンド中0.1〜2重量%の量のピロメリット酸二無水
物または類似無水物の存在においてポリエステル樹脂と
共に押し出され、次にアロイは、160℃〜220℃の
温度において、固体状態で改質される。
る。発泡材料は、環状押出ヘッドから出た後、水冷サイ
ジングマンドレルに嵌め、次にカットされる。次に、得
られるシートを引き、回転させてロールを形成し、その
ロールからシートを連続的に加熱炉に引き込んで、材料
の温度を選択された値にし、次に真空室に導入し、そこ
を通過して、材料がまだ真空下にある間に水浴に入れ、
次に大気圧に戻す。
性および寸法安定性の特性は、材料の結晶度および嵩密
度に依存する。このような材料は、それの結晶度が15
%〜20%未満である場合に、可撓性および良好な弾性
回復を与え、結晶度が約30%〜35%である場合に、
より剛性であるが、良好な寸法安定性を与える。
温度に真空下に加熱し、次に冷却することによって、5
0〜700kg/m3の嵩密度を有する発泡材料から、本
発明の方法によって得られる発泡気泡材料は、定応力圧
縮サイクル(クリープ)にかけた場合に下記の特性を有
する。
未満の密度を有する、1%〜20%のイソフタル酸単位
を有するコポリエチレンテレフタレートまたはポリエチ
レンテレフタレートのシートの特性は下記の通りであ
る: − 最大クリープ変形:10%〜60%; − クリープ後(120分後)の残留変形:10%〜3
0%; − 弾性回復:40%〜80%。 200〜300kg/m3の密度、および15%未満の結
晶度を有するシートの特性は下記の通りである: − 最大クリープ変形:5%〜15%; − クリープ後(120分後)の残留変形:1%〜5
%; − 弾性回復:75%〜90%。
有する材料の特性は、100kg/m3未満の密度を有す
るシートに関して、下記の通りである: − 最大寸法安定性温度(30MPaにおいて<5%で応
力を加える):最大150℃; − 最大残留クリープ変形:6%〜20%; − 120分間クリープ後の残留変形:2%〜10%; − 弾性回復:50%〜80%。
テレフタレート材料の場合は、最大寸法安定性温度は1
48℃である。200〜300kg/m3の密度を有する
材料の場合は、最大寸法安定性温度が165℃に達する
ことができ、一方、他の特性は、200kg/m3未満の
密度を有する物質と同様である。
われた。試験サンプルは円形(直径約20mmのディス
ク)であった。ヘリウム(40cc/分)中で作動するPer
kin−Elmer動的機械的分析器DMA7を、直径10mm
を有する平行サンプルプレートとの配列において使用し
た。次に、サンプルを、下記に説明されるように、26
00mNの荷重での一連の定力の応力(クリープ)にか
けた。サンプルを2つのプレートの間に配置し、事実
上、零荷重(1mN)で圧縮した。約5分の安定化後に
試験を開始し、2600mNの荷重を5分間で適用した
(クリープ)。この時間の終了後、荷重を即座に除去
し、サンプルを5分間回復させた。
回、120分間繰り返して、クリープ−回復シーケンス
を形成した。個々のクリープ−回復工程の結果として、
サンプルが受けた変形の痕跡を、このようにして記録し
た。クリープの間に、サンプルは、回復工程の間に(部
分的に)回復される弾性−塑性変形を受けた。回復され
た部分は、弾性変形と見なされ、一方、非回復部分は、
永久変形(フットプリント)として残留した。クリープ
−回復シーケンスの約120分後に、状態が安定化し、
弾性および永久変形に関する一定値を生じた。
ー)−(材料の結晶化エンタルピー)からDSCによっ
て求め、完全結晶質材料のエンタルピーと比較した(P
ETの場合、117kJ/モル);結晶化された材料の
場合は、結晶化エンタルピーは0J/gに相当する。
学的特性によって、260℃〜300℃の温度におい
て、Geottferd毛管流動計を用いて流動測定を行った
(この方法のさらに詳しい説明については、US−A−
5362763号を参照)。例えば、ポリエステル樹脂
がポリエチレンテレフタレートホモポリマーである場
合、溶融強度測定は280℃で行われ、樹脂が10%イ
ソフタル酸単位を含有するコポリエチレンテレフタレー
トである場合は、260℃で行われた。
コポリエステルに関しては280℃で測定された。固有
粘度は、25℃でフェノールとテトラクロロエタンの重
量比60/40の混合物100mL中の樹脂0.5gの
溶液を用いて、ASTM4063-86に従って操作して、測定し
た。バルク密度は、発泡材料の重量と容量の比によって
求めた。
て、限定するものではない。
存在において210℃でポリマーを改質することによっ
て得られる、溶融強度100cN〜150cN、300
℃および10rad/秒における溶融粘度1800Pa・s、お
よび固有粘度1.25dl/gを有するポリエチレンテレ
フタレートホモポリマー材料90kg/時を、スクリュ
ー直径90mmの二軸スクリュー押出機に連続的に供給
した。スクリューの後方に静的ミキサーを配置して、ブ
レンドの種々の成分の均質化を向上させた。
域において280℃、圧縮領域において280℃、混合
領域において270℃、および押出ヘッドにおいて26
5℃であった。押出機のスクリューは、18rpmで回転
した。1.8重量%のn−ペンタン(発泡剤)を、ポリ
マーの溶融の後方に位置する押出機の領域においてPE
Tに加え、ポリマーマトリックスと充分に混合した。P
ET/n−ペンタン組成物を混合した後、直径90mm
および押出開口0.23mmを有する環状ヘッドから押
出した。水で20℃において冷却された、直径350m
mおよび長さ750mmを有するサイジングマンドレル
を、押出ヘッドに配置した。発泡材料が押出ヘッドから
出た後、マンドレルに嵌め、カットした。得られるシー
トを引き、ロール状にし、ロールを形成した。
造) 実施例1に記載のように製造されるシートを、下記の処
理にかけた。約5分間でシートを約115℃の温度にす
る加熱炉にシートを連続的に引き込み、その後、残留圧
が約30mbarの真空サイジングデバイスにシートを導入
した。真空室中におけるシートの滞留時間は約5分であ
った。そのように処理されたシートを次に、25℃に維
持された水浴に通し、次に大気圧に戻した。
った: − 密度 0.029g/cm3 − 重量 290g/m2 − 厚み 10mm − 結晶度 10%
撓性シート」と呼ばれ、圧縮測定サイクルにかけて、そ
れの圧縮抵抗性およびそれの弾性回復を評価した。全て
の試験は、「ベースシート」と呼ばれる第一工程の間に
製造されるシートとの比較において行われた。表1は、
これらの特性決定の間に見い出された数値を示してい
る。
て、サンプルを12回の連続的な圧縮および減圧サイク
ルにかけることによって行われた。
トの製造) 実施例1において製造されるシートを、下記の処理にか
けた。シートを連続的に加熱炉に引き込み、約5分間で
シートを約125℃の温度にし、その後、残留圧が約3
0mbarの真空下のサイジングデバイスにシートを導入し
た。真空室中におけるシートの滞留時間は約8分であ
り、シートを180℃の温度に維持した。真空下の室を
出る前に、このように処理されたシートを25℃に維持
された水浴に通し、次に大気圧に戻した。
る: − 密度 0.033g/cm3 − 重量 290g/m2 − 厚み 8.8mm − 結晶度 35%
の処理によって製造されるシートを、圧縮測定サイクル
にかけて、圧縮抵抗および弾性回復ならびに温度依存性
変形を評価した。全ての試験は、「ベースシート」と呼
ばれる第一工程の間に製造されるシートとの比較におい
て行われた。表2は、これらの特性決定の間に見い出さ
れた数値を示している。
て行われた。
トの製造:125℃の水) 実施例1に記載のように製造されるシートを、下記のよ
うな処理にかけた。シートを連続的に引き、125℃の
水で5分間で加熱し、次に残留圧が約30mbarの真空下
のサイジングデバイスにシートを導入した。真空下の室
中におけるシートの滞留時間は約8分であった。シート
が真空下の室を出る前に、シートを180℃の温度に維
持し、次に、25℃に維持された水浴に通し、次に大気
圧に戻した。
った: − 密度 0.038g/cm3 − 重量 290g/m2 − 厚み 7.6mm − 結晶度 38%
の処理によって製造されるシートを、圧縮測定サイクル
にかけて、圧縮抵抗および弾性回復ならびに温度依存性
変形を評価した。全ての試験は、「ベースシート」と呼
ばれる第一工程の間に製造されるシートとの比較におい
て行われた。表3は、これらの特性決定の間に観測され
た数値を示している。
て行われた。
g、および280℃において1800Pa・sの溶融粘度
を有する、10重量%のイソフタル酸を含有する、90
kg/時のコポリエチレンテレフタレート材料(0.4重
量%のピロメリット酸二無水物(COBITECHTM)の存在に
おいて、280℃でポリマーを改質することによって得
られる)を、スクリュー直径90mmの二軸スクリュー
押出機に連続的に供給した。
て、ブレンドの種々の成分の均質化を向上させた。押出
機に設定した温度は、溶融領域において260℃、圧縮
領域において250℃、混合領域において240℃、お
よび押出領域において225℃であった。押出機のスク
リューは18rpmで回転した。ポリマーの溶融の後方に
位置する押出機の領域において、2.4重量%の発泡剤
134a(1,1,1,2−テトラフルオロエタン)をP
ETに加え、ポリマーマトリックスと充分に混合した。
PET/134a組成物を混合した後、フラットヘッド
から押し出した。
造) 実施例5に記載のように製造されるパネルを、下記のよ
うに、押出から数秒に行われる処理にかけた。押し出さ
れたパネルをサイジング領域において冷却し、パネルの
コアにおいて180℃の温度に達した後、残留圧が約3
0mbarの真空下のサイジングデバイスに該パネルを導入
した。真空下の室中におけるパネルの滞留時間は約5分
であった。真空下の室を出る前に、パネルを約120℃
の温度に維持し、次に25℃に維持された水浴に通し、
次に大気圧に戻した。
た: − 密度 0.030g/cm3 − 厚み 55mm − 結晶度 10%
ぶ)を、圧縮測定サイクルにかけて、圧縮抵抗および弾
性回復を評価した。全ての試験は、第一工程の間に製造
されるパネル(ベースパネル)との比較において行われ
た。表4は測定された数値を示している。
ルの製造) 実施例5に記載のように製造されるパネルを、下記のよ
うに、押出から数秒に行われる処理にかけた。押し出さ
れたパネルをサイジング領域において冷却し、パネルの
コアにおいて180℃の温度に達した後に、残留圧が約
30mbarの真空下のサイジングデバイスに該パネルを導
入した。真空下の室中におけるパネルの滞留時間は約1
0分であった。真空下の室を出る前に、パネルを約18
0℃の温度に維持し、25℃に維持された水浴に通し、
次に大気圧に戻した。
た: − 密度 0.038g/cm3 − 厚み 52mm − 結晶度 36%
安定性可撓性パネル」と呼ぶ)を、圧縮測定サイクルに
かけて、圧縮抵抗および弾性回復ならびに温度依存性変
形を評価した。全ての試験は、第一工程の間に製造され
るパネル(ベースパネル)との比較において行われた。
表5は測定された数値を示している。
ホモポリマー(COBITECHTM)90kg/時を、スクリュ
ー直径90mmを有する二軸スクリュー押出機に連続的
に供給した。静的ミキサーをスクリューの下流に配置し
て、ブレンドの種々の成分の均質化を向上させた。押出
機に設定した温度は、溶融領域において280℃、圧縮
領域において280℃、混合領域において270℃、お
よび押出ヘッドにおいて265℃であった。押出機のス
クリューは15rpmで回転した。ポリマーの溶融の後方
に位置する押出機の領域において、2.5重量%の窒素
(発泡剤)をPETに加え、ポリマーマトリックスと充
分に混合した。
mの直径および0.14mmの押出開口を有する環状ヘ
ッドから押し出した。水によって20℃に冷却された、
直径350mmおよび長さ750mmを有するサイジン
グマンドレルを、押出ヘッドに配置した。押出ヘッドか
ら出た後に、発泡材料をマンドレルに嵌めカットした。
得られるシートを引き、ロール状にしてロールを形成し
た。
造) 実施例8に記載のように製造されるシートを、下記のよ
うな処理にかけた。約3分間でシートを約115℃の温
度にする加熱炉に、シートを連続的に引き込み、次にシ
ートを、残留圧が約30mbarの真空下のサイジングデバ
イスに配置した。シートの滞留時間は約5分であり、温
度は115℃に維持された。真空下の室を出る前に、こ
のように処理されたシートを、25℃に維持された水浴
に通し、大気圧に戻した。
た: − 密度 0.260g/cm3 − 重量 500g/m2 − 厚み 1.95mm − 結晶度 11%
2可撓性シート」と呼ぶ)を、圧縮測定サイクルにかけ
て、圧縮抵抗および弾性回復を評価した。全ての試験
は、第一工程の間に製造されるシート(N2ベースシー
ト)との比較において行われた。表6は、これらの特性
決定の間に見い出された数値を示している。
て、サンプルを12回の連続的な圧縮および減圧サイク
ルにかけることによって行われた。
シートの製造) 実施例8に記載のように製造されるシートを、下記のよ
うな処理にかけた。約3分間でシートを115℃の温度
にする加熱炉に、シートを連続的に引き込み、次にシー
トを、残留圧が約30mbarの真空下のサイジングデバイ
スに導入した。真空下の室中におけるシートの滞留時間
は約5分であり、温度は180℃に維持された。真空下
の室を出る前に、シートを25℃に維持された水浴に通
し、次に大気圧に戻した。
た: − 密度 0.243g/cm3 − 重量 500g/m2 − 厚み 2.05mm − 結晶度 37%
2熱安定性可撓性シート」と呼ぶ)を、圧縮測定サイク
ルにかけて、圧縮抵抗および弾性回復ならびに熱依存性
変形を評価した。全ての試験は、第一工程の間に製造さ
れるシート(ベースシート)との比較において行われ
た。表7は、これらの特性決定の間に見い出された数値
を示している。
て行った。
製造されるシートを、熱機械的特性決定にかけ、実施例
4のシートと比較した。これらの特性決定の結果を表8
に示す。
た。
製造されるシートを、熱機械的特性決定にかけ、実施例
4のシートと比較した。これらの特性決定の結果を表9
に示す。
た。
Claims (24)
- 【請求項1】 材料のTgより高いが、材料の融点より
低い温度において、少なくとも30%の嵩密度の減少を
得るのに充分な時間で、真空下に加熱することによっ
て、嵩密度50〜700kg/m3を有する芳香族ポリエ
ステル発泡気泡材料から得られる、芳香族ポリエステル
樹脂から誘導される発泡気泡材料。 - 【請求項2】 15%未満の結晶度を有する、請求項1
に記載の発泡気泡材料。 - 【請求項3】 30%以上の結晶度を有する、請求項1
に記載の発泡気泡材料。 - 【請求項4】 5%〜12%の結晶度を有する、請求項
2に記載の発泡気泡材料。 - 【請求項5】 30%〜40%の結晶度を有する、請求
項3に記載の発泡気泡材料。 - 【請求項6】 100kg/m3未満の嵩密度を有する、
請求項1〜5のいずれか1つに記載の発泡気泡材料。 - 【請求項7】 15%未満の結晶度を有する、請求項6
に記載の発泡気泡材料。 - 【請求項8】 30%以上の結晶度を有する、請求項6
に記載の発泡気泡材料。 - 【請求項9】 100〜500kg/m3の嵩密度を有す
る、請求項1〜5のいずれか1つに記載の発泡気泡材
料。 - 【請求項10】 イソフタル酸から誘導される単位を最
大20%で含有するコポリエチレンテレフタレートおよ
びポリエチレンテレフタレートから選択されるポリエス
テル樹脂から得られる、請求項1〜9のいずれか1つに
記載の発泡気泡材料。 - 【請求項11】 ピロメリット酸二無水物の存在におい
て樹脂およびポリマーを押し出し、次に160℃〜22
0℃の温度においてアロイを改質することによって得ら
れる、ポリアミド、ポリカーボネートおよびポリカプロ
ラクトンから選択されるポリマーとのアロイの形態にお
いてポリエステル樹脂から得られる、請求項1〜9のい
ずれか1つに記載の発泡気泡材料。 - 【請求項12】 ポリエステル樹脂が、総量に対して最
大40重量%の量で使用されるポリアミド、ポリカーボ
ネートおよびポリカプロラクトンから選択されるポリマ
ーとのアロイの形態の、イソフタル酸から誘導される単
位を最大20%で含有するコポリエチレンテレフタレー
トまたはポリエチレンテレフタレートである請求項11
に記載の発泡気泡材料。 - 【請求項13】 100kg/m3未満の嵩密度、15%
未満の結晶度、および下記の引張特性: − 最大クリープ変形10%〜60%; − 120分間のクリープ後の残留変形10%〜30
%; − 弾性回復40%〜90%;を有する芳香族ポリエス
テル樹脂から誘導される発泡気泡材料。 - 【請求項14】 200〜300kg/m3の嵩密度、1
5%未満の結晶度、および下記の引張特性: − 最大クリープ変形5%〜15%; − 120分間のクリープ後の残留変形1%〜5%; − 弾性回復75%〜90%;を有する芳香族ポリエス
テル樹脂から誘導される発泡気泡材料。 - 【請求項15】 100kg/m3未満の嵩密度、30%
以上の結晶度、および下記の寸法熱安定性および引張特
性: − 最大形状保留温度 最大150℃; − 最大クリープ変形 6%〜20%; − 120分間のクリープ後の残留変形 2%〜10
%; − 弾性回復 50%〜80%;を有する芳香族ポリエ
ステル樹脂から誘導される発泡気泡材料。 - 【請求項16】 35%〜40%の結晶度および最大1
65℃の最大寸法安定性温度を有する請求項13に記載
の発泡気泡材料。 - 【請求項17】 100〜300kg/m3の嵩密度、3
5%〜40%の結晶度、および最大165℃の最大寸法
安定性温度を有する、芳香族ポリエステル樹脂から誘導
される発泡気泡材料。 - 【請求項18】 イソフタル酸単位を最大20%で含有
するコポリエチレンテレフタレートおよびポリエチレン
テレフタレートから選択されるポリエステル樹脂から得
られる、請求項11〜15のいずれか1つに記載の発泡
気泡材料。 - 【請求項19】 1mm〜3mmの厚みを有するシー
ト、または10mm〜50mmの厚みを有するパネルの
形態の、請求項1〜16のいずれか1つに記載の発泡気
泡材料。 - 【請求項20】 0.8dl/g以上の固有粘度、250
0Pa・s以上の溶融粘度、および8cN以上の溶融強度を
有する芳香族ポリエステル樹脂から得られる、請求項1
〜17のいずれか1つに記載の発泡気泡材料。 - 【請求項21】 請求項1〜18のいずれか1つに記載
の発泡気泡材料の製造方法であって、該方法が、下記工
程: a) 発泡性芳香族ポリエステル樹脂を押出−発泡する
工程; b) 材料が15%以上の結晶度に達しないような温度
に、およびそのような冷却速度で、押出機の出口におい
て発泡材料を冷却する工程; c) 工程b)後に押出機の出口においてまだそのよう
な温度になっていない場合に、材料のTgより高いが融
点より低い温度に、材料の結晶度を15%未満に維持す
るような加熱速度で材料を加熱する工程; d) そのように加熱された材料を真空処理する工程で
あって、該材料のTgより高いが融点より低い温度にお
いて、工程b)後の材料の嵩密度に対して少なくとも3
0%の材料の嵩密度の減少を得るのに充分な時間で、該
材料を真空下に維持する工程; e) 該材料を大気圧に戻す工程;を含んで成る方法。 - 【請求項22】 真空処理後に、材料を周囲温度に冷却
し、真空下に維持する請求項21に記載の方法。 - 【請求項23】 真空が10mbar〜50mbarであり、真
空加熱の温度が90℃〜180℃である請求項21また
は22に記載の方法。 - 【請求項24】 イソフタル酸から誘導される単位を最
大20%で含有するコポリエチレンテレフタレートおよ
びポリエチレンテレフタレートから選択されるポリエス
テル樹脂から、材料が得られる請求項21〜23のいず
れか1つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT97MI002793A IT1296878B1 (it) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | Schiume di poliestere flessibili |
IT97A002793 | 1997-12-17 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH11246698A true JPH11246698A (ja) | 1999-09-14 |
JP4528376B2 JP4528376B2 (ja) | 2010-08-18 |
Family
ID=11378386
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35749198A Expired - Fee Related JP4528376B2 (ja) | 1997-12-17 | 1998-12-16 | 可撓性ポリエステル発泡体 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6054500A (ja) |
EP (1) | EP0924243B1 (ja) |
JP (1) | JP4528376B2 (ja) |
KR (1) | KR100560649B1 (ja) |
CN (1) | CN1225306A (ja) |
AT (1) | ATE336545T1 (ja) |
CA (1) | CA2255315C (ja) |
DE (1) | DE69835574T2 (ja) |
ES (1) | ES2268749T3 (ja) |
IT (1) | IT1296878B1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101230581B1 (ko) * | 2012-07-10 | 2013-02-06 | (주)케이피텍 | 폴리에틸렌테레프탈레이트 공중합체를 이용한 기능성 발포체 제조방법 |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
IT1291706B1 (it) * | 1997-05-09 | 1999-01-21 | L M P Impianti S R L | Procedimento di produzione di poliestere, in particolare pet, espanso. |
ATE290563T1 (de) * | 1998-09-25 | 2005-03-15 | Cobarr Spa | Polyesterharzschaumstoffblätter |
DE69927615T2 (de) * | 1998-12-11 | 2006-07-06 | Sekisui Plastics Co., Ltd. | Vorgeschäumte teilchen aus kristallinem aromatischem polyesterharz, in der form expandiertes produkt und daraus hergestelltes expandiertes laminat |
US6303804B1 (en) * | 1999-05-07 | 2001-10-16 | Raytheon Company | Environmentally benign bismuth-containing spin-on precursor materials |
ITMI991139A1 (it) * | 1999-05-24 | 2000-11-24 | Sinco Ricerche Spa | Film espansi biorientati in resina poliestere |
US7951449B2 (en) * | 2002-06-27 | 2011-05-31 | Wenguang Ma | Polyester core materials and structural sandwich composites thereof |
TW200427503A (en) * | 2003-05-27 | 2004-12-16 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Process for producing thermoplastic resin molding |
US20070059511A1 (en) * | 2004-03-31 | 2007-03-15 | Edwards Walter L | Low density foamed polymers |
JPWO2006106776A1 (ja) * | 2005-03-30 | 2008-09-11 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | ポリエステル発泡シート |
CN102276868B (zh) * | 2011-06-10 | 2012-11-07 | 同济大学 | 一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法 |
DE102013017181A1 (de) * | 2013-10-15 | 2015-05-07 | Frank van Lück | Verfahren zur Formung einer extrusionsgeschäumten Kunstofflage und Nachbehandlungseinrichtung |
CN109251388B (zh) * | 2018-07-04 | 2020-12-01 | 湖北祥源新材科技股份有限公司 | 具有耐高温的交联聚烯烃发泡材料及其制备方法 |
CN112467201B (zh) * | 2020-11-25 | 2022-06-21 | 华南理工大学 | 一种全固态高强度脂肪族聚氨酯柔性电解质及制备方法 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06166768A (ja) * | 1992-12-01 | 1994-06-14 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性樹脂シート及びその製造方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5645928A (en) * | 1979-09-21 | 1981-04-25 | Teijin Ltd | Production of polyester extruded expanded article |
DD146610A1 (de) * | 1979-10-15 | 1981-02-18 | Berger Karl Heinz | Verfahren zur herstellung nachkondensierter polyalkylenterephthalate |
JPH03134037A (ja) * | 1989-10-20 | 1991-06-07 | Sekisui Plastics Co Ltd | 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 |
US5000991B2 (en) * | 1988-12-01 | 2000-07-11 | Sekisui Plastics | Process for producing polyester resin foam and polyester resin foam sheet |
JP3675947B2 (ja) * | 1996-04-24 | 2005-07-27 | 積水化成品工業株式会社 | 熱可塑性ポリエステル樹脂製セパレートシート及びその製造方法 |
-
1997
- 1997-12-17 IT IT97MI002793A patent/IT1296878B1/it active IP Right Grant
-
1998
- 1998-12-07 ES ES98123226T patent/ES2268749T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-07 AT AT98123226T patent/ATE336545T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-12-07 EP EP98123226A patent/EP0924243B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-07 DE DE69835574T patent/DE69835574T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-12-09 US US09/208,028 patent/US6054500A/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-10 CA CA002255315A patent/CA2255315C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-16 JP JP35749198A patent/JP4528376B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-12-16 CN CN98126975A patent/CN1225306A/zh active Pending
- 1998-12-17 KR KR1019980055578A patent/KR100560649B1/ko not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06166768A (ja) * | 1992-12-01 | 1994-06-14 | Sekisui Plastics Co Ltd | 発泡性樹脂シート及びその製造方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101230581B1 (ko) * | 2012-07-10 | 2013-02-06 | (주)케이피텍 | 폴리에틸렌테레프탈레이트 공중합체를 이용한 기능성 발포체 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0924243A2 (en) | 1999-06-23 |
ES2268749T3 (es) | 2007-03-16 |
US6054500A (en) | 2000-04-25 |
JP4528376B2 (ja) | 2010-08-18 |
CA2255315C (en) | 2008-02-19 |
EP0924243B1 (en) | 2006-08-16 |
CA2255315A1 (en) | 1999-06-17 |
DE69835574T2 (de) | 2007-09-13 |
CN1225306A (zh) | 1999-08-11 |
IT1296878B1 (it) | 1999-08-02 |
KR100560649B1 (ko) | 2006-05-29 |
DE69835574D1 (de) | 2006-09-28 |
EP0924243A3 (en) | 1999-08-04 |
ATE336545T1 (de) | 2006-09-15 |
KR19990063149A (ko) | 1999-07-26 |
ITMI972793A1 (it) | 1999-06-17 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5422381A (en) | Foamed cellular polyester resins and process for their preparation | |
US4988740A (en) | Low density foamed thermoplastic elastomers | |
JPH11246698A (ja) | 可撓性ポリエステル発泡体 | |
EP1735373B1 (en) | Extruded polylactide foams blown with carbon dioxide | |
JPH11504671A (ja) | 発泡性分枝ポリエステル | |
US4224264A (en) | Foam crystallization of condensation polymers | |
CA2309283C (en) | Mono- or biaxially-stretched polyester resin foamed sheets and films | |
US4312960A (en) | Foam crystallization of condensation polymers | |
EP0495444B1 (en) | Foamed liquid crystal polymer film/sheet having improved flexibility and cell uniformity | |
MXPA98010821A (en) | Flexible polyester foam | |
JP2801483B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製造方法 | |
JP3133225B2 (ja) | 熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造方法 | |
JPS621732A (ja) | ポリエステル発泡体の製造法 | |
JPH05320402A (ja) | 発泡ポリエステルシート及びその製造方法 | |
JPH02266911A (ja) | 耐熱性熱可塑性ポリエステル系樹脂発泡体の製造法 | |
JP2666235C (ja) | ||
JP2003025421A (ja) | 延伸ポリエステル樹脂発泡シートの製造方法 | |
JPH11166066A (ja) | 芳香族ポリエステル系樹脂発泡シートの製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051101 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20080604 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080610 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080909 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090203 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090428 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20091201 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20091201 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100518 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100607 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130611 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |