CN102276868B - 一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法 - Google Patents

一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于材料制备领域，具体涉及一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法。本发明芳香族共聚酯的各种单体均匀混合后加热反应分别得到Cx和Ax两种低聚物，再将两种低聚物均匀混合加热固化，反应过程中因生成副产物醋酸而产生孔隙，无需添加任何生孔剂，固化后得到含有多孔结构的芳香族共聚酯。其中芳香族共聚脂的低聚物Cx是含有羧基的，另一种Ax是含有酯基的，而Cx和Ax至少有一种是支化结构，且可以与带有羟基、氨基、羧基等的单体进行反应，而形成三维网络结构。此发明利用反应过程中产生的醋酸作为生孔介质，且可以通过控制低聚物的比例来控制孔隙率，此多孔材料具有非常优异的耐热性能与力学性能，在包装材料、汽车制造材料、建筑材料、隔声材料、吸波材料等方面具有很好的应用前景，从而拓宽了多孔材料的应用范围。

Description

一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法
技术领域
本发明属于材料制备技术领域，具体涉及一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法。
背景技术
随着轻质高强材料的不断需求，聚合物多孔材料的制备技术得到了飞速发展，已经开发出多种能够在聚合物基体中产生微小孔洞的成型工艺和方法，如相分离法、蒸发溶剂法、烧结法、热分解法、悬浮聚合法、模板法、微发泡技术等等，采用这些方法制备的材料由于其质轻高强，在很多领域具有非常重要的应用价值，包括航空航天夹层结构材料、汽车车身材料、船用保温材料、绝包装材料、人体骨骼替代材料等方面，成为一类重要的功能性高分子材料。
但这些制备方法在实施中都比较复杂，会利用蒸发溶剂或是添加发泡剂产生孔隙而达到多孔的目的。而本发明中无需加入任何发泡剂，在固化过程中因副产物醋酸的挥发而产生孔隙，在不降低综合性能的前提下减轻了树脂基体的质量，可以预见本发明的多孔材料将具有非常广阔的应用前景。
发明内容
本发明的目的在于提供一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法。
本发明提出的一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法。是芳香族共聚酯低聚物的各种单体均匀混合反应得到Cx和Ax两种低聚物，再将这两种低聚物均匀混合，加热固化，由于固化过程中副产物挥发而得到芳香族共聚酯多孔材料。其具体步骤如下：
(1)将芳香族共聚酯的含有羧基预聚物Cx的各种单体在真空箱中干燥后，按比例均匀混合加入到含有搅拌棒、温度计、冷凝管和氮气入口的500ml四口瓶中，在通入氮气的条件下，加热到260～350℃反应，回流1～4h后，将温度降到120℃，收集乙酸，再将体系升温到270～340℃，反应3～6h得到低聚物Cx；将低聚物Cx研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸馏水洗涤，并在100～200℃温度下真空干燥1～24小时，得到纯化的低聚物Cx；
(2) 将芳香族共聚脂的含有酯基预聚物Ax的各种单体在真空箱中干燥后，按比例均匀混合加入到含有搅拌棒、温度计、冷凝管和氮气入口的500ml四口瓶中，在通入氮气的条件下，加热到260～350℃反应，回流1～4h后，将温度降到120℃，收集乙酸，再将体系升温到270～340℃，反应3～6h得到低聚物Ax；将低聚物Ax研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸馏水洗涤，并在100～200℃温度下真空干燥1～24小时，得到纯化的低聚物Ax；
(3)将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax均匀混合，以2～5℃/min的速率升温到270～300℃并维持4h，再以2～5℃/min的速率升温到320～350℃维持4h，最后以1～3℃/min的速率冷却到室温完成固化，在固化加热过程中产生副产物醋酸，由于固化过程中醋酸的挥发而得到多孔的芳香族共聚酯，通过调整低聚物Cx和低聚物Ax的比例(1:1～2.5:1)(应给出一个可行的范围)可以获得含有10～20%孔隙率的多孔材料。
本发明中，步骤(1)中所述的含有羧基预聚物Cx的各种单体的摩尔比为：苯均三酸：对乙酰氧基苯甲酸: 间苯二甲酸: 对苯二酚二乙酸酯为1:1:1:1、1:2:3:4、1:3:3:4、1:5:2:4、2:1:3:2、2:4:3:5、3:1:2:4、2:3:1:3、2:1:3:2、1:3:4:2、3:1:1:2或4:3:2:1中任一种或2-羧基丙二酸：间苯二甲酸：邻苯二甲酸二甲酯为1:1:1、2:1:3、2:2:1、3:1:2、4:2:3中任一种，或对苯二甲酸：顺丁烯二酸：间苯二甲酸二甲酯为1:1:1、2:1:3、2:2:3、3:4:1、4:1:2、4:2:1、3:2:4、4:2:3中任一种，或邻苯二甲酸：丁二酸：二乙酰氧基双苯酚为1:1:1、2:2:1、3:2:2、4:1:2、5:2:3、3:1:4、6:2:3中任一种，或1,4-环己烷二甲酸：1,8-萘二甲酸：丙二乙酸二乙酯：酒石酸为1:1:1:1、1:2:2:3、2:1:3:1、3:1:4:2、4:1:2:3、5:1:2:4、3:1:3:4、5:2:4:1中任一种，或3-羧甲基己二酸：己二酸：乙酰氧基萘甲酸为3:1:2、1:1:2、2:1:3、4:1:2中任一种，或对苯二酚二乙酸酯：对乙酰氧基苯甲酸：反丁烯二酸：3-羧甲基己二酸为1:1:1:1、1:2:3:2、2:1:3:2、3:2:4:1、4:2:3:1、4:2:4:1、5:2:3:1、5:2:4:3、4:2:1:5中任一种。
本发明中，步骤(2)中所述的含有酯基预聚物Ax的各种单体的摩尔比为：苯均三酸: 对乙酰氧基苯甲酸: 间苯二甲酸: 对苯二酚二乙酸酯为1:1:1:1、1:2:1:4、1:1:3:4、1:5:2:4、2:5:1:4、2:1:3:1、1:2:4:3、3:1:4:2或4:3:3:2中任一种，或2-羧基丙二酸：间苯二甲酸：邻苯二甲酸二甲酯为1:1:1、2:1:1、2:3:1、3:1:2、4:1:3中任一种，或对苯二甲酸：顺丁烯二酸：间苯二甲酸二甲酯为1:1:1、1:1:3、2:1:2、3:4:2、4:1:2、4:3:2、3:1:4、4:2:1中任一种，或邻苯二甲酸：丁二酸：二乙酰氧基双苯酚为1:1:1、2:1:1、1:2:2、4:1:3、5:2:3、3:2:4、6:3:3中任一种，或1,4-环己烷二甲酸：1,8-萘二甲酸：丙二乙酸二乙酯：酒石酸为1:1:1:1、1:1:2:3、2:1:3:2、3:1:2:2、4:1:2:3、5:2:2:4、3:1:2:4、5:2:3:1中任一种，或3-羧甲基己二酸：己二酸：乙酰氧基萘甲酸为1:1:1、1:1:2、2:2:3、4:1:3中任一种，或对苯二酚二乙酸酯：对乙酰氧基苯甲酸：反丁烯二酸：3-羧甲基己二酸为1:1:1:1、1:2:1:2、2:1:2:2、3:2:3:1、4:1:3:1、4:2:3:1、5:2:4:1、5:2:6:3、4:3:1:5中任一种或由1,3,5-三乙酰基苯酚：对乙酰氧基苯甲酸：间苯二甲酸：对苯二酚二乙酸酯为1:1:1:1、2:3:1:1、1:2:2:1、2:3:1:4、3:1:4:5、4:3:2:4、5:3:2:2中任一种。本发明中，步骤(1)和步骤(2)中所述的芳香族共聚酯的低聚物Cx和Ax至少有一种是支化结构，且可以与带有羟基、氨基、羧基的其他单体进行反应而形成三维网络结构。
本发明中，步骤(1)和步骤(2)中所述的各种单体为苯均三酸、2-羧基丙二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、丁二酸、酒石酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、1,4-环己烷二甲酸、1,8-萘二甲酸、3-羧甲基己二酸、己二酸、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、邻乙酰氧基苯甲酸、对乙酰氧基苯甲酸、乙酰氧基萘甲酸、对苯二酚二乙酸酯、丙二乙酸二乙酯或二乙酰氧基双苯酚中含有羧基端基和酯基的任意三种或以上的组合。
本发明中，步骤(1)和步骤(2)中所述的甲醇和水的体积比为2:1。
本发明中，所得多孔材料的孔隙率为10～20%。
本发明提供的制备方法简单易行，由于利用反应过程中副产物挥发得到孔隙，使制得的多孔材料均一，在不降低综合性能的前提下降低了芳香族共聚酯的质量，因此，本发明具有重要的科学技术价值和实际应用价值。
附图说明
图l为实施例1中芳香族共聚酯多孔材料的热重分析曲线。
图2为实施例1中芳香族共聚酯多孔材料的力学性能曲线。
具体实施方式
下面的实施例是对本发明的进一步说明，而不是限制本发明的范围。
实施例l： 
步骤(1)：在已装有搅拌棒、温度计、惰性气体入口和挥发物出口的1000ml的四口瓶中加入10.5g(0.05mol)苯均三酸(TMA)、27g(0.15mol)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、24.9g(0.15mol)间苯二甲酸(IPA)和38.8g(0.2mol)对苯二酚二乙酸脂(HQDA)，在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到260℃，回流1h获得低粘度熔体，当温度降到120℃时将回流冷凝管换成收集器，收集乙酸，再将体系升温到270℃，反应3h得到低聚物Cx。将Cx研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在100℃温度下真空干燥24小时，得到纯化的Cx。
步骤(2)：在已装有搅拌棒、温度计、惰性气体入口和挥发物出口的1000ml的四口瓶中加入10g(0.05mol)苯均三酸(TMA)、18g(0.1mol)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、8.3g(0.05mol)间苯二甲酸(IPA)和19.4g(0.1mol)对苯二酚二乙酸脂(HQDA)，在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到260℃，回流1h获得低粘度熔体，当温度降到120℃时将回流冷凝管换成收集器，收集乙酸，再将体系升温到270℃，反应3h得到低聚物Ax。将Ax研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在100℃温度下真空干燥24小时，得到纯化的Ax。
 (3)将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax（摩尔比为1:1）均匀混合，以2℃/min的速率升温到270℃并维持4h，再以5℃/min的速率升温到320℃维持4h，最后以2℃/min的速率冷却到室温完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通过测量醋酸的含量确定孔隙率为10%。
图1给出了实施例1中芳香族共聚酯多孔材料的热重曲线。
图2 给出了实施例1中芳香族共聚酯多孔材料的力学性能曲线。
实施例2： 
步骤(1)：在已装有搅拌棒、氮气入口和冷凝管的250ml三口瓶中加入42g(0.2mol)TMA、18g(0.1mol)HQDA、49.8g(0.3mol)IPA、38.8g(0.2mol)ABA、32g吡啶。由于TMA和IPA在高浓度时不易融化，因此需要用溶剂进行溶解，本例中选择吡啶作为溶剂。将反应混合物浸入280℃的油浴中，吡啶很快会发生汽化，10min中内收集吡啶约30ml，得到低粘度的熔体Cx。将Cx研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在150℃温度下真空干燥12小时，得到纯化的Cx。
步骤(2)：在已装有搅拌棒、温度计、惰性气体入口和挥发物出口的250ml的四口瓶中加入10.5g(0.05mol)苯均三酸(TMA)、9g(0.05mol)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、8.3g(0.05mol)间苯二甲酸(IPA)和38.8g(0.2mol)对苯二酚二乙酸脂(HQDA)，在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到280℃，回流4h获得低粘度熔体，当温度降到120℃时将回流冷凝管换成收集器，收集乙酸，再将体系升温到300℃，反应6h得到低聚物Ax。将Ax研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在150℃温度下真空干燥12小时，得到纯化的Ax。
步骤(3)：将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax（摩尔比为2:1）均匀混合，以5℃/min的速率升温到300℃并维持4h，再以5℃/min的速率升温到340℃维持4h，最后以3℃/min的速率冷却到室温完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通过测量醋酸的含量确定孔隙率为20%。
实施例3： 
步骤(1)：在已装有搅拌棒、温度计、惰性气体入口和挥发物出口的500ml的四口瓶中加入14.8g(0.1mol)2-羧基丙二酸、16.6g(0.1mol)间苯二甲酸和19.4g(0.1mol)邻苯二甲酸二甲酯，在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到350℃，回流2h获得低粘度熔体，当温度降到120℃时将回流冷凝管换成收集器，收集乙酸，再将体系升温到320℃，反应6h得到低聚物Cx。将Cx研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在180℃温度下真空干燥10小时，得到纯化的Cx。
步骤(2)：在配有搅拌棒、氮气入口、冷凝管和温度计的1000ml四口瓶中加入25.2g(0.1mol)1,3,5-三乙酰基苯酚(TAB)、36g(0.2mol)乙酰氧基苯甲酸(ABA)、33.2g(0.2mol)间苯二甲酸(IPA)和19.4g(0.1mol)对苯二酚二乙酸脂(HQDA)。虽然IPA在高浓度下不易融化，但本方法中不采用外加溶剂，而采用低熔点的TAB单体，它可以作为三官能团的交联剂。将反应体系加热到350℃，回流2h获得低粘度熔体，当温度降到120℃时将回流冷凝管换成收集器，收集乙酸，再将体系升温到320℃，反应6h得到低聚物Ax。将Ax研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在180℃温度下真空干燥10小时，得到纯化的Ax。
步骤(3)：将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax（摩尔比为1.5:1）均匀混合，以4℃/min的速率升温到290℃并维持4h，再以3℃/min的速率升温到330℃维持4h，最后以1℃/min的速率冷却到室温完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通过测量醋酸的含量确定孔隙率为15%。
实施例4： 
步骤(1)：在已装有搅拌棒、氮气入口和冷凝管的250ml三口瓶中加入54g(0.2mol) 二乙酰氧基双苯酚(BPDA)、18g(0.1mol)ABA、26. g(0.2mol) 乙酰氧基萘甲酸(ANA)。在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到280℃，回流3h获得低粘度熔体，反应5h得到低聚物Cx。将Cx研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在180℃温度下真空干燥6h，得到纯化的Cx。
步骤(2)：在已装有搅拌棒、氮气入口和冷凝管的250ml三口瓶中加入27g(0.1mol) 二乙酰氧基双苯酚(BPDA)、54g(0.3mol)ABA、26. g(0.2mol) 乙酰氧基萘甲酸(ANA)。在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到280℃，回流3h获得低粘度熔体，反应5h得到低聚物Ax。将Ax研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在180℃温度下真空干燥6h，得到纯化的Ax。
步骤(3)：将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax（摩尔比为2.5:1）均匀混合，以2℃/min的速率升温到280℃并维持4h，再以4℃/min的速率升温到340℃维持4h，最后以2℃/min的速率冷却到室温完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通过测量醋酸的含量确定孔隙率为18%。
实施例5：
步骤(1)：在已装有搅拌棒、氮气入口和冷凝管的500ml三口瓶中加入17.2g(0.1mol)1,4-环己烷二甲酸、21.6g(0.1mol)1,8-萘二甲酸、16g(0.1mol)丙二酸二乙酯、15g(0.1mol)酒石酸。在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到290℃，回流2h获得低粘度熔体，反应4h得到低聚物Cx。将Cx研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在150℃温度下真空干燥10h，得到纯化的Cx。
步骤(2)：在已装有搅拌棒、氮气入口和冷凝管的500ml三口瓶中加入86g(0.5mol)1,4-环己烷二甲酸、43.2g(0.2mol)1,8-萘二甲酸、48/g(0.3mol)丙二酸二乙酯、15g(0.1mol)酒石酸。在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到290℃，回流2h获得低粘度熔体，反应4h得到低聚物Ax。将Ax研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在150℃温度下真空干燥10h，得到纯化的Ax。
步骤(3)：将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax（摩尔比为2:1）均匀混合，以2℃/min的速率升温到290℃并维持4h，再以4℃/min的速率升温到330℃维持4h，最后以2℃/min的速率冷却到室温完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通过测量醋酸的含量确定孔隙率为18%。
实施例6：
步骤(1)：在已装有搅拌棒、温度计、惰性气体入口和挥发物出口的250ml的四口瓶中加入8.3g(0.05mol)对苯二甲酸、11.6g(0.1mol)顺丁烯二酸和19.4g(0.1mol) 间苯二甲酸二甲酯，在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到300℃，回流4h获得低粘度熔体，当温度降到120℃时将回流冷凝管换成收集器，收集乙酸，再将体系升温到320℃，反应4h得到低聚物Cx。将Cx研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在180℃温度下真空干燥8小时，得到纯化的Cx。
步骤(2)：在已装有搅拌棒、温度计、惰性气体入口和挥发物出口的250ml的四口瓶中加入33.2g(0.2mol)对苯二甲酸、11.6g(0.1mol)顺丁烯二酸和39.8g(0.2mol) 间苯二甲酸二甲酯，在不断通入氮气的条件下将反应体系加热到300℃，回流4h获得低粘度熔体，当温度降到120℃时将回流冷凝管换成收集器，收集乙酸，再将体系升温到320℃，反应4h得到低聚物Ax。将Ax研成均匀粉末，经过甲醇-水的萃取，蒸馏水洗涤，并在180℃温度下真空干燥8小时，得到纯化的Ax。
步骤(3)：将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax（摩尔比为1.5:1）均匀混合，以5℃/min的速率升温到280℃并维持4h，再以2℃/min的速率升温到330℃维持4h，最后以3℃/min的速率冷却到室温完成固化得到芳香族共聚酯多孔材料，通过测量醋酸的含量确定孔隙率为15%。
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员理解和应用本发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改，并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此，本发明不限于这里的实施例，本领域技术人员根据本发明的揭示，对本发明做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法，其特征在于具体步骤如下：
 (1)将芳香族共聚酯的含有羧基预聚物Cx的各种单体在真空箱中干燥后，按比例均匀混合加入到含有搅拌棒、温度计、冷凝管和氮气入口的500ml四口瓶中，在通入氮气的条件下，加热到260～350℃反应，回流1～4h后，将温度降到120℃收集乙酸，再将体系升温到270～340℃，反应3～6h得到低聚物Cx；将低聚物Cx研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸馏水洗涤，并在100～200℃温度下真空干燥1～24小时，得到纯化的低聚物Cx；
(2) 将芳香族共聚酯的含有酯基预聚物Ax的各种单体在真空箱中干燥后，按比例均匀混合加入到含有搅拌棒、温度计、冷凝管和氮气入口的500ml四口瓶中，在通入氮气的条件下，加热到260～350℃反应，回流1～4h后，将温度降到120℃收集乙酸，再将体系升温到270～340℃，反应3～6h得到低聚物Ax；将低聚物Ax研成粉末，用甲醇-水萃取，再用蒸馏水洗涤，并在100～200℃温度下真空干燥1～24小时，得到纯化的低聚物Ax；
(3)将步骤(1)和步骤(2)所得的低聚物Cx和低聚物Ax均匀混合，以2～5℃/min的速率升温到270～300℃并维持4h，再以2～5℃/min的速率升温到320～350℃维持4h，最后以1～3℃/min的速率冷却到室温完成固化，在固化加热过程中产生副产物醋酸，由于固化过程中醋酸的挥发而得到多孔的芳香族共聚酯；其中：低聚物Cx和低聚物Ax的摩尔比为  1:1 ～2.5:1；
步骤(1)和步骤(2)中所述的各种单体为1,3,5-三乙酰基苯酚、苯均三酸、2-羧基丙二酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、丁二酸、酒石酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、1,4-环己烷二甲酸、1,8-萘二甲酸、3-羧甲基己二酸、己二酸、邻苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、邻乙酰氧基苯甲酸、对乙酰氧基苯甲酸、乙酰氧基萘甲酸、对苯二酚二乙酸酯、丙二乙酸二乙酯或二乙酰氧基双苯酚中含有羧基端基和酯基的任意三种或以上的组合。
2.根据权利要求1所述的一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的含有羧基预聚物Cx的各种单体的摩尔比为：苯均三酸：对乙酰氧基苯甲酸: 间苯二甲酸: 对苯二酚二乙酸酯为1:1:1:1、1:2:3:4、1:3:3:4、1:5:2:4、2:3:1:3、2:1:3:2、1:3:4:2、2:1:3:2、2:4:3:5、3:1:2:4、3:1:1:2或4:3:2:1中任一种或2-羧基丙二酸：间苯二甲酸：邻苯二甲酸二甲酯为1:1:1、2:1:3、2:2:1、3:1:2、4:2:3中任一种，或对苯二甲酸：顺丁烯二酸：间苯二甲酸二甲酯为1:1:1、2:1:3、2:2:3、3:4:1、4:1:2、4:2:1、3:2:4、4:2:3中任一种，或邻苯二甲酸：丁二酸：二乙酰氧基双苯酚为1:1:1、2:2:1、3:2:2、4:1:2、5:2:3、3:1:4、6:2:3中任一种，或1,4-环己烷二甲酸：1,8-萘二甲酸：丙二乙酸二乙酯：酒石酸为1:1:1:1、1:2:2:3、2:1:3:1、3:1:4:2、4:1:2:3、5:1:2:4、3:1:3:4、5:2:4:1中任一种，或3-羧甲基己二酸：己二酸：乙酰氧基萘甲酸为3:1:2、1:1:2、2:1:3、4:1:2中任一种，或对苯二酚二乙酸酯：对乙酰氧基苯甲酸：反丁烯二酸：3-羧甲基己二酸为1:1:1:1、1:2:3:2、2:1:3:2、3:2:4:1、4:2:3:1、4:2:4:1、5:2:3:1、5:2:4:3、4:2:1:5中任一种。
3.根据权利要求1所述的一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法，其特征在于步骤(2)中所述的含有酯基预聚物Ax的各种单体的摩尔比为：苯均三酸: 对乙酰氧基苯甲酸: 间苯二甲酸: 对苯二酚二乙酸酯为1:1:1:1、1:2:1:4、1:1:3:4、1:5:2:4、2:5:1:4、2:1:3:1、1:2:4:3、3:1:4:2或4:3:3:2中任一种，或2-羧基丙二酸：间苯二甲酸：邻苯二甲酸二甲酯为1:1:1、2:1:1、2:3:1、3:1:2、4:1:3中任一种，或对苯二甲酸：顺丁烯二酸：间苯二甲酸二甲酯为1:1:1、1:1:3、2:1:2、3:4:2、4:1:2、4:3:2、3:1:4、4:2:1中任一种，或邻苯二甲酸：丁二酸：二乙酰氧基双苯酚为1:1:1、2:1:1、1:2:2、4:1:3、5:2:3、3:2:4、6:3:3中任一种，或1,4-环己烷二甲酸：1,8-萘二甲酸：丙二乙酸二乙酯：酒石酸为1:1:1:1、1:1:2:3、2:1:3:2、3:1:2:2、4:1:2:3、5:2:2:4、3:1:2:4、5:2:3:1中任一种，或3-羧甲基己二酸：己二酸：乙酰氧基萘甲酸为1:1:1、1:1:2、2:2:3、4:1:3中任一种，或对苯二酚二乙酸酯：对乙酰氧基苯甲酸：反丁烯二酸：3-羧甲基己二酸为1:1:1:1、1:2:1:2、2:1:2:2、3:2:3:1、4:1:3:1、4:2:3:1、5:2:4:1、5:2:6:3、4:3:1:5中任一种，或1,3,5-三乙酰基苯酚：对乙酰氧基苯甲酸：间苯二甲酸：对苯二酚二乙酸酯为1:1:1:1、2:3:1:1、1:2:2:1、2:3:1:4、3:1:4:5、4:3:2:4、5:3:2:2中任一种。
4.根据权利要求1所述的一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法，其特征在于步骤(1)和步骤(2)所述的甲醇和水体积比是2:1。
5.根据权利要求1所述的一种芳香族共聚酯多孔材料的制备方法，其特征在于所得多孔材料的孔隙率为10～20%。
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