JPH11240852A - ヘテロポリ酸触媒の分離回収方法 - Google Patents
ヘテロポリ酸触媒の分離回収方法Info
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- JPH11240852A JPH11240852A JP10041514A JP4151498A JPH11240852A JP H11240852 A JPH11240852 A JP H11240852A JP 10041514 A JP10041514 A JP 10041514A JP 4151498 A JP4151498 A JP 4151498A JP H11240852 A JPH11240852 A JP H11240852A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、カルボン酸シクロアルキルを製造
する際に使用したヘテロポリ酸触媒を容易に、しかも高
い回収率で分離回収する方法、更には回収したヘテロポ
リ酸触媒を再使用して、繰り返し反応を行っても目的物
の収率の低下を引き起こさないようなヘテロポリ酸触媒
の分離回収方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の目的は、ヘテロポリ酸触媒の存
在下、カルボン酸をシクロオレフィンに付加させてカル
ボン酸シクロアルキルを製造する方法において、使用し
たヘテロポリ酸触媒を分離回収する際に、得られた反応
後の反応混合物液に20〜25℃における比誘電率が1.0〜
4.5の溶媒を加えて触媒を分離することを特徴とするヘ
テロポリ酸触媒の分離回収方法、更には前記方法で回収
したヘテロポリ酸触媒を繰り返し反応に用いてカルボン
酸をシクロオレフィンに付加させることを特徴とするカ
ルボン酸シクロアルキルの製造方法によって解決され
る。
する際に使用したヘテロポリ酸触媒を容易に、しかも高
い回収率で分離回収する方法、更には回収したヘテロポ
リ酸触媒を再使用して、繰り返し反応を行っても目的物
の収率の低下を引き起こさないようなヘテロポリ酸触媒
の分離回収方法を提供することを課題とする。 【解決手段】 本発明の目的は、ヘテロポリ酸触媒の存
在下、カルボン酸をシクロオレフィンに付加させてカル
ボン酸シクロアルキルを製造する方法において、使用し
たヘテロポリ酸触媒を分離回収する際に、得られた反応
後の反応混合物液に20〜25℃における比誘電率が1.0〜
4.5の溶媒を加えて触媒を分離することを特徴とするヘ
テロポリ酸触媒の分離回収方法、更には前記方法で回収
したヘテロポリ酸触媒を繰り返し反応に用いてカルボン
酸をシクロオレフィンに付加させることを特徴とするカ
ルボン酸シクロアルキルの製造方法によって解決され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はカルボン酸シクロア
ルキルを製造する際に使用したヘテロポリ酸触媒を容易
に分離回収する方法、更には回収したヘテロポリ酸触媒
を再使用して、繰り返し反応を行っても目的物の収率の
低下を引き起こさないようなヘテロポリ酸触媒の分離回
収方法に関するものである。カルボン酸シクロアルキル
は、化学製品の出発原料又は中間体として有用なエステ
ルであり、例えば、加水分解することによって、ナイロ
ン等の原料となるシクロアルカノールへの誘導が可能で
あるなど、工業的用途を種々有している。
ルキルを製造する際に使用したヘテロポリ酸触媒を容易
に分離回収する方法、更には回収したヘテロポリ酸触媒
を再使用して、繰り返し反応を行っても目的物の収率の
低下を引き起こさないようなヘテロポリ酸触媒の分離回
収方法に関するものである。カルボン酸シクロアルキル
は、化学製品の出発原料又は中間体として有用なエステ
ルであり、例えば、加水分解することによって、ナイロ
ン等の原料となるシクロアルカノールへの誘導が可能で
あるなど、工業的用途を種々有している。
【０００２】
【従来の技術】ヘテロポリ酸触媒を用いるカルボン酸の
オレフィンへの付加反応によって、カルボン酸エステル
を得る方法は既に知られている。例えば、特公昭56-303
34号公報には、特定量の水の存在下でリンタングステン
酸やリンモリブデン酸或いはその酸性金属塩等のヘテロ
ポリ酸を触媒として用いる方法が、また、特開平4-2269
40号公報には、ヘテロポリ酸の結晶水を3分子以下に調
整した触媒の使用が開示されている。しかしながら、こ
れらの方法においては、一般的に均一系の反応であるた
め、触媒と反応混合物の分離、触媒の回収が煩雑とな
り、そのための特別な設備が必要となるため製造コスト
が高くなるという問題があった。また、ヘテロポリ酸触
媒の回収法としては、反応混合物液中から目的物を除い
た残液に有機溶媒及び水を加えて二相分離し、水中のヘ
テロポリ酸を精製して再使用する方法（特開昭56-51243
号公報）が開示されているが、ヘテロポリ酸の精製、排
水処理等の煩雑な工程を必要とするという問題があっ
た。
オレフィンへの付加反応によって、カルボン酸エステル
を得る方法は既に知られている。例えば、特公昭56-303
34号公報には、特定量の水の存在下でリンタングステン
酸やリンモリブデン酸或いはその酸性金属塩等のヘテロ
ポリ酸を触媒として用いる方法が、また、特開平4-2269
40号公報には、ヘテロポリ酸の結晶水を3分子以下に調
整した触媒の使用が開示されている。しかしながら、こ
れらの方法においては、一般的に均一系の反応であるた
め、触媒と反応混合物の分離、触媒の回収が煩雑とな
り、そのための特別な設備が必要となるため製造コスト
が高くなるという問題があった。また、ヘテロポリ酸触
媒の回収法としては、反応混合物液中から目的物を除い
た残液に有機溶媒及び水を加えて二相分離し、水中のヘ
テロポリ酸を精製して再使用する方法（特開昭56-51243
号公報）が開示されているが、ヘテロポリ酸の精製、排
水処理等の煩雑な工程を必要とするという問題があっ
た。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、即
ち、カルボン酸シクロアルキルを製造する際に使用した
ヘテロポリ酸触媒を容易に、しかも高い回収率で分離回
収する方法、更には回収したヘテロポリ酸触媒を再使用
して、繰り返し反応を行っても目的物の収率の低下を引
き起こさないようなヘテロポリ酸触媒の分離回収方法を
提供するものである。
ち、カルボン酸シクロアルキルを製造する際に使用した
ヘテロポリ酸触媒を容易に、しかも高い回収率で分離回
収する方法、更には回収したヘテロポリ酸触媒を再使用
して、繰り返し反応を行っても目的物の収率の低下を引
き起こさないようなヘテロポリ酸触媒の分離回収方法を
提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ヘテロ
ポリ酸触媒の存在下、カルボン酸をシクロオレフィンに
付加させてカルボン酸シクロアルキルを製造する方法に
おいて、使用したヘテロポリ酸触媒を分離回収する際
に、得られた反応後の反応混合物液に20〜25℃における
比誘電率が1.0〜4.5の溶媒を加えて触媒を分離すること
を特徴とするヘテロポリ酸触媒の分離回収方法、更には
前記方法で回収したヘテロポリ酸触媒を繰り返し反応に
用いてカルボン酸をシクロオレフィンに付加させること
を特徴とするカルボン酸シクロアルキルの製造方法によ
って解決される。
ポリ酸触媒の存在下、カルボン酸をシクロオレフィンに
付加させてカルボン酸シクロアルキルを製造する方法に
おいて、使用したヘテロポリ酸触媒を分離回収する際
に、得られた反応後の反応混合物液に20〜25℃における
比誘電率が1.0〜4.5の溶媒を加えて触媒を分離すること
を特徴とするヘテロポリ酸触媒の分離回収方法、更には
前記方法で回収したヘテロポリ酸触媒を繰り返し反応に
用いてカルボン酸をシクロオレフィンに付加させること
を特徴とするカルボン酸シクロアルキルの製造方法によ
って解決される。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明において、ヘテロポリ酸触
媒の存在下、カルボン酸をシクロオレフィンに付加させ
る反応は、原料のシクロオレフィン及びカルボン酸を含
む反応物液相（上部相）とヘテロポリ酸を含む触媒液相
（下部相）とからなる二液不均一系で行われる。そし
て、生成するカルボン酸シクロアルキルは反応物液相に
蓄積される。
媒の存在下、カルボン酸をシクロオレフィンに付加させ
る反応は、原料のシクロオレフィン及びカルボン酸を含
む反応物液相（上部相）とヘテロポリ酸を含む触媒液相
（下部相）とからなる二液不均一系で行われる。そし
て、生成するカルボン酸シクロアルキルは反応物液相に
蓄積される。
【０００６】本発明において、反応中に触媒を液相（液
状）とするためには、触媒であるヘテロポリ酸を予め加
熱処理しておかなければならない。この加熱処理は、空
気中又は不活性ガスの雰囲気下、200〜380℃の温度範囲
で0.5〜5時間行われるのが好ましい。触媒の加熱処理を
行わなかったり、この温度範囲以外で触媒を加熱処理し
た場合には、反応の際、触媒は固体状態のまま反応系に
存在してしまい、二液不均一系とはならず収率は低くな
る。
状）とするためには、触媒であるヘテロポリ酸を予め加
熱処理しておかなければならない。この加熱処理は、空
気中又は不活性ガスの雰囲気下、200〜380℃の温度範囲
で0.5〜5時間行われるのが好ましい。触媒の加熱処理を
行わなかったり、この温度範囲以外で触媒を加熱処理し
た場合には、反応の際、触媒は固体状態のまま反応系に
存在してしまい、二液不均一系とはならず収率は低くな
る。
【０００７】反応後、ヘテロポリ酸触媒の一部は反応物
液相に溶解しているが、20〜25℃における比誘電率が、
好ましくは1.0〜4.5、更に好ましくは1.0〜 2.0の溶媒
を加えることによって、反応物液相に溶解しているヘテ
ロポリ酸を触媒液相に相移動させることが出来る。その
後、ヘテロポリ酸触媒は、反応物液相と触媒液相を分液
等により容易に、しかも高い回収率で分離回収される。
更に、分離されたヘテロポリ酸触媒（触媒液相）はその
まま再度反応に使用することが出来る。
液相に溶解しているが、20〜25℃における比誘電率が、
好ましくは1.0〜4.5、更に好ましくは1.0〜 2.0の溶媒
を加えることによって、反応物液相に溶解しているヘテ
ロポリ酸を触媒液相に相移動させることが出来る。その
後、ヘテロポリ酸触媒は、反応物液相と触媒液相を分液
等により容易に、しかも高い回収率で分離回収される。
更に、分離されたヘテロポリ酸触媒（触媒液相）はその
まま再度反応に使用することが出来る。
【０００８】本発明において使用される20〜25℃におけ
る比誘電率が1.0〜4.5の溶媒としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、スチレン、o-、m-又はp-キシ
レン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロ
ピルエーテル、ジビニルエーテル、1,4-ジオキサン、ア
ニソール等のエーテル類；四塩化炭素、トリクロロエチ
レン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類
等が挙げられるが、特に飽和炭化水素類が好適に用いら
れる。
る比誘電率が1.0〜4.5の溶媒としては、例えば、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の飽和炭化水素
類；ベンゼン、トルエン、スチレン、o-、m-又はp-キシ
レン等の芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジプロ
ピルエーテル、ジビニルエーテル、1,4-ジオキサン、ア
ニソール等のエーテル類；四塩化炭素、トリクロロエチ
レン、テトラクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類
等が挙げられるが、特に飽和炭化水素類が好適に用いら
れる。
【０００９】本発明において、原料として用いられるオ
レフィンについては、6員環以上のシクロオレフィンで
あれば特に制限はなく、シクロオレフィンにアルキル基
等の置換基がついていても差し支えない。このようなシ
クロオレフィンとしては、例えば、シクロヘキセン、シ
クロオクテン、シクロドデセン及びこれらの環上にアル
キル基等の置換基を有する6〜12員環のシクロオレフィ
ンを挙げることが出来る。その中でも、シクロオクテ
ン、シクロドデセンが好適に用いられる。
レフィンについては、6員環以上のシクロオレフィンで
あれば特に制限はなく、シクロオレフィンにアルキル基
等の置換基がついていても差し支えない。このようなシ
クロオレフィンとしては、例えば、シクロヘキセン、シ
クロオクテン、シクロドデセン及びこれらの環上にアル
キル基等の置換基を有する6〜12員環のシクロオレフィ
ンを挙げることが出来る。その中でも、シクロオクテ
ン、シクロドデセンが好適に用いられる。
【００１０】本発明で用いられるカルボン酸については
特に制限はなく、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢
酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸等の脂肪族一塩基カルボン酸、安息香酸等の芳香族
一塩基カルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
等の脂肪族二塩基カルボン酸、o-フタル酸、m-フタル
酸、p-フタル酸等の芳香族二塩基カルボン酸等が挙げら
れる。
特に制限はなく、例えば、蟻酸、酢酸、トリフルオロ酢
酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、アクリル酸、メタクリ
ル酸等の脂肪族一塩基カルボン酸、安息香酸等の芳香族
一塩基カルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸
等の脂肪族二塩基カルボン酸、o-フタル酸、m-フタル
酸、p-フタル酸等の芳香族二塩基カルボン酸等が挙げら
れる。
【００１１】本発明において使用するカルボン酸の量
は、シクロオレフィン1モルに対して、好ましくは5〜10
0倍モル、更に好ましくは5〜20倍モルである。モル比が
5倍よりも小さくなるとエステル収率が著しく減少し、
また、100倍モルよりも大きくなると生産性が低くなる
ので好ましくない。
は、シクロオレフィン1モルに対して、好ましくは5〜10
0倍モル、更に好ましくは5〜20倍モルである。モル比が
5倍よりも小さくなるとエステル収率が著しく減少し、
また、100倍モルよりも大きくなると生産性が低くなる
ので好ましくない。
【００１２】本発明における反応温度は、好ましくは30
〜200℃、更に好ましくは60〜150℃である。反応圧力
は、特に制限はないが、好ましくは1〜100kg/cm2、更に
好ましくは1〜20kg/cm2である。
〜200℃、更に好ましくは60〜150℃である。反応圧力
は、特に制限はないが、好ましくは1〜100kg/cm2、更に
好ましくは1〜20kg/cm2である。
【００１３】本発明は、回分式、連続方式等、一般的に
用いられている方法で行われる。
用いられている方法で行われる。
【００１４】
【実施例】以下に実施例を用いて、本発明を具体的に説
明する。
明する。
【００１５】実施例１ 空気中において350℃で2時間加熱処理したヘテロポリ酸
H3PW12O40 8.3g、シクロドデセン16.6g(0.1mol)、酢
酸60.0g(1mol)を内容積300mlのガラス製フラスコに入れ
た後、常圧下、80℃で4時間加熱攪拌した。反応後、未
反応原料及び生成物が含まれる反応物液相とヘテロポリ
酸触媒が含まれる触媒液相(粘性液体)の二相に分離して
いた。これに20〜25℃における比誘電率が1.9のヘキサ
ンを100ml加え、更に1時間攪拌した。その後、未反応原
料及び生成物が含まれる反応物液相だけを分離及び採取
し、これに水50mlを加えた後、エーテルで抽出し、エー
テル中の反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、原料シクロドデセンと反応生成物である
酢酸シクロドデシル以外は検出されなかった。この時の
酢酸シクロドデシルの収率は28.4%であった。更に、抜
き取った反応物液相を濃縮すると、0.006gのヘテロポリ
酸の固形物が釜残として残った。これは、使用したヘテ
ロポリ酸の0.07%にしか相当せず、実質的に抜き取った
反応物液相中にはヘテロポリ酸は溶解していなかった。
H3PW12O40 8.3g、シクロドデセン16.6g(0.1mol)、酢
酸60.0g(1mol)を内容積300mlのガラス製フラスコに入れ
た後、常圧下、80℃で4時間加熱攪拌した。反応後、未
反応原料及び生成物が含まれる反応物液相とヘテロポリ
酸触媒が含まれる触媒液相(粘性液体)の二相に分離して
いた。これに20〜25℃における比誘電率が1.9のヘキサ
ンを100ml加え、更に1時間攪拌した。その後、未反応原
料及び生成物が含まれる反応物液相だけを分離及び採取
し、これに水50mlを加えた後、エーテルで抽出し、エー
テル中の反応生成物をガスクロマトグラフィーで分析し
た。その結果、原料シクロドデセンと反応生成物である
酢酸シクロドデシル以外は検出されなかった。この時の
酢酸シクロドデシルの収率は28.4%であった。更に、抜
き取った反応物液相を濃縮すると、0.006gのヘテロポリ
酸の固形物が釜残として残った。これは、使用したヘテ
ロポリ酸の0.07%にしか相当せず、実質的に抜き取った
反応物液相中にはヘテロポリ酸は溶解していなかった。
【００１６】比較例１ 実施例１において、反応終了後にヘキサンを加えなかっ
たこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反応
物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。その
結果、1.08gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残っ
た。これは、使用したヘテロポリ酸の13%に相当した。
たこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反応
物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。その
結果、1.08gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残っ
た。これは、使用したヘテロポリ酸の13%に相当した。
【００１７】実施例２ 実施例１において、反応終了後にヘキサンの代わりに20
〜25℃における比誘電率が2.1の1,4-ジオキサンを加え
たこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反応
物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。その
結果、0.09gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残っ
た。これは、使用したヘテロポリ酸の1.1%にしか相当し
なかった。
〜25℃における比誘電率が2.1の1,4-ジオキサンを加え
たこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反応
物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。その
結果、0.09gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残っ
た。これは、使用したヘテロポリ酸の1.1%にしか相当し
なかった。
【００１８】実施例３ 実施例１において、反応終了後にヘキサンの代わりに20
〜25℃における比誘電率が4.3のジエチルエーテルを加
えたこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反
応物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。そ
の結果、0.10gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残
った。これは、使用したヘテロポリ酸の1.2%にしか相当
しなかった。
〜25℃における比誘電率が4.3のジエチルエーテルを加
えたこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反
応物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。そ
の結果、0.10gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残
った。これは、使用したヘテロポリ酸の1.2%にしか相当
しなかった。
【００１９】比較例２ 実施例１において、反応終了後にヘキサンの代わりに20
〜25℃における比誘電率が5.7のクロロベンゼンを加え
たこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反応
物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。その
結果、0.74gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残っ
た。これは、使用したヘテロポリ酸の8.9%に相当した。
〜25℃における比誘電率が5.7のクロロベンゼンを加え
たこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った反応
物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。その
結果、0.74gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として残っ
た。これは、使用したヘテロポリ酸の8.9%に相当した。
【００２０】比較例３ 実施例１において、反応終了後にヘキサンの代わりに20
〜25℃における比誘電率が7.4のテトラヒドロフランを
加えたこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った
反応物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。
その結果、1.03gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として
残った。これは、使用したヘテロポリ酸の12.4%に相当
した。
〜25℃における比誘電率が7.4のテトラヒドロフランを
加えたこと以外は、実施例１と同様な操作で抜き取った
反応物液相中に溶解しているヘテロポリ酸量を調べた。
その結果、1.03gのヘテロポリ酸の固形物が釜残として
残った。これは、使用したヘテロポリ酸の12.4%に相当
した。
【００２１】実施例４〜１５ 実施例１において分離回収されたヘテロポリ酸触媒（触
媒液相）を使用して、実施例１と同様に反応及び触媒の
分離回収操作を繰り返した。その結果を表１に示した。
媒液相）を使用して、実施例１と同様に反応及び触媒の
分離回収操作を繰り返した。その結果を表１に示した。
【００２２】
【表1】
【００２３】
【発明の効果】本発明により、カルボン酸シクロアルキ
ルを製造する際に使用したヘテロポリ酸触媒を容易に、
しかも高い回収率で分離回収する方法、更には回収した
ヘテロポリ酸触媒を再使用して、繰り返し反応を行って
も目的物の収率の低下を引き起こさないようなヘテロポ
リ酸触媒の分離回収方法を提供することが出来る。
ルを製造する際に使用したヘテロポリ酸触媒を容易に、
しかも高い回収率で分離回収する方法、更には回収した
ヘテロポリ酸触媒を再使用して、繰り返し反応を行って
も目的物の収率の低下を引き起こさないようなヘテロポ
リ酸触媒の分離回収方法を提供することが出来る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 67/58 Ｃ０７Ｃ 67/58 // Ｂ０１Ｊ 23/28 Ｂ０１Ｊ 23/28 Ｘ 23/92 23/92 Ｘ 27/19 27/19 Ｘ 27/28 27/28 Ｘ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (6)
- 【請求項１】ヘテロポリ酸触媒の存在下、カルボン酸を
シクロオレフィンに付加させてカルボン酸シクロアルキ
ルを製造する方法において、使用したヘテロポリ酸触媒
を分離回収する際に、得られた反応後の液に20〜25℃に
おける比誘電率が1.0〜4.5の溶媒を加えて触媒液相を分
離することを特徴とするヘテロポリ酸触媒の分離回収方
法。 - 【請求項２】使用するヘテロポリ酸触媒が、リンタング
ステン酸、ケイタングステン酸、リンモリブデン酸又は
ケイモリブデン酸であることを特徴とする請求項１記載
のヘテロポリ酸触媒の分離回収方法。 - 【請求項３】使用するヘテロポリ酸触媒が、予め加熱処
理を施したものであることを特徴とする請求項１記載の
ヘテロポリ酸触媒の分離回収方法。 - 【請求項４】使用するヘテロポリ酸触媒の加熱処理を20
0〜380℃で行うことを特徴とする請求項３記載のヘテロ
ポリ酸触媒の分離回収方法。 - 【請求項５】使用するシクロオレフィンが、シクロドデ
センであることを特徴とする請求項１記載のヘテロポリ
酸触媒の分離回収方法。 - 【請求項６】請求項１記載の方法で分離したヘテロポリ
酸を繰り返し反応に用いて、カルボン酸をシクロオレフ
ィンに付加させることを特徴とするカルボン酸シクロア
ルキルの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10041514A JPH11240852A (ja) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | ヘテロポリ酸触媒の分離回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10041514A JPH11240852A (ja) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | ヘテロポリ酸触媒の分離回収方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11240852A true JPH11240852A (ja) | 1999-09-07 |
Family
ID=12610497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10041514A Pending JPH11240852A (ja) | 1998-02-24 | 1998-02-24 | ヘテロポリ酸触媒の分離回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11240852A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008271787A (ja) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Toyota Motor Corp | 植物系繊維材料の分解方法 |
| JP2009291085A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Toyota Motor Corp | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
| US8460471B2 (en) | 2008-06-03 | 2013-06-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for glycosylating and separating plant fiber material |
| US8460472B2 (en) | 2008-06-03 | 2013-06-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for glycosylating and separating plant fiber material |
| US8486197B2 (en) | 2007-09-05 | 2013-07-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of saccharification and separation for plant fiber materials |
-
1998
- 1998-02-24 JP JP10041514A patent/JPH11240852A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008271787A (ja) * | 2007-04-25 | 2008-11-13 | Toyota Motor Corp | 植物系繊維材料の分解方法 |
| US8382905B2 (en) | 2007-04-25 | 2013-02-26 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Plant-fiber-material transformation method |
| US8486197B2 (en) | 2007-09-05 | 2013-07-16 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method of saccharification and separation for plant fiber materials |
| JP2009291085A (ja) * | 2008-06-03 | 2009-12-17 | Toyota Motor Corp | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
| JP4609526B2 (ja) * | 2008-06-03 | 2011-01-12 | トヨタ自動車株式会社 | 植物系繊維材料の糖化分離方法 |
| US8409356B2 (en) | 2008-06-03 | 2013-04-02 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for glycosylating and separating plant fiber material |
| US8460471B2 (en) | 2008-06-03 | 2013-06-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for glycosylating and separating plant fiber material |
| US8460472B2 (en) | 2008-06-03 | 2013-06-11 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Method for glycosylating and separating plant fiber material |
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