JPS6055492B2 - α−分岐脂肪族カルボン酸の製法 - Google Patents
α−分岐脂肪族カルボン酸の製法Info
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- JPS6055492B2 JPS6055492B2 JP52020955A JP2095577A JPS6055492B2 JP S6055492 B2 JPS6055492 B2 JP S6055492B2 JP 52020955 A JP52020955 A JP 52020955A JP 2095577 A JP2095577 A JP 2095577A JP S6055492 B2 JPS6055492 B2 JP S6055492B2
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- Japan
- Prior art keywords
- aliphatic carboxylic
- carboxylic acid
- branched aliphatic
- oxidation
- producing
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はα−分岐脂肪族カルボン酸の製法に関するも
のである。
のである。
詳しくは、本発明はα−分岐脂肪族アルデヒドを酸化し
てα−分岐脂肪族カルボン酸を製造する方法の改良に関
するものである。 一般にα−分岐脂肪族アルデヒドの
液相酸素酸化によるα−分岐脂肪族カルボン酸の製造は
良く知られたプロセスである。また、この反応において
収率良くα−分岐脂肪族カルボン酸を得る方法として、
酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウムを添加する方法も知
られている。（例えばドイツ特許９５０００７号公報参
照） また、先に本発明者はナトリウムまたはカリウム
以外のアルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物につい
ても、α−分岐脂肪族アルデヒドの酸化反応に有益であ
ることを見出し提案した。
てα−分岐脂肪族カルボン酸を製造する方法の改良に関
するものである。 一般にα−分岐脂肪族アルデヒドの
液相酸素酸化によるα−分岐脂肪族カルボン酸の製造は
良く知られたプロセスである。また、この反応において
収率良くα−分岐脂肪族カルボン酸を得る方法として、
酢酸ナトリウムまたは酢酸カリウムを添加する方法も知
られている。（例えばドイツ特許９５０００７号公報参
照） また、先に本発明者はナトリウムまたはカリウム
以外のアルカリ金属やアルカリ土類金属の化合物につい
ても、α−分岐脂肪族アルデヒドの酸化反応に有益であ
ることを見出し提案した。
しかるに、これらの何れの場合においてもアルカリ金属
やアルカリ土類金属の化合物（以下塩基性金属化合物と
略称する）の使用量はかなり多くする必要がある。この
ため、酸化生成物から蒸発、蒸留等の手段によりα−分
岐脂肪族カルホン酸を回収する際、塩基性金属化合物が
析出して操業に困難をきたし、またこれらの残渣を廃棄
すれば、経済的に無視できない損失になるのみならず、
環境問題’をひきおこすおそれもある。しかし、通常液
相酸化反応の生成物の高沸中には、重縮合物、副生物等
の不純物がかなり含まれており、アルデヒドからカルボ
ン酸への酸化反応が、微量の不純物によつてさえも影響
され易いラジカル連鎖反応である・ことを考えあわせる
と、常識的には塩基性金属化合物をそのまま再使用する
ことは困難で、適当な精製が必要と考えられる。 本発
明者はこの様な事情に鑑み鋭意研究した結果、酸化生成
物からα−分岐脂肪族カルボン酸を分離した残渣を、そ
のまま循環できることを見出し、本発明に到達した。
やアルカリ土類金属の化合物（以下塩基性金属化合物と
略称する）の使用量はかなり多くする必要がある。この
ため、酸化生成物から蒸発、蒸留等の手段によりα−分
岐脂肪族カルホン酸を回収する際、塩基性金属化合物が
析出して操業に困難をきたし、またこれらの残渣を廃棄
すれば、経済的に無視できない損失になるのみならず、
環境問題’をひきおこすおそれもある。しかし、通常液
相酸化反応の生成物の高沸中には、重縮合物、副生物等
の不純物がかなり含まれており、アルデヒドからカルボ
ン酸への酸化反応が、微量の不純物によつてさえも影響
され易いラジカル連鎖反応である・ことを考えあわせる
と、常識的には塩基性金属化合物をそのまま再使用する
ことは困難で、適当な精製が必要と考えられる。 本発
明者はこの様な事情に鑑み鋭意研究した結果、酸化生成
物からα−分岐脂肪族カルボン酸を分離した残渣を、そ
のまま循環できることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨は、α一分岐脂肪族アルデヒド
を、液相において分子状酸素により酸化してα一分岐脂
肪族カルボン酸を製造する方法において、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の化合物の存在下に酸化を行い
、酸化生成物から生成したα一分岐脂肪族カルボン酸の
少なくとも一部を分離し、酸化生成物からα一分岐脂肪
族カルボン酸を分離した残渣の少なくとも一部を、酸化
反応に循環することを特徴とするα一分岐脂肪族カルボ
ン酸の製法に存する。
を、液相において分子状酸素により酸化してα一分岐脂
肪族カルボン酸を製造する方法において、アルカリ金属
またはアルカリ土類金属の化合物の存在下に酸化を行い
、酸化生成物から生成したα一分岐脂肪族カルボン酸の
少なくとも一部を分離し、酸化生成物からα一分岐脂肪
族カルボン酸を分離した残渣の少なくとも一部を、酸化
反応に循環することを特徴とするα一分岐脂肪族カルボ
ン酸の製法に存する。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明方法において酸化されるα一分岐脂肪族アルデヒ
ドとしては、イソブチルアルデヒド、２−エチルヘキシ
ルアルデヒド、２−メチルオクチルアルデヒド、シクロ
ヘキサンカルバルデヒドなどのα一分岐脂肪族鎖状アル
デヒドおよびα一分岐脂肪族環状アルデヒドなどがあげ
られる。
ドとしては、イソブチルアルデヒド、２−エチルヘキシ
ルアルデヒド、２−メチルオクチルアルデヒド、シクロ
ヘキサンカルバルデヒドなどのα一分岐脂肪族鎖状アル
デヒドおよびα一分岐脂肪族環状アルデヒドなどがあげ
られる。
オレフィンのヒドロホルミル化によつて得られるいわゆ
るオキソアルデヒドは本発明方法の原料として好適であ
る。分子状酸素を含む酸化ガスとしては、空気、純酸素
および窒素やアルゴンなどの不活性ガスで希釈された酸
素などを挙げることができる。
るオキソアルデヒドは本発明方法の原料として好適であ
る。分子状酸素を含む酸化ガスとしては、空気、純酸素
および窒素やアルゴンなどの不活性ガスで希釈された酸
素などを挙げることができる。
本発明方法においては、α一分岐脂肪族アルデヒドを酸
化する際は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の化
合物存在下行う。
化する際は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の化
合物存在下行う。
アルカリ金属としては例えばリチウム、ナトリウムおよ
びカリウムなどが、またアルカリ土類金ζ属としてはマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウ
ムなどが挙げられる。
びカリウムなどが、またアルカリ土類金ζ属としてはマ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウ
ムなどが挙げられる。
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の化合物としては
、反応系において実質的に可溶であるものがよく、特に
水酸化物、酸化物、炭酸塩、酢酸；塩、ギ酸塩等で用い
るのがよい。
、反応系において実質的に可溶であるものがよく、特に
水酸化物、酸化物、炭酸塩、酢酸；塩、ギ酸塩等で用い
るのがよい。
また、目的とするα一分岐脂肪族カルボン酸の塩として
用いれば一層便利である。アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の化合物の量は、その中のアルカリ金属または
アルカリ土１゛類金属の量として、全反応系に対し０．
０１〜１鍾量％、より好ましくは０．１〜３重量％の範
囲であるのがよい。
用いれば一層便利である。アルカリ金属またはアルカリ
土類金属の化合物の量は、その中のアルカリ金属または
アルカリ土１゛類金属の量として、全反応系に対し０．
０１〜１鍾量％、より好ましくは０．１〜３重量％の範
囲であるのがよい。
α一分岐脂肪族アルデヒドの酸化に好適な反応温度は０
０〜１００℃、より好ましくは３０応〜７０℃の範囲で
ある。
０〜１００℃、より好ましくは３０応〜７０℃の範囲で
ある。
また圧力は常圧でもよいが、臨界的ではなく例えば１０
ｋ９１ａ１程度の加圧下でもよい。酸化の際、通常溶媒
として、酸化に対し不活性な物質例えば酢酸、酢酸エス
テル、アセトン、ベンゼンなどが用いられるが、酸化反
応の生成物であるα一分岐脂肪族カルボン酸自体を溶媒
に用いてもよい。
ｋ９１ａ１程度の加圧下でもよい。酸化の際、通常溶媒
として、酸化に対し不活性な物質例えば酢酸、酢酸エス
テル、アセトン、ベンゼンなどが用いられるが、酸化反
応の生成物であるα一分岐脂肪族カルボン酸自体を溶媒
に用いてもよい。
勿論、酸化の際に他の触媒を添加しても差しつかえない
。
。
酸化生成物から目的とするα一分岐脂肪族カルボン酸を
回収するには、例えば蒸留、蒸発等の手段による。
回収するには、例えば蒸留、蒸発等の手段による。
この際、α一分岐脂肪族カルボン酸を全部回収除去する
こともできるが、少なくとも塩基性金属化合物が均一な
溶液状となる溶解度分のα一分岐脂肪族カルボン酸を残
しておき、溶液として酸化反応に循環することが好まし
い。残渣を何回もくり返し再使用を続けると、循環物中
には、しだいに重縮合物等の高沸が蓄積してくる可能性
がある。そのような場合には、再循環物の一部を抜き取
り廃棄し、次いて廃棄量に見合う塩基性金属化合物を補
給することもできる。この方法によれば、連続操業の場
合、高沸の蓄積量を一定限度以下に保つことが可能であ
る。なお、塩基性金属化合物の補給は、α一分岐脂肪族
アルデヒドが実質的に存在しないところで行うのが好ま
しく、この点からも残渣を酸化反応に循環する途中で塩
基性金属化合物を補給することが好ましい。酸化は回分
式にも連続式にも実施しうるが、とくに後者の場合効果
が大きい。本発明方法によれば、各種工業原料として有
用なα一分岐脂肪族カルボン酸、例えばイソ酪酸、２−
エチルヘキサン酸、２−メチルオクタン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸などを製造できる。
こともできるが、少なくとも塩基性金属化合物が均一な
溶液状となる溶解度分のα一分岐脂肪族カルボン酸を残
しておき、溶液として酸化反応に循環することが好まし
い。残渣を何回もくり返し再使用を続けると、循環物中
には、しだいに重縮合物等の高沸が蓄積してくる可能性
がある。そのような場合には、再循環物の一部を抜き取
り廃棄し、次いて廃棄量に見合う塩基性金属化合物を補
給することもできる。この方法によれば、連続操業の場
合、高沸の蓄積量を一定限度以下に保つことが可能であ
る。なお、塩基性金属化合物の補給は、α一分岐脂肪族
アルデヒドが実質的に存在しないところで行うのが好ま
しく、この点からも残渣を酸化反応に循環する途中で塩
基性金属化合物を補給することが好ましい。酸化は回分
式にも連続式にも実施しうるが、とくに後者の場合効果
が大きい。本発明方法によれば、各種工業原料として有
用なα一分岐脂肪族カルボン酸、例えばイソ酪酸、２−
エチルヘキサン酸、２−メチルオクタン酸、シクロヘキ
サンカルボン酸などを製造できる。
蒸留、蒸発等の手段により分離されたα一分岐脂肪族カ
ルボン酸は、必要ならばさらに精留等の操作により精製
したのち、使用に供せられる。本発明方法には次のよう
な利点がある。先ず、本発明方法によればα一分岐脂肪
族カルボン酸を高収率て製造できる。
ルボン酸は、必要ならばさらに精留等の操作により精製
したのち、使用に供せられる。本発明方法には次のよう
な利点がある。先ず、本発明方法によればα一分岐脂肪
族カルボン酸を高収率て製造できる。
さらに、α一分岐脂肪族アルデヒドの反応速度も早く、
選択性も良いので副生物が少ない。以下に実施例を挙け
て、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨
を越えない限り以下の実施例により、何等の限定をも受
けるものではない。
選択性も良いので副生物が少ない。以下に実施例を挙け
て、本発明を更に詳細に説明するが、本発明はその要旨
を越えない限り以下の実施例により、何等の限定をも受
けるものではない。
実施例１
３００ｍ１のガラス製フラスコにイソブチルアルデヒド
３０ｙ１イソ酪酸１２０ｙ１イソ酪酸ナトリウム２．５
ｙを仕込み、５０℃において激しくかきまぜながら空気
を２５ｅ１ｈｒ吹込んで酸化を行なつた。
３０ｙ１イソ酪酸１２０ｙ１イソ酪酸ナトリウム２．５
ｙを仕込み、５０℃において激しくかきまぜながら空気
を２５ｅ１ｈｒ吹込んで酸化を行なつた。
反応終了後、生成物を２Ｔｆｒ！ＮＨｇｌ６５℃で留出
物がなくなるまで減圧蒸留してイソブチルアルデヒド、
イソ酪酸、副生物を留去したのち、再び同量のイソブチ
ルアルデヒド、イソ酪酸を仕込んで同様の反応をくり返
した。次にくり返し回数によるイソ酪酸の収率と反応速
度を示す。実施例２ １００ｍｔ（７）ＳＵＳ製オートクレーブに２−エチル
ヘキシルアルデヒド１０ｙ１２−エチルヘキサン酸４０
ｙ１水酸化バリウム１．０ｙを仕込み、６０℃、１０ｋ
ｇＩｄに保ち、空気を１０′１ｈｒ吹込んで酸化を行な
つた。
物がなくなるまで減圧蒸留してイソブチルアルデヒド、
イソ酪酸、副生物を留去したのち、再び同量のイソブチ
ルアルデヒド、イソ酪酸を仕込んで同様の反応をくり返
した。次にくり返し回数によるイソ酪酸の収率と反応速
度を示す。実施例２ １００ｍｔ（７）ＳＵＳ製オートクレーブに２−エチル
ヘキシルアルデヒド１０ｙ１２−エチルヘキサン酸４０
ｙ１水酸化バリウム１．０ｙを仕込み、６０℃、１０ｋ
ｇＩｄに保ち、空気を１０′１ｈｒ吹込んで酸化を行な
つた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ α−分岐脂肪族アルデヒドを、液相において分子状
酸素により酸化してα−分岐脂肪族カルボン酸を製造す
る方法において、アルカリ金属またはアルカリ土類金属
の化合物の存在下に酸化を行い、酸化生成物から生成し
たα−分岐脂肪族カルボン酸の少なくとも一部を分離し
、酸化生成物からα−分岐脂肪族カルボン酸を分離した
残渣の少なくとも一部を、酸化反応に循環することを特
徴とするα−分岐脂肪族カルボン酸の製法。 ２ 特許請求の範囲第１項記載のα−分岐脂肪族カルボ
ン酸の製法において、アルカリ金属がリチウム、ナトリ
ウムおよびカリウムからなる群から選ばれることを特徴
とする方法。 ３ 特許請求の範囲第１項記載のα−分岐脂肪族カルボ
ン酸の製法において、アルカリ土類金属がマグネシウム
、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムからなる
群から選ばれることを特徴とする方法。 ４ 特許請求の範囲第１項ないし第３項記載のα−分岐
脂肪族カルボン酸の製法において、残渣を酸化反応に循
環する途中で、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の
化合物を添加することを特徴とする方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52020955A JPS6055492B2 (ja) | 1977-02-28 | 1977-02-28 | α−分岐脂肪族カルボン酸の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52020955A JPS6055492B2 (ja) | 1977-02-28 | 1977-02-28 | α−分岐脂肪族カルボン酸の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53105411A JPS53105411A (en) | 1978-09-13 |
| JPS6055492B2 true JPS6055492B2 (ja) | 1985-12-05 |
Family
ID=12041596
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52020955A Expired JPS6055492B2 (ja) | 1977-02-28 | 1977-02-28 | α−分岐脂肪族カルボン酸の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6055492B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0574396B2 (ja) * | 1986-06-30 | 1993-10-18 | Takara Co Ltd | |
| JPH066197B2 (ja) * | 1986-07-30 | 1994-01-26 | 株式会社タカラ | 変形ロボツト玩具 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2769624B1 (fr) * | 1997-10-09 | 2000-03-03 | Atochem Elf Sa | Procede de preparation d'acide carboxylique |
| DE102004055252A1 (de) * | 2004-11-16 | 2006-05-24 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Herstellung von aliphatischen geradkettigen und ß-alkylverzweigten Carbonsäuren |
| DE102006022168B4 (de) * | 2006-05-12 | 2014-02-27 | Oxea Gmbh | Katalytisches Verfahren zur Herstellung von aliphatischen geradkettigen und ß-alkylverzweigten Carbonsäuren |
| DE102011120587A1 (de) * | 2011-12-08 | 2013-06-13 | Oxea Gmbh | Verfahren zur Gewinnung von aliphatischen Monocarbonsäuren aus Destillationsrückständen |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5077337A (ja) * | 1973-11-19 | 1975-06-24 | ||
| JPS5152148A (en) * | 1974-10-30 | 1976-05-08 | Toyo Boseki | Terefutarusanno seizoho |
-
1977
- 1977-02-28 JP JP52020955A patent/JPS6055492B2/ja not_active Expired
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5077337A (ja) * | 1973-11-19 | 1975-06-24 | ||
| JPS5152148A (en) * | 1974-10-30 | 1976-05-08 | Toyo Boseki | Terefutarusanno seizoho |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0574396B2 (ja) * | 1986-06-30 | 1993-10-18 | Takara Co Ltd | |
| JPH066197B2 (ja) * | 1986-07-30 | 1994-01-26 | 株式会社タカラ | 変形ロボツト玩具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53105411A (en) | 1978-09-13 |
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