JPH11228608A - 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法 - Google Patents
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法Info
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- JPH11228608A JPH11228608A JP2742498A JP2742498A JPH11228608A JP H11228608 A JPH11228608 A JP H11228608A JP 2742498 A JP2742498 A JP 2742498A JP 2742498 A JP2742498 A JP 2742498A JP H11228608 A JPH11228608 A JP H11228608A
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- C08F18/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
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Abstract
現し、乾燥皮膜の弾性率が高く、耐熱性に優れた紙工用
接着剤や木工用接着剤として有用な酢酸ビニル系樹脂エ
マルジョンを製造する方法を提供すること。 【解決手段】 保護コロイドとしてポリビニルアルコー
ルを用い、クレー系顔料の存在下において、酢酸ビニル
単量体単独、もしくは、酢酸ビニル単量体と、これと共
重合可能なビニル単量体とを乳化重合または乳化共重合
することを特徴とする酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの
製造方法。
Description
エマルジョンの製造方法に関するものであり、さらに詳
しくは本発明は、顔料の沈降が低減され、初期接着力が
速く発現し、乾燥皮膜の弾性率が高く、耐熱性に優れた
紙工用接着剤や木工用接着剤として有用な酢酸ビニル系
樹脂エマルジョンを製造する方法に関するものである。
およびその共重合樹脂エマルジョンに代表される合成樹
脂エマルジョンは、その取扱い作業性や作業環境保全の
面から、各種接着剤に広く使用されている。
作業性の改善、および硬度の付与の点から、酢酸ビニル
樹脂エマルジョンにクレー系顔料を併用する場合があ
る。しかしながら、クレー系顔料を通常の酢酸ビニル樹
脂エマルジョンにブレンドすると、経時でクレー系顔料
が沈降し、使用時に顔料を再分散させなければならず、
その取扱い作業性に問題があった。
せる手段として、分散剤の併用、粒度の小さいクレー系
顔料の使用等の方法が挙げられるが、それぞれ、沈降の
低減が不十分であるばかりでなく、エマルジョンの粘度
増加等の問題があった。
のクレー系顔料を併用した酢酸ビニル系樹脂エマルジョ
ンに見られるような顔料の沈降を低減し、初期接着力が
速く発現し、乾燥皮膜の弾性率が高く、耐熱性に優れ、
紙工用接着剤や木工用接着剤に有用な酢酸ビニル系樹脂
エマルジョンを製造する方法を提供することにある。
を解決すべく検討を行った結果、ポリビニルアルコール
を保護コロイドとして用い、クレー系顔料の存在下に単
量体を重合させることにより、上記目的を達成できるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。
リビニルアルコールを用い、クレー系顔料の存在下にお
いて、酢酸ビニル単量体単独、もしくは、酢酸ビニル単
量体と、これと共重合可能なビニル単量体とを乳化重合
または乳化共重合することを特徴とする酢酸ビニル系樹
脂エマルジョンの製造方法を提供するものである。
れと共重合可能なビニル単量体の合計100重量部に対
して、クレー系顔料が5〜300重量部用いられる前記
の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法を提供する
ものである。
これと共重合可能なビニル単量体の合計100重量部に
対して、ポリビニルアルコールが10〜500重量部用
いられる前記の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方
法を提供するものである。
発明においては、酢酸ビニル単量体を単独で用いるか、
あるいは、酢酸ビニル単量体と共重合可能なビニル系単
量体を併用することもできる。
体と共重合可能なビニル系単量体としては、(メタ)ア
クリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)
アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メ
タ)アクリル酸アミル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、
(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オク
チル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メ
タ)アクリル酸デシル、(メタ)アクリル酸ラウリル等
の(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アク
リル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸、ク
ロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラ
コン酸、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アク
リル酸アミド等のエチレン性不飽和酸、モノ(メタ)ア
クリル酸エチレングリコール、ジ(メタ)アクリル酸エ
チレングリコール、(メタ)アクリル酸プロピレングリ
コール、トリ(メタ)アクリル酸トリメチロールプロパ
ン等の二重結合を有するエチレン性不飽和酸等、アクリ
ロニトリル、塩化ビニル等のビニル系単量体が挙げられ
る。これらの共重合可能なビニル系単量体は単独で、ま
たは2種以上混合して用いることができる。
する場合、酢酸ビニル単量体に対して5〜30重量%の
使用が適当である。
は、とくに限定されるものではないが、一般的に知られ
ているクレー、カオリン、タルク、炭酸カルシウム、ア
スベスチン、シリカ、ホワイトカーボン、炭酸バリウ
ム、バライト、アルミナホワイト、サチン等が挙げられ
る。中でも好ましくはクレーがよい。
(なお、本明細書においてビニル系単量体とは、酢酸ビ
ニル単量体か、あるいは酢酸ビニル単量体とこれと共重
合可能なビニル系単量体との全体を意味する)100重
量部に対して5〜300重量部、好ましくは10〜25
0重量部がよい。
は、初期接着力が低下し、期待した皮膜の硬度や弾性
率、耐熱性が得られず、300重量部より多い場合はビ
ニル系単量体の反応性が低下し、かつ沈降の割合が増加
するために好ましくない。
されるポリビニルアルコールは、ケン化度が80〜9
9.9モル%のものを使用することができ、また、重合
度も300〜2500のものを使用することができる。
ビニル系単量体100重量部に対してポリビニルアルコ
ール10〜500重量部、好ましくは20〜400重量
部である。ポリビニルアルコールの使用量が10重量部
未満では、ビニル系単量体の反応性が低下し、目的とす
るエマルジョンが得られず、500重量部より多い場合
は生成エマルジョンの粘度が上昇し、かつ初期接着力が
低下し、好ましくない。
は、上記のようにポリビニルアルコールを保護コロイド
として用い、クレー系顔料の存在下に乳化重合操作を行
う必要がある。なお、乳化重合は、通常の重合条件によ
り行うことができる。重合時には、通常の重合開始剤が
用いられ、一般に乳化重合に使用されるものであれば、
全て使用することができる。代表的なものを挙げれば、
過酸化水素、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の
水溶性無機過酸化物または、過硫酸塩、クメンハイドロ
パーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のアゾ化
合物が挙げられる。なお、これらの重合開始剤と金属イ
オンおよび還元剤とを併用する、いわゆるレドックス重
合法も実施可能であることはもちろんである。また、重
合後にポリビニルアルコール系、セルロース系等の水溶
性高分子を添加してもよい。可塑剤としては、例えば、
フタル酸ジブチル等のフタル酸誘導体、フェニルグリコ
ール等のグリコール酸誘導体、アジピン酸誘導体、スル
ホン酸誘導体、脂肪酸誘導体、フマル酸誘導体、パラフ
ィン誘導体、ポリエステル誘導体等を使用することがで
き、使用方法としては、重合時にビニル系単量体と同時
に添加するか、重合後に添加してもよい。
を保護コロイドとして酢酸ビニル単量体単独、もしく
は、酢酸ビニル単量体と共重合可能なビニル系単量体と
を乳化重合または乳化共重合して酢酸ビニル系樹脂エマ
ルジョンを製造することにより、単に酢酸ビニル系樹脂
エマルジョンにクレー系顔料を添加した系と比較して、
酢酸ビニル樹脂および酢酸ビニル共重合体エマルジョン
粒子への顔料の吸着混合がより促進され、顔料の沈降が
低減される。さらに樹脂に対するフィラー効果により、
接着剤としてより優れた初期接着力、高硬度、高弾性率
と耐熱性が発現する。
る。なお、実施例および比較例中の部および%は、特記
しない限り重量基準である。 (実施例1)撹拌機、滴下ロート、還流冷却管および温
度計を備えた反応容器に、クレー12部、中間ケン化ポ
リビニルアルコール(重合度1200)6部、および水
60部を仕込み、撹拌下、内温70℃に昇温した。これ
に酢酸ビニル18部を1.5時間で滴下した。一方、同
時に5%過硫酸アンモニウム水溶液1.5部を1.5時間
かけて滴下し重合を行った。滴下終了後、2時間、80
℃に保った。その後30℃まで冷却した。得られた合成
樹脂エマルジョンの固形分濃度は28.3%、粘度は1
500cpsであった。
タルクに変更したこと以外は、実施例1と同様の反応を
行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は
28.4%、粘度は1800cpsであった。
を酢酸ビニル16部およびアクリル酸2部に変更したこ
と以外は、実施例1と同様の反応を行った。得られた合
成樹脂エマルジョンの固形分濃度は28.1%、粘度は
2600cpsであった。
を酢酸ビニル16部およびブチルアクリレート2部に変
更したこと以外は、実施例1と同様の反応を行った。得
られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は28.1
%、粘度は3000cpsであった。
除いて通常の酢酸ビニル重合を行い、得られたエマルジ
ョンにクレー12部を後添した。得られた合成樹脂エマ
ルジョンの固形分濃度は28.1%、粘度は1700c
psであった。
除いて通常の酢酸ビニル重合を行い、得られたエマルジ
ョンにタルク12部を後添した。得られた合成樹脂エマ
ルジョンの固形分濃度は28.2%、粘度は2100c
psであった。
除いて通常の酢酸ビニルとアクリル酸の共重合を行い、
得られたエマルジョンにクレー12部を後添した。得ら
れた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は28.1%、
粘度は3200cpsであった。
除いて通常の酢酸ビニルとブチルアクリレートの共重合
を行い、得られたエマルジョンにクレー12部を後添し
た。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は2
8.2%、粘度は3700cpsであった。
0.5部に変更したこと以外は、実施例1と同様の反応
を行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度
は28.0%、粘度は1000cpsであった。
60部に変更したこと以外は、実施例1と同様の反応を
行った。得られた合成樹脂エマルジョンの固形分濃度は
26.3%、粘度は800cpsであった。
ルアルコールを1部に変更したこと以外は、実施例1と
同様の反応を行った。しかし、反応性が低下し、目的と
する合成樹脂エマルジョンは得られなかった。
ルアルコールを100部に変更したこと以外は、実施例
1と同様の反応を行った。得られた合成樹脂エマルジョ
ンの固形分濃度は27.9%、粘度は8900cpsで
あった。
1、2、3、4、5、6、7、8の物性、応用性能を表
1に示す。
を調整したエマルジョン100gを入れ、そのまま30
日間放置後の沈降量を測定したものである。表中、◎は
沈降無、○は沈降小、△は沈降中、×は沈降大、××は
沈降極大を意味する。また、初期接着力は、日本タバコ
産業(株)製初期接着測定機を用いて20℃、65RH
%下、放置時間2秒時の引張りせん断速度を測定したも
のである。
併用した酢酸ビニル系樹脂エマルジョンに見られるよう
な顔料の沈降が低減され、初期接着力の発現が速く、乾
燥皮膜の弾性率が高く、耐熱性に優れ、紙工用接着剤や
木工用接着剤に有用な酢酸ビニル系樹脂エマルジョンを
製造する方法が提供される。
Claims (3)
- 【請求項1】 保護コロイドとしてポリビニルアルコー
ルを用い、クレー系顔料の存在下において、酢酸ビニル
単量体単独、もしくは、酢酸ビニル単量体と、これと共
重合可能なビニル単量体とを乳化重合または乳化共重合
することを特徴とする酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの
製造方法。 - 【請求項2】 酢酸ビニル単量体およびこれと共重合可
能なビニル単量体の合計100重量部に対して、クレー
系顔料が5〜300重量部用いられる請求項1に記載の
酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法。 - 【請求項3】 酢酸ビニル単量体およびこれと共重合可
能なビニル単量体の合計100重量部に対して、ポリビ
ニルアルコールが10〜500重量部用いられる請求項
1に記載の酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02742498A JP3877855B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP02742498A JP3877855B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
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JPH11228608A true JPH11228608A (ja) | 1999-08-24 |
JP3877855B2 JP3877855B2 (ja) | 2007-02-07 |
Family
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP02742498A Expired - Fee Related JP3877855B2 (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 酢酸ビニル系樹脂エマルジョンの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3877855B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014090775A1 (de) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum herstellen einer polyvinylacetatdispersion |
-
1998
- 1998-02-09 JP JP02742498A patent/JP3877855B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014090775A1 (de) * | 2012-12-14 | 2014-06-19 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Verfahren zum herstellen einer polyvinylacetatdispersion |
RU2652689C2 (ru) * | 2012-12-14 | 2018-04-28 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Способ получения поливинилацетатной дисперсии |
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---|---|
JP3877855B2 (ja) | 2007-02-07 |
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