JP2002121206A - エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンおよびその製造方法 - Google Patents
エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンおよびその製造方法Info
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- JP2002121206A JP2002121206A JP2000312866A JP2000312866A JP2002121206A JP 2002121206 A JP2002121206 A JP 2002121206A JP 2000312866 A JP2000312866 A JP 2000312866A JP 2000312866 A JP2000312866 A JP 2000312866A JP 2002121206 A JP2002121206 A JP 2002121206A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ＥＶＡ系エマルジョンの安定性を改良し、か
つ良好なアルカリ増粘性を有するＥＶＡ系エマルジョン
及びその製造方法等を提供する。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマル
ジョンの不揮発分１００質量部に対し、不飽和カルボン
酸を必須成分とするモノマー１〜５０質量部を重合させ
て得られるエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョ
ンは安定性及びアルカリ増粘性に優れる。
つ良好なアルカリ増粘性を有するＥＶＡ系エマルジョン
及びその製造方法等を提供する。 【解決手段】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマル
ジョンの不揮発分１００質量部に対し、不飽和カルボン
酸を必須成分とするモノマー１〜５０質量部を重合させ
て得られるエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョ
ンは安定性及びアルカリ増粘性に優れる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は安定性が良好で、か
つ、アルカリ増粘性に優れたエチレン−酢酸ビニル系共
重合体エマルジョン（以下「ＥＶＡ系エマルジョン」と
いう）およびその製造方法等に関するものである。
つ、アルカリ増粘性に優れたエチレン−酢酸ビニル系共
重合体エマルジョン（以下「ＥＶＡ系エマルジョン」と
いう）およびその製造方法等に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＥＶＡ系エマルジョンは接着剤として、
また土木建材分野、塗料分野、製紙分野、繊維分野にお
いても広く利用されている。これらいずれの分野におい
てもＥＶＡ系エマルジョンの安定性は重要である。ＥＶ
Ａエマルジョンはエチレン−酢酸ビニル系共重合体（以
下「ＥＶＡ」という）の微小な粒子が水中に分散したも
のであるが、保存安定性が悪いと粒子同士が凝集し沈降
分離したり、或いは他の添加剤と混ぜ合わせると凝集、
ゲル化する問題がある。接着剤では通常溶剤、可塑剤或
いは炭酸カルシウム、タルク等の無機粉体等が添加され
る。また、土木分野ではセメントと混合されて使用され
る。これら用途においてＥＶＡ系エマルジョンの安定性
が悪いとこれらの添加剤と混合中にゲル化をおこした
り、混合中は問題なくとも混合後暫くしてゲル化してし
まう。
また土木建材分野、塗料分野、製紙分野、繊維分野にお
いても広く利用されている。これらいずれの分野におい
てもＥＶＡ系エマルジョンの安定性は重要である。ＥＶ
Ａエマルジョンはエチレン−酢酸ビニル系共重合体（以
下「ＥＶＡ」という）の微小な粒子が水中に分散したも
のであるが、保存安定性が悪いと粒子同士が凝集し沈降
分離したり、或いは他の添加剤と混ぜ合わせると凝集、
ゲル化する問題がある。接着剤では通常溶剤、可塑剤或
いは炭酸カルシウム、タルク等の無機粉体等が添加され
る。また、土木分野ではセメントと混合されて使用され
る。これら用途においてＥＶＡ系エマルジョンの安定性
が悪いとこれらの添加剤と混合中にゲル化をおこした
り、混合中は問題なくとも混合後暫くしてゲル化してし
まう。
【０００３】ＥＶＡ系エマルジョンの安定性を改良する
ために従来はエチレンと酢酸ビニルモノマーから乳化重
合によりＥＶＡエマルジョンを製造する際に、ノニオン
系或いはアニオン系の界面活性剤を添加したり、或いは
保護コロイドとしてポリビニルアルコールを添加するこ
とが行われている（特公昭５１−２５３７２号公報、特
開昭５３−９１９４０号公報、特開昭５３−１１７０３
５号公報、特開昭５３−８２８３７号公報、特開昭５６
−１３５５７５号公報、特開昭５７−１５３０３６号公
報、特開昭６０−２４８７６４号公報、特開昭６３−２
９７４０７号公報、特開昭６３−２２３０５３号公報、
特開平２−１７３０１８号公報）。これらの界面活性剤
や保護コロイドの添加は保存安定性の改良には効果があ
るが、アルカリ増粘性の改良効果は乏しく、場合により
耐水性や接着性を阻害する問題がある。
ために従来はエチレンと酢酸ビニルモノマーから乳化重
合によりＥＶＡエマルジョンを製造する際に、ノニオン
系或いはアニオン系の界面活性剤を添加したり、或いは
保護コロイドとしてポリビニルアルコールを添加するこ
とが行われている（特公昭５１−２５３７２号公報、特
開昭５３−９１９４０号公報、特開昭５３−１１７０３
５号公報、特開昭５３−８２８３７号公報、特開昭５６
−１３５５７５号公報、特開昭５７−１５３０３６号公
報、特開昭６０−２４８７６４号公報、特開昭６３−２
９７４０７号公報、特開昭６３−２２３０５３号公報、
特開平２−１７３０１８号公報）。これらの界面活性剤
や保護コロイドの添加は保存安定性の改良には効果があ
るが、アルカリ増粘性の改良効果は乏しく、場合により
耐水性や接着性を阻害する問題がある。
【０００４】ＥＶＡ系エマルジョンを含有する接着剤は
塗工作業性の改良の為、従来、有機溶剤を添加し増粘し
ていたが、環境汚染上の問題で有機溶剤の添加量を減少
させることができる、換言すれば、増粘効果を有するＥ
ＶＡ系エマルジョンが望まれていた。また、コンクリー
ト吹き付け工事における粉塵やリバウンドの低減には、
コンクリートと接触して急激に増粘する特性を有するＥ
ＶＡ系エマルジョンが望まれている。
塗工作業性の改良の為、従来、有機溶剤を添加し増粘し
ていたが、環境汚染上の問題で有機溶剤の添加量を減少
させることができる、換言すれば、増粘効果を有するＥ
ＶＡ系エマルジョンが望まれていた。また、コンクリー
ト吹き付け工事における粉塵やリバウンドの低減には、
コンクリートと接触して急激に増粘する特性を有するＥ
ＶＡ系エマルジョンが望まれている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明はＥＶＡ系エマ
ルジョンの安定性を改良し、かつ良好なアルカリ増粘性
を有するＥＶＡ系エマルジョン及びその製造方法等を提
供するものである。
ルジョンの安定性を改良し、かつ良好なアルカリ増粘性
を有するＥＶＡ系エマルジョン及びその製造方法等を提
供するものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる目
的を達成すべく鋭意検討した結果、ＥＶＡ系エマルジョ
ンに不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマーを添加
し重合させることにより、安定性に優れ、しかも、大き
なアルカリ増粘性を有するＥＶＡ系エマルジョンを製造
できることを見出したのである。
的を達成すべく鋭意検討した結果、ＥＶＡ系エマルジョ
ンに不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマーを添加
し重合させることにより、安定性に優れ、しかも、大き
なアルカリ増粘性を有するＥＶＡ系エマルジョンを製造
できることを見出したのである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で使用されるＥＶＡエマル
ジョンはエチレンと酢酸ビニル成分を必須成分とするＥ
ＶＡのエマルジョンであり、エチレンと酢酸ビニルモノ
マーを乳化重合したもの、あるいは市販品のいずれも使
用することができる。ＥＶＡの組成はエチレン含有量が
５〜３５重量％、酢酸ビニル含有量が６５〜９５重量％
でエチレンと酢酸ビニルの合計が８０重量％以上である
ＥＶＡを好適に用いることができる。
ジョンはエチレンと酢酸ビニル成分を必須成分とするＥ
ＶＡのエマルジョンであり、エチレンと酢酸ビニルモノ
マーを乳化重合したもの、あるいは市販品のいずれも使
用することができる。ＥＶＡの組成はエチレン含有量が
５〜３５重量％、酢酸ビニル含有量が６５〜９５重量％
でエチレンと酢酸ビニルの合計が８０重量％以上である
ＥＶＡを好適に用いることができる。
【０００８】エチレンと酢酸ビニル以外に２０質量％未
満であればエチレン、酢酸ビニルと共重合するその他の
成分を含んでいてもよい。その他の成分としては例えば
塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ル、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、
ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアク
リレートがあるが、これらの成分を一種類以上含有させ
ることができる。また、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレートを併用することができ、この場
合耐アルカリを向上させる効果がある。その添加量は１
重量％以下、好ましくは０．５質量％以下である。
満であればエチレン、酢酸ビニルと共重合するその他の
成分を含んでいてもよい。その他の成分としては例えば
塩化ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニ
ル、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、イタコ
ン酸、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブ
チルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、
ブチルメタアクリレート、２−エチルヘキシルメタアク
リレートがあるが、これらの成分を一種類以上含有させ
ることができる。また、トリアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレートを併用することができ、この場
合耐アルカリを向上させる効果がある。その添加量は１
重量％以下、好ましくは０．５質量％以下である。
【０００９】本発明ではポリビニルアルコール（以下
「ＰＶＡ」という。）を含有するＥＶＡ系エマルジョン
を好適に用いることができる。ＰＶＡはＥＶＡ系エマル
ジョンを乳化重合により製造する際に保護コロイドとし
て添加されてＥＶＡエマルジョンに含有されるものであ
っても、あるいは乳化重合の際には全く用いず重合後に
ＥＶＡ系エマルジョンに添加されて含有されるものであ
ってもよい。
「ＰＶＡ」という。）を含有するＥＶＡ系エマルジョン
を好適に用いることができる。ＰＶＡはＥＶＡ系エマル
ジョンを乳化重合により製造する際に保護コロイドとし
て添加されてＥＶＡエマルジョンに含有されるものであ
っても、あるいは乳化重合の際には全く用いず重合後に
ＥＶＡ系エマルジョンに添加されて含有されるものであ
ってもよい。
【００１０】ＰＶＡの含有量は、ＥＶＡエマルジョンの
不揮発分に対して１０質量％以下が好ましい。ＰＶＡの
種類には特に限定なく市販のものを用いることができ
る。完全ケン化ＰＶＡ、部分ケン化ＰＶＡやスルホン
基、カルボキシル基、アミド基等により変性されたＰＶ
Ａを用いることができる。
不揮発分に対して１０質量％以下が好ましい。ＰＶＡの
種類には特に限定なく市販のものを用いることができ
る。完全ケン化ＰＶＡ、部分ケン化ＰＶＡやスルホン
基、カルボキシル基、アミド基等により変性されたＰＶ
Ａを用いることができる。
【００１１】本発明によればＥＶＡ系エマルジョンに不
飽和カルボン酸を必須成分とするモノマーを混合し
（共）重合することによりＥＶＡ系エマルジョンの安定
性が改良されるが、この場合ＥＶＡ系エマルジョンに含
有される不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマーの
量はＥＶＡ系エマルジョンの不揮発分１００質量部に対
して１〜５０質量部、好ましくは１．５〜４０質量部、
更に好ましくは２〜３０質量部である。不飽和カルボン
酸を必須成分とするモノマーが少ないと安定性やアルカ
リ増粘性の改良効果が乏しく、逆に、多すぎても安定性
の改良効果が損なわれたり、樹脂中の不飽和カルボン酸
を必須成分とするモノマーの含有量が高くなり、ＥＶＡ
系エマルジョンとしての特性が失われる。
飽和カルボン酸を必須成分とするモノマーを混合し
（共）重合することによりＥＶＡ系エマルジョンの安定
性が改良されるが、この場合ＥＶＡ系エマルジョンに含
有される不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマーの
量はＥＶＡ系エマルジョンの不揮発分１００質量部に対
して１〜５０質量部、好ましくは１．５〜４０質量部、
更に好ましくは２〜３０質量部である。不飽和カルボン
酸を必須成分とするモノマーが少ないと安定性やアルカ
リ増粘性の改良効果が乏しく、逆に、多すぎても安定性
の改良効果が損なわれたり、樹脂中の不飽和カルボン酸
を必須成分とするモノマーの含有量が高くなり、ＥＶＡ
系エマルジョンとしての特性が失われる。
【００１２】本発明における不飽和カルボン酸として
は、アクリル酸、メタアクリル酸、（無水）マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット
酸、桂皮酸、マレイン酸モノエステル等が挙げられる
が、好ましくは、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイ
ン酸モノエステル、特に好ましくは、アクリル酸、メタ
アクリル酸である。
は、アクリル酸、メタアクリル酸、（無水）マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、アコニット
酸、桂皮酸、マレイン酸モノエステル等が挙げられる
が、好ましくは、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイ
ン酸モノエステル、特に好ましくは、アクリル酸、メタ
アクリル酸である。
【００１３】必須成分である不飽和カルボン酸と共重合
できるモノマーとして、カルボン酸のビニルエステル
類、アクリル酸のアルキルエステル類、メタアクリル酸
のアルキルエステル類、アルキルエーテル類、アルキル
アリルエーテル類、（メタ）アクリルアミド、（メタ）
アクリロニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩等が挙
げられる。
できるモノマーとして、カルボン酸のビニルエステル
類、アクリル酸のアルキルエステル類、メタアクリル酸
のアルキルエステル類、アルキルエーテル類、アルキル
アリルエーテル類、（メタ）アクリルアミド、（メタ）
アクリロニトリル、（メタ）アリルスルホン酸塩等が挙
げられる。
【００１４】不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマ
ー中の不飽和カルボン酸の割合は、本発明の特性を損な
わない範囲であれば特に制限がないが、好ましくは、３
０〜１００質量％、特に好ましくは、５０〜１００質量
％である。
ー中の不飽和カルボン酸の割合は、本発明の特性を損な
わない範囲であれば特に制限がないが、好ましくは、３
０〜１００質量％、特に好ましくは、５０〜１００質量
％である。
【００１５】不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマ
ーはラジカル開始剤を添加することにより（共）重合さ
れる。ラジカル開始剤としては、過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等の無機ラジ
カル開始剤や、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、キュ
メンヒドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパー
オキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ー
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシ
ケタール、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド等のジアシルパーオキシド、ｔ−ブチルパー
オキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
等のパーオキシエステル、ビス（２−エトキシエチル）
パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネー
ト、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等の有
機ラジカル開始剤を使用することができる。勿論、ラジ
カル開始剤とナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート等の還元剤を併用するレドックス触媒を用いること
もできる。
ーはラジカル開始剤を添加することにより（共）重合さ
れる。ラジカル開始剤としては、過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩等の無機ラジ
カル開始剤や、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、キュ
メンヒドロパーオキサイド等のハイドロパーオキサイ
ド、メチルエチルケトンパーオキサイド等のケトンパー
オキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ー
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン等のパーオキシ
ケタール、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパー
オキサイド等のジアシルパーオキシド、ｔ−ブチルパー
オキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート
等のパーオキシエステル、ビス（２−エトキシエチル）
パーオキシジカーボネート等のパーオキシカーボネー
ト、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等の有
機ラジカル開始剤を使用することができる。勿論、ラジ
カル開始剤とナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ート等の還元剤を併用するレドックス触媒を用いること
もできる。
【００１６】ＥＶＡ系エマルジョン中の不飽和カルボン
酸の含有濃度を高くすれば、アルカリ増粘性は向上する
が、得られるＥＶＡ系エマルジョンの安定性が低下する
傾向がある。本発明者らは、（１）ＥＶＡエマルジョン
の存在下、不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマー
を（共）重合させることにより、不飽和カルボン酸を高
濃度に含有したＥＶＡ系エマルジョンにおいても安定性
が大きく改良されること、（２）ＥＶＡ系エマルジョン
の分散粒子であるＥＶＡ系樹脂との親和性のある有機ラ
ジカル開始剤を用いて不飽和カルボン酸を必須成分とす
るモノマーを（共）重合させると、ＥＶＡ系エマルジョ
ンの安定性を一層改良できること、（３）その有機ラジ
カル開始剤が水溶性を有する場合は有機ラジカル開始剤
が可溶化した水溶液として、水溶性が不足する場合は有
機ラジカル開始剤を乳化分散さて添加することにより、
不飽和カルボン酸を高濃度に含有したＥＶＡ系エマルジ
ョンの安定性をより一層改良できることを見出したので
ある。
酸の含有濃度を高くすれば、アルカリ増粘性は向上する
が、得られるＥＶＡ系エマルジョンの安定性が低下する
傾向がある。本発明者らは、（１）ＥＶＡエマルジョン
の存在下、不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマー
を（共）重合させることにより、不飽和カルボン酸を高
濃度に含有したＥＶＡ系エマルジョンにおいても安定性
が大きく改良されること、（２）ＥＶＡ系エマルジョン
の分散粒子であるＥＶＡ系樹脂との親和性のある有機ラ
ジカル開始剤を用いて不飽和カルボン酸を必須成分とす
るモノマーを（共）重合させると、ＥＶＡ系エマルジョ
ンの安定性を一層改良できること、（３）その有機ラジ
カル開始剤が水溶性を有する場合は有機ラジカル開始剤
が可溶化した水溶液として、水溶性が不足する場合は有
機ラジカル開始剤を乳化分散さて添加することにより、
不飽和カルボン酸を高濃度に含有したＥＶＡ系エマルジ
ョンの安定性をより一層改良できることを見出したので
ある。
【００１７】重合方法には特に限定されず不飽和カルボ
ン酸を必須成分とするモノマーを含有したＥＶＡ系エマ
ルジョンにラジカル開始剤を添加し重合することができ
る。必要ならば、不飽和カルボン酸や共重合できるモノ
マーを混合後、もしくは別々に分添してもよい。重合温
度は使用するラジカル開始剤の種類により異なるが４０
〜８０℃とすることができる。重合はＥＶＡ系エマルジ
ョンに含有される未反応のモノマーが１％以下となるま
で行うことが好ましい。
ン酸を必須成分とするモノマーを含有したＥＶＡ系エマ
ルジョンにラジカル開始剤を添加し重合することができ
る。必要ならば、不飽和カルボン酸や共重合できるモノ
マーを混合後、もしくは別々に分添してもよい。重合温
度は使用するラジカル開始剤の種類により異なるが４０
〜８０℃とすることができる。重合はＥＶＡ系エマルジ
ョンに含有される未反応のモノマーが１％以下となるま
で行うことが好ましい。
【００１８】不飽和カルボン酸を必須成分とするモノマ
ーを（共）重合させる際、必要ならば乳化剤を添加して
もよい。乳化剤としては、ＰＶＡ、ヒドロキシエチルセ
ルロース等の高分子保護コロイド、ポリオキシエチレ
ン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマー等の非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、ラウリル硫酸エステル塩等のアニオン
性界面活性剤等が挙げられる。好ましくは、鹸価度８５
モル％以上、重合度２００〜２０００のものが好まし
い。これら乳化剤の使用量は不飽和カルボン酸を必須成
分とするモノマー１００質量部当たり、１０質量部以下
が望ましい。
ーを（共）重合させる際、必要ならば乳化剤を添加して
もよい。乳化剤としては、ＰＶＡ、ヒドロキシエチルセ
ルロース等の高分子保護コロイド、ポリオキシエチレ
ン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロック
コポリマー等の非イオン性界面活性剤、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、ラウリル硫酸エステル塩等のアニオン
性界面活性剤等が挙げられる。好ましくは、鹸価度８５
モル％以上、重合度２００〜２０００のものが好まし
い。これら乳化剤の使用量は不飽和カルボン酸を必須成
分とするモノマー１００質量部当たり、１０質量部以下
が望ましい。
【００１９】本発明の方法により製造されたＥＶＡ系エ
マルジョンは、機械的安定性、放置安定性、希釈安定性
に優れ、接着剤、塗料、紙加工、繊維加工等の用途にお
いて好適に用いられる。さらに本発明のＥＶＡ系エマル
ジョンは良好なアルカリ増粘性を有するので、前述の用
途に計量する際は低粘度であり、計量作業性に優れるに
も拘わらず、配合して使用する時には目標粘度に効果的
に増粘することができる。例えば、セメントモルタルに
本発明のＥＶＡ系エマルジョンを配合することにより、
刷毛捌き性の良好なポリマーセメントモルタルを得るこ
とができる。勿論、接着剤として本発明のＥＶＡ系エマ
ルジョンを使用する場合、必要に応じて、硬化剤、可塑
剤、粘着付与樹脂、増粘剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調節
剤等を配合することができる。
マルジョンは、機械的安定性、放置安定性、希釈安定性
に優れ、接着剤、塗料、紙加工、繊維加工等の用途にお
いて好適に用いられる。さらに本発明のＥＶＡ系エマル
ジョンは良好なアルカリ増粘性を有するので、前述の用
途に計量する際は低粘度であり、計量作業性に優れるに
も拘わらず、配合して使用する時には目標粘度に効果的
に増粘することができる。例えば、セメントモルタルに
本発明のＥＶＡ系エマルジョンを配合することにより、
刷毛捌き性の良好なポリマーセメントモルタルを得るこ
とができる。勿論、接着剤として本発明のＥＶＡ系エマ
ルジョンを使用する場合、必要に応じて、硬化剤、可塑
剤、粘着付与樹脂、増粘剤、消泡剤、防腐剤、ｐＨ調節
剤等を配合することができる。
【００２０】
【実施例】以下更に詳細に実施例をもって説明する。な
お、本発明記載の部及び％は特に記載がなければ、いず
れも質量基準で示したものである。 ＜ベースとなるＥＶＡエマルジョンの製造例１＞攪拌機
付の高圧重合缶に酢酸ビニルモノマー１００部、ＰＶＡ
（電気化学工業社製）Ｂ−０５とＢ−１７を各２部、酢
酸ソーダ０．４部、ロンガリット（ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート、住友精化社製）０．２部、
硫酸第一鉄・七水和物０．００５部を９０部の純水に溶
解した水溶液を攪拌下仕込み、窒素で重合缶内部を置換
した後、エチレン２５部を充填した。温度を６５℃とし
た後、５％の過硫酸アンモニウム水溶液を添加し重合を
行った。未反応の酢酸ビニルモノマー量が１％となった
時点で残存するエチレンをパージしＥＶＡエマルジョン
を得た。
お、本発明記載の部及び％は特に記載がなければ、いず
れも質量基準で示したものである。 ＜ベースとなるＥＶＡエマルジョンの製造例１＞攪拌機
付の高圧重合缶に酢酸ビニルモノマー１００部、ＰＶＡ
（電気化学工業社製）Ｂ−０５とＢ−１７を各２部、酢
酸ソーダ０．４部、ロンガリット（ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキシレート、住友精化社製）０．２部、
硫酸第一鉄・七水和物０．００５部を９０部の純水に溶
解した水溶液を攪拌下仕込み、窒素で重合缶内部を置換
した後、エチレン２５部を充填した。温度を６５℃とし
た後、５％の過硫酸アンモニウム水溶液を添加し重合を
行った。未反応の酢酸ビニルモノマー量が１％となった
時点で残存するエチレンをパージしＥＶＡエマルジョン
を得た。
【００２１】＜比較例１＞生成したＥＶＡエマルジョン
中の未反応の酢酸ビニルモノマーを減圧下除去し、未反
応の酢酸ビニルモノマーが０．５％以下のＥＶＡエマル
ジョンを得た。
中の未反応の酢酸ビニルモノマーを減圧下除去し、未反
応の酢酸ビニルモノマーが０．５％以下のＥＶＡエマル
ジョンを得た。
【００２２】＜比較例２＞＜ベースとなるＥＶＡエマル
ジョンの製造例１＞において、酢酸ビニルモノマー１０
０部に加えてさらにアクリル酸２部を追加した以外は、
＜ベースとなるＥＶＡエマルジョンの製造例１＞及び＜
比較例１＞の方法にしたがって、重合・減圧処理を行い
ＥＶＡエマルジョンを得た。
ジョンの製造例１＞において、酢酸ビニルモノマー１０
０部に加えてさらにアクリル酸２部を追加した以外は、
＜ベースとなるＥＶＡエマルジョンの製造例１＞及び＜
比較例１＞の方法にしたがって、重合・減圧処理を行い
ＥＶＡエマルジョンを得た。
【００２３】＜実施例１〜７＞ ＜比較例１＞で得られたベースとなるＥＶＡエマルジョ
ンの不揮発分１００部当たり、表１に示す不飽和カルボ
ン酸、エチルアクリレート、Ｂ−１７、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート（ロンガリット）０．０
０１部及び硫酸第一鉄・７水和物０．００００５部及び
水を添加し、３０分間攪拌しながら、温度を５５℃とし
た。表１に示したラジカル開始剤０．１４部及びＢ−０
５を純水に予め溶解させた水溶液または撹拌を継続した
分散液または乳化分散液として９０分間に渡って添加し
重合を行った。残存する未反応の不飽和カルボン酸がＥ
ＶＡ系エマルジョンに対して０．１％未満となるまで重
合を行った。得られたＥＶＡ系エマルジョンの物性を表
１に示す。ラジカル開始剤として、過硫酸アンモニウム
（以下、ＡＰＳと略す）、ｔ−ブチルヒドロパーオキサ
イド（以下、ｔＢＨと略す）、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート（以下、ｔＢＡと略す）を使用する。
ンの不揮発分１００部当たり、表１に示す不飽和カルボ
ン酸、エチルアクリレート、Ｂ−１７、ナトリウムホル
ムアルデヒドスルホキシレート（ロンガリット）０．０
０１部及び硫酸第一鉄・７水和物０．００００５部及び
水を添加し、３０分間攪拌しながら、温度を５５℃とし
た。表１に示したラジカル開始剤０．１４部及びＢ−０
５を純水に予め溶解させた水溶液または撹拌を継続した
分散液または乳化分散液として９０分間に渡って添加し
重合を行った。残存する未反応の不飽和カルボン酸がＥ
ＶＡ系エマルジョンに対して０．１％未満となるまで重
合を行った。得られたＥＶＡ系エマルジョンの物性を表
１に示す。ラジカル開始剤として、過硫酸アンモニウム
（以下、ＡＰＳと略す）、ｔ−ブチルヒドロパーオキサ
イド（以下、ｔＢＨと略す）、ｔ−ブチルパーオキシア
セテート（以下、ｔＢＡと略す）を使用する。
【００２４】本発明において実施した各物性値の測定・
評価方法を以下に説明する。 （不揮発分、粗粒率、ｐＨ、粘度、貯蔵安定性、機械安
定性）ＪＩＳ Ｋ ６８２８に準じて評価した。貯蔵安
定性の判定は以下のように行った。 層分離が全く見られない ：○ 上下層の濃度差が目視で認められる：× （残存不飽和カルボン酸）充填剤として、ＯＤＳ（オク
タデシル基結合シリカゲル）を用い液体クロマトグラフ
ィーで未反応モノマーを定量した。 （アルカリ増粘性）不揮発分が約３０％になるように水
で希釈したエマルジョンの粘度に対する、この希釈エマ
ルジョンにさらに１０％苛性ソーダー水溶液でｐＨを
９．０±０．２に調整したエマルジョンの粘度の比で代
表させた。 アルカリ増粘指数＝（ｐＨ９．０±０．２での粘度）／
（ｐＨ調整前の粘度）
評価方法を以下に説明する。 （不揮発分、粗粒率、ｐＨ、粘度、貯蔵安定性、機械安
定性）ＪＩＳ Ｋ ６８２８に準じて評価した。貯蔵安
定性の判定は以下のように行った。 層分離が全く見られない ：○ 上下層の濃度差が目視で認められる：× （残存不飽和カルボン酸）充填剤として、ＯＤＳ（オク
タデシル基結合シリカゲル）を用い液体クロマトグラフ
ィーで未反応モノマーを定量した。 （アルカリ増粘性）不揮発分が約３０％になるように水
で希釈したエマルジョンの粘度に対する、この希釈エマ
ルジョンにさらに１０％苛性ソーダー水溶液でｐＨを
９．０±０．２に調整したエマルジョンの粘度の比で代
表させた。 アルカリ増粘指数＝（ｐＨ９．０±０．２での粘度）／
（ｐＨ調整前の粘度）
【００２５】
【表１】
【００２６】実施例のいずれも比較例２に比較して貯蔵
安定性に優れる。また、実施例のいずれも比較例１及び
２と比較して機械安定性の数値が低い。これは、機械的
なシェアーをエマルジョンにかけても粒子が不安定とな
って凝集し粗粒が増えるような事がないことを示してい
る。
安定性に優れる。また、実施例のいずれも比較例１及び
２と比較して機械安定性の数値が低い。これは、機械的
なシェアーをエマルジョンにかけても粒子が不安定とな
って凝集し粗粒が増えるような事がないことを示してい
る。
【００２７】比較例３より、ベースとなるエマルジョン
の不揮発分１００部当たり不飽和カルボン酸を必須成分
とするモノマー量が５０部を超えると、ＥＶＡ系エマル
ジョンの安定性が損なわれることを示している。
の不揮発分１００部当たり不飽和カルボン酸を必須成分
とするモノマー量が５０部を超えると、ＥＶＡ系エマル
ジョンの安定性が損なわれることを示している。
【００２８】実施例のいずれも比較例１及び２に比較し
て、大きいアルカリ増粘指数を示し、しかも比較例２に
比較して安定性は良好である。
て、大きいアルカリ増粘指数を示し、しかも比較例２に
比較して安定性は良好である。
【００２９】無機ラジカル開始剤ＡＰＳを使用する実施
例２に対して、水溶性の有機ラジカル開始剤ｔＢＨを使
用する実施例３の方が、貯蔵安定性及び機械的安定性に
優れ、アルカリ増粘性もより良好である。
例２に対して、水溶性の有機ラジカル開始剤ｔＢＨを使
用する実施例３の方が、貯蔵安定性及び機械的安定性に
優れ、アルカリ増粘性もより良好である。
【００３０】水溶性が不足する有機ラジカル開始剤ｔＢ
Ａを撹拌下、純水に分散させた液を添加する実施例６に
比較して、乳化分散させて添加する実施例７の方が、よ
り一層、貯蔵安定性及び機械的安定性が良くなる。
Ａを撹拌下、純水に分散させた液を添加する実施例６に
比較して、乳化分散させて添加する実施例７の方が、よ
り一層、貯蔵安定性及び機械的安定性が良くなる。
【００３１】
【発明の効果】本発明により製造されたＥＶＡ系エマル
ジョンは貯蔵安定性、機械安定性に優れるとともに、ア
ルカリ増粘性も良好であるので、接着剤やセメント、モ
ルタル混和用等のエマルジョンとして好適である。
ジョンは貯蔵安定性、機械安定性に優れるとともに、ア
ルカリ増粘性も良好であるので、接着剤やセメント、モ
ルタル混和用等のエマルジョンとして好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 JA07 JB09 JB16 JB26 KA16 KA29 KB09 KB29 PA68 PA69 PA70 PC06 PC07 4J026 AC04 BA24 BA33 BA34 DB03 DB04 4J040 DD022 DE031 GA07 JA03 MA06 NA12 QA01 QA02
Claims (7)
- 【請求項１】 エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマル
ジョンの不揮発分１００質量部に対し、不飽和カルボン
酸を必須成分とするモノマー１〜５０質量部を重合させ
ることを特徴とするエチレン−酢酸ビニル系共重合体エ
マルジョンの製造方法。 - 【請求項２】 請求項１においてポリビニルアルコール
の存在下重合することを特徴とする請求項１のエチレン
−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法。 - 【請求項３】 有機ラジカル開始剤を用いて重合するこ
とを特徴とする請求項１または請求項２に記載のエチレ
ン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造方法。 - 【請求項４】 有機ラジカル開始剤を溶解もしくは乳化
分散させて添加することを特徴とする請求項１〜３記載
のエチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンの製造
方法。 - 【請求項５】 請求項１〜請求項４のいずれか１項に記
載の製造方法により製造されたエチレン−酢酸ビニル系
共重合体エマルジョン。 - 【請求項６】 請求項５のエチレン−酢酸ビニル系共重
合体エマルジョンを含有してなるセメント組成物。 - 【請求項７】 請求項５のエチレン−酢酸ビニル系共
重合体エマルジョンを含有してなる接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000312866A JP2002121206A (ja) | 2000-10-13 | 2000-10-13 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002121206A true JP2002121206A (ja) | 2002-04-23 |
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ID=18792375
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000312866A Pending JP2002121206A (ja) | 2000-10-13 | 2000-10-13 | エチレン−酢酸ビニル系共重合体エマルジョンおよびその製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002121206A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105254794A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-20 | 广东龙湖科技股份有限公司 | 硅油共混改性核壳乳液和可再分散乳胶粉的制备方法及获得的产品 |
| JP2016050267A (ja) * | 2014-09-01 | 2016-04-11 | キヤノンファインテック株式会社 | 樹脂微粒子分散体、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 |
| CN115991799A (zh) * | 2021-10-20 | 2023-04-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 油溶性氧化剂在改善醋酸乙烯-乙烯共聚乳液稳定性中的应用 |
-
2000
- 2000-10-13 JP JP2000312866A patent/JP2002121206A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016050267A (ja) * | 2014-09-01 | 2016-04-11 | キヤノンファインテック株式会社 | 樹脂微粒子分散体、インクジェット記録用インク、インクジェット記録方法、インクカートリッジ、及びインクジェット記録装置 |
| CN105254794A (zh) * | 2015-11-02 | 2016-01-20 | 广东龙湖科技股份有限公司 | 硅油共混改性核壳乳液和可再分散乳胶粉的制备方法及获得的产品 |
| CN115991799A (zh) * | 2021-10-20 | 2023-04-21 | 中国石油化工股份有限公司 | 油溶性氧化剂在改善醋酸乙烯-乙烯共聚乳液稳定性中的应用 |
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