JPH11224672A - 非水電解質二次電池およびその製造方法 - Google Patents
非水電解質二次電池およびその製造方法Info
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- JPH11224672A JPH11224672A JP10027360A JP2736098A JPH11224672A JP H11224672 A JPH11224672 A JP H11224672A JP 10027360 A JP10027360 A JP 10027360A JP 2736098 A JP2736098 A JP 2736098A JP H11224672 A JPH11224672 A JP H11224672A
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- electrolyte secondary
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Secondary Cells (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 サイクル特性の向上した非水電解質二次電池
を提供する。 【解決手段】 電極活物質担体をバインダー成分を用い
て成形した電極層を備える非水電解質二次電池であっ
て、該バインダー成分が反応性官能基を有する樹脂およ
び該樹脂の官能基と反応する官能基を有する多官能イソ
シアネートとを反応させてなる樹脂組成物からなること
を特徴とする非水電解質二次電池。
を提供する。 【解決手段】 電極活物質担体をバインダー成分を用い
て成形した電極層を備える非水電解質二次電池であっ
て、該バインダー成分が反応性官能基を有する樹脂およ
び該樹脂の官能基と反応する官能基を有する多官能イソ
シアネートとを反応させてなる樹脂組成物からなること
を特徴とする非水電解質二次電池。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、充放電特性に優れ
た非水電解質二次電池に関する。さらに詳しくは、電極
活物質担体をバインダー成分を用いて成形した電極層を
備える非水電解質二次電池であって、特にバインダー成
分に特徴を有するものである。
た非水電解質二次電池に関する。さらに詳しくは、電極
活物質担体をバインダー成分を用いて成形した電極層を
備える非水電解質二次電池であって、特にバインダー成
分に特徴を有するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、携帯用電子機器の高性能化、小型
化、軽量化の進展や、電気自動車の実用化に向けた研究
開発の進展に伴って高エネルギー密度二次電池に対する
要求が強まっている。従来から、広く使用されてきた二
次電池としては、ニッケル・カドミウム電池や鉛電池等
が挙げられるが、これらの電池は体積あたりあるいは重
量あたりの放電容量が小さく、放電電圧も低いため、高
エネルギー密度電池の要求に十分には応えることができ
なかった。
化、軽量化の進展や、電気自動車の実用化に向けた研究
開発の進展に伴って高エネルギー密度二次電池に対する
要求が強まっている。従来から、広く使用されてきた二
次電池としては、ニッケル・カドミウム電池や鉛電池等
が挙げられるが、これらの電池は体積あたりあるいは重
量あたりの放電容量が小さく、放電電圧も低いため、高
エネルギー密度電池の要求に十分には応えることができ
なかった。
【０００３】最近、これらの要求を満たす電池システム
として、金属リチウムまたはリチウムイオンを吸蔵放出
可能な物質を負極とする非水電解質二次電池が注目さ
れ、盛んに研究が行われている。しかし、金属リチウム
を負極とする非水電解質二次電池の場合、金属リチウム
の溶解、析出時のデンドライトの生成や、析出リチウム
の微細化のために、内部短絡や電極の活性の低下などが
生じ、十分なサイクル特性が得られないという問題があ
る。
として、金属リチウムまたはリチウムイオンを吸蔵放出
可能な物質を負極とする非水電解質二次電池が注目さ
れ、盛んに研究が行われている。しかし、金属リチウム
を負極とする非水電解質二次電池の場合、金属リチウム
の溶解、析出時のデンドライトの生成や、析出リチウム
の微細化のために、内部短絡や電極の活性の低下などが
生じ、十分なサイクル特性が得られないという問題があ
る。
【０００４】電極活物質担体として、リチウムイオンを
吸蔵放出可能な物質、例えば炭素質材料を負極に用いた
リチウムイオン非水電解質二次電池は、金属リチウム負
極を使用した場合に近い高い放電電圧が得られ、かつ充
放電サイクルが進行しても、金属リチウム負極のように
デンドライトの生成や析出リチウムの微細化などがな
く、内部短絡を起こしにくく、サイクル特性の低下が少
ない優れた電池性能を示す。
吸蔵放出可能な物質、例えば炭素質材料を負極に用いた
リチウムイオン非水電解質二次電池は、金属リチウム負
極を使用した場合に近い高い放電電圧が得られ、かつ充
放電サイクルが進行しても、金属リチウム負極のように
デンドライトの生成や析出リチウムの微細化などがな
く、内部短絡を起こしにくく、サイクル特性の低下が少
ない優れた電池性能を示す。
【０００５】このような非水電解質二次電池の負極は電
極活物質担体の粉末とバインダー樹脂とを溶剤に均一に
分散させてペースト状にし、これを金属箔上に塗布し乾
燥・圧着することにより作成する。
極活物質担体の粉末とバインダー樹脂とを溶剤に均一に
分散させてペースト状にし、これを金属箔上に塗布し乾
燥・圧着することにより作成する。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような非水電解質二次電池では、電極活物質担体と金属
箔との密着力が小さく、充放電を繰り返すうちに剥離が
生じ、サイクル特性が十分とはいえず、さらなる改善が
求められている。
ような非水電解質二次電池では、電極活物質担体と金属
箔との密着力が小さく、充放電を繰り返すうちに剥離が
生じ、サイクル特性が十分とはいえず、さらなる改善が
求められている。
【０００７】本発明は、上記のような課題を解決しよう
とするものであり、電極活物質担体をバインダー成分を
用いて成形した電極層を備える非水電解質二次電池のサ
イクル特性を向上させることを目的とするものである。
とするものであり、電極活物質担体をバインダー成分を
用いて成形した電極層を備える非水電解質二次電池のサ
イクル特性を向上させることを目的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者が鋭意研究を行った結果、バインダー成分
に反応性官能基を有する樹脂および該樹脂の官能基と反
応する多官能イソシアネートとを反応させてなる樹脂組
成物を用いることが有用であることを見出し、本発明に
到達した。
に、本発明者が鋭意研究を行った結果、バインダー成分
に反応性官能基を有する樹脂および該樹脂の官能基と反
応する多官能イソシアネートとを反応させてなる樹脂組
成物を用いることが有用であることを見出し、本発明に
到達した。
【０００９】すなわち、本発明は以下のような構成から
成る。 （１）電極活物質担体にバインダー成分を用いて成形し
た電極層を備える非水電解質二次電池であって、該バイ
ンダー成分が反応性官能基を有する樹脂および該樹脂の
官能基と反応する多官能イソシアネートとを反応させて
なる樹脂組成物からなることを特徴とする非水電解質二
次電池 （２）反応性官能基を有する樹脂がポリアミドイミド樹
脂である（１）記載の非水電解質二次電池 （３）反応性官能基を有する樹脂に対する多官能イソシ
アネートの含有量が０．１〜５０重量％である（１）ま
たは（２）に記載の非水電解質二次電池 （４）電極活物質担体およびバインダー成分がＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、シクロヘキ
サノン、キシレンからなる群より選ばれた少なくとも１
種を含む溶剤に混合、分散されて得たペーストを金属箔
に塗布、乾燥して電極層を形成することを特徴とする
（１）〜（３）のいずれかに記載の非水電解質二次電池
の製造方法
成る。 （１）電極活物質担体にバインダー成分を用いて成形し
た電極層を備える非水電解質二次電池であって、該バイ
ンダー成分が反応性官能基を有する樹脂および該樹脂の
官能基と反応する多官能イソシアネートとを反応させて
なる樹脂組成物からなることを特徴とする非水電解質二
次電池 （２）反応性官能基を有する樹脂がポリアミドイミド樹
脂である（１）記載の非水電解質二次電池 （３）反応性官能基を有する樹脂に対する多官能イソシ
アネートの含有量が０．１〜５０重量％である（１）ま
たは（２）に記載の非水電解質二次電池 （４）電極活物質担体およびバインダー成分がＮ−メチ
ル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、シクロヘキ
サノン、キシレンからなる群より選ばれた少なくとも１
種を含む溶剤に混合、分散されて得たペーストを金属箔
に塗布、乾燥して電極層を形成することを特徴とする
（１）〜（３）のいずれかに記載の非水電解質二次電池
の製造方法
【００１０】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の非水電解質二次電池においては、反応性官能基
を有する樹脂に多官能イソシアネートを反応させてなる
樹脂組成物をバインダー樹脂として使用することによ
り、電極活物質担体同士あるいは電極活物質担体と集電
体である金属箔との密着性を向上させる。これにより、
非水電解質二次電池のサイクル特性を向上させることが
できる。
本発明の非水電解質二次電池においては、反応性官能基
を有する樹脂に多官能イソシアネートを反応させてなる
樹脂組成物をバインダー樹脂として使用することによ
り、電極活物質担体同士あるいは電極活物質担体と集電
体である金属箔との密着性を向上させる。これにより、
非水電解質二次電池のサイクル特性を向上させることが
できる。
【００１１】本発明において、電極活物質担体とは、リ
チウムイオンを吸蔵・放出可能な物質をいうものであ
る。また、バインダー成分とは、電極層を形成するため
の結着剤をいうものである。
チウムイオンを吸蔵・放出可能な物質をいうものであ
る。また、バインダー成分とは、電極層を形成するため
の結着剤をいうものである。
【００１２】本発明における非水電解質二次電池は、バ
インダー成分は反応性官能基を有する樹脂と該樹脂の官
能基と反応する多官能イソシアネートとを反応させてな
る樹脂組成物からなることを特徴とする。ここで、樹脂
の反応性官能基としてはイソシアネート基と互いに結合
を形成できるものであれば特に制限されないが、例えば
カルボキシル基、無水ジカルボン酸、アミノ基、ヒドロ
キシル基などが挙げられる。
インダー成分は反応性官能基を有する樹脂と該樹脂の官
能基と反応する多官能イソシアネートとを反応させてな
る樹脂組成物からなることを特徴とする。ここで、樹脂
の反応性官能基としてはイソシアネート基と互いに結合
を形成できるものであれば特に制限されないが、例えば
カルボキシル基、無水ジカルボン酸、アミノ基、ヒドロ
キシル基などが挙げられる。
【００１３】上記のような反応性官能基を有する樹脂は
多官能イソシアネートと反応して結合を形成することが
できる。このように多官能イソシアネートが反応した樹
脂組成物をバインダー樹脂として使用することにより、
電極活物質担体同士あるいは電極活物質担体と集電体で
ある金属箔との密着性が向上し、繰り返しの充放電にお
いても電極層の劣化や電極活物質担体の集電体からの剥
離が抑制される。これにより非水電解質二次電池のサイ
クル特性を改善することができる。
多官能イソシアネートと反応して結合を形成することが
できる。このように多官能イソシアネートが反応した樹
脂組成物をバインダー樹脂として使用することにより、
電極活物質担体同士あるいは電極活物質担体と集電体で
ある金属箔との密着性が向上し、繰り返しの充放電にお
いても電極層の劣化や電極活物質担体の集電体からの剥
離が抑制される。これにより非水電解質二次電池のサイ
クル特性を改善することができる。
【００１４】反応性官能基を有しない樹脂、あるいは反
応性の低い官能基を有する樹脂、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、ニトリ
ルブタジエンゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン等を用いた場合、樹脂と多官能イソシ
アネートとの間の相互作用が小さく、サイクル特性向上
の効果が十分ではない。
応性の低い官能基を有する樹脂、例えば、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、スチレンブタジエンゴム、ニトリ
ルブタジエンゴム、ポリテトラフルオロエチレン、ポリ
フッ化ビニリデン等を用いた場合、樹脂と多官能イソシ
アネートとの間の相互作用が小さく、サイクル特性向上
の効果が十分ではない。
【００１５】反応性官能基を有する樹脂としてはポリア
ミドイミド樹脂が特に好ましい。ポリアミドイミド樹脂
は、耐電解液性、耐熱性に優れ、非水電解質二次電池用
電極材のバインダー樹脂として優れた特性を有してい
る。ポリアミドイミド樹脂は、酸成分としてのトリカル
ボン酸と、アミン成分としてのジアミンまたはジイソシ
アネートから合成される。
ミドイミド樹脂が特に好ましい。ポリアミドイミド樹脂
は、耐電解液性、耐熱性に優れ、非水電解質二次電池用
電極材のバインダー樹脂として優れた特性を有してい
る。ポリアミドイミド樹脂は、酸成分としてのトリカル
ボン酸と、アミン成分としてのジアミンまたはジイソシ
アネートから合成される。
【００１６】上記ポリアミドイミド樹脂の合成に用いら
れる酸成分のトリカルボン酸としては、例えばトリメリ
ット酸、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ナフタ
レン−１，２，４−トリカルボン酸等が挙げられ、通
常、これらの無水物、酸塩化物等として用いられる。好
ましくは無水トリメリット酸である。
れる酸成分のトリカルボン酸としては、例えばトリメリ
ット酸、ブタン−１，２，４−トリカルボン酸、ナフタ
レン−１，２，４−トリカルボン酸等が挙げられ、通
常、これらの無水物、酸塩化物等として用いられる。好
ましくは無水トリメリット酸である。
【００１７】上記トリカルボン酸の一部を、下記に示す
ようなジカルボン酸、多価カルボン酸および、それらの
無水物や酸塩化物に置き換えることができる。
ようなジカルボン酸、多価カルボン酸および、それらの
無水物や酸塩化物に置き換えることができる。
【００１８】ジカルボン酸としては、脂肪族ジカルボン
酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
【００１９】また、脂肪族ジカルボン酸としては、例え
ばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸およびこれらの酸塩化物等が挙げら
る。好ましくはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
である。
ばシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデ
カン二酸、ドデカン二酸、トリデカン二酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸およびこれらの酸塩化物等が挙げら
る。好ましくはアジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸
である。
【００２０】芳香族ジカルボン酸としては、例えばイソ
フタル酸、５−tert−ブチル−１，３−ベンゼンジカル
ボン酸、テレフタル酸、ジフェニルメタン−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェニルメタン−２，４−ジカルボン
酸、ジフェニルメタン−３，４−ジカルボン酸、ジフェ
ニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、１，２−ジフェ
ニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタ
ン−２，４−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，４
−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３’−ジカル
ボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロ
パン、２−（２−カルボキシフェニル）−２−（４−カ
ルボキシフェニル）プロパン、２−（３−カルボキシフ
ェニル）−２−（４−カルボキシフェニル）プロパン、
ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテル−２，４−ジカルボン酸、ジフェニルエー
テル−３，４−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−
３，３’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，
４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−２，４−ジ
カルボン酸、ジフェニルスルホン−３，４−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−３，３’−ジカルボン酸、ベ
ンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸、ベンゾフェノ
ン−３，３’−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４
−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン
酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス〔（４−カルボキシ）フタルイミド〕−
４，４’−ジフェニルエーテル、ビス〔（４−カルボキ
シ）フタルイミド〕−α，α’−メタキシレン等、およ
びこれらの酸塩化物等が挙げられる。好ましくは、イソ
フタル酸、テレフタル酸である。
フタル酸、５−tert−ブチル−１，３−ベンゼンジカル
ボン酸、テレフタル酸、ジフェニルメタン−４，４’−
ジカルボン酸、ジフェニルメタン−２，４−ジカルボン
酸、ジフェニルメタン−３，４−ジカルボン酸、ジフェ
ニルメタン−３，３’−ジカルボン酸、１，２−ジフェ
ニルエタン−４，４’−ジカルボン酸、ジフェニルエタ
ン−２，４−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，４
−ジカルボン酸、ジフェニルエタン−３，３’−ジカル
ボン酸、２，２−ビス（４−カルボキシフェニル）プロ
パン、２−（２−カルボキシフェニル）−２−（４−カ
ルボキシフェニル）プロパン、２−（３−カルボキシフ
ェニル）−２−（４−カルボキシフェニル）プロパン、
ジフェニルエーテル−４，４’−ジカルボン酸、ジフェ
ニルエーテル−２，４−ジカルボン酸、ジフェニルエー
テル−３，４−ジカルボン酸、ジフェニルエーテル−
３，３’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−４，
４’−ジカルボン酸、ジフェニルスルホン−２，４−ジ
カルボン酸、ジフェニルスルホン−３，４−ジカルボン
酸、ジフェニルスルホン−３，３’−ジカルボン酸、ベ
ンゾフェノン−４，４’−ジカルボン酸、ベンゾフェノ
ン−３，３’−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４
−ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，３−ジカルボン
酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、ビス〔（４−カルボキシ）フタルイミド〕−
４，４’−ジフェニルエーテル、ビス〔（４−カルボキ
シ）フタルイミド〕−α，α’−メタキシレン等、およ
びこれらの酸塩化物等が挙げられる。好ましくは、イソ
フタル酸、テレフタル酸である。
【００２１】多価カルボン酸としては、例えばブタン−
１，２，３，４−テトラカルボン酸、ピロメリット酸、
ベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸、ジフェニルエーテル−３，３’，４，４’−テトラ
カルボン酸、ビフェニル−３，３’，４，４’−テトラ
カルボン酸、ナフタレン−２，３，６，７−テトラカル
ボン酸、ナフタレン−１，２，４，５−テトラカルボン
酸、ナフタレン−１，２，５，８−テトラカルボン酸等
が挙げらる。また、これらの無水物、塩化物等も挙げら
れる。好ましくはピロメリット酸である。
１，２，３，４−テトラカルボン酸、ピロメリット酸、
ベンゾフェノン−３，３’，４，４’−テトラカルボン
酸、ジフェニルエーテル−３，３’，４，４’−テトラ
カルボン酸、ビフェニル−３，３’，４，４’−テトラ
カルボン酸、ナフタレン−２，３，６，７−テトラカル
ボン酸、ナフタレン−１，２，４，５−テトラカルボン
酸、ナフタレン−１，２，５，８−テトラカルボン酸等
が挙げらる。また、これらの無水物、塩化物等も挙げら
れる。好ましくはピロメリット酸である。
【００２２】これらの酸成分は一種でも二種以上の混合
物としても、本発明におけるバインダー樹脂としての特
性を損なわない範囲で前記カルボン酸と共に用いること
ができる。
物としても、本発明におけるバインダー樹脂としての特
性を損なわない範囲で前記カルボン酸と共に用いること
ができる。
【００２３】一方、アミン成分としてはジアミンおよび
ジイソシアネートが挙げられるが、特に制限されない。
ジイソシアネートが挙げられるが、特に制限されない。
【００２４】ジアミンとしては、例えばｍ−フェニレン
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，４−ナフタレン
ジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナフ
タレンジアミン、２，７−ナフタレンジアミン、２，２
−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４−
ジアミノジフェニルエーテル、３，４−ジアミノビフェ
ニル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−
ジアミノベンゾフェノン、イソプロピリデンジアニリ
ン、ｏ−トリジン、２，４−トリレンジアミン、１，３
−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルス
ルフィド等の芳香族ジアミン；メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサフルオロメチ
レンジアミン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアミ
ン等の脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジアミン等の脂環族ジアミン
等が挙げられる。
ジアミン、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−キシリレンジ
アミン、ｐ−キシリレンジアミン、１，４−ナフタレン
ジアミン、１，５−ナフタレンジアミン、２，６−ナフ
タレンジアミン、２，７−ナフタレンジアミン、２，２
−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
ジアミノジフェニルスルホン、３，３’−ジアミノジフ
ェニルスルホン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、３，４−
ジアミノジフェニルエーテル、３，４−ジアミノビフェ
ニル、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−
ジアミノベンゾフェノン、イソプロピリデンジアニリ
ン、ｏ−トリジン、２，４−トリレンジアミン、１，３
−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、２，２−ビス〔４
−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕プロパン、ビス
〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、４，４’−ビス（４−アミノフェノキシ）ビフェニ
ル、２，２−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕ヘキサフルオロプロパン、４，４’−ジアミノジ
フェニルスルフィド、３，３’−ジアミノジフェニルス
ルフィド等の芳香族ジアミン；メチレンジアミン、エチ
レンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサフルオロメチ
レンジアミン、ヘキサフルオロイソプロピリデンジアミ
ン等の脂肪族ジアミン；イソホロンジアミン、４，４’
−ジシクロヘキシルメタンジアミン等の脂環族ジアミン
等が挙げられる。
【００２５】また、ジイソシアネートとしては、上記の
ジアミンのアミノ基を−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基で置き換えたもの
などが挙げられる。これらの中では、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジアミン、またはこれらのジイ
ソシアネートが、反応性、溶解性、コスト等の点から好
ましい。
ジアミンのアミノ基を−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ基で置き換えたもの
などが挙げられる。これらの中では、４，４’−ジアミ
ノジフェニルメタン、イソホロンジアミン、４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジアミン、またはこれらのジイ
ソシアネートが、反応性、溶解性、コスト等の点から好
ましい。
【００２６】上記酸成分およびアミン成分は、通常、等
モル混合してポリアミドイミド樹脂の合成に用いられる
が、必要に応じて一方の成分を多少増減させることもで
きる。
モル混合してポリアミドイミド樹脂の合成に用いられる
が、必要に応じて一方の成分を多少増減させることもで
きる。
【００２７】本発明において、ポリアミドイミド樹脂
は、上記酸成分と上記アミン成分とから合成され、合成
方法としては特に限定されないが、例えば溶融重合法、
溶液重合法等が挙げられる。
は、上記酸成分と上記アミン成分とから合成され、合成
方法としては特に限定されないが、例えば溶融重合法、
溶液重合法等が挙げられる。
【００２８】本発明において、ポリアミドイミド樹脂に
は必要に応じて種々の添加成分を加えてもよい。添加成
分としては例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリイ
ミド、アクリル、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＰＶＤＦ等の合成樹
脂界面活性剤、可塑剤等が挙げられる。これら添加成分
は、上記ポリアミドイミド樹脂合成時に上記酸成分およ
び／または上記アミン成分の一部を置き換え、共重合に
供してもよいし、あるいは合成した上記ポリアミドイミ
ド樹脂に混合することにより添加してもよい。
は必要に応じて種々の添加成分を加えてもよい。添加成
分としては例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリイ
ミド、アクリル、ＮＢＲ、ＳＢＲ、ＰＶＤＦ等の合成樹
脂界面活性剤、可塑剤等が挙げられる。これら添加成分
は、上記ポリアミドイミド樹脂合成時に上記酸成分およ
び／または上記アミン成分の一部を置き換え、共重合に
供してもよいし、あるいは合成した上記ポリアミドイミ
ド樹脂に混合することにより添加してもよい。
【００２９】多官能イソシアネートとしては、２官能イ
ソシアネート、３官能イソシアネートおよび、これらイ
ソシアネートのブロック体などが挙げられるが、上記の
反応性官能基と結合を形成できるものであれば特に制限
されない。
ソシアネート、３官能イソシアネートおよび、これらイ
ソシアネートのブロック体などが挙げられるが、上記の
反応性官能基と結合を形成できるものであれば特に制限
されない。
【００３０】上記２官能イソシアネートとしては、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、オルソトリジンジイソシアネート、ｍ−キシレ
ンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４−ト
リレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシア
ネート、オルソトリジンジイソシアネート、ｍ−キシレ
ンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
【００３１】また、上記３官能イソシアネートとして
は、トリメチロールプロパンと２，４−トリレンジイソ
シアネートとのアダクト体、トリメチロールプロパンと
ヘキサメチレンジイソシアネートとのアダクト体、トリ
メチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとの
アダクト体、ジフェニルメタンジイソシアネートの初期
縮合物、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状３量体
などが挙げられる。
は、トリメチロールプロパンと２，４−トリレンジイソ
シアネートとのアダクト体、トリメチロールプロパンと
ヘキサメチレンジイソシアネートとのアダクト体、トリ
メチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとの
アダクト体、ジフェニルメタンジイソシアネートの初期
縮合物、ヘキサメチレンジイソシアネートの環状３量体
などが挙げられる。
【００３２】本発明において、反応性官能基を有する樹
脂に対する多官能イソシアネートの含有量は、好ましく
は０．１〜５０重量％の範囲であり、さらに好ましくは
０．５〜２５重量％の範囲である。多官能イソシアネー
トの含有量が０．１重量％より少ないと、多官能イソシ
アネート添加の効果によるサイクル特性向上の効果が小
さく好ましくない。また、多官能イソシアネートの含有
量が５０重量％より多いと、バインダー樹脂による電極
層の密着力が小さく好ましくない。
脂に対する多官能イソシアネートの含有量は、好ましく
は０．１〜５０重量％の範囲であり、さらに好ましくは
０．５〜２５重量％の範囲である。多官能イソシアネー
トの含有量が０．１重量％より少ないと、多官能イソシ
アネート添加の効果によるサイクル特性向上の効果が小
さく好ましくない。また、多官能イソシアネートの含有
量が５０重量％より多いと、バインダー樹脂による電極
層の密着力が小さく好ましくない。
【００３３】本発明の電極層は、上記バインダー成分
（未反応および／または反応状態）と粒状の電極活物質
担体とを溶剤に混合、分散させたペースト状の合剤を金
属箔に塗布、乾燥して形成される。
（未反応および／または反応状態）と粒状の電極活物質
担体とを溶剤に混合、分散させたペースト状の合剤を金
属箔に塗布、乾燥して形成される。
【００３４】上記合剤に使用する溶剤としては、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、シクロヘ
キサノン、キシレンのうちの少なくとも１種を含むこと
が好ましい。特に好ましくは、溶解性の点から、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンである。
チル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、シクロヘ
キサノン、キシレンのうちの少なくとも１種を含むこと
が好ましい。特に好ましくは、溶解性の点から、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドンである。
【００３５】本発明の電極層およびその製造方法は、非
水電解質二次電池の負極、および正極のいずれか、また
は双方に適用可能である。電極活物質担体としては負極
材料、正極材料として知られる種々の材料が使用可能で
あり、その種類は特に限定されないが、例えば炭素質材
料、リチウム、リチウム−アルミニウム合金、スズ酸化
物、二酸化チタン、五酸化バナジウム、コバルト酸リチ
ウム、ニッケル酸リチウム、過マンガン酸リチウム等の
遷移金属リチウム複合酸化物、導電性高分子、ジスルフ
ィド化合物などが挙げられる。負極材料として好ましく
は炭素質材料である。正極材料として好ましくは遷移金
属リチウム複合酸化物である。
水電解質二次電池の負極、および正極のいずれか、また
は双方に適用可能である。電極活物質担体としては負極
材料、正極材料として知られる種々の材料が使用可能で
あり、その種類は特に限定されないが、例えば炭素質材
料、リチウム、リチウム−アルミニウム合金、スズ酸化
物、二酸化チタン、五酸化バナジウム、コバルト酸リチ
ウム、ニッケル酸リチウム、過マンガン酸リチウム等の
遷移金属リチウム複合酸化物、導電性高分子、ジスルフ
ィド化合物などが挙げられる。負極材料として好ましく
は炭素質材料である。正極材料として好ましくは遷移金
属リチウム複合酸化物である。
【００３６】負極材料として炭素質材料を使用する場合
には、炭素質材料としては、２０００℃以下の比較的低
い温度で焼成して得られる低結晶性炭素材料や、結晶化
しやすい原料を３０００℃近くの高温で処理した高結晶
性炭素材料を好ましく使用することができる。例えば、
熱分解炭素類、コークス類、メソフェーズピッチ系炭素
類、人造黒鉛類、天然黒鉛類、ガラス状炭素類、有機高
分子化合物焼成体、炭素繊維、活性炭などを使用するこ
とができる。なかでも、（００２）面の面間隔が３．７
０オングストローム以上、真比重が１．７０ｇ／ｃｃ未
満、且つ空気気流中における示差熱分析で７００℃以上
にピークを持たない低結晶性炭素材料や、負極合剤充填
性の高い真比重が２．１０ｇ／ｃｃ以上の高結晶性炭素
材料を好ましく使用することができる。
には、炭素質材料としては、２０００℃以下の比較的低
い温度で焼成して得られる低結晶性炭素材料や、結晶化
しやすい原料を３０００℃近くの高温で処理した高結晶
性炭素材料を好ましく使用することができる。例えば、
熱分解炭素類、コークス類、メソフェーズピッチ系炭素
類、人造黒鉛類、天然黒鉛類、ガラス状炭素類、有機高
分子化合物焼成体、炭素繊維、活性炭などを使用するこ
とができる。なかでも、（００２）面の面間隔が３．７
０オングストローム以上、真比重が１．７０ｇ／ｃｃ未
満、且つ空気気流中における示差熱分析で７００℃以上
にピークを持たない低結晶性炭素材料や、負極合剤充填
性の高い真比重が２．１０ｇ／ｃｃ以上の高結晶性炭素
材料を好ましく使用することができる。
【００３７】また、炭素質材料の平均粒径は公知の値で
よいが、好ましくは５〜１００μｍ程度、より好ましく
は１０〜５０μｍの範囲である。
よいが、好ましくは５〜１００μｍ程度、より好ましく
は１０〜５０μｍの範囲である。
【００３８】本発明の電極合剤層中のバインダー成分と
電極活物質担体との重量比は、好ましくは３：９７〜２
０：８０、より好ましくは５：９５〜１０：９０であ
る。電極活物質担体の含有量が上記範囲より多いと、電
極合剤層にクラックが発生したり、金属箔等の集電体か
ら電極合剤層が剥離し易くなる傾向がある。また、炭素
質材料の含有量が上記範囲より少ないと、電池としたと
きの充放電サイクル特性が低下しやすくなる傾向があ
る。
電極活物質担体との重量比は、好ましくは３：９７〜２
０：８０、より好ましくは５：９５〜１０：９０であ
る。電極活物質担体の含有量が上記範囲より多いと、電
極合剤層にクラックが発生したり、金属箔等の集電体か
ら電極合剤層が剥離し易くなる傾向がある。また、炭素
質材料の含有量が上記範囲より少ないと、電池としたと
きの充放電サイクル特性が低下しやすくなる傾向があ
る。
【００３９】本発明の非水電解質二次電池において使用
する非水電解液の非水溶媒としては、従来種々の非水電
解質二次電池において使用されている非水溶媒を好まし
く使用することができる。例えば、リチウムイオン非水
電解質二次電池の場合には、高誘電率溶媒である炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレン、炭酸ブチレン、γ−ブチロラ
クトン等や、低粘度溶媒である１，２−ジメトキシエタ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、炭酸ジメチル、炭
酸メチルエチル、炭酸ジエチル等を使用することができ
る。
する非水電解液の非水溶媒としては、従来種々の非水電
解質二次電池において使用されている非水溶媒を好まし
く使用することができる。例えば、リチウムイオン非水
電解質二次電池の場合には、高誘電率溶媒である炭酸プ
ロピレン、炭酸エチレン、炭酸ブチレン、γ−ブチロラ
クトン等や、低粘度溶媒である１，２−ジメトキシエタ
ン、２−メチルテトラヒドロフラン、炭酸ジメチル、炭
酸メチルエチル、炭酸ジエチル等を使用することができ
る。
【００４０】以上のような非水溶媒に溶解させて非水電
解液を調製する際に使用する電解質としては、一般に伝
導イオン種により異なるが、伝導イオン種がリチウムイ
オンである場合には、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌ
ｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3 Ｓ
Ｏ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ等を好ましく使用すること
ができる。これらは単独でも２種類以上を混合して用い
ることができる。
解液を調製する際に使用する電解質としては、一般に伝
導イオン種により異なるが、伝導イオン種がリチウムイ
オンである場合には、ＬｉＣｌＯ4 、ＬｉＡｓＦ6 、Ｌ
ｉＰＦ6 、ＬｉＢＦ4 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、ＣＨ3 Ｓ
Ｏ3 Ｌｉ、ＣＦ3 ＳＯ3 Ｌｉ等を好ましく使用すること
ができる。これらは単独でも２種類以上を混合して用い
ることができる。
【００４１】本発明の非水電解質二次電池のセパレー
タ、電池缶、ＰＴＣ素子などの他の構成については、従
来のリチウムイオン非水電解質二次電池などと同様とす
ることができる。
タ、電池缶、ＰＴＣ素子などの他の構成については、従
来のリチウムイオン非水電解質二次電池などと同様とす
ることができる。
【００４２】本発明の非水電解質二次電池の電池形状に
ついては、特に限定されず、必要に応じて円筒型形状、
角形形状、コイン型形状、ボタン型形状等の種々の形状
とすることができる。
ついては、特に限定されず、必要に応じて円筒型形状、
角形形状、コイン型形状、ボタン型形状等の種々の形状
とすることができる。
【００４３】
【実施例】以下、本発明の非水電解質二次電池を実施例
により具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例
によって制限されるものではない。
により具体的に説明する。なお、本発明はこれら実施例
によって制限されるものではない。
【００４４】（実施例１） （１）バインダー樹脂の合成 反応容器に無水トリメリット酸９６ｇ、セバシン酸１０
１ｇ、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナ
ート２６５ｇ、フッ化カリウム１ｇをＮ−メチル−２−
ピロリドン９００ｇと共に仕込み、２００℃に昇温して
５時間反応させた後、冷却しながらさらにＮ−メチル−
２−ピロリドン９５０ｇを加えて、固形分濃度が２０重
量％のポリアミドイミド樹脂溶液を得た。この樹脂溶液
の固形分９８．７５重量部に対して１．２５重量部の
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを多官能
イソシアネートとして添加し、８０℃に昇温して１時間
反応させて、バインダー樹脂溶液を得た。
１ｇ、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナ
ート２６５ｇ、フッ化カリウム１ｇをＮ−メチル−２−
ピロリドン９００ｇと共に仕込み、２００℃に昇温して
５時間反応させた後、冷却しながらさらにＮ−メチル−
２−ピロリドン９５０ｇを加えて、固形分濃度が２０重
量％のポリアミドイミド樹脂溶液を得た。この樹脂溶液
の固形分９８．７５重量部に対して１．２５重量部の
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネートを多官能
イソシアネートとして添加し、８０℃に昇温して１時間
反応させて、バインダー樹脂溶液を得た。
【００４５】（２）炭素質材料の調製 メソフェーズピッチ小球体を不活性ガス中１２００℃で
焼成したものをさらに分級し、粒径１〜３０μｍの範囲
とすることにより炭素質材料を得た。
焼成したものをさらに分級し、粒径１〜３０μｍの範囲
とすることにより炭素質材料を得た。
【００４６】（３）電極の作成 （２）で調製した炭素質材料９３重量部および（１）で
合成したバインダー樹脂３５重量部（固形分で７重量
部）を混合して、Ｎ−メチル−２−ピロリドンで固形分
濃度が５０重量％となるように希釈して分散、混練りし
てペースト状合剤を調製した。得られたペースト状合剤
を、厚さ１０μｍの銅箔の一方の面に乾燥膜厚が２５０
μｍとなるように塗布、乾燥した後、２００℃の熱ロー
ルプレスでプレスし、銅箔を含む厚さが１２５μｍであ
る電極を作成した。
合成したバインダー樹脂３５重量部（固形分で７重量
部）を混合して、Ｎ−メチル−２−ピロリドンで固形分
濃度が５０重量％となるように希釈して分散、混練りし
てペースト状合剤を調製した。得られたペースト状合剤
を、厚さ１０μｍの銅箔の一方の面に乾燥膜厚が２５０
μｍとなるように塗布、乾燥した後、２００℃の熱ロー
ルプレスでプレスし、銅箔を含む厚さが１２５μｍであ
る電極を作成した。
【００４７】（比較例１）多官能イソシアネートを反応
させない以外は実施例１と同様にして電極を作成した。
させない以外は実施例１と同様にして電極を作成した。
【００４８】＜電池の作成＞このようにして作成した実
施例１及び比較例１の電極を０．８ｃｍ2 の面積に切り
出し、厚さ２５μｍの多孔質ポリプロピレンフィルムを
介してリチウム箔と対面するようにして、ニッケルメッ
キした鉄製の電池缶容器に入れ、炭酸エチレンと炭酸ジ
メチルの等容量混合物にＬｉＣｌＯ4 を１モル／リット
ルの割合で溶解した非水電解液を注入し、密封して非水
電解質二次電池を作成した。
施例１及び比較例１の電極を０．８ｃｍ2 の面積に切り
出し、厚さ２５μｍの多孔質ポリプロピレンフィルムを
介してリチウム箔と対面するようにして、ニッケルメッ
キした鉄製の電池缶容器に入れ、炭酸エチレンと炭酸ジ
メチルの等容量混合物にＬｉＣｌＯ4 を１モル／リット
ルの割合で溶解した非水電解液を注入し、密封して非水
電解質二次電池を作成した。
【００４９】上記実施例１および比較例１で作成した電
極の密着力およびこれら電極を用いて作成した非水電解
質二次電池の電池性能について、以下のようにして評価
を行った。
極の密着力およびこれら電極を用いて作成した非水電解
質二次電池の電池性能について、以下のようにして評価
を行った。
【００５０】＜密着力＞東洋ボールドウィン社製のテン
シロンを用いて、電極層と銅箔官の１８０°方向の剥離
強度を測定した。
シロンを用いて、電極層と銅箔官の１８０°方向の剥離
強度を測定した。
【００５１】＜電池の性能評価＞実施例１及び比較例１
の電極を用いて作成した非水電解質二次電池について、
電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、折り返し電圧
０Ｖと２Ｖの間で充放電サイクルテストを行った。この
充放電サイクルテストの２サイクル時の放電容量で、５
サイクル時の放電容量を除した値を容量維持率（％）と
した。その結果を表１に示す。
の電極を用いて作成した非水電解質二次電池について、
電流密度０．５ｍＡ／ｃｍ2 の定電流で、折り返し電圧
０Ｖと２Ｖの間で充放電サイクルテストを行った。この
充放電サイクルテストの２サイクル時の放電容量で、５
サイクル時の放電容量を除した値を容量維持率（％）と
した。その結果を表１に示す。
【００５２】
【表１】
【００５３】表１の結果から、実施例１の電極は、比較
例１の電極に比べ密着力が向上していることが示され
る。また、実施例１の電極を用いて作成した非水電解質
二次電池は、比較例１の電極を用いて作成した非水電解
質二次電池に比べ容量維持率が向上していることが示さ
れる。
例１の電極に比べ密着力が向上していることが示され
る。また、実施例１の電極を用いて作成した非水電解質
二次電池は、比較例１の電極を用いて作成した非水電解
質二次電池に比べ容量維持率が向上していることが示さ
れる。
【００５４】
【発明の効果】以上のように、本発明の非水電解質二次
電池は、電極活物質担体同士の密着性および電極活物質
担体と集電体である金属箔との密着性が向上し、これに
より、充放電サイクル特性が向上したものとなってい
る。したがって、各種小型機器の電源をはじめとして、
特にサイクル安定性が要求される電力貯蔵用や電気自動
車用の電源として適したものとなる。
電池は、電極活物質担体同士の密着性および電極活物質
担体と集電体である金属箔との密着性が向上し、これに
より、充放電サイクル特性が向上したものとなってい
る。したがって、各種小型機器の電源をはじめとして、
特にサイクル安定性が要求される電力貯蔵用や電気自動
車用の電源として適したものとなる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗田 智晴 滋賀県大津市堅田二丁目１番１号 東洋紡 績株式会社総合研究所内
Claims (4)
- 【請求項１】 電極活物質担体にバインダー成分を用い
て成形した電極層を備える非水電解質二次電池であっ
て、該バインダー成分が反応性官能基を有する樹脂およ
び該樹脂の官能基と反応する多官能イソシアネートとを
反応させてなる樹脂組成物からなることを特徴とする非
水電解質二次電池。 - 【請求項２】 反応性官能基を有する樹脂がポリアミド
イミド樹脂である請求項１記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項３】 反応性官能基を有する樹脂に対する多官
能イソシアネートの含有量が０．１〜５０重量％である
請求項１または２に記載の非水電解質二次電池。 - 【請求項４】 電極活物質担体およびバインダー成分が
Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、シ
クロヘキサノン、キシレンからなる群より選ばれた少な
くとも１種を含む溶剤に混合、分散されて得たペースト
を金属箔に塗布、乾燥して電極層を形成することを特徴
とする請求項１〜３のいずれかに記載の非水電解質二次
電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10027360A JPH11224672A (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10027360A JPH11224672A (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11224672A true JPH11224672A (ja) | 1999-08-17 |
Family
ID=12218896
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10027360A Pending JPH11224672A (ja) | 1998-02-09 | 1998-02-09 | 非水電解質二次電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11224672A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015185509A (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-22 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池用負極の製造方法及び製造装置並びにリチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07292245A (ja) * | 1994-04-27 | 1995-11-07 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドイミド樹脂組成物 |
| JPH07331068A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Toyobo Co Ltd | 耐熱・難燃性ペースト状組成物 |
| JPH08273671A (ja) * | 1995-04-04 | 1996-10-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 非水電解液２次電池用電極板 |
-
1998
- 1998-02-09 JP JP10027360A patent/JPH11224672A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07292245A (ja) * | 1994-04-27 | 1995-11-07 | Toyobo Co Ltd | ポリアミドイミド樹脂組成物 |
| JPH07331068A (ja) * | 1994-06-03 | 1995-12-19 | Toyobo Co Ltd | 耐熱・難燃性ペースト状組成物 |
| JPH08273671A (ja) * | 1995-04-04 | 1996-10-18 | Dainippon Printing Co Ltd | 非水電解液２次電池用電極板 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015185509A (ja) * | 2014-03-26 | 2015-10-22 | 株式会社日立製作所 | リチウムイオン二次電池用負極の製造方法及び製造装置並びにリチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池 |
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