JPH1120320A - 可逆性感熱記録体 - Google Patents
可逆性感熱記録体Info
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- JPH1120320A JPH1120320A JP9179862A JP17986297A JPH1120320A JP H1120320 A JPH1120320 A JP H1120320A JP 9179862 A JP9179862 A JP 9179862A JP 17986297 A JP17986297 A JP 17986297A JP H1120320 A JPH1120320 A JP H1120320A
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- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
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- C09D5/26—Thermosensitive paints
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 発色部と消色部のコントラストが高く、画像
の保存性に優れた可逆性感熱記録体を提供する。 【解決手段】可逆性感熱記録体の感熱記録層中に、染料
前駆体およびこれを可逆的に発色および消色させる顕色
剤とを有し、さらに前記顕色剤として、一分子中に下記
一般式（Ｉ）： で表される少なくとも１種類の芳香族化合物を含み、前
記感熱記録層が、さらに、消色促進剤として、下記一般
式（ＩＩ）： で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも1種を
含有する。
の保存性に優れた可逆性感熱記録体を提供する。 【解決手段】可逆性感熱記録体の感熱記録層中に、染料
前駆体およびこれを可逆的に発色および消色させる顕色
剤とを有し、さらに前記顕色剤として、一分子中に下記
一般式（Ｉ）： で表される少なくとも１種類の芳香族化合物を含み、前
記感熱記録層が、さらに、消色促進剤として、下記一般
式（ＩＩ）： で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも1種を
含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加熱条件を制御す
ることにより、画像の発色および消色を行ない、かつそ
の発色状態および消色状態を常温において保持できる、
可逆性感熱記録体に関するものである。更に詳しく述べ
るならば、本発明は、白地に高いコントラストと優れた
保存性を有する発色画像を形成し、かつ画像の発色・消
色を繰り返しても消色濃度が増大せず、コントラストの
低下が起こらない可逆性感熱記録体に関するものであ
る。
ることにより、画像の発色および消色を行ない、かつそ
の発色状態および消色状態を常温において保持できる、
可逆性感熱記録体に関するものである。更に詳しく述べ
るならば、本発明は、白地に高いコントラストと優れた
保存性を有する発色画像を形成し、かつ画像の発色・消
色を繰り返しても消色濃度が増大せず、コントラストの
低下が起こらない可逆性感熱記録体に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、最近では磁気記録との
複合化により、プリペイドカードやポイントカード等の
磁気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気
感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられる
のに対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度
数等の新しい情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、最近では磁気記録との
複合化により、プリペイドカードやポイントカード等の
磁気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気
感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられる
のに対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度
数等の新しい情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。
【０００３】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平３−２３３４９０号
公報および特開平５−４２７６２号公報等に開示されて
いるような簡易ディスプレー用の記録材料としても注目
されており、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の
開発も強く望まれている。
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平３−２３３４９０号
公報および特開平５−４２７６２号公報等に開示されて
いるような簡易ディスプレー用の記録材料としても注目
されており、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の
開発も強く望まれている。
【０００４】これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭６３−１０７
５８４号公報、特開平４−７８５７３号公報および４−
３５８８７８号公報等には、加熱条件による透明度の変
化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が開示さ
れている。しかし、高分子の相変化による透明−白濁を
利用した記録方式であるため、十分な透明度、あるいは
十分な不透明度が簡単には得られず、発色部と消色部の
コントラストが低くなり、暗い場所での視認性が悪いと
いう問題を有している。また一般に、発色地に白の画像
記録となってしまい、白地に発色画像を記録する、所謂
ペーパーライクな記録体を得るのが困難であるという欠
点も有している。
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭６３−１０７
５８４号公報、特開平４−７８５７３号公報および４−
３５８８７８号公報等には、加熱条件による透明度の変
化を利用した高分子タイプの可逆性感熱記録体が開示さ
れている。しかし、高分子の相変化による透明−白濁を
利用した記録方式であるため、十分な透明度、あるいは
十分な不透明度が簡単には得られず、発色部と消色部の
コントラストが低くなり、暗い場所での視認性が悪いと
いう問題を有している。また一般に、発色地に白の画像
記録となってしまい、白地に発色画像を記録する、所謂
ペーパーライクな記録体を得るのが困難であるという欠
点も有している。
【０００５】これらの問題を解決する方法として、従来
の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆
記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提
案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地
に発色画像を記録することが容易であり、また加熱条件
による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、
比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆
性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られてい
る。
の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆
記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提
案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地
に発色画像を記録することが容易であり、また加熱条件
による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、
比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆
性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られてい
る。
【０００６】特開昭５８−１９１１９０号公報および特
開昭６０−１９３６９１号公報には、顕色剤として没食
子酸、フロログルシノールを用いる方法が開示されてい
る。しかし、消去に水または水蒸気を必要とするため、
消色装置が大型化するという欠点を有している。特開昭
６０−２６４２８５号公報および特開昭６２−１４０８
８１号公報には、ヒステリシスを有するサーモクロミッ
ク材料が開示されている。しかし、画像保持温度域が、
その上限および下限の両方において制限されるため、装
置が複雑になり、かつ使用環境温度に制限があるという
欠点を有している。特開昭６３−１７３６８４号公報に
は、顕色剤としてアスコルビン酸誘導体を用いる方法が
開示されている。しかし、消去の際、十分に消色しない
という欠点を有している。
開昭６０−１９３６９１号公報には、顕色剤として没食
子酸、フロログルシノールを用いる方法が開示されてい
る。しかし、消去に水または水蒸気を必要とするため、
消色装置が大型化するという欠点を有している。特開昭
６０−２６４２８５号公報および特開昭６２−１４０８
８１号公報には、ヒステリシスを有するサーモクロミッ
ク材料が開示されている。しかし、画像保持温度域が、
その上限および下限の両方において制限されるため、装
置が複雑になり、かつ使用環境温度に制限があるという
欠点を有している。特開昭６３−１７３６８４号公報に
は、顕色剤としてアスコルビン酸誘導体を用いる方法が
開示されている。しかし、消去の際、十分に消色しない
という欠点を有している。
【０００７】特開平２−１８８２９３号公報および特開
平２−１８８２９４号公報には、没食子酸等の特定の有
機酸と、高級脂肪族アミンとの塩を顕色剤として用いる
方法が開示されている。しかし、発色反応と消色反応が
競争反応であるため、どちらかの反応が選択的に進行す
るように制御することが困難であり、高コントラストを
得にくいという欠点を有している。特開平５−１２４３
６０号公報および特開平６−２１０９５４号公報には、
長鎖アルキル基を有する有機リン酸化合物、あるいはフ
ェノール性化合物を顕色剤として用いる方法が開示され
ている。しかし、消去の際、十分に消色しないことがあ
り、また発色画像の保存性が不十分となることがあると
いう欠点を有している。上記のように、可逆性感熱記録
体について数多くの技術が開示されてきたが、それぞれ
種々の欠点を有しており、実用上十分に満足な性能を有
するものは未だ得られていない。
平２−１８８２９４号公報には、没食子酸等の特定の有
機酸と、高級脂肪族アミンとの塩を顕色剤として用いる
方法が開示されている。しかし、発色反応と消色反応が
競争反応であるため、どちらかの反応が選択的に進行す
るように制御することが困難であり、高コントラストを
得にくいという欠点を有している。特開平５−１２４３
６０号公報および特開平６−２１０９５４号公報には、
長鎖アルキル基を有する有機リン酸化合物、あるいはフ
ェノール性化合物を顕色剤として用いる方法が開示され
ている。しかし、消去の際、十分に消色しないことがあ
り、また発色画像の保存性が不十分となることがあると
いう欠点を有している。上記のように、可逆性感熱記録
体について数多くの技術が開示されてきたが、それぞれ
種々の欠点を有しており、実用上十分に満足な性能を有
するものは未だ得られていない。
【０００８】これらの問題を克服した可逆性感熱記録体
として、本発明者らは先に、顕色剤として長鎖アルキル
基とスルホニル（チオ）尿素基を有する化合物を用いる
可逆性感熱記録体を提案した（特願平８−８２６３３
号）。この可逆性感熱記録体は、小型の装置を用い、白
地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみにより発色
および消色が可能であり、発色画像は高いコントラスト
を有し、かつ保存性に優れている。しかし発色・消色条
件によっては、発色・消色を繰り返し行うにつれて、発
色画像の消去が不完全になり、消色濃度が増大する場合
があった。
として、本発明者らは先に、顕色剤として長鎖アルキル
基とスルホニル（チオ）尿素基を有する化合物を用いる
可逆性感熱記録体を提案した（特願平８−８２６３３
号）。この可逆性感熱記録体は、小型の装置を用い、白
地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみにより発色
および消色が可能であり、発色画像は高いコントラスト
を有し、かつ保存性に優れている。しかし発色・消色条
件によっては、発色・消色を繰り返し行うにつれて、発
色画像の消去が不完全になり、消色濃度が増大する場合
があった。
【発明が解決しようとする課題】本発明は、小型の装置
を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみ
で発色および消色を実施することができ、高いコントラ
ストと優れた保存性を有する発色画像を形成し、かつ画
像の発色・消色を繰り返しても消色濃度が増大せず、コ
ントラストの低下が起こらない可逆性感熱記録体を提供
しようとするものである。
を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみ
で発色および消色を実施することができ、高いコントラ
ストと優れた保存性を有する発色画像を形成し、かつ画
像の発色・消色を繰り返しても消色濃度が増大せず、コ
ントラストの低下が起こらない可逆性感熱記録体を提供
しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決した可逆性感熱記録体を得るべく、染料と顕色剤
の反応を利用した染料タイプの可逆性感熱記録方式に着
目し、鋭意研究の結果、消色促進剤として特定の熱可融
性物質を利用することにより、所望の可逆性感熱記録体
が得られることを見出だし、本発明を完成するに至っ
た。
を解決した可逆性感熱記録体を得るべく、染料と顕色剤
の反応を利用した染料タイプの可逆性感熱記録方式に着
目し、鋭意研究の結果、消色促進剤として特定の熱可融
性物質を利用することにより、所望の可逆性感熱記録体
が得られることを見出だし、本発明を完成するに至っ
た。
【００１０】本発明の可逆性感熱記録体は、シート状支
持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ、無色
または淡色の染料前駆体、およびこれを可逆的に発色お
よび消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有し、前記
顕色剤として、一分子中に下記一般式（I）：
持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ、無色
または淡色の染料前駆体、およびこれを可逆的に発色お
よび消色させる顕色剤を含む感熱記録層とを有し、前記
顕色剤として、一分子中に下記一般式（I）：
【化７】 （ただし、Ｒ1は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙは、
下記化学式：
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙは、
下記化学式：
【化８】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
は、１０〜２９の整数を表す。）で表される少なくとも
１種類の芳香族化合物を含み、前記感熱記録層が、さら
に、消色促進剤として、下記一般式（II）：
は、１０〜２９の整数を表す。）で表される少なくとも
１種類の芳香族化合物を含み、前記感熱記録層が、さら
に、消色促進剤として、下記一般式（II）：
【化９】 （ただし、Ａ1、Ａ2はそれぞれ他から独立にナフチル基
またはフェニル基を表わし、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ他から
独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アリール基、ハロゲン原子およびアラルキル基を表
す。）で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも
1種を含有することを特徴とするものである。
またはフェニル基を表わし、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ他から
独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アリール基、ハロゲン原子およびアラルキル基を表
す。）で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも
1種を含有することを特徴とするものである。
【００１１】本発明に係る可逆性感熱記録体の可逆的熱
発色および消色方法は、上記記録体の感熱発色層に、加
熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用済み後、
この感熱発色層に、前記発色加熱温度よりも低い温度の
加熱を施して前記発色画像を消色することを特徴とする
ものである。一般式（Ｉ）において、Ｒ1はナフチル基
または水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基および
低級アルコキシ基により置換されたフェニル基を表す
が、好ましいものとしては下記の基を挙げることができ
る。
発色および消色方法は、上記記録体の感熱発色層に、加
熱を施して画像を発色記録し、この記録の使用済み後、
この感熱発色層に、前記発色加熱温度よりも低い温度の
加熱を施して前記発色画像を消色することを特徴とする
ものである。一般式（Ｉ）において、Ｒ1はナフチル基
または水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基および
低級アルコキシ基により置換されたフェニル基を表す
が、好ましいものとしては下記の基を挙げることができ
る。
【化１０】
【００１２】
【発明の実施の形態】本発明の可逆性感熱記録体におい
て、染料前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱
により速やかに発色し、その発色状態は急冷することに
より常温においても保持される。一方、常温において保
持された発色画像部は、発色温度以下に加熱することに
より消去することができ、その消色状態は常温に冷却し
ても保持される。この発色・消色の作用機構は明確では
ないが、式（Ｉ）で表わされる化合物中のウレア基が、
それに隣接するスルホニル基により活性化されるため、
塩基性のロイコ染料に対し強い顕色能力を示して発色が
起こり、一方、発色体が発色温度以下に加熱された時、
顕色剤中の長鎖アルキル基が配向して顕色剤の結晶化を
誘発し、染料と顕色剤が分離して消色するものと考えら
れる。一般に発色のための加熱温度は８０〜１８０℃で
あり、消色が起きる温度域は５０〜１２０℃であり、か
つ前記発色加熱温度より低い。一般に発色は、加熱した
後の急速な冷却が容易な、サーマルヘッドなどにより行
なわれるが、消色は、発色加熱温度以下の温度域に保持
されることにより行なわれ、加熱・冷却速度を制御する
必要はない。消色時の温度保持時間は、０．１秒以上で
あることが好ましい。この発色画像の記録、消去の過程
を図１により説明する。
て、染料前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱
により速やかに発色し、その発色状態は急冷することに
より常温においても保持される。一方、常温において保
持された発色画像部は、発色温度以下に加熱することに
より消去することができ、その消色状態は常温に冷却し
ても保持される。この発色・消色の作用機構は明確では
ないが、式（Ｉ）で表わされる化合物中のウレア基が、
それに隣接するスルホニル基により活性化されるため、
塩基性のロイコ染料に対し強い顕色能力を示して発色が
起こり、一方、発色体が発色温度以下に加熱された時、
顕色剤中の長鎖アルキル基が配向して顕色剤の結晶化を
誘発し、染料と顕色剤が分離して消色するものと考えら
れる。一般に発色のための加熱温度は８０〜１８０℃で
あり、消色が起きる温度域は５０〜１２０℃であり、か
つ前記発色加熱温度より低い。一般に発色は、加熱した
後の急速な冷却が容易な、サーマルヘッドなどにより行
なわれるが、消色は、発色加熱温度以下の温度域に保持
されることにより行なわれ、加熱・冷却速度を制御する
必要はない。消色時の温度保持時間は、０．１秒以上で
あることが好ましい。この発色画像の記録、消去の過程
を図１により説明する。
【００１３】図１において、状態Ａにある未記録の記録
体を加熱すると、状態Ｂを経由して温度Ｔ2以上におい
て急激に発色濃度が増大し、さらに状態Ｃを経由して、
発色反応が完了すると状態Ｄに達し、最も高い発色濃度
を示す。状態Ｄを室温まで急冷すると、状態Ｅを経由し
て状態Ｆに達する。状態Ｆは室温で発色が保持されてい
る状態であり、これで画像の記録が終了する。この記録
画像を、温度域Ｔ1に加熱、保持すると、発色濃度が次
第に低下し、状態Ｇを経由して状態Ａ’となり完全に消
色する。これを室温まで冷却すると、状態Ａに達する。
状態Ａは室温で消色状態が保持されている状態であり、
これで画像の消去が終了する。上記の発色−消色可逆サ
イクルは、繰り返し行うことができる。
体を加熱すると、状態Ｂを経由して温度Ｔ2以上におい
て急激に発色濃度が増大し、さらに状態Ｃを経由して、
発色反応が完了すると状態Ｄに達し、最も高い発色濃度
を示す。状態Ｄを室温まで急冷すると、状態Ｅを経由し
て状態Ｆに達する。状態Ｆは室温で発色が保持されてい
る状態であり、これで画像の記録が終了する。この記録
画像を、温度域Ｔ1に加熱、保持すると、発色濃度が次
第に低下し、状態Ｇを経由して状態Ａ’となり完全に消
色する。これを室温まで冷却すると、状態Ａに達する。
状態Ａは室温で消色状態が保持されている状態であり、
これで画像の消去が終了する。上記の発色−消色可逆サ
イクルは、繰り返し行うことができる。
【００１４】このような染料と顕色剤との発色、消色反
応に対して、消色促進剤がどのような機構で作用してい
るのかは明確ではないが、消色促進剤が、顕色剤分子の
長鎖アルキル基の易動度に影響を及ぼしているものと考
えられる。すなわち、アモルファス状態にある発色系を
消色温度域に加熱すると、発色系は流動性を示すため、
顕色剤分子の長鎖アルキル基が配向するものと考えられ
るが、この際、消色促進剤が発色系の粘度を低下させ、
それによって顕色剤分子の長鎖アルキル基の易動度が高
められるため、顕色剤の結晶化が促進され、消色速度が
早くなるものと考えられる。
応に対して、消色促進剤がどのような機構で作用してい
るのかは明確ではないが、消色促進剤が、顕色剤分子の
長鎖アルキル基の易動度に影響を及ぼしているものと考
えられる。すなわち、アモルファス状態にある発色系を
消色温度域に加熱すると、発色系は流動性を示すため、
顕色剤分子の長鎖アルキル基が配向するものと考えられ
るが、この際、消色促進剤が発色系の粘度を低下させ、
それによって顕色剤分子の長鎖アルキル基の易動度が高
められるため、顕色剤の結晶化が促進され、消色速度が
早くなるものと考えられる。
【００１５】本発明の可逆性感熱記録体において顕色剤
として用いられる芳香族化合物の具体例は、下記化学式
により表わされる化合物が好ましい。これらの化合物は
単独で用いても良く、あるいはその２種以上を混合して
用いてもよい。
として用いられる芳香族化合物の具体例は、下記化学式
により表わされる化合物が好ましい。これらの化合物は
単独で用いても良く、あるいはその２種以上を混合して
用いてもよい。
【００１６】
【化１１】
【００１７】
【化１２】
【００１８】
【化１３】
【００１９】
【化１４】
【００２０】また、本発明に係わる顕色剤の長鎖アルキ
ル基の長さは、１１以上であることが必要であり、３０
以下であることが好ましい。その領域でも、１４〜２１
であることがさらに好ましい。炭素原子数が１１未満で
は消色能力が実用レベルに達せず、３０を超過すると顕
色能力が低下することがある。
ル基の長さは、１１以上であることが必要であり、３０
以下であることが好ましい。その領域でも、１４〜２１
であることがさらに好ましい。炭素原子数が１１未満で
は消色能力が実用レベルに達せず、３０を超過すると顕
色能力が低下することがある。
【００２１】本発明の可逆性感熱記録体において消色促
進剤として用いられる芳香族化合物の具体例は、下記化
学式により表わされる化合物が好ましい。
進剤として用いられる芳香族化合物の具体例は、下記化
学式により表わされる化合物が好ましい。
【００２２】
【化１５】
【００２３】上記消色促進剤の中でも、［１、４−ビス
｛２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ｝］ベンゼ
ン（化合物Ｎｏ．３３）が、特に好ましい。
｛２−（４−メチルベンジロキシ）エトキシ｝］ベンゼ
ン（化合物Ｎｏ．３３）が、特に好ましい。
【００２４】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体として使用される化合物としては、
トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタ
ン系化合物等が挙げられ、従来公知のものから選ぶこと
ができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ド−ル−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバ
イオレットラクトン、３、３−ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランであ
る。
おいて、染料前駆体として使用される化合物としては、
トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタ
ン系化合物等が挙げられ、従来公知のものから選ぶこと
ができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ド−ル−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバ
イオレットラクトン、３、３−ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−エトキシフェニル）−４−アザフタリド、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、
３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオランであ
る。
【００２５】さらには、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロ
ヘキシル）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキ
シプロピル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エ
チルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−
［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよび３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン等から選ばれた１種以上を用いることができる。
ヘキシル）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）
フルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキ
シプロピル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エ
チルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−
［６’−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−
３’−メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテ
ン］−２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよび３
−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン等から選ばれた１種以上を用いることができる。
【００２６】また、本発明においては、所望の効果を阻
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウレア系芳
香族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わ
る長鎖アルキル基を有するスルホニルウレア系顕色剤と
併用することができる。
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウレア系芳
香族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わ
る長鎖アルキル基を有するスルホニルウレア系顕色剤と
併用することができる。
【００２７】これら従来の顕色剤は、例えば、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチル−１−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，
３ービス（１−メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル（特開平１−１８０３８２号公報）、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３号公
報）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ―４’−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３
８５２号公報）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−
５２６９４号公報）、３，３’−ジアリル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８
２８６号公報）である。
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチル−１−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，
３ービス（１−メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル（特開平１−１８０３８２号公報）、ｐ−ヒドロキシ
安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３号公
報）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ―４’−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３
８５２号公報）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェ
ニルチオ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−
５２６９４号公報）、３，３’−ジアリル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８
２８６号公報）である。
【００２８】さらには、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ’−フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフェニル）ウレア、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｏ−トリル）
ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｍ
−トリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−（ｐートリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−ベンジルウレア（以上、特開平５−３
２０６１号公報）、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４’−ビス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ベ
ンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニ
ルメタン、１，２−ビス［４’−（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ］エタ
ン、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルエーテルおよび３，３’−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン（以上、特開平５−１４７３５
７号公報）などである。
ル）−Ｎ’−フェニルウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフェニル）ウレア、Ｎ
−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｏ−トリル）
ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｍ
−トリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−
Ｎ’−（ｐートリル）ウレア、Ｎ−（ｐ−トルエンスル
ホニル）−Ｎ’−ベンジルウレア（以上、特開平５−３
２０６１号公報）、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４’−ビス（ｏ−トルエンスルホニルアミノカルボ
ニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビス（ベ
ンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニ
ルメタン、１，２−ビス［４’−（ｐ−トルエンスルホ
ニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ］エタ
ン、４，４’−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカ
ルボニルアミノ）ジフェニルエーテルおよび３，３’−
ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミ
ノ）ジフェニルスルホン（以上、特開平５−１４７３５
７号公報）などである。
【００２９】また本発明の感熱記録層には、さらにワッ
クス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んで
いてよく、通常バインダーが含まれる。ワックス類とし
ては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイ
ミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを
用いることができる。ただし、亜鉛塩の添加は、繰り返
し発色、消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画
像の消去が不完全になる恐れがあるため、亜鉛塩の含有
量は、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下であること
が好ましい。
クス類、顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んで
いてよく、通常バインダーが含まれる。ワックス類とし
ては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビスイ
ミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のものを
用いることができる。ただし、亜鉛塩の添加は、繰り返
し発色、消色を行うにつれて消色濃度が増大し、発色画
像の消去が不完全になる恐れがあるため、亜鉛塩の含有
量は、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下であること
が好ましい。
【００３０】顔料としては、例えばシリカ、クレー、焼
成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム
および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末などをあげることができる。前記バイン
ダーとしては、種々の分子量のポリビニルアルコールお
よびその誘導体（例えばアセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコール、カルボシキ変性ポリビニルアルコール、
スルホニル基変性ポリビニルアルコールなど）、デンプ
ン及びその誘導体（例えば酸化デンプン、酢酸ビニルグ
ラフトデンプン、アルデヒド変性デンプンなど）、メト
キシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およ
びカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
成クレー、タルク、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チ
タン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム
および表面処理された炭酸カルシウムやシリカ等の無機
系微粉末の他、並びに尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、およびポリスチレン樹脂等の
有機系の微粉末などをあげることができる。前記バイン
ダーとしては、種々の分子量のポリビニルアルコールお
よびその誘導体（例えばアセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコール、カルボシキ変性ポリビニルアルコール、
スルホニル基変性ポリビニルアルコールなど）、デンプ
ン及びその誘導体（例えば酸化デンプン、酢酸ビニルグ
ラフトデンプン、アルデヒド変性デンプンなど）、メト
キシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およ
びカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。
【００３１】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾
燥重量の５〜４０重量％であることが好ましく、顕色剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重
量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５重量％
未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを５０重
量％を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発
色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られ
ず、経済的に不利になることがある。また、本発明の消
色促進剤の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５
〜５０重量％であることが好ましい。消色促進剤の含有
率が５重量％未満では、消色促進効果に不足をきたし、
また５０重量％を越えて多量に使用すると、発色濃度が
不足する可能性がある。
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾
燥重量の５〜４０重量％であることが好ましく、顕色剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重
量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５重量％
未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを５０重
量％を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発
色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られ
ず、経済的に不利になることがある。また、本発明の消
色促進剤の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５
〜５０重量％であることが好ましい。消色促進剤の含有
率が５重量％未満では、消色促進効果に不足をきたし、
また５０重量％を越えて多量に使用すると、発色濃度が
不足する可能性がある。
【００３２】さらに感熱記録層が、フェノール類、有機
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）
ウレア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤を含有
する場合、その含有率は、感熱記録層の重量の１０重量
％以下であることが好ましい。フェノール類、有機酸、
または長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウ
レア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤の含有率
が、１０重量％より多くなると、消色反応を阻害し、発
色部と消色部のコントラストの低下が生じる場合があ
る。
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）
ウレア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤を含有
する場合、その含有率は、感熱記録層の重量の１０重量
％以下であることが好ましい。フェノール類、有機酸、
または長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）ウ
レア系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤の含有率
が、１０重量％より多くなると、消色反応を阻害し、発
色部と消色部のコントラストの低下が生じる場合があ
る。
【００３３】ワックス類、および顔料が感熱記録層に含
まれる場合、その含有率はそれぞれ５〜２０重量％、１
０〜５０重量％であることが好ましく、またバインダー
の含有率は一般に５〜２０重量％である。
まれる場合、その含有率はそれぞれ５〜２０重量％、１
０〜５０重量％であることが好ましく、またバインダー
の含有率は一般に５〜２０重量％である。
【００３４】本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支
持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性
紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコ−テッド紙、ラミネ−ト紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことができ
る。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要
成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感
熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で１〜１５ｇ／ｍ 2が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ2が特
に好ましい。
持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性
紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコ−テッド紙、ラミネ−ト紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことができ
る。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要
成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感
熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で１〜１５ｇ／ｍ 2が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ2が特
に好ましい。
【００３５】本発明においては、可逆性感熱発色層の下
に下塗層を設けることもできる。また可逆性感熱記録体
の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止し
たり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコン
トロールのためにバック層を設けることもできる。さら
に、耐熱性、印刷適性、及び発色、消色の繰り返し耐久
性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上に保護
層、印刷層などのような被覆層を形成することもでき
る。
に下塗層を設けることもできる。また可逆性感熱記録体
の裏面には表面と表面の接触時のブロッキングを防止し
たり、裏面からの水や油の浸透を抑えたり、カールコン
トロールのためにバック層を設けることもできる。さら
に、耐熱性、印刷適性、及び発色、消色の繰り返し耐久
性を向上させるために、可逆性感熱発色層の上に保護
層、印刷層などのような被覆層を形成することもでき
る。
【００３６】本発明においては、可逆性感熱記録体の付
加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能
を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例え
ば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接
着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディ
レードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁
気記録可能な可逆性感熱記録体とすることができる。ま
た裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、ノ
ーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙とし
ての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とする
こともできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とするこ
ともできる。画像の記録（発色）、消去（消色）を行う
装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱
ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線な
どから選択することができるが、特にこれらに限定され
るものではない。
加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能
を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例え
ば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接
着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディ
レードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁
気記録可能な可逆性感熱記録体とすることができる。ま
た裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、ノ
ーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙とし
ての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とする
こともできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とするこ
ともできる。画像の記録（発色）、消去（消色）を行う
装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱
ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線な
どから選択することができるが、特にこれらに限定され
るものではない。
【００３７】
【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」をあらわす。 ＜実施例１＞ 下記操作により可逆性感熱記録体を作成
した。 （1）分散液Ａの調製 成 分 量（部） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７− ２０ アニリノフルオラン ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。
する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」をあらわす。 ＜実施例１＞ 下記操作により可逆性感熱記録体を作成
した。 （1）分散液Ａの調製 成 分 量（部） ３−ジブチルアミノ−６−メチル−７− ２０ アニリノフルオラン ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。
【００３８】 （2）分散液Ｂの調製 成 分 量（部） Ｎ−(ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）−Ｎ’ −［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェ ニル］ウレア（化合物Ｎｏ．１、但しｎ＝１７） ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。 （3）分散液Ｃの調製 成 分 量（部） ［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロ キシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３） ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。
μｍ以下になるまで粉砕した。 （3）分散液Ｃの調製 成 分 量（部） ［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロ キシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３） ２０ ポリビニルアルコ−ル １０％液 １０ 水 ７０ 上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。
【００３９】（4）可逆性感熱記録層の形成 上記Ａ液７５部、Ｂ液１５０部、Ｃ液７５部、焼成クレ
ー３０部、２５％パラフィンワックスエマルジョン２
部、および１０％ポリビニールアルコール水溶液１００
部を混合、攪拌し、塗布液とした。この塗布液を、支持
体の片面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗布し、乾燥することにより可逆性感熱記録層を形
成した。
ー３０部、２５％パラフィンワックスエマルジョン２
部、および１０％ポリビニールアルコール水溶液１００
部を混合、攪拌し、塗布液とした。この塗布液を、支持
体の片面に、乾燥後の塗布量が５．０ｇ／ｍ2となるよ
うに塗布し、乾燥することにより可逆性感熱記録層を形
成した。
【００４０】（５）中間層の形成 カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％）５部、
カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１
０％）２００部を混合、攪拌し中間層用塗布液を調製し
た。この塗布液を、上記（４）項に記載の感熱記録層の
上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2となる様に塗布
し、乾燥してオーバーコート層を形成した。 （６）ス−パ−カレンダ−処理 上記のようにして得られた感熱記録体をス−パ−カレン
ダ−によって処理し、その感熱記録層の表面の平滑度を
３０００〜５０００秒に調整し、可逆性感熱記録体を得
た。 （７）オーバーコート層の形成 ポリエステルアクリレート（東亜合成社製、アーロニク
スM−８０３０）４０部、ポリエステルアクリレート
（東亜合成社製、アーロニクスM−６２００）４０部、
炭酸カルシウム（備北粉化工業製、ライトンA）２０部
を混合、攪拌し、上記（５）項記載の中間層の上に、塗
布量が２．５ｇ／ｍ2となる様に塗布した。得られた塗
工層に、電子線照射室の酸素濃度３００ｐｐｍ以下、加
速電圧１７５ｋＶ、吸収線量３Mradの条件で電子線を照
射して、オーバーコート層を形成し、可逆性感熱記録体
を得た。
カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液（固形分１
０％）２００部を混合、攪拌し中間層用塗布液を調製し
た。この塗布液を、上記（４）項に記載の感熱記録層の
上に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ2となる様に塗布
し、乾燥してオーバーコート層を形成した。 （６）ス−パ−カレンダ−処理 上記のようにして得られた感熱記録体をス−パ−カレン
ダ−によって処理し、その感熱記録層の表面の平滑度を
３０００〜５０００秒に調整し、可逆性感熱記録体を得
た。 （７）オーバーコート層の形成 ポリエステルアクリレート（東亜合成社製、アーロニク
スM−８０３０）４０部、ポリエステルアクリレート
（東亜合成社製、アーロニクスM−６２００）４０部、
炭酸カルシウム（備北粉化工業製、ライトンA）２０部
を混合、攪拌し、上記（５）項記載の中間層の上に、塗
布量が２．５ｇ／ｍ2となる様に塗布した。得られた塗
工層に、電子線照射室の酸素濃度３００ｐｐｍ以下、加
速電圧１７５ｋＶ、吸収線量３Mradの条件で電子線を照
射して、オーバーコート層を形成し、可逆性感熱記録体
を得た。
【００４１】（８）発色性、消色性試験 このようにして得られた可逆性感熱記録体に、大倉電機
製感熱発色試験機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．
７ｖ、印字パルス１．０ｍｓの条件で印字した。この印
字発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。さらに、この発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を
用いて、加熱温度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ2、加熱
時間１秒の条件で加熱した後、消色濃度をマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示
す。 （９）保存性試験 上記（８）項の発色試験と同様にして印字発色濃度を測
定した後、得られた発色試料を４０℃条件下に１４日間
放置した後の発色濃度を同様にして測定した。この時の
画像保存率：（４０℃で１４日間放置後の発色濃度）／
（印字直後の発色濃度）により画像部の保存性を評価し
た。テスト結果を表１に示す。 （１０）繰り返し耐久性試験 上記（８）項の発色性、消色性試験を５０回繰り返した
後の印字発色濃度および消色濃度をマクベス反射濃度計
ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示す。
製感熱発色試験機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．
７ｖ、印字パルス１．０ｍｓの条件で印字した。この印
字発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。さらに、この発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を
用いて、加熱温度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ2、加熱
時間１秒の条件で加熱した後、消色濃度をマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示
す。 （９）保存性試験 上記（８）項の発色試験と同様にして印字発色濃度を測
定した後、得られた発色試料を４０℃条件下に１４日間
放置した後の発色濃度を同様にして測定した。この時の
画像保存率：（４０℃で１４日間放置後の発色濃度）／
（印字直後の発色濃度）により画像部の保存性を評価し
た。テスト結果を表１に示す。 （１０）繰り返し耐久性試験 上記（８）項の発色性、消色性試験を５０回繰り返した
後の印字発色濃度および消色濃度をマクベス反射濃度計
ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示す。
【００４２】＜実施例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりに［１、４−ビス｛２−（４−メトキシベンジロ
キシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３６）を用
いた。テスト結果を表1に示す。 ＜実施例３＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Cの調製にあたり、
［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）のかわりに
［１、４−ビス｛２−（３−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３９）を用いた。テス
ト結果を表1に示す。 ＜実施例４＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、
Ｎ−（ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）−Ｎ’−［４
−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア
（化合物Ｎｏ．1、但しｎ＝１７）のかわりにＮ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ’−［４−（ｎ−オクタデ
カノイルアミノ）フェニル］ウレア（化合物Ｎｏ．１
４、但しｎ＝１７）を用いた。テスト結果を表1に示
す。
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりに［１、４−ビス｛２−（４−メトキシベンジロ
キシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３６）を用
いた。テスト結果を表1に示す。 ＜実施例３＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Cの調製にあたり、
［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）のかわりに
［１、４−ビス｛２−（３−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３９）を用いた。テス
ト結果を表1に示す。 ＜実施例４＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、
Ｎ−（ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）−Ｎ’−［４
−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア
（化合物Ｎｏ．1、但しｎ＝１７）のかわりにＮ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ’−［４−（ｎ−オクタデ
カノイルアミノ）フェニル］ウレア（化合物Ｎｏ．１
４、但しｎ＝１７）を用いた。テスト結果を表1に示
す。
【００４３】＜実施例５＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調
製にあたり、Ｎ−（ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）
−Ｎ’−［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニ
ル］ウレア（化合物Ｎｏ．1、但しｎ＝１７）のかわり
にＮ−（２−ナフチルスルホニル）−Ｎ’−［４−（ｎ
−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア（化合物
Ｎｏ．２５、但しｎ＝１７）を用いた。テスト結果を表
1に示す。 ＜実施例６＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Ａの調製にあたり、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランのかわりに３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオランを用いた。テスト結果を表1に示
す。 ＜実施例７＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、オ−バ−コ−ト層の形成を
以下の様に行った。紫外線硬化性ビヒクル｛大日精化工
業（株）製、商標：セイカビ−ムＰＰＣ−Ｄ−９
（改）｝をオフセット印刷機により、２ｇ／ｍ2の乾燥
塗布量で塗布した後、この塗布層に、１．２ＫＷ水銀ラ
ンプ１灯を有する紫外線硬化装置を用い、ランプからの
距離１０ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照
射することによりオ−バ−コ−ト層を形成した。テスト
結果を表１に示す。
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Ｂの調
製にあたり、Ｎ−（ｐ−メトキシベンゼンスルホニル）
−Ｎ’−［４−（ｎ−オクタデカノイルアミノ）フェニ
ル］ウレア（化合物Ｎｏ．1、但しｎ＝１７）のかわり
にＮ−（２−ナフチルスルホニル）−Ｎ’−［４−（ｎ
−オクタデカノイルアミノ）フェニル］ウレア（化合物
Ｎｏ．２５、但しｎ＝１７）を用いた。テスト結果を表
1に示す。 ＜実施例６＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Ａの調製にあたり、
３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランのかわりに３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオランを用いた。テスト結果を表1に示
す。 ＜実施例７＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、オ−バ−コ−ト層の形成を
以下の様に行った。紫外線硬化性ビヒクル｛大日精化工
業（株）製、商標：セイカビ−ムＰＰＣ−Ｄ−９
（改）｝をオフセット印刷機により、２ｇ／ｍ2の乾燥
塗布量で塗布した後、この塗布層に、１．２ＫＷ水銀ラ
ンプ１灯を有する紫外線硬化装置を用い、ランプからの
距離１０ｃｍ、搬送速度１５ｍ／分の条件で紫外線を照
射することによりオ−バ−コ−ト層を形成した。テスト
結果を表１に示す。
【００４４】＜比較例１＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりにジベンジルテレフタレートを用いた。テスト結
果を表1に示す。
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりにジベンジルテレフタレートを用いた。テスト結
果を表1に示す。
【００４５】＜比較例２＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりにアジピン酸ジ−O−クロルベンジルエステルを
用いた。テスト結果を表1に示す。 ＜比較例３＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Cの調製にあたり、
［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）のかわりに１、
２−ジフェニルエタンを用いた。テスト結果を表1に示
す。
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりにアジピン酸ジ−O−クロルベンジルエステルを
用いた。テスト結果を表1に示す。 ＜比較例３＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Cの調製にあたり、
［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）のかわりに１、
２−ジフェニルエタンを用いた。テスト結果を表1に示
す。
【００４６】＜比較例４＞実施例１と同様にして可逆性
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりにジフェニルスルホンを用いた。テスト結果を表
1に示す。 ＜比較例５＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Cの調製にあたり、
［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）のかわりにｐ−
ベンジルビフェニルを用いた。テスト結果を表1に示
す。
感熱記録体を作成し、テストした。但し、分散液Cの調
製にあたり、［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジ
ロキシ）エトキシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）の
かわりにジフェニルスルホンを用いた。テスト結果を表
1に示す。 ＜比較例５＞実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を
作成し、テストした。但し、分散液Cの調製にあたり、
［１、４−ビス｛２−（４−メチルベンジロキシ）エト
キシ｝］ベンゼン（化合物Ｎｏ．３３）のかわりにｐ−
ベンジルビフェニルを用いた。テスト結果を表1に示
す。
【００４７】
【表１】
【００４８】表１から明らかなように、比較例１〜３
の、本発明の消色促進剤に含まれない熱可融性物質を含
有する可逆性感熱記録体は、消色性は高いものの保存性
が著しく低かった。さらに比較例４、５の、本発明の消
色促進剤に含まれない熱可融性物質を含有する可逆性感
熱記録体は、繰り返し発色・消色試験を行うにつれて消
色濃度が増大した。これらの比較例の可逆性感熱記録体
に対し、実施例１〜７の、本発明の特定の熱可融性物質
を消色促進剤として含有する可逆性感熱記録体は、発色
・消色のコントラストが高く、画像の保存性に優れてお
り、さらに発色・消色を繰り返しても消色濃度が増大し
ない。すなわち、本発明の特定の熱可融性物質を消色促
進剤として用いたときのみ、発色画像が高コントラス
ト、高保存性を有し、かつ画像の発色・消色を繰り返し
てもコントラストの低下が起こらない可逆性感熱記録体
が得られることが確認された。
の、本発明の消色促進剤に含まれない熱可融性物質を含
有する可逆性感熱記録体は、消色性は高いものの保存性
が著しく低かった。さらに比較例４、５の、本発明の消
色促進剤に含まれない熱可融性物質を含有する可逆性感
熱記録体は、繰り返し発色・消色試験を行うにつれて消
色濃度が増大した。これらの比較例の可逆性感熱記録体
に対し、実施例１〜７の、本発明の特定の熱可融性物質
を消色促進剤として含有する可逆性感熱記録体は、発色
・消色のコントラストが高く、画像の保存性に優れてお
り、さらに発色・消色を繰り返しても消色濃度が増大し
ない。すなわち、本発明の特定の熱可融性物質を消色促
進剤として用いたときのみ、発色画像が高コントラス
ト、高保存性を有し、かつ画像の発色・消色を繰り返し
てもコントラストの低下が起こらない可逆性感熱記録体
が得られることが確認された。
【００４９】
【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発
色画像を形成し、高いコントラストを有し、画像の保存
性に優れている。従って、本発明の可逆性感熱記録体
は、実用上の価値の極めて高いものである。
色画像を形成し、高いコントラストを有し、画像の保存
性に優れている。従って、本発明の可逆性感熱記録体
は、実用上の価値の極めて高いものである。
【図１】本発明の可逆性感熱記録体の発色および消色サ
イクルにおける温度と発色濃度との関係を示すグラフ。
イクルにおける温度と発色濃度との関係を示すグラフ。
Claims (2)
- 【請求項１】 シート状支持体と、このシート状支持体
上に形成され、かつ、無色または淡色の染料前駆体、お
よびこれを可逆的に発色および消色させる顕色剤を含む
感熱記録層とを有し、前記顕色剤として、下記一般式
（I）： 【化１】 （ただし、Ｒ1は、ナフチル基または水素原子、ハロゲ
ン原子、低級アルキル基および低級アルコキシ基により
置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、Ｙは、
下記化学式： 【化２】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
は、１０〜２９の整数を表す。）で表される少なくとも
１種類の芳香族化合物を含み、 前記感熱記録層が、さらに、消色促進剤として、下記一
般式（II）： 【化３】 （ただし、Ａ1、Ａ2はそれぞれ他から独立にナフチル基
またはフェニル基を表わし、Ｒ2、Ｒ3はそれぞれ他から
独立に、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ
基、アリール基、ハロゲン原子およびアラルキル基を表
す。）で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも
1種を含有することを特徴とする可逆性感熱記録体。 - 【請求項２】 前記顕色剤として、下記一般式（II
I）： 【化４】 （ただし、Ｒ4は、ナフチル基または低級アルコキシ基
により置換されたフェニル基から選ばれた一員を表し、
Ｙは、下記化学式： 【化５】 により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎ
は、１０〜２９の整数を表す。）で表される少なくとも
１種類の芳香族化合物を含み、前記消色促進剤が、下記
構造式（IV）： 【化６】 で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも一種を
含有することを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱
記録体。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9179862A JPH1120320A (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | 可逆性感熱記録体 |
| EP98112391A EP0888906A1 (en) | 1997-07-04 | 1998-07-03 | Thermosensitive reversible recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9179862A JPH1120320A (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | 可逆性感熱記録体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1120320A true JPH1120320A (ja) | 1999-01-26 |
Family
ID=16073220
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9179862A Pending JPH1120320A (ja) | 1997-07-04 | 1997-07-04 | 可逆性感熱記録体 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0888906A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1120320A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES2156524B1 (es) * | 1999-01-13 | 2002-02-01 | Serradell Juan Codina | Producto termosensible. |
| US6835691B2 (en) | 2000-01-05 | 2004-12-28 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
| US6566301B2 (en) * | 2000-01-05 | 2003-05-20 | Appleton Papers Inc. | Thermally-responsive record material |
| JP2012210805A (ja) * | 2011-03-18 | 2012-11-01 | Ricoh Co Ltd | 可逆性感熱記録媒体及び可逆性感熱記録部材 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2574043B2 (ja) * | 1989-11-30 | 1997-01-22 | 新王子製紙株式会社 | 感熱記録体 |
| JPH0437583A (ja) * | 1990-06-01 | 1992-02-07 | Mitsubishi Paper Mills Ltd | 感熱記録材料 |
| US5702850A (en) * | 1994-09-14 | 1997-12-30 | New Oji Paper Co., Ltd. | Thermosensitive reversible color-developing and disappearing agent |
| JPH08300816A (ja) * | 1995-05-08 | 1996-11-19 | New Oji Paper Co Ltd | 可逆性感熱記録体 |
| JPH0977741A (ja) * | 1995-09-12 | 1997-03-25 | Oji Paper Co Ltd | トルエンスルホニルウレア系化合物およびそれを含む可逆性感熱記録材料用顕色剤 |
| JPH0977738A (ja) * | 1995-09-12 | 1997-03-25 | Oji Paper Co Ltd | トルエンスルホニルウレア系化合物およびそれを含む可逆性感熱記録材料用顕色剤 |
| JPH09136488A (ja) * | 1995-11-16 | 1997-05-27 | Oji Paper Co Ltd | 可逆性感熱記録体 |
-
1997
- 1997-07-04 JP JP9179862A patent/JPH1120320A/ja active Pending
-
1998
- 1998-07-03 EP EP98112391A patent/EP0888906A1/en not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0888906A1 (en) | 1999-01-07 |
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