JPH09136488A

JPH09136488A - 可逆性感熱記録体

Info

Publication number: JPH09136488A
Application number: JP7298007A
Authority: JP
Inventors: Makoto Nishioka; 誠西岡
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1995-11-16
Filing date: 1995-11-16
Publication date: 1997-05-27

Abstract

(57)【要約】【課題】発色部と消色部のコントラストが高く、画像の
保存性に優れ、かつ繰り返し発色・消色を行なった際に
も、消色濃度の増大が生じない可逆性感熱記録体を提供
する。【解決手段】可逆性感熱記録体の感熱記録層中に、染料
前駆体と共に、その顕色剤として、炭素原子数が１１以
上の長鎖アルキル基とスルホニル（チオ）尿素基とを有
する芳香族化合物を含有させ、さらに感熱記録層または
感熱記録層の隣接層に含まれる亜鉛塩を１重量％以下に
する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、加熱条件を制御す
ることにより、発色および消色を行ない、かつその発色
状態と消色状態を常温において保持できる、可逆性感熱
記録体に関するものである。更に詳しく述べるならば、
本発明は、白地に発色画像を形成し、高いコントラスト
を有し、画像の保存性に優れた可逆性感熱記録体に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用されてきたが、最近では磁気記録との
複合化により、プリペイドカードやポイントカード等の
磁気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気
感熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられる
のに対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度
数等の新しい情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。

【０００３】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要としない汎用性のある方法として、何度でも書き
換え可能な可逆性感熱記録体の開発が望まれている。さ
らに、可逆性感熱記録体は、特開平３−２３３４９０号
および特開平５−４２７６２号等に開示されているよう
な簡易ディスプレー用の記録材料としても注目されてお
り、これらの装置に適した可逆性感熱記録体の開発も強
く望まれている。

【０００４】これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭６３−１０７
５８４号、特開平４−７８５７３号および４−３５８８
７８号等には、加熱条件による透明度の変化を利用した
高分子タイプの可逆性感熱記録体が開示されている。し
かし、高分子の相変化による透明−白濁を利用した記録
方式であるため、十分な透明度、あるいは十分な不透明
度が簡単には得られず、発色部と消色部のコントラスト
が低くなり、暗い場所での視認性が悪いという問題を有
している。また一般に、発色地に白の画像記録となって
しまい、白地に発色画像を記録する、所謂ペーパーライ
クな記録体を得るのが困難であるという欠点も有してい
る。

【０００５】これらの問題を解決する方法として、従来
の感熱記録体に用いられている染料を使用しながら可逆
記録を可能にした、染料タイプの可逆性感熱記録体が提
案されている。染料タイプの可逆性感熱記録体は、白地
に発色画像を記録することが容易であり、また加熱条件
による吸収波長の変化を利用した記録方式であるため、
比較的高いコントラストが得られる。染料タイプの可逆
性感熱記録体としては、例えば下記の方式が知られてい
る。

【０００６】特開昭５８−１９１１９０号および特開昭
６０−１９３６９１号には、顕色剤として没食子酸、フ
ロログルシノールを用いる方法が開示されている。しか
し、消去に水または水蒸気を必要とするため、消色装置
が大型化するという欠点を有している。特開昭６０−２
６４２８５号および特開昭６２−１４０８８１号には、
ヒステリシスを有するサーモクロミック材料が開示され
ている。しかし、画像保持温度域が、その上限および下
限の両方において制限されるため、装置が複雑になり、
かつ使用環境温度に制限があるという欠点を有してい
る。特開昭６３−１７３６８４号には、顕色剤としてア
スコルビン酸誘導体を用いる方法が開示されている。し
かし、消去の際、十分に消色しないという欠点を有して
いる。

【０００７】特開平２−１８８２９３号および特開平２
−１８８２９４号には、没食子酸等の特定の有機酸と、
高級脂肪族アミンとの塩を顕色剤として用いる方法が開
示されている。しかし、発色反応と消色反応が競争反応
であるため、どちらかの反応が選択的に進行するように
制御することが困難であり、高コントラストを得にくい
という欠点を有している。特開平５−１２４３６０号お
よび特開平６−２１０９５４号には、長鎖アルキル基を
有する有機リン酸化合物、あるいはフェノール性化合物
を顕色剤として用いる方法が開示されている。しかし、
消去の際、十分に消色しないことがあり、また発色画像
の保存性が不十分となることがあるという欠点を有して
いる。上記のように、可逆性感熱記録体について数多く
の技術が開示されてきたが、それぞれ種々の欠点を有し
ており、実用上十分に満足な性能を有するものは未だ得
られていない。

【０００８】これらの問題を克服した可逆性感熱記録体
として、本発明者らは先に、顕色剤として長鎖アルキル
基とスルホニル（チオ）尿素基を有する化合物を用いる
可逆性感熱記録体を提案した（特願平６−２２０１８９
号）。この可逆性感熱記録体は、小型の装置を用い、白
地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみにより発色
および消色が可能であり、高いコントラストを有し、か
つ画像の保存性に優れた記録体である。しかし発色・消
色条件によっては、繰り返し発色・消色を行なうにつれ
て、消色濃度が増大し、発色画像の消去が不完全になる
場合があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、小型の装置
を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみ
で発色および消色を実施することができ、高いコントラ
ストを有し、画像の保存性に優れ、かつ繰り返し発色・
消色を行っても消色濃度の増大が生じない可逆性感熱記
録体を提供しようとするものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記課題を
解決した可逆性感熱記録体を得るべく、顕色剤として、
長鎖アルキル基を有するスルホニル尿素系の化合物を用
いた可逆性感熱記録体の感熱記録層および感熱記録層に
隣接する少なくとも一つの塗工層中に含まれる亜鉛塩に
ついて鋭意研究を重ねた結果、感熱記録層または感熱記
録層に隣接する少なくとも一つの塗工層に含まれる亜鉛
塩の含有量を、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下に
することにより、所望の可逆性感熱記録体が得られるこ
とを見出だし、本発明を完成するに至った。

【００１１】本発明の可逆性感熱記録体は、シート状支
持体と、このシート状支持体上に形成され、かつ無色ま
たは淡色の染料前駆体、およびこれを可逆的に発色およ
び消色させる顕色剤とを含む感熱記録層とを有し、さら
に前記顕色剤として、一分子中に下記一般式（Ｉ）：

【化４】（ただしＸは、酸素原子または硫黄原子を表わす。）で
表わされるスルホニル（チオ）ウレア基を少なくとも一
つ有し、かつ炭素数１１以上の直鎖のアルキル基を少な
くとも１つ有する、少なくとも１種類の芳香族化合物を
含む可逆性感熱記録体において、感熱記録層または感熱
記録層に隣接する少なくとも一つの塗工層に含まれる亜
鉛塩の含有量が、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下
であることを特徴とするものである。

【００１２】また、本発明の可逆性感熱記録体において
は、顕色剤として、下記一般式（ＩＩ）：

【化５】（ただし、Ｒ1は水素原子、アルキル基またはハロゲン
原子を表し、Ｙは下記化学式：

【化６】により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎは
１０〜２９の整数を表す。）で表される化合物を用いる
ことが好ましい。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明の可逆性感熱記録体におい
て、染料前駆体、および顕色剤を含む感熱記録層は加熱
により速やかに発色し、その発色状態は急冷することに
より常温においても保持される。一方、常温において保
持された発色画像部は、発色温度以下に加熱することに
より消去することができ、その消色状態は常温に冷却し
ても保持される。

【００１４】この発色・消色の作用機構は明確ではない
が、顕色剤中の式（Ｉ）で表わされるスルホニル（チ
オ）尿素基中の（チオ）尿素基が、それに隣接するスル
ホニル基により活性化されるため、塩基性のロイコ染料
に対し強い顕色能力を示して発色が起こり、一方、発色
体が発色温度以下に加熱された時、顕色剤中の長鎖アル
キル基が配向して顕色剤の結晶化を誘発し、染料と顕色
剤が分離して消色するものと考えられる。一般に発色の
ための加熱温度は８０〜１８０℃であり、消色が起きる
温度域は５０〜１２０℃であり、かつ前記発色加熱温度
より低い。一般に発色は、加熱した後の急速な冷却が容
易な、サーマルヘッドなどにより行なわれるが、消色
は、発色加熱温度以下の温度域に保持されることにより
行なわれ、加熱・冷却速度を制御する必要はない。消色
時の温度保持時間は、０．１秒以上であることが好まし
い。この発色画像の記録、消去の過程を図１により説明
する。

【００１５】図１において、状態Ａにある未記録の記録
体を加熱すると、状態Ｂを経由して温度Ｔ２以上におい
て急激に発色濃度が増大し、さらに状態Ｃを経由して、
発色反応が完了すると状態Ｄに達し、最も高い発色濃度
を示す。状態Ｄを室温まで急冷すると、状態Ｅを経由し
て状態Ｆに達する。状態Ｆは室温で発色が保持されてい
る状態であり、これで画像の記録が終了する。この記録
画像を、温度域Ｔ１に加熱、保持すると、発色濃度が次
第に低下し、状態Ｇを経由して状態Ａ’となり完全に消
色する。これを室温まで冷却すると、状態Ａに達する。
状態Ａは室温で消色状態が保持されている状態であり、
これで画像の消去が終了する。上記の発色−消色可逆サ
イクルは、繰り返し行うことができる。

【００１６】本発明は、感熱記録層または感熱記録層に
隣接する少なくとも一つの塗工層に含まれる亜鉛塩の含
有量が、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下であるこ
とを大きな特徴とするものである。本発明で使用される
遷移金属塩としては、ステアリン酸亜鉛、サリチル酸亜
鉛等が挙げられるが特に限定されるものではない。本発
明の、亜鉛塩が含まれる感熱記録層に隣接する塗工層と
は具体的には、例えば、支持体と感熱記録層の間に介在
する下塗り層、アンダーコート層あるいは感熱記録層の
上に形成されるオーバーコート層を示すものである。

【００１７】感熱記録層または感熱記録層に隣接する少
なくとも一つの塗工層に含まれる亜鉛塩の含有量を感熱
記録層の乾燥重量の１重量％以下にすることにより、製
造された可逆性感熱記録体の発色、消色の繰り返しによ
る消色濃度の増大を抑制する機構は、必ずしも明らかで
はないが、染料と顕色剤が分離して消色する際に発色状
態を保持しようとする亜鉛塩の作用を軽減するためと考
えられる。亜鉛塩の添加量は、感熱記録層の乾燥重量の
１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がさらに好
ましい。

【００１８】本発明の可逆性感熱記録体は感熱記録層を
有し、それに隣接する塗工層として、例えば、アンダー
コート層、オーバーコート層の少なくとも一つを有し、
その塗工量はアンダーコート層の場合１〜１０ｇ／ｍ²
が好ましく、オーバーコート層その他の場合は０．１〜
５ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００１９】本発明の可逆性感熱記録体において顕色剤
として用いられる、一分子中に一般式（Ｉ）で表わされ
るスルホニル（チオ）ウレア基を少なくとも一つ有し、
かつ炭素数１１以上の直鎖のアルキル基を少なくとも１
つ有する芳香族化合物の具体例は、特願平６−２２０１
８９号に詳細に記されているが、下記化学式により表わ
される化合物が好ましく、中でも、一般式（ＩＩ）で表
わされる化合物に含まれる、化合物Ｎｏ．８〜２２の化
合物が特に好ましい。。これらの化合物は単独で用いて
も良く、あるいはその２種以上を混合して用いてもよ
い。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】

【化９】

【００２３】また、本発明に関わる顕色剤の長鎖アルキ
ル基の長さは、炭素原子数が、１１以上であることが必
要であり、３０以下であることが好ましい。その領域で
も、１４〜２１であることがさらに好ましい。炭素原子
数が１１未満では消色能力が実用レベルに達せず、３０
を超過すると顕色能力が低下することがある。

【００２４】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体として使用される化合物としては、
トリフェニルメタン系、フルオラン系、ジフェニルメタ
ン系化合物等が挙げられ、従来公知のものから選ぶこと
ができる。例えば、３−（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−３−（１−エチル−２−メチルイン
ド−ル−３−イル）−４−アザフタリド、クリスタルバ
イオレットラクトン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペン
チルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ
−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチ
ルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチルフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６
−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘ
キシル）−６−メチル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−［Ｎ−（３−エトキシ
プロピル）−Ｎ−エチルアミノ］−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチ
ルアミノ）−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−テトラヒドロフルフリルア
ミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、２，２−ビス｛４−［６’
−（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−３’−
メチルスピロ［フタリド−３，９’−キサンテン］−
２’−イルアミノ］フェニル｝プロパンおよび３−ジブ
チルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン等
から選ばれた１種以上を用いることができる。

【００２５】また、本発明においては、所望の効果を阻
害しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長
鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）尿素系芳香
族化合物からなる従来公知の顕色剤を、本発明に関わる
長鎖アルキル基を有するスルホニル（チオ）尿素系顕色
剤と併用することができる。

【００２６】これら従来の顕色剤は、例えば、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−メチル−１−
（４’−ヒドロキシフェニル）エチル）ベンゼン、１，
３ービス（１−メチル−１−（４’−ヒドロキシフェニ
ル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル（特開平１−１８０３８２号）、ｐ−ヒドロキシ安息
香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３号）、ビスフ
ェノールＳ、４−ヒドロキシ―４’−イソプロピルオキ
シジフェニルスルホン（特開昭６０−１３８５２号）、
１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３，
５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−５２６９４号）、
３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン（特開昭６０−２０８２８６号）、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−
（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’−（ｐ−メトキシフ
ェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ’
−（ｏ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニ
ル）−Ｎ’−（ｍ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエン
スルホニル）−Ｎ’−（ｐートリル）尿素、Ｎ−（ｐ−
トルエンスルホニル）−Ｎ’−ベンジル尿素（以上、特
開平５−３２０６１号）、４，４’−ビス（ｐ−トルエ
ンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメ
タン、４，４’−ビス（ｏートルエンスルホニルアミノ
カルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、４，４’−ビ
ス（ベンゼンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジ
フェニルメタン、１，２−ビス［４’−（ｐートルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）フェニルオキシ］
エタン、４，４’−ビス（ｐートルエンスルホニルアミ
ノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテルおよび３，
３’−ビス（ｐートルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）ジフェニルスルホン（以上、特開平５−１４７
３５７号）などである。

【００２７】本発明の可逆性感熱記録体は、消色促進剤
を含有していても良い。消色促進剤の例は、特願平７−
１０９６１１号に詳しく記載されているが、例えば下記
化学式により表される化合物から選ぶことができる。

【００２８】

【化１０】

【００２９】

【化１１】

【００３０】

【化１２】

【００３１】

【化１３】

【００３２】さらに本発明においては、感熱記録層中に
熱可融性物質（いわゆる増感剤）を併用することができ
る。増感剤としては、融点５０〜１５０℃の熱可融性有
機化合物が用いられ、それらは例えば、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開昭５７−１９
１０８９号）、ジベンジルテレフタレート（特開昭５８
−９８２８５号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル（特開昭５７−２０１６９１号）、炭酸ジフェニル、
炭酸ジトリル（特開昭５８−１３６４８９号）、ｍ−タ
ーフェニル（特開昭５７−８９９９４号）、１，５−ビ
ス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタン
（特開昭６２−１８１１８３号）、１，４−ビス（ｐー
トリルオキシ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３
号）、ベンゼンスルホアニリド（特開昭５８−２１１４
９３号）、２−クロロアセトアセトアニリド、４−エト
キシメチルスルホニルベンゼン、４−メトキシアセトア
セトアニリド、ｏ−メチルアセトアニリド、４−メトキ
シベンゼンスルホアニリド、３，４−ジメチルアセトア
ニリド、２−メトキシベンゼンスルホアニリドなどであ
る。また本発明の感熱記録層には、さらにワックス類、
顔料を本発明の効果を阻害しない範囲で含んでいてよ
く、通常バインダーが含まれる。

【００３３】ワックス類としては、例えば、パラフィ
ン、アミド系ワックス、ビスイミド系ワックスなど亜鉛
塩を含まない公知のものを用いることができる。顔料と
しては、例えばシリカ、クレー、焼成クレー、炭酸カル
シウムなどの亜鉛塩を含まない無機顔料、並びに尿素−
ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、お
よびポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末などをあげる
ことができる。

【００３４】前記バインダーとしては、種々の分子量の
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およ
びカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。

【００３５】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の乾
燥重量の５〜４０重量％であることが好ましく、顕色剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重
量％であることが好ましい。顕色剤の含有率が５重量％
未満では、顕色能力に不足をきたし、またそれを５０重
量％を越えて多量に用いても、顕色能力が飽和して、発
色濃度と消色濃度のコントラストに格別の改善は見られ
ず、経済的に不利になることがある。また、消色促進剤
の含有率は、一般に感熱記録層の乾燥重量の５〜５０重
量％であることが好ましい。消色促進剤の含有率が５重
量％未満では、消色促進効果に不足をきたし、また５０
重量％を越えて多量に使用すると、発色濃度が不足する
可能性がある。

【００３６】さらに感熱記録層が、フェノール類、有機
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）
尿素系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤を含有す
る場合、その含有率は、感熱記録層の重量の１０重量％
以下であることが好ましい。フェノール類、有機酸、ま
たは長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）尿素
系芳香族化合物からなる従来公知の顕色剤の含有率が、
１０重量％より多くなると、消色反応を阻害し、発色部
と消色部のコントラストの低下が生じる場合がある。

【００３７】亜鉛塩を含まないワックス類、および顔料
が感熱記録層に含まれる場合、その含有率はそれぞれ５
〜２０重量％、１０〜５０重量％であることが好まし
く、またバインダーの含有率は一般に５〜２０重量％で
ある。

【００３８】本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支
持体は、従来の感熱記録体に用いられてきた紙（酸性
紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレ−ト、導電性ゴムシ−トなどから選ぶことができ
る。このような支持体の少なくとも１面上に、上記所要
成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して可逆性感
熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾燥した状
態で１〜１５ｇ／ｍ ²が好ましく、２〜１０ｇ／ｍ²が特
に好ましい。

【００３９】さらに、可逆性感熱発色層の下に下塗層を
設けることもできる。また可逆性感熱記録体の裏面には
表面と表面の接触時のブロッキングを防止したり、裏面
からの水や油の浸透を抑えたり、カールコントロールの
ためにバック層を設けることもできる。

【００４０】本発明においては、可逆性感熱記録体の付
加価値を高めるためにさらに加工を施し、より高い機能
を付与した可逆性感熱記録体とすることができる。例え
ば、裏面に粘着剤、再湿接着剤、ディレードタック型接
着剤による加工を施すことで粘着紙、再湿接着紙、ディ
レードタック紙としたり、磁気加工することにより、磁
気記録可能な可逆性感熱記録材料とすることができる。
また裏面を利用して熱転写用紙、インクジェット用紙、
ノーカーボン用紙、静電記録用紙、ゼログラフィ用紙と
しての機能を持たせ、両面への記録が可能な記録紙とす
ることもできる。もちろん両面可逆性感熱記録体とする
こともできる。画像の記録（発色）、消去（消色）を行
う装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加
熱ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線
などから選択することができるが、特にこれらに限定さ
れるものではない。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明を具体的に説明
する。特に断らない限り、「部」および「％」は、それ
ぞれ「重量部」および「重量％」をあらわす。

【００４２】実施例１下記操作により可逆性感熱記録
体を作成した。（１）アンダーコート層の調製固形分換算で１部の分散剤（ポイズ５２０、花王製）と
カルボキシルメチルセルロース１．５部が溶けている水
１２０部に、クレー５３部を加え、ホモジナイザーを用
い充分に分散した。こうして得られた分散物にスチレン
〜ブタジエン共重合物エマルジョン（固形分５０％）を
１０部混合して得た塗液を厚さ７５μｍのポリエステル
フィルムに、乾燥後の塗布量が５.０ｇ／ｍ²となるよう
に塗布し、乾燥することにより、アンダーコート層を得
た。（２）分散液Ａの調製成分量（部）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７− ２０アニリノフルオランポリビニルアルコ−ル１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。（３）分散液Ｂの調製成分量（部）化合物Ｎｏ．１１（但しｎは１７）２０ポリビニルアルコ−ル１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで,粉砕した。

【００４３】（４）分散液Ｃの調製成分量（部）化合物Ｎｏ．２４２０ポリビニルアルコ−ル１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで,粉砕した。（５）可逆性感熱記録層の形成上記Ａ液７５部、Ｂ液１５０部、Ｃ液７５部、焼成クレ
ー３０部、２５％パラフィンワックスエマルジョン２
部、および１０％ポリビニールアルコール水溶液１００
部を混合、撹拌し、塗布液とした。この塗布液を、上記
（１）で調製したアンダーコート層の片面に、乾燥後の
塗布量が５.０ｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥するこ
とにより可逆性感熱記録層を形成した。

【００４４】（６）スーパーカレンダー処理上記のようにして得られた感熱シートをスーパーカレン
ダーによって処理し、その感熱発色層の表面の平滑度を
３０００〜５０００秒に調整し、可逆感熱記録体を得
た。（７）発色性、消色性試験このようにして得られた可逆性感熱記録体に、大倉電機
製感熱発色試験機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧２１．
７ｖ、印字パルス１．０ｍｓの条件で印字した。この印
字発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定し
た。さらに、この発色試料を東洋精機製熱傾斜試験機を
用いて、加熱温度１００℃、圧力１ｋｇ／ｃｍ²、加熱
時間１秒の条件で加熱した後、消色濃度をマクベス反射
濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示
す。

【００４５】（８）保存性試験上記（７）項の発色試験と同様にして印字発色濃度を測
定した後、得られた発色試料を４０℃条件下に７日間放
置した後の発色濃度を同様にして測定した。この時の画
像保存率：（４０℃で７日間放置後の発色濃度）／（印
字直後の発色濃度）×１００（％）により画像部の保存
性を評価した。テスト結果を表１に示す。(９）繰り返し発色性、消色性試験上記（７）項の発色性、消色性試験を３０回繰り返した
後の印字発色濃度および消色濃度をマクベス反射濃度計
ＲＤ−９１４で測定した。テスト結果を表１に示す。

【００４６】実施例２（１）可逆感熱発色層の形成実施例１に記載のＡ液７０部、Ｂ液１４０部、Ｃ液１４
０部に焼成クレー８部、２５％パラフィンワックスエマ
ルジョン２部、および１０％ポリビニールアルコール水
溶液１７０部を混合、撹拌し、塗布液とした。この塗布
液を、厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに、乾燥後
の塗布量が５.０ｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥する
ことにより可逆性感熱記録層を形成した。（２）オーバーコート層の形成カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％）５０
部、１０％変性ポルビニルアルコール水溶液３５０部、
１０％カゼイン水溶液２２０部、２５％パラフィンワッ
クスエマルジョン２部、ジメチロールウレア架橋剤１０
部および水３５部を混合、攪拌しオーバーコート層用塗
布液を調製した。この塗布液を、可逆性感熱記録層の上
に、乾燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ²となる様に塗布し
乾燥してオーバーコート層を形成し、これに実施例１と
同様のスーパーカレンダー処理を施して、その表面平滑
度を、３０００〜５０００秒に調整し、可逆感熱記録体
を得た。上記の可逆感熱記録体を、実施例１と同様の試
験に供した。テスト結果を表１に示す。

【００４７】実施例３実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、アンダーコート層を形成するにあたり２
５％ステアリン酸亜鉛分散液２部を加えた。テスト結果
を表１に示す。

【００４８】実施例４実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、可逆性感熱記録層の形成にあたり２５％
ステアリン酸亜鉛分散液３．８部を加えた。テスト結果
を表１に示す。実施例５実施例２と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、可逆性感熱記録層の形成にあたり２５％
ステアリン酸亜鉛分散液２部を加えた。テスト結果を表
１に示す。

【００４９】実施例６実施例２と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、オーバーコート層の形成にあたり２５％
ステアリン酸亜鉛分散液２部を加えた。テスト結果を表
１に示す。

【００５０】比較例１実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、アンダーコート層の形成にあたり、２５
％ステアリン酸亜鉛分散液５部を加えた。テスト結果を
表１に示す。比較例２実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、可逆性感熱記録層の形成にあたり、２５
％ステアリン酸亜鉛分散液８部を加えた。テスト結果を
表１に示す。

【００５１】比較例３実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、可逆性感熱記録層の形成にあたり、２５
％ステアリン酸亜鉛分散液１２部を加えた。テスト結果
を表１に示す。比較例４実施例２と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、可逆性感熱記録層の形成にあたり、２５
％ステアリン酸亜鉛分散液２０部を加えた。テスト結果
を表１に示す。比較例５実施例２と同様にして可逆性感熱記録体を作成し、テス
トした。但し、オーバーコート層の形成にあたり、２５
％ステアリン酸亜鉛分散液２０部を加えた。テスト結果
を表１に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】なお表１中の亜鉛塩の添加量（重量％）
は、感熱発色層の乾燥重量に対する重量％を示す。比較
例１〜５の感熱記録層または感熱記録層に隣接する少な
くとも１つの塗工層に亜鉛塩が、感熱記録層の乾燥重量
の１重量％以上添加されている場合、３０回の繰り返し
発色性、消色性試験後の消色濃度が増大している。これ
らの比較例の可逆性感熱記録体に対し、実施例１〜６
の、感熱記録層または感熱記録層に隣接する少なくとも
１つの塗工層に添加される亜鉛塩が感熱記録層の乾燥重
量の１重量％以下の可逆性感熱記録体は、３０回の繰り
返し発色性、消色性試験後の消色濃度の増大は認められ
ず、高いコントラストを有している。

【００５４】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発
色画像を形成し、高いコントラストを有し、画像の保存
性に優れ、かつ繰り返し発色・消色を行なった際にも、
消色濃度の増大が生じない。従って、本発明の可逆性感
熱記録体は、実用上の価値の極めて高いものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆性感熱記録体の発色および消色サ
イクルにおける温度と発色濃度との関係を示すグラフ。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状支持体と、このシート状支持体上
に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体、および
これを可逆的に発色および消色させる顕色剤とを含む感
熱記録層とを有し、さらに前記顕色剤として、一分子中
に下記一般式（Ｉ）：【化１】（ただしＸは、酸素原子または硫黄原子を表わす。）で
表わされるスルホニル（チオ）ウレア基を少なくとも一
つ有し、かつ炭素数１１以上の直鎖のアルキル基を少な
くとも１つ有する、少なくとも１種類の芳香族化合物を
含む可逆性感熱記録体において、感熱記録層または感熱
記録層に隣接する少なくとも一つの塗工層に含まれる亜
鉛塩の含有量が、感熱記録層の乾燥重量の１重量％以下
であることを特徴とする可逆性感熱記録体。
【請求項２】前記顕色剤が、下記一般式（ＩＩ）：【化２】（ただし、Ｒ1は水素原子、アルキル基またはハロゲン
原子を表し、Ｙは下記化学式：【化３】により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎは
１０〜２９の整数を表す。）で表される芳香族化合物で
あり、かつ前記亜鉛塩がステアリン酸亜鉛塩であること
を特徴とする請求項１記載の可逆性感熱記録体。