JPH08300816A

JPH08300816A - 可逆性感熱記録体

Info

Publication number: JPH08300816A
Application number: JP7109611A
Authority: JP
Inventors: Masaki Nishimura; 匡樹西村; Norio Yamane; 教郎山根
Original assignee: New Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1995-05-08
Filing date: 1995-05-08
Publication date: 1996-11-19

Abstract

(57)【要約】【目的】発色部と消色部のコントラストが高く、画像
の保存性に優れ、かつ画像の消去を極めて短時間で行な
うことができる、可逆性感熱記録体を提供する。【構成】可逆性感熱記録体の感熱記録層中に、染料前
駆体と共に、その顕色剤として、炭素原子数が１１以上
の長鎖アルキル基と式（Ｉ）のスルホニル（チオ）尿素
基とを有する芳香族化合物を含有させ、さらに消色促進
剤として下記式（II）〜（Ｖ）の熱可融性化合物を含有
させる。【化１】〔但しＸ＝Ｏ又はＳ、Ｒ¹〜Ｒ⁷＝Ｈ又はアルキル基〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、可逆性感熱記録体、す
なわち加熱条件を制御することにより、画像の発色およ
び消色を行ない、かつその発色状態および消色状態を常
温において保持できる感熱記録体に関するものである。
更に詳しく述べるならば、本発明は、白地に高いコント
ラストと、優れた保存性を有する発色画像を形成し、か
つこの画像を極めて短時間内に消去することができる可
逆性感熱記録体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、感熱記録体は、記録装置がコンパ
クトで、安価で、かつ保守が容易であることから、コン
ピューター、計測機器、レジスター、ＣＤ・ＡＴＭ、フ
ァクシミリ、自動券売機、ハンディーターミナル等の出
力用紙として使用され、また、最近では磁気記録との複
合化により、プリペイドカードやポイントカード等の磁
気感熱カードとしても使用されている。これらの磁気感
熱カードでは、磁気情報が使用の都度書き換えられるの
に対し、感熱記録画像は書き換えられないため、残度数
等の変化する情報は、画像が記録されていない部分に追
記される。しかし、記録可能な部分の面積は限られてい
るため、やむなく感熱記録する情報量を減らしたり、記
録エリアが無くなった時点でカードを作り直したりして
いるのが実状である。このような問題を解決する手段と
して、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の開発
が強く望まれている。

【０００３】また、近年盛んに論じられているゴミ問題
や森林破壊問題を背景に、感熱記録紙についてもその再
生利用が望まれている。感熱記録紙の再生方法には様々
な方法が考えられるが、中でも脱墨装置等の大型な装置
を必要とせず、しかも汎用性のある再生可能な感熱記録
体として、何度でも書き換え可能な可逆性感熱記録体の
開発が望まれている。

【０００４】さらに、可逆性感熱記録体は、特開平３−
２３３４９０号および特開平５−４２７６２号等に開示
されているような簡易ディスプレー用の記録材料として
も注目されており、これらの装置に適した可逆性感熱記
録体の開発も強く望まれている。

【０００５】これらの要求を背景に、様々な可逆性感熱
記録体が提案されてきた。例えば、特開昭６３−１０７
５８４号、特開平４−７８５７３号および特開平４−３
５８８７８号等には、加熱条件により透明度が変化する
高分子物質を利用した可逆性感熱記録体が開示されてい
る。しかし、これは高分子物質の相変化による透明−白
濁を利用した記録方式であるため、十分な透明度、ある
いは十分な不透明度を簡単に得ることができず、発色部
と消色部のコントラストが低くなり、暗い場所における
視認性が悪いという問題を有している。また一般に、着
色発色地に白の画像を記録するというタイプになるた
め、白地に発色画像を記録する、所謂ペーパーライクな
記録体を得るのが困難であるという欠点も有している。

【０００６】これらの問題を解決する方法として、従来
の不可逆性感熱記録体に用いられている染料を使用しな
がら可逆記録を可能にした可逆性感熱記録体、すなわち
染料タイプの可逆性感熱記録体が提案されている。染料
タイプの可逆性感熱記録体は、白地に発色画像を記録す
ることが容易であり、また加熱条件による吸収波長の変
化を利用した記録方式であるため、比較的高いコントラ
ストが得られる。染料タイプの可逆性感熱記録体は、例
えば下記の方式が知られている。

【０００７】すなわち、特開昭５８−１９１１９０号お
よび特開昭６０−１９３６９１号には、顕色剤として没
食子酸、フロログルシノールを用いる方式が開示されて
いる。しかし、この方式では、発色画像の消去に水また
は水蒸気を必要とするため、消色装置が大型化するとい
う欠点を有している。また、特開昭６０−２６４２８５
号および特開昭６２−１４０８８号には、ヒステリシス
を有するサーモクロミック材料を使用する方式が開示さ
れている。しかし、この方式では画像保持温度域が、そ
の上限および下限の両方において制限されるため、装置
が複雑になり、かつ使用温度環境に制限があるという欠
点を有している。

【０００８】さらに特開昭６３−１７３６８４号には、
顕色剤としてアスコルビン酸誘導体を用いる方式が開示
されている。しかし、この方式では、発色画像の消去の
際に完全な消色が困難であるという欠点を有している。
さらに特開平２−１８８２９３号および特開平２−１８
８２９４号には、没食子酸等のような特定の有機酸と高
級脂肪族アミンとの塩を顕色剤として用いる方式が開示
されている。しかし、この方式においては、発色反応と
消色反応が競争反応であるため、どちらかの反応が選択
的に進行するように制御することが困難であり、高コン
トラストを得にくいという欠点を有している。

【０００９】さらに特開平５−１２４３６０号および特
開平６−２１０９５４号には、長鎖アルキル基を有する
有機リン酸化合物、あるいはフェノール性化合物を顕色
剤として用いる方式が開示されている。しかし、発色画
像の消去の際、完全に消色しないことがあり、また発色
画像の保存性が不十分となることがあるという欠点を有
している。

【００１０】上記のように、可逆性感熱記録体について
数多くの技術が開示されてきたが、それぞれ、種々の欠
点を有しており、実用上十分に満足な性能を有するもの
は未だ得られていない。

【００１１】これらの問題を克服した可逆性感熱記録体
として、本発明者らは先に、顕色剤として長鎖アルキル
基とスルホニル（チオ）尿素基とを有する化合物を用い
る可逆性感熱記録体を提案した。この可逆性感熱記録体
は、小型の装置を用い、白地に発色画像を形成し、加熱
条件の違いのみにより発色および消色することが可能で
あり、発色画像は高いコントラストを有し、かつ画像の
保存性に優れている。しかし、画像の消去に多少時間を
要するため、１秒間程度以下の極めて短時間内に画像の
消去を行なう場合には、画像が十分に消去されず、所謂
消え残りが生じる場合があった。消去・印字の処理時間
短縮のために、消去時間は短い程好ましく、また新しい
印字の視認性向上のために、消え残りが全く無いことが
望ましい。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、小型の装置
を用い、白地に発色画像を形成し、加熱条件の違いのみ
で発色および消色を実施することができ、高いコントラ
ストと優れた保存性を有する発色画像を形成することが
でき、かつ画像の消去を極めて短時間内に行なうことが
できる可逆性感熱記録体を提供しようとするものであ
る。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決した可逆性感熱記録体を得るべく、顕色剤とし
て、長鎖アルキル基を有するスルホニル尿素系の化合物
を用いた染料タイプの可逆性感熱記録方式に着目し、鋭
意研究を重ねた結果、消色促進剤として特定の熱可融性
物質を利用することにより、所望の可逆性感熱記録体が
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

【００１４】本発明の可逆性感熱記録体は、シート状支
持体、およびこのシート状支持体上に形成され、かつ無
色または淡色の染料前駆体と、これを可逆的に発色およ
び消色させる顕色剤とを含む感熱記録層を有し、前記顕
色剤として、一分子中に下記一般式（Ｉ）：

【化５】（ただしＸは、酸素原子または硫黄原子を表す。）で表
される少なくとも１つのスルホニル（チオ）ウレア基
と、炭素数１１以上の少なくとも１つの直鎖アルキル基
とを有する、少なくとも１種の芳香族化合物を含み、前
記感熱記録層が、さらに消色促進剤として、下記一般式
（II），（III），（IV）および（Ｖ）：

【化６】（ただし式（II），（III ），（IV）および（Ｖ）中、
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶およびＲ⁷は、そ
れぞれ他から独立に水素原子またはアルキル基を表
す。）で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも
１種を含有することを特徴とするものである。

【００１５】また、本発明の可逆性感熱記録体において
は、前記顕色性芳香族化合物が、下記一般式（VI）：

【化７】（ただし式（VI）中、Ｒ⁸は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子を表し、Ｙは下記化学式：

【化８】により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎは
１０〜２９の整数を表す。）で表される化合物から選ば
れることが好ましい。

【００１６】

【作用】本発明の可逆性感熱記録体において、染料前駆
体、顕色剤および消色促進剤を含む感熱記録層は、加熱
により速やかに発色し、その発色状態は急冷することに
より常温においても保持される。一方、常温において保
持された発色画像部は、発色温度以下の温度に加熱する
ことにより消去することができ、その消色状態は常温に
冷却しても保持される。

【００１７】この発色・消色の作用機構は明確ではない
が、顕色剤中の式（Ｉ）で表されるスルホニル（チオ）
尿素基中の（チオ）尿素基が、それに隣接するスルホニ
ル基により活性化されるため、塩基性のロイコ染料、す
なわち染料前駆体に対し強い顕色能力を示して発色が起
こり、一方、発色体が発色温度以下の温度に加熱された
時、顕色剤中の長鎖アルキル基が配向して顕色剤の結晶
化を誘発し、染料と顕色剤が分離して消色するものと考
えられる。

【００１８】一般に発色のための加熱温度は８０〜１８
０℃であり、消色が起きる温度は５０〜１２０℃の温度
域にあり、かつ前記発色加熱温度より低い温度である。
一般に発色は、加熱発色した後の急速な冷却が容易な、
サーマルヘッドなどにより行なわれるが、消色は、発色
加熱温度以下の所定温度域に保持されることにより行な
われ、加熱・冷却速度を制御する必要はない。消色時の
温度保持時間は、０．１秒以上であることが好ましい。

【００１９】この発色画像の記録、消去の過程を図１に
より説明する。図１において、状態Ａにある未記録の感
熱記録体を加熱すると、状態Ｂを経由して温度Ｔ₂以上
において急激に発色濃度が増大し、さらに状態Ｃを経由
して、発色反応が完了すると状態Ｄに達し、最も高い発
色濃度を示す。状態Ｄを室温まで急冷すると、状態Ｅを
経由して状態Ｆに達する。状態Ｆは室温で発色が保持さ
れている状態であり、これで画像の記録が終了する。こ
の記録画像を、温度域Ｔ ₁に加熱、保持すると、発色濃
度が次第に低下し、状態Ｇを経由して状態Ａ′となり完
全に消色する。これを室温まで冷却すると、状態Ａに達
する。状態Ａは室温で消色状態が保持されている状態で
あり、これで画像の消去が終了する。上記の発色−消色
可逆サイクルは、繰り返し行うことができる。

【００２０】このような染料と顕色剤との発色・消色反
応に対して、消色促進剤がどのような機構で作用してい
るのかは明確ではないが、消色促進剤が、顕色剤分子の
長鎖アルキル基の易動度に影響を及ぼしているものと考
えられる。すなわち、アモルファス状態にある発色系を
消色温度域に加熱すると、発色系は流動性を示し、顕色
剤分子の長鎖アルキル基が配向するものと考えられる
が、この際、消色促進剤が発色系の粘度を低下させ、そ
れによって顕色剤化合物分子の長鎖アルキル基の易動度
が高められるため、顕色剤の結晶化が促進され、消色速
度が速くなるものと考えられる。

【００２１】本発明の可逆性感熱記録体において、顕色
剤として用いられる、芳香族化合物は、その一分子中に
一般式（Ｉ）で表されるスルホニル（チオ）ウレア基を
少なくとも一つ有し、かつ炭素数１１以上の直鎖アルキ
ル基を少なくとも１つ有するものであって、その具体例
として下記化学式で示される化合物No. １〜２２を用い
ることが好ましい。

【００２２】

【化９】

【００２３】

【化１０】

【００２４】

【化１１】

【００２５】上記化合物No. １〜２２の中でも、一般式
（VI）で表される化合物に属する化合物No. ８〜２２の
化合物を用いることが特に好ましい。これらの化合物は
単独で用いてもよく、あるいはその２種以上を混合して
用いてもよい。

【００２６】また、本発明に係る顕色性芳香族化合物の
長鎖アルキル基は、その炭素原子数が、１１以上である
ことが必要であり、３０以下であることが好ましく、１
４〜２１であることがさらに好ましい。炭素原子数が１
１未満では得られる顕色性芳香族化合物の消色能力が実
用レベルに達せず、またそれが３０を超過すると顕色能
力が低下することがある。

【００２７】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層中
に消色促進剤として用いられる化合物は、一般式（II）
〜（Ｖ）の化合物から選ぶことができる。式（II）〜
（Ｖ）において、Ｒ¹〜Ｒ⁷は、それぞれ他から独立に
水素原子およびアルキル基、好ましくは１〜８個の炭素
原子を有するアルキル基から選ぶことができる。本発明
の可逆性感熱記録体において消色促進剤として使用され
る一般式（II）で表される化合物は、例えば下記化学式
の化合物No. ２３〜３２：

【化１２】から選ぶことができる。

【００２８】本発明の可逆性感熱記録体において消色促
進剤として使用される一般式（III）で表される化合物
は、例えば下記化学式の化合物No. ３３〜４２：

【化１３】から選ぶことができる。

【００２９】本発明の可逆性感熱記録体において消色促
進剤として使用される一般式（IV）で表される化合物
は、例えば下記化学式の化合物No. ４３〜５２：

【化１４】から選ぶことができる。

【００３０】本発明の可逆性感熱記録体において消色促
進剤として使用される一般式（Ｖ）で表される化合物
は、例えば下記化学式の化合物No. ５３〜６２：

【化１５】から選ぶことができる。

【００３１】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層
は、染料前駆体と、顕色性芳香族化合物と、消色促進性
化合物と、これらを結着するためのバインダーを含み、
染料前駆体として使用される化合物は、トリフェニルメ
タン系、フルオラン系、ジフェニルメタン系化合物等の
従来公知のものから選ぶことができる。例えば、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、クリスタルバイオレットラクトン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｏ，ｐ−ジメチルアニリノ）フ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチルフルオラ
ン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−シクロヘキシル）−６−メ
チル−７−（ｐ−クロロアニリノ）フルオラン、および
３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン等から選ばれた１種以上を用いることができる。

【００３２】前記バインダーとしては、種々の分子量の
ポリビニルアルコール、デンプン及びその誘導体、メト
キシセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチル
セルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導体、
ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸
アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３元共重合
体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポ
リアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、およ
びカゼインなどの水溶性高分子材料、並びに、ポリ酢酸
ビニル、ポリウレタン、スチレン／ブタジエン共重合
体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビ
ニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレー
ト、エチレン／酢酸ビニル共重合体、およびスチレン／
ブタジエン／アクリル系共重合体等のラテックスを用い
ることができる。

【００３３】また、本発明において、所望の効果を阻害
しない範囲でフェノール類又は、有機酸類、および長鎖
アルキル基を有しないスルホニル（チオ）尿素系芳香族
化合物からなる既知の顕色剤を、本発明に係る長鎖アル
キル基を有するスルホニル（チオ）尿素系顕色剤化合物
と併用することができる。これら従来の顕色剤は、例え
ば、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェーノルＡ）、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタン、１，４−ビス（１−
メチル−１−（４′−ヒドロキシフェニル）エチル）ベ
ンゼン、１，３−ビス（１−メチル−１−（４′−ヒド
ロキシフェニル）エチル）ベンゼン、ジヒドロキシジフ
ェニルエーテル（特開平１−１８０３８２号）、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル（特開昭５２−１４０４８３
号）、ビスフェノールＳ、４−ヒドロキシ−４′−イソ
プロピルオキシジフェニルスルホン（特開昭６０−１３
８５２号）、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）シ
クロヘキサン、１，７−ジ（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−３，５−ジオキサヘプタン（特開昭５９−５２６
９４号）、３，３′−ジアリル−４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルスルホン（特開昭６０−２０８２８６
号）、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−フェニ
ル尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ
−メトキシフェニル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエンスルホ
ニル）−Ｎ′−（ｏ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ−トルエ
ンスルホニル）−Ｎ′−（ｍ−トリル）尿素、Ｎ−（ｐ
−トルエンスルホニル）−Ｎ′−（ｐ−トリル）尿素、
Ｎ−（ｐ−トルエンスルホニル）−Ｎ′−ベンジル尿素
（以上、特開平５−３２０６１号）、４，４′−ビス
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−
ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｏ−トルエンスル
ホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニルメタン、
４，４′−ビス（ベンゼンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）−ジフェニルメタン、１，２−ビス〔４′−
（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）フ
ェニルオキシ〕エタン、４，４′−ビス（ｐ−トルエン
スルホニルアミノカルボニルアミノ）ジフェニルエーテ
ルおよび３，３′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミ
ノカルボニルアミノ）ジフェニルスルホン（以上、特開
平５−１４７３５７号）などである。

【００３４】さらに本発明においては、感熱記録層中に
熱可融性物質（いわゆる増感剤）を併用することができ
る。増感剤としては、融点５０〜１５０℃の熱可融性有
機化合物が用いられ、それらは例えば、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニルエステル（特開昭５７−１９
１０８９号）、ベンジルナフチルエーテル（特開昭５８
−８７０９４号）、ジベンジルテレフタレート（特開昭
５８−９８２８５号）、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベ
ンジル（特開昭５７−２０１６９１号）、炭酸ジフェニ
ル、炭酸ジトリル（特開昭５８−１３６４８９号）、ｍ
−ターフェニル（特開昭５７−８９９９４号）、１，５
−ビス（ｐ−メトキシフェノキシ）−３−オキサペンタ
ン（特開昭６２−１８１１８３号）、１，４−ビス（ｐ
−トリルオキシ）ベンゼン（特開平２−１５３７８３
号）、ベンゼンスルホアニリド（特開昭５８−２１１４
９３号）、２−クロロアセトアセトアニリド、４−エト
キシメチルスルホニルベンゼン、４−メトキシアセトア
セトアニリド、ｏ−メチルアセトアニリド、４−メトキ
シベンゼンスルホアニリド、３，４−ジメチルアセトア
ニリド、２−メトキシベンゼンスルホアニリドなどであ
る。

【００３５】また本発明の感熱記録層には、ワックス
類、および／又は顔料を含むことができる。ワックス類
としては、例えば、パラフィン、アミド系ワックス、ビ
スイミド系ワックス、高級脂肪酸の金属塩など公知のも
のを用いることができる。

【００３６】有機又は無機の顔料としては、例えば炭酸
カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、焼成
クレー、タルク、および表面処理された炭酸カルシウム
やシリカ等の無機系微粉末、並びに尿素−ホルマリン樹
脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、およびポリスチ
レン樹脂等の有機系の微粉末などをあげることができ
る。

【００３７】本発明の可逆性感熱記録体の感熱記録層に
おいて、染料前駆体の含有率は、一般に感熱記録層の全
乾燥重量の５〜４０重量％であることが好ましく、顕色
性芳香族化合物の含有率は、一般に感熱記録層の全乾燥
重量の５〜５０重量％であることが好ましい。この顕色
性芳香族化合物の含有率が５重量％未満では、顕色能力
に不足をきたし、またそれを５０重量％を越えて多量に
用いても、顕色能力が飽和して、発色濃度と消色濃度の
コントラストに格別の改善は見られず、経済的に不利に
なることがある。また、消色促進剤の含有率は、一般に
感熱記録層の全乾燥重量の５〜５０重量％であることが
好ましい。消色促進剤の含有率が５重量％未満では、消
色促進効果に不足をきたし、また５０重量％を越えて多
量に使用すると、発色濃度が不足する可能性がある。

【００３８】さらに感熱記録層が、フェノール類、有機
酸、又は長鎖アルキル基を有しないスルホニル（チオ）
尿素系芳香族化合物などの従来公知の顕色剤を含有する
場合、その含有率は、感熱記録層の重量の１０重量％以
下であることが好ましい。これら従来公知の顕色剤の含
有率が、１０重量％より多くなると、消色反応を阻害
し、発色部と消色部のコントラストの低下が生じる場合
がある。

【００３９】ワックス類、および白色顔料が感熱記録層
に含まれる場合、その含有率はそれぞれ５〜２０重量
％、１０〜５０重量％であることが好ましく、またバイ
ンダーの含有率は一般に５〜２０重量％である。

【００４０】本発明の可逆性感熱記録体に用いられる支
持体は、従来の感熱記録体に用いられている紙（酸性
紙、中性紙を含む）、表面に顔料、ラテックスなどを塗
工したコーテッド紙、ラミネート紙、ポリオレフィン系
樹脂から作られた合成紙、ポリオレフィン、ポリエステ
ル、ポリイミド等のプラスチックフィルムの他にガラス
プレート、導電性ゴムシートなどから選ぶことができ
る。

【００４１】このような支持体の少なくとも１面上に、
上記所要成分の混合物を含む塗布液を塗布し、乾燥して
可逆性感熱記録体を製造する。塗布量は、塗布液層が乾
燥した状態で１〜１５ｇ／ｍ²が好ましく、２〜１０ｇ
／ｍ²が特に好ましい。

【００４２】本発明の可逆性感熱記録体は、その感熱記
録層上に、耐熱性、印刷適性、および発色、消色の繰り
返し耐久性を向上させるために、保護層、印刷層などの
ような被覆層を形成することもできる。

【００４３】画像の記録（発色）、消去（消色）を行う
装置は、使用目的によりサーマルヘッド、恒温槽、加熱
ローラー、熱ペン、面状発熱体、レーザー光、赤外線な
どから選択することができるが、特にこれらに限定され
るものではない。

【００４４】

【実施例】下記実施例により、本発明を具体的に説明す
る。特に断らない限り、「部」および「％」は、それぞ
れ「重量部」および「重量％」をあらわす。

【００４５】実施例１下記操作により可逆性感熱記録体を作成した。（１）分散液Ａの調製成分量（部）３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン２０ポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００４６】（２）分散液Ｂの調製成分量（部）化合物No. １１の化合物（但しｎは１７）２０ポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００４７】（３）分散液Ｃの調製成分量（部）化合物No. ２４の化合物２０ポリビニルアルコール１０％液１０水７０上記組成物をサンドグラインダーを用い、平均粒径が１
μｍ以下になるまで粉砕した。

【００４８】（４）可逆性感熱記録層の形成上記Ａ液７５部、Ｂ液１５０部およびＣ液７５部に、焼
成クレー３０部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液２０
部、および１０％ポリビニールアルコール水溶液１００
部を混合、攪拌し、塗布液を調製した。この塗布液を、
厚さ７５μｍのポリエステルフィルムに、乾燥後の塗布
量が５．０ｇ／ｍ²となるように塗布し、乾燥すること
により可逆性感熱記録層を形成した。

【００４９】（５）オーバーコート層の形成カオリナイトクレー分散液（固形分濃度６０％）５部、
１０％変性ポリビニルアルコール水溶液３５部、１０％
カゼイン水溶液２２部、２５％ステアリン酸亜鉛分散液
１部、ジメチロールウレア架橋剤２部及び水３５部を混
合、攪拌しオーバーコート層用塗布液を調製した。この
塗布液を、上記（４）項に記載の感熱記録層の上に、乾
燥後の塗布量が１．５ｇ／ｍ²となる様に塗布し、乾燥
してオーバーコート層を形成した。

【００５０】（６）スーパーカレンダー処理上記のようにして得られた感熱記録体をスーパーカレン
ダーによって処理し、その感熱記録層の表面の平滑度を
３０００〜５０００秒に調整し、可逆性感熱記録体を得
た。

【００５１】（７）発色性、消色性試験このようにして得られた可逆性感熱記録体の試料に、大
倉電機製感熱発色試験機ＴＨＰＭＤを用いて、印字電圧
２１．７Ｖ、印字パルス１．０msの条件で印字した。こ
の印字発色濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測
定した。さらに、この発色試料を東洋精機製熱傾斜試験
機を用いて、加熱温度１００℃、圧力１kg／cm²、加熱
時間０．７秒の条件で加熱して画像を消去した後、消色
濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測定した。テ
スト結果を表１に示す。

【００５２】（８）保存性試験上記（７）項の発色試験と同様にして印字発色濃度を測
定した後、得られた発色試料を４０℃条件下に７日間放
置し、その発色濃度を同様にして測定した。この時の画
像保存率：（４０℃で７日間放置後の発色濃度）／（印
字直後の発色濃度）により画像部の保存性を評価した。
テスト結果を表１に示す。

【００５３】実施例２実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｂの調製にあたり、化合物No. １
１の化合物（但しｎは１７）の代わりに、化合物No. １
６の化合物（但しｎは１８）を用いた。テスト結果を表
１に示す。

【００５４】実施例３実施例２と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ａの調製にあたり、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオランの代わり
に、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオランを用いた。テスト結
果を表１に示す。

【００５５】実施例４実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、化合物No. ２３の化合物を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００５６】実施例５実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、化合物No. ３３の化合物を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００５７】実施例６実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、化合物No. ３４の化合物を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００５８】実施例７実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、化合物No. ４４の化合物を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００５９】実施例８実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、化合物No. ４８の化合物を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００６０】実施例９実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、化合物No. ５３の化合物を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００６１】実施例１０実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、化合物No. ５４の化合物を用い
た。テスト結果を表１に示す。

【００６２】比較例１実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、可逆性感熱発色層の形成にあたり、分散
液Ｃを用いなかった。テスト結果を表１に示す。

【００６３】比較例２実施例２と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、可逆性感熱発色層の形成にあたり、分散
液Ｃを用いなかった。テスト結果を表１に示す。

【００６４】比較例３実施例３と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、可逆性感熱発色層の形成にあたり、分散
液Ｃを用いなかった。テスト結果を表１に示す。

【００６５】比較例４実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、シュウ酸ジ（ｐ−クロロベンジ
ル）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００６６】比較例５実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、ビフェニルを用いた。テスト結
果を表１に示す。

【００６７】比較例６実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、アジピン酸ジ（ｏ−クロロベン
ジル）を用いた。テスト結果を表１に示す。

【００６８】比較例７実施例１と同様にして可逆性感熱記録体を作製し、テス
トした。但し、分散液Ｃの調製にあたり、化合物No. ２
４の化合物の代わりに、１，２−ジフェニルエタンを用
いた。テスト結果を表１に示す。

【００６９】

【表１】

【００７０】表１から明らかなように比較例１〜３の、
消色促進剤を含有しない可逆性感熱記録体は消色性が低
かった。また比較例４〜６の、本発明の消色促進剤に含
まない。熱可融性物質を含有する可逆性感熱記録体も消
色性が低かった。さらに比較例７の、本発明の消色促進
剤に含まれない熱可融性物質を含有する可逆性感熱記録
体は、消色性は高いものの保存性が著しく低かった。こ
れらの比較例の可逆性感熱記録体に対し、実施例１〜１
０の、本発明の特定熱可融性物質を消色促進剤として含
有する可逆性感熱記録体は、消色性、保存性、共に優れ
ており、さらに発色濃度も高く、極めて高いコントラス
トを有している。すなわち、本発明の特定の熱可融性物
質を消色促進剤として用いたときのみ、発色画像が高コ
ントラスト、高保存性を有し、かつ極めて短時間の加熱
で消去され得る可逆性感熱記録体が得られることが確認
された。

【００７１】

【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録体は、白地に発
色画像を形成し、この発色画像は高いコントラストと優
れた保存性を有し、かつ画像の消去を極めて短時間で行
なうことができる。従って、本発明の可逆性感熱記録体
は、実用上の価値の極めて高いものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の可逆性感熱記録体の発色および消色サ
イクルにおける温度と発色濃度との関係を示すグラフ。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シート状支持体、およびこのシート状支
持体上に形成され、かつ無色または淡色の染料前駆体
と、これを可逆的に発色および消色させる顕色剤とを含
む感熱記録層を有し、前記顕色剤が、一分子中に下記一般式（Ｉ）：【化１】（ただしＸは、酸素原子または硫黄原子を表す。）で表
される少なくとも一つのスルホニル（チオ）ウレア基
と、炭素数１１以上の少なくとも１つの直鎖アルキル基
とを有する、少なくとも１種の芳香族化合物を含み、前記感熱記録層が、さらに、消色促進剤として、下記一
般式（II），（III ），（IV）および（Ｖ）：【化２】（ただし式（II），（III ），（IV）および（Ｖ）中、
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｒ⁵，Ｒ⁶およびＲ⁷はそれ
ぞれ他から独立に、水素原子またはアルキル基を表
す。）で表される芳香族化合物から選ばれた少なくとも
１種を含有することを特徴とする可逆性感熱記録体。
【請求項２】前記顕色性芳香族化合物が、下記一般式
（VI）：【化３】（ただし、式（VI）中Ｒ⁸は水素原子、アルキル基また
はハロゲン原子を表し、Ｙは下記化学式：【化４】により表される２価の基から選ばれた１員を表し、ｎは
１０〜２９の整数を表す。）で表される化合物から選ば
れる請求項１記載の可逆性感熱記録体。